專利名稱：酯混合物以及包含這種酯混合物的組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及酯混合物以及包含這種酯混合物的美容和/或藥物組合物。 現(xiàn)有技術(shù)消費(fèi)者希望美容用的護(hù)發(fā)和護(hù)膚乳液滿足許多需求。除了決定特定應(yīng)用的清洗和護(hù)理作用之外，還重視諸如盡可能高的皮膚病學(xué)相容性、良好的脂層增強(qiáng)性、優(yōu)美的形象、 十分雅致的感官印象和貯藏壽命之類不同的參數(shù)。除了一些表面活性劑之外，美容用的護(hù)發(fā)和護(hù)膚制劑通常主要含有油組分和水。 所用的油組分(柔潤劑)包括例如烴、酯油以及動植物油/脂肪/蠟。為了滿足市場上對于感官性能和最佳皮膚病學(xué)相容性的嚴(yán)格要求，不斷地開發(fā)并測試新的油組分和乳化劑混合物。很久以來，人們已經(jīng)知道在美容品中使用酯油。揮發(fā)性硅油(環(huán)五聚二甲基硅氧烷 (cyclopentasiloxane)、環(huán)己硅氧烷)是合成物質(zhì)，其在皮膚上蒸發(fā)并產(chǎn)生特定的性能如高鋪展性、抗粘性和無皮膚油膩感。揮發(fā)性硅氧烷的使用被廣泛流傳，但由于其可能對環(huán)境和健康具有負(fù)面作用(生物累積)，近來已被重新審視。已知的酯油的缺點在于與硅油相比，其不令人滿意的感官性能。本發(fā)明的一個目的是提供可(至少部分)用作硅油替代品的物質(zhì)，該物質(zhì)具有可與已知硅油相當(dāng)?shù)母泄傩阅堋＿€希望提供呈現(xiàn)更好生物降解性和/ 或更少潛在刺激性(例如更好的皮膚和/或眼睛耐受性)的物質(zhì)。本發(fā)明的一個目的是提供可(至少部分)用作硅油替代品但同時不呈現(xiàn)變白效果的物質(zhì)所謂的變白效果是由于乳液起泡而被察覺并在施涂于皮膚時使組合物產(chǎn)生發(fā)白的樣子。本發(fā)明的一個目的是提供降低或減少美容和/或藥物組合物變白效果的物質(zhì)。本發(fā)明解決的問題是為美容應(yīng)用提供優(yōu)選在20°C下為液體的酯，該酯將在感官性能(光亮度、非油膩性膚感、柔軟性、光滑性、可鋪展性、吸收性、分布性、油性)方面具有改進(jìn)的特征，并可被摻入到許多美容品配制劑中。這種酯還應(yīng)能夠用作藥物組合物的基礎(chǔ)。在此情況下，在低PH值時，酯的水解穩(wěn)定性及其用于配制劑的能力也收到關(guān)注。此外，尤其對于化妝品配制劑，非轉(zhuǎn)移性具有增加的關(guān)注。另外關(guān)注的是酯與含洗滌劑的組合物(例如淋浴凝膠、洗發(fā)水、毛發(fā)調(diào)理劑)的相容性。另外，該酯應(yīng)容易地被摻入W/0和0/W配制劑和水體系如潤膚油、唇膏透明高光亮唇膏等以及AP/Deo棒中，并特別應(yīng)當(dāng)與結(jié)晶UV濾光劑、顏料、止汗劑、鹽和硅氧烷及硅氧烷衍生物相容。令人驚訝地發(fā)現(xiàn)根據(jù)權(quán)利要求1的酯混合物形成感覺上光亮的產(chǎn)品。令人驚訝地發(fā)現(xiàn)根據(jù)權(quán)利要求1的酯混合物降低了美容和/或藥物組合物的變白效果。Cetiol LC是市場上可從Cognis GmbH購得的酯混合物，其通過用飽和的 C12-C18脂肪醇酯化C8-C10脂肪酸獲得。該酯混合物不包含根據(jù)式(I)的酯，其中民為具有8-10個碳原子的烴基結(jié)構(gòu)部分。令人遺憾地，這些酯在溶解晶體UV濾光劑以及溶解粉末或顏料潤濕劑時具有問題。令人驚訝地發(fā)現(xiàn)，與酯混合物Cetiol LC相比，根據(jù)本發(fā)明的酯混合物對于這些試劑呈現(xiàn)改進(jìn)的溶解能力。此外發(fā)現(xiàn)，與酯Cetiol LC相比，本發(fā)明的酯混合物呈現(xiàn)更高的鋪展值(spreading valure)。因此，本發(fā)明解決的問題是提供相對于現(xiàn)有技術(shù)得到改進(jìn)的酯混合物，更特別是可容易地與UV濾光劑一起配制，同時與現(xiàn)有技術(shù)相比，對感官印象(所謂的“膚感”或“膚后感”)不具有任何損害的酯混合物。發(fā)明詳述本發(fā)明涉及根據(jù)通式(I)的酯的混合物，R1-C ( = 0) -O-R2其中R1為具有7-9個碳原子的烴基結(jié)構(gòu)部分和其中&為具有8-10個碳原子的烴基結(jié)構(gòu)部分，其中該混合物基于根據(jù)式(I)的酯的總量計包含5-60重量％的通式(I)的酯，其中R1為具有9個碳原子的烴基結(jié)構(gòu)部分，和/或其中該混合物基于根據(jù)式(I)的酯的總量計包含5-60重量％的通式(I)的酯，其中&為具有10個碳原子的烴基結(jié)構(gòu)部分。根據(jù)本發(fā)明的酯混合物包含至少兩種不同的根據(jù)式(I)的酯。令人驚訝地，根據(jù)本發(fā)明的酯混合物(術(shù)語“酯”和“酯混合物”等同使用)特別適于美容和/或藥物組合物，更特別地適于希望給予“輕爽(light) ”膚感的組合物。它們呈現(xiàn)可與揮發(fā)性硅氧烷如環(huán)聚二甲基硅氧烷相當(dāng)?shù)母泄偬卣鳌？蓪⒃擋ヌ貏e好地?fù)饺敫鞣N配制劑中。獲得液體物質(zhì)混合物并可將其優(yōu)選用作油組分或稠度因子(consistency factor)。 令人驚訝地，根據(jù)本發(fā)明的酯混合物特別適于溶解晶體UV濾光劑以及改進(jìn)要分散的粉末的分散能力(所謂的粉末或顏料濕潤或分散劑)。因此，根據(jù)本發(fā)明的酯尤其適用作美容和 /或藥物組合物中的增溶劑或潤濕劑。本發(fā)明的一個實施方案涉及根據(jù)通式(I)的酯的混合物，&-(( = 0)-0- ，其中R1 為具有7-9個碳原子的烴基結(jié)構(gòu)部分和其中&為具有8-10個碳原子的烴基結(jié)構(gòu)部分，其中該混合物基于根據(jù)式(I)的酯的總量計包含5-60重量％的通式(I)的酯，其中R1為具有9 個碳原子的烴基結(jié)構(gòu)部分。本發(fā)明的一個實施方案涉及根據(jù)通式(I)的酯的混合物，&-(( = 0)-0- ，其中R1 為具有7-9個碳原子的烴基結(jié)構(gòu)部分和其中&為具有8-10個碳原子的烴基結(jié)構(gòu)部分，其中該混合物基于根據(jù)式(I)的酯的總量計包含5-60重量％的通式(I)的酯，其中&為具有10個碳原子的烴基結(jié)構(gòu)部分。本發(fā)明的一個實施方案涉及根據(jù)通式(I)的酯的混合物，&-(( = 0)-0- ，其中R1 為具有7-9個碳原子的烴基結(jié)構(gòu)部分和其中&為具有8-10個碳原子的烴基結(jié)構(gòu)部分，其中該混合物基于根據(jù)式(I)的酯的總量計包含5-60重量％的通式(I)的酯，其中R1為具有9 個碳原子的烴基結(jié)構(gòu)部分，和其中該混合物基于根據(jù)式(I)的酯的總量計包含5-60重量％ 的通式(I)的酯，其中&為具有10個碳原子的烴基結(jié)構(gòu)部分。本發(fā)明的實施方案涉及根據(jù)通式(I)的酯混合物，其中該混合物基于根據(jù)式(I) 的酯的總量計包含5-40重量％、優(yōu)選5-20重量％、更優(yōu)選5-10重量％的通式(I)的酯，其中R1為具有9個碳原子的烴基結(jié)構(gòu)部分。本發(fā)明的實施方案涉及根據(jù)通式(I)的酯混合物，其中該混合物基于根據(jù)式(I)的酯的總量計包含20-40重量％的通式(I)的酯，其中R1 為具有9個碳原子的烴基結(jié)構(gòu)部分。本發(fā)明的實施方案涉及根據(jù)通式(I)的酯混合物，其中該混合物基于根據(jù)式(I)的酯的總量計包含40-60重量％的通式(I)的酯，其中隊為具有9個碳原子的烴基結(jié)構(gòu)部分。本發(fā)明的實施方案涉及根據(jù)通式(I)的酯的混合物，R1-C( = 0)-0- ，其中R1為具有7-9個碳原子的烴基結(jié)構(gòu)部分和其中&為具有8-10個碳原子的烴基結(jié)構(gòu)部分，其中該混合物基于根據(jù)式(I)的酯的總量計包含5-40重量％、優(yōu)選5-20重量％、更優(yōu)選5-10重量％的通式(I)的酯，其中民為具有10個碳原子的烴基結(jié)構(gòu)部分。本發(fā)明的實施方案涉及根據(jù)通式(I)的酯的混合物，R1-C( = 0)-0- ，其中R1為具有7-9個碳原子的烴基結(jié)構(gòu)部分和其中R2為具有8-10個碳原子的烴基結(jié)構(gòu)部分，其中該混合物基于根據(jù)式(I)的酯的總量計包含20-40重量％的通式(I)的酯，其中&為具有10個碳原子的烴基結(jié)構(gòu)部分。 本發(fā)明的實施方案涉及根據(jù)通式⑴的酯的混合物，R1-C( = 0)-0- ，其中隊為具有7-9 個碳原子的烴基結(jié)構(gòu)部分和其中&為具有8-10個碳原子的烴基結(jié)構(gòu)部分，其中該混合物基于根據(jù)式(I)的酯的總量計包含40-60重量％的通式(I)的酯，其中&為具有10個碳原子的烴基結(jié)構(gòu)部分。在式⑴中，R1為具有7-9個碳原子的烴基結(jié)構(gòu)部分。合適的烴基結(jié)構(gòu)部分R1為直鏈或支化鏈的、飽和或不飽和的烴基結(jié)構(gòu)部分。合適的烴基結(jié)構(gòu)部分札的實例為正庚基、1-甲基己基、2-甲基己基、3-甲基己基、4-甲基己基、5-甲基己基、1-乙基-戊基、1-庚烯基、2-庚烯基、3-庚烯基、4-庚烯基、5-庚烯基、6-庚烯基、正辛基、2-乙基己基、1，1,3, 3-四甲基丁基、正壬基、異壬基(優(yōu)選3，5，5-三甲基己基、2，4，4-三甲基戊基)結(jié)構(gòu)部分。 在本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中，R1為直鏈烴基結(jié)構(gòu)部分。在本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中，R1為飽和的烴基結(jié)構(gòu)部分。合適的直鏈且飽和的烴基結(jié)構(gòu)部分R1的實例為正庚基、正辛基和正壬基。在式(I)中，&為具有8-10個碳原子的烴基結(jié)構(gòu)部分。合適的烴基結(jié)構(gòu)部分&為直鏈或支化鏈的、飽和或不飽和的烴基結(jié)構(gòu)部分。合適的烴基結(jié)構(gòu)部分&的實例為正辛基、 2-乙基己基、1，1，3，3-四甲基丁基、正壬基、正癸基、2-丙基-庚基、3-丙基-庚基、4-丙基-庚基、異壬基(優(yōu)選3，5，5_三甲基己基或2，4，4_三甲基)、異癸基(優(yōu)選3，5_ 二甲基-辛基、三甲基-庚基)結(jié)構(gòu)部分。在本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中，民為直鏈烴基結(jié)構(gòu)部分。在本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中，R2為飽和的烴基結(jié)構(gòu)部分。本發(fā)明的優(yōu)選實施方案涉及根據(jù)式(I)的酯混合物，其中支化鏈的酯的量基于根據(jù)式(I)的酯的總量計為50或小于50重量％，優(yōu)選40或小于40重量％，30或小于30重量％，25或小于25重量％，20或小于20重量％，15或小于15重量％，10或小于10重量％， 優(yōu)選5或小于5重量％，最優(yōu)選1或小于1重量％。根據(jù)本發(fā)明的支化鏈的酯為根據(jù)式(I) 的酯，其中隊和/或&攜帶支化鏈烴基結(jié)構(gòu)部分。優(yōu)選根據(jù)本發(fā)明的酯混合物在20°C下為液體。生產(chǎn)酯混合物根據(jù)本發(fā)明的酯混合物可通過混合單種酯或酯混合物以獲得根據(jù)式(I)的混合物而獲得。或者，根據(jù)式(I)的酯混合物可通過用相應(yīng)醇的混合物酯化相應(yīng)碳?xì)渌岬幕旌衔锒@得。同樣，根據(jù)式(I)的酯混合物可通過相應(yīng)碳?xì)渌峒柞?混合物)與相應(yīng)醇(混合物)的酯交換作用而獲得。本發(fā)明還涉及生產(chǎn)式(I)的酯混合物的方法，R1-C( = 0)-0- ，其中使式R1-COOH 的碳?xì)渌峄蛱細(xì)渌峄旌衔锱c式民-OH的醇或醇混合物反應(yīng)，其中R1為具有7-9個碳原子的烴基結(jié)構(gòu)部分和其中&為具有8-10個碳原子的烴基結(jié)構(gòu)部分，二者反應(yīng)的比例使得所形成的酯混合物基于根據(jù)式(I)的酯的總量計包含5-60重量％的通式(I)的酯，其中R1為具有9個碳原子的烴基結(jié)構(gòu)部分，和/或該混合物基于根據(jù)式(I)的酯的總量計包含5-60重量％的通式(I)的酯，其中&為具有10個碳原子的烴基結(jié)構(gòu)部分。這可例如通過使相應(yīng)量的碳?xì)渌?或碳?xì)渌峄旌衔?與相應(yīng)量的醇(或醇混合物)以等摩爾量反應(yīng)來實現(xiàn)。在本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中，含碳?xì)渌?或碳?xì)渌峄旌衔?和醇(或醇混合物) 的混合物在酯化催化劑的存在下反應(yīng)。在本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中，將含有碳?xì)渌?或碳?xì)渌峄旌衔?和醇(或醇混合物)的混合物加熱，將所形成的水連續(xù)除去，然后蒸餾粗產(chǎn)物。該方法可在酯化催化劑(例如酸或堿)的存在下進(jìn)行。在優(yōu)選的實施方案中，該方法在沒有溶劑的存在下進(jìn)行，優(yōu)選用基本無水的離析物進(jìn)行。該方法的優(yōu)選實施方案的特征在于使用錫催化劑。合適的錫催化齊U，例如，為草酸錫(例如Fascat 200i)、氧化錫(sno，F(xiàn)ascat 2000)以及錫(ιν)催化劑如二乙酸二丁基錫(Fascat 4200)、氧化二丁基錫(Fascat 4201)和月桂酸二丁基錫(Fascat 4202)或氧化錫(SnO)，這些催化劑以前由Atofina銷售，但現(xiàn)在由Arkema 銷售。酯化反應(yīng)優(yōu)選在100-300°C的溫度范圍內(nèi)，更特別在200-250°C的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行。在另一實施方案中，將至少一種酶用作催化劑。合適的酶是技術(shù)人員已知的任何能夠催化醇和酸的酯化反應(yīng)的酶或酶混合物，例如脂酶、?；D(zhuǎn)移酶和醋酶。酶催化的酯化反應(yīng)典型地在20-100°C的溫度下并優(yōu)選在40-80°C的溫度下進(jìn)行。本發(fā)明還涉及生產(chǎn)式(I)的酯混合物的方法，R1-C( = 0)-O-R2，其中使式R1-C^ = 0)-R3的碳?xì)渌釤N基酯或碳?xì)渌釤N基酯的混合物與式&-0H的醇或醇混合物在酯交換催化劑的存在在下反應(yīng)，其中R1為具有7-9個碳原子的烴基結(jié)構(gòu)部分和&為具有8-10個碳原子的烴基結(jié)構(gòu)部分，其中R3為具有1、2、3或4個碳原子的烴基結(jié)構(gòu)部分，二者反應(yīng)的比例使得所形成的酯混合物基于根據(jù)式(1)的酯的總量計包含5-60重量％的通式(I)的酯，其中R1為具有9個碳原子的烴基結(jié)構(gòu)部分，和/或該混合物基于根據(jù)式(I)的酯的總量計包含5-60重量％的通式(I)的酯，其中民為具有10個碳原子的烴基結(jié)構(gòu)部分。在優(yōu)選的實施方案中，R3選自由甲基、乙基、正丁基組成的組。本發(fā)明還涉及生產(chǎn)式(I)，札-以=0)-0-R,的酯混合物的方法，其中使式RfC(= 0)-CH3的碳?xì)渌峒柞セ蛱細(xì)渌峒柞サ幕旌衔锱c式民-OH的醇或醇混合物在酯交換催化劑的存在下反應(yīng)，其中R1為具有7-9個碳原子的烴基結(jié)構(gòu)部分和其中民為具有8-10個碳原子的烴基結(jié)構(gòu)部分，二者反應(yīng)的比例使得所形成的酯混合物基于根據(jù)式(I)的酯的總量計包含5-60重量％的通式(I)的酯，其中R1為具有9個碳原子的烴基結(jié)構(gòu)部分，和/或該混合物基于根據(jù)式(I)的酯的總量計包含5-60重量％的通式(I)的酯，其中&為具有10個碳原子的烴基結(jié)構(gòu)部分。這可例如通過使相應(yīng)量的碳?xì)渌釤N基酯(或碳?xì)渌釤N基酯混合物)與相應(yīng)量的醇 (或醇混合物)以等摩爾量反應(yīng)來實現(xiàn)。在優(yōu)選的實施方案中，將含有碳?xì)渌釤N基酯(或碳?xì)渌釤N基酯混合物)和醇(或醇混合物)的混合物在酯交換催化劑的存在下加熱，將所形成的水連續(xù)除去并蒸餾粗產(chǎn)物。在優(yōu)選的實施方案中，該方法在沒有溶劑的存在下進(jìn)行，優(yōu)選用基本無水的離析物進(jìn)行。酯交換反應(yīng)優(yōu)選在100-300°C的溫度下并更特別在200-250°C的溫度下進(jìn)行。使用的酯交換催化劑可選自技術(shù)人員已知的任何酯交換催化劑，優(yōu)選甲醇鈉或鈦酸四烷基酯。在另一實施方案中，將至少一種酶用作催化劑。合適的酶是技術(shù)人員已知的任何能夠催化醇和酸甲酯進(jìn)行酯交換的酶或酶混合物，例如脂酶、?；D(zhuǎn)移酶和醋酶。酶催化的酯交換反應(yīng)典型地在20-100°C的溫度下和優(yōu)選在40-80°C的溫度下進(jìn)行。美容和/或藥物組合物根據(jù)本發(fā)明的酯混合物可合適地用于美容和/或藥物組合物中。因此，本發(fā)明的另一個實施方案涉及美容和/或藥物組合物，其包含0. 1-95重量％的根據(jù)通式(I)的酯的混合物R1-C ( = 0) -0- ，其中R1為具有7-9個碳原子的烴基結(jié)構(gòu)部分和其中&為具有8-10 個碳原子的烴基結(jié)構(gòu)部分。其中該混合物基于根據(jù)式(I)的酯的總量計包含5-60重量％的通式(I)的酯，其中R1為具有9個碳原子的烴基結(jié)構(gòu)部分，和/或該混合物基于根據(jù)式(I)的酯的總量計包含5-60重量％的通式(I)的酯，其中民為具有10個碳原子的烴基結(jié)構(gòu)部分。因此，本發(fā)明的另一個實施方案涉及根據(jù)式(I)的酯混合物用于制備美容和/或藥物組合物或在所述美容和/或藥物組合物中的用途，優(yōu)選其用作油組分和/或增溶劑和 /或潤濕劑。根據(jù)本發(fā)明的組合物和根據(jù)本發(fā)明的酯混合物適于摻入所有美容制劑中，例如身體護(hù)理和清洗制劑如潤膚油、嬰兒潤膚油、潤膚乳、霜、化妝水、噴霧乳液、防曬劑、止汗劑、 液體肥皂和固體肥皂等。它們也可用于含表面活性劑的配制劑，例如泡浴液和淋浴露、洗發(fā)水和護(hù)發(fā)素中。它們可作為護(hù)理組分用到棉紙、紙、紙巾、無紡布、海棉、粉撲、橡皮膏和繃帶上，用于衛(wèi)生和護(hù)理領(lǐng)域(用于嬰兒衛(wèi)生和嬰兒護(hù)理的濕巾、清潔巾、面巾紙、護(hù)膚巾、含抗皮膚老化活性成分的護(hù)理巾、含防曬配制劑和驅(qū)蟲劑的紙巾以及用于美容化妝或曬后護(hù)理的紙巾、衛(wèi)生紙巾、止汗紙巾、尿布、手帕、濕紙巾、衛(wèi)生用品、自曬黑紙巾)。它們也可尤其用于護(hù)發(fā)、洗發(fā)或染發(fā)組合物中。此外，它們也可用于美容化妝品如唇膏、透明高光亮唇膏、粉底、彩妝、粉餅和散粉、眼影、睫毛油等中。本發(fā)明的再一方面涉及根據(jù)本發(fā)明的酯混合物在美容和/或藥物組合物中的用途，其用于基底的保濕或涂敷，所述組合物用于清洗和/或護(hù)理身體和/或毛發(fā)。本發(fā)明的另一個實施方案涉及美容和/或藥物組合物，其包含(a)0. 1-95重量％的根據(jù)通式(I)R1-C^ = 0)-0- 的酯的混合物，其中隊為具有 7-9個碳原子的烴基結(jié)構(gòu)部分和其中&為具有8-10個碳原子的烴基結(jié)構(gòu)部分，其中該混合物基于根據(jù)式(I)的酯的總量計包含5-60重量％的通式(I)的酯，其中R1為具有9個碳原子的烴基結(jié)構(gòu)部分，和/或其中該混合物基于根據(jù)式(I)的酯的總量計包含5-60重量％的通式(I)的酯，其中&為具有10個碳原子的烴基結(jié)構(gòu)部分。(b)至少表面活性物質(zhì)(b-Ι)和/或至少一種蠟組分(b_2)和/或至少一種聚合物(b-3)和/或至少一種其它的油組分(b-4)。根據(jù)本發(fā)明的組合物優(yōu)選含有0. 1 -80重量％、更特別地0. 5-70重量％、優(yōu)選 0. 75-60重量％、更特別地1-50重量％、優(yōu)選1-40重量％的根據(jù)式(I)的酯混合物。本發(fā)明還涉及美容和/或藥物組合物，其含有(a)0. 1-95重量％、更特別地0. 1_80重量％、更特別地0. 1_70重量％、優(yōu)選 0. 1-60重量％、更特別地0. 1-50重量％、優(yōu)選0. 1-40重量％的根據(jù)式(I)的酯混合物(b)0. 1-20重量％的表面活性物質(zhì)(b-Ι)和/或蠟組分(b-2)和/或聚合物 (b-3)、0. 1-40重量％的其它油組分(b-4)和
(c) 0-98 重量 ％ 的水。除非另有說明，所有重量百分比表示為重量％，基于美容和/或藥物組合物計。表面活件物質(zhì)在本發(fā)明的一個實施方案中，根據(jù)本發(fā)明的組合物含有至少一種表面活性物質(zhì)。 表面活性物質(zhì)為所有降低水相與非水相之間界面張力的物質(zhì)。表面活性物質(zhì)包括乳化劑和表面活性劑。在本發(fā)明的一個實施方案中，根據(jù)本發(fā)明的組合物含有一種以上的表面活性物質(zhì)。取決于其它組分，技術(shù)人員使用典型的體系(例如，乳化劑和共乳化劑)。根據(jù)本發(fā)明的組合物基于組合物的總重量計，可含有數(shù)量為0-80重量％、優(yōu)選 0. 1-40重量％、優(yōu)選0. 1-20重量％、優(yōu)選0. 1-15重量％和更特別地0. 1_10重量％的表面活性物質(zhì)。合適的乳化劑原則上是任何表面活性物質(zhì)，但特別是根據(jù)Griffin標(biāo)準(zhǔn)的HLB值為1-20的物質(zhì)。將每種乳化劑指定所謂的HLB值(1-20的無量綱數(shù)值，GrifTin標(biāo)準(zhǔn))，其表示乳化劑為優(yōu)選水溶性的還是油溶性的。數(shù)值小于9表示優(yōu)選油溶性、疏水乳化劑；數(shù)值大于11表示為水溶性、親水乳化劑。HLB值與乳化劑中親水基和親油基的大小和強(qiáng)度平衡有關(guān)。Griffin 標(biāo)準(zhǔn)描述在 WC Griffin, J. Soc. Cosmet. Chem. 1(1949)311 ；WCGriffin, J. Soc. Cosmet. Chem. 5 (1954) 249 中。乳化劑的HLB值也可由增量計算，其中通?？蓮谋砀?例如H. P. Fiedler, Lexikon der Hilfsstoffe fiir Pharmazie, Kosmetik und angrenzende Gebiete[Lexion of Auxiliaries for Pharmacy, Cosmetics and Related Fields], Editio Cantor Verlag, Aulendorf，第4版，1996)或制造商的信息中獲悉組成分子的各種親水和疏水基團(tuán)的HLB增量。乳化劑在兩個相中的溶解性實際上決定乳液類型。如果乳化劑更溶于水，則獲得0/W 乳液。相反，如果乳化劑在油相中具有更好的溶解性，則在其它制備條件相同時形成W/0乳液。非離子乳化劑非離子乳化劑包括，例如(1) 2-50mol環(huán)氧乙烷和/或l-20mol環(huán)氧丙烷在含有8_40個碳原子的直鏈脂肪醇上，在含有12-40個碳原子的脂肪酸上和在烷基中含有8-15個碳原子的烷基酚上的加成產(chǎn)物。(2) l-50mol環(huán)氧乙烷在甘油上的加成產(chǎn)物的C12-18脂肪酸單酯和二酯；(3)飽和與不飽和的含有6-22個碳原子的脂肪酸的脫水山梨醇單酯和二酯及其環(huán)氧乙烷加合物；(4)烷基中含有8-22個碳原子的烷基單苷和烷基低聚苷及其乙氧基化的類似物；(5)7-60mol環(huán)氧乙烷在蓖麻油和/或氫化蓖麻油上的加成產(chǎn)物；(6)多元醇酯以及特別是聚甘油酯，例如多元醇聚-12-羥基硬脂酸酯、聚甘油聚蓖麻醇酸酯、聚甘油-4-月桂酸酯、聚甘油二異硬脂酸酯或聚甘油二聚酯。同樣合適的是多種這類化合物的混合物；(7)2-15mol環(huán)氧乙烷在蓖麻油和/或氫化蓖麻油上的加成產(chǎn)物；(8)基于直鏈、支化鏈、不飽和或飽和的C6_22脂肪酸、蓖麻油酸及12-羥基硬脂酸與聚甘油、季戊四醇、二季戊四醇、糖醇(例如山梨醇)、烷基葡糖苷(例如甲基葡糖苷、丁基葡糖苷、月桂基葡糖苷)以及聚葡糖苷(例如纖維素)的偏酯或混合酯以及蔗糖聚硬脂酸酉旨(市場上可以Emulgade sucro購自Cognis)。(9)聚硅氧烷/聚烷基聚醚共聚物或相應(yīng)的衍生物；(10)季戊四醇、脂肪酸、檸檬酸和脂肪醇的混合酯和/或含有6-22個碳原子的脂肪酸、甲基葡萄糖和多元醇，優(yōu)選甘油或聚甘油的混合酯。環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷在脂肪醇、脂肪酸、烷基酚、脂肪酸甘油單酯和二酯以及脂肪酸脫水山梨醇單酯和二酯上或在蓖麻油上的加成產(chǎn)物是已知的市場上可購得的產(chǎn)品。 它們是同系混合物，其平均烷氧基化程度對應(yīng)于加成反應(yīng)得以進(jìn)行的環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷與底物的數(shù)量之比。取決于乙氧基化程度，這些乳化劑為w/0或0/w乳化劑。環(huán)氧乙烷在甘油上的加成產(chǎn)物的C12/w脂肪酸單酯和二酯作為美容組合物的脂層增強(qiáng)劑(lipid layer enhancer)是已知的。根據(jù)本發(fā)明，特別合適且柔和的乳化劑是多元醇聚-12-羥基硬脂酸酯及其混合物，它們以商品名“Dehymuls PGPH”(w/o乳化劑)或“Eumulgiii VL 75”(與椰油葡糖苷以重量比1 1混合，0/W乳化劑)或“Dehymuls SBL，，_乳化劑)由Cognis Deutschland GmbH銷售。關(guān)于這一點，特別參考EP O 766 661 Bi。這些乳化劑的多元醇組分可衍生自含有至少2個、優(yōu)選3-12個和特別3-8個羥基和2-12個碳原子的物質(zhì)。原則上，合適的親油性的W/0乳化劑是HLB值為1_8的乳化劑，其列在很多表格中并為技術(shù)人員熟知。例如，一些這種乳化劑列在Kirk-Othmer的“Encyclopedia of Chemical "Technology”，第三版，1979，第8卷，第913頁中。乙氧基化產(chǎn)物的HLB值也可由下式計算HLB = (100-L) 5，其中L為環(huán)氧乙烷加合物中親油基團(tuán)的重量百分比，S卩脂肪烷基或脂肪?；闹亓堪俜直?。W/0乳化劑中特別有利的是多元醇偏酯，更特別C4_6多元醇的偏酯，例如季戊四醇的偏酯或糖酯，例如蔗糖二硬脂酸酯、脫水山梨醇單異硬脂酸酯、脫水山梨醇倍半異硬脂酸酯、脫水山梨醇二異硬脂酸酯、脫水山梨醇三異硬脂酸酯、脫水山梨醇單油酸酯、脫水山梨醇倍半油酸脂、脫水山梨醇二油酸酯、脫水山梨醇三油酸酯、脫水山梨醇單芥酸酯、脫水山梨醇倍半芥酸酯、脫水山梨醇二芥酸酯、脫水山梨醇三芥酸酯、脫水山梨醇單蓖麻醇酸酯、脫水山梨醇倍半蓖麻醇酸酯、脫水山梨醇二蓖麻醇酸酯、脫水山梨醇三蓖麻醇酸酯、脫水山梨醇單羥基硬脂酸酯、脫水山梨醇倍半羥基硬質(zhì)酸酯、脫水山梨醇二羥基硬脂酸酯、脫水山梨醇三羥基硬脂酸酯、脫水山梨醇單酒石酸酯、脫水山梨醇倍半酒石酸酯、脫水山梨醇二酒石酸酯、脫水山梨醇三酒石酸酯、脫水山梨醇單檸檬酸酯、脫水山梨醇倍半檸檬酸酯、 脫水山梨醇二檸檬酸酯、脫水山梨醇三檸檬酸酯、脫水山梨醇單馬來酸酯、脫水山梨醇倍半馬來酸酯、脫水山梨醇二馬來酸酯、脫水山梨醇三馬來酸酯及其工業(yè)級混合物。1-30、優(yōu)選 5-lOmol環(huán)氧乙烷在上述脫水山梨醇酯上的加成產(chǎn)物也是合適的乳化劑。取決于配制劑，還有利的是可以另外使用至少一種選自非離子0/w乳化劑(hlb 值8-18)的乳化劑和/或增溶劑。這種乳化劑的實例為在前面已經(jīng)提到的、具有相應(yīng)高乙氧基化度的環(huán)氧乙烷加合物，例如對于0/W乳化劑為10-20環(huán)氧乙烷單元，對于所謂的增溶劑為20-40環(huán)氧乙烷單元。對于本發(fā)明的目的而言，特別有利的0/w乳化劑為鯨蠟硬脂醇聚醚-12、鯨蠟硬脂醇聚醚-20和peg-20硬脂酸酯。特別合適的增溶劑是Eumidgin hre
1040 (INCI 名PEG-40 氫化蓖麻油)、Eumulgill HRE 60 (INCI 名PEG_60 氫化蓖麻油)、 Eumulgin ldnci 名ppg-i-peg_9 月桂基乙二醇醚)和Eumidgin sml 20(inci 名聚山梨醇酯-20)。烷基低聚苷的非離子乳化劑對皮膚特別親善。C8_22烷基單苷和低聚苷，其制備及其用途由現(xiàn)有技術(shù)已知。它們特別通過使葡萄糖或低聚糖與含有6-M個、優(yōu)選8-22個碳原子的伯醇反應(yīng)來制備。關(guān)于苷組分，其中環(huán)糖單元通過苷鍵與脂肪醇連接的單苷，以及低聚度優(yōu)選至多約8的低聚苷都是合適的。低聚度是統(tǒng)計平均值，它以對這類工業(yè)產(chǎn)品而言常規(guī)的同系物分布為根據(jù)。可以名稱Plantacare 或Plantaren 獲得的產(chǎn)品含有以葡糖苷鍵連接在平均低聚度為1-2的低聚葡糖苷單元上的c8_16烷基。衍生自葡萄糖胺的?；咸酋０芬彩呛线m的非離子乳化劑。對于本發(fā)明的目的，優(yōu)選以名稱Emulgade PL 68/50 由Cognis Deutschland GmbH銷售的產(chǎn)品，其為烷基聚葡糖苷和脂肪醇的1 1混合物。根據(jù)本發(fā)明，特別有利于使用的還有月桂基葡糖苷、聚甘油-2-二聚羥基硬脂酸酯、甘油和水的混合物，它以Eumulgin VL 75銷售。其它合適的乳化劑為那些物質(zhì)如卵磷脂和磷脂。天然卵磷脂的實例為腦磷脂，其又名磷脂酸，是1，2- 二?；?sn-甘油-3-磷酸的衍生物。相反，磷脂通常理解為磷酸與甘油的單酯并優(yōu)選二酯(磷酸甘油酯)，通常將其歸屬于脂肪。鞘氨醇和鞘脂也適用作脂肪類物質(zhì)。例如，硅氧烷乳化劑可作為乳化劑存在。例如，它們可選自烷基聚甲基硅氧烷共聚醇和/或烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇，特別是選自特征在于下列化學(xué)結(jié)構(gòu)的化合物
權(quán)利要求
1.根據(jù)通式(I)的酯的混合物，R1-C ( = 0) -O-R2其中R1為具有7-9個碳原子的烴基結(jié)構(gòu)部分和其中&為具有8-10個碳原子的烴基結(jié)構(gòu)部分，其中該混合物基于根據(jù)式(I)的酯的總量計包含5-60重量％的通式(I)的酯，其中R1 為具有9個碳原子的烴基結(jié)構(gòu)部分，和/或其中該混合物基于根據(jù)式(I)的酯的總量計包含5-60重量％的通式(I)的酯， 其中&為具有10個碳原子的烴基結(jié)構(gòu)部分。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的酯的混合物，其中隊基于根據(jù)式(I)的酯的總量計包含5-20重量％的通式(I)的酯，其中隊為具有9個碳原子的烴基結(jié)構(gòu)部分。
3.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項的酯的混合物，其中該混合物基于根據(jù)式(I)的酯的總量計包含5-20重量％的通式(I)的酯，其中&為具有10個碳原子的烴基結(jié)構(gòu)部分。
4.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項的酯的混合物，其中R1和/或&為直鏈和/或不飽和的烴基結(jié)構(gòu)部分。
5.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項的酯的混合物，其中基于根據(jù)式(I)的酯的總量計，支化鏈酯的量為50或小于50重量％，優(yōu)選25或小于25重量％，優(yōu)選10或小于5重量％，更優(yōu)選5或小于5重量％，最優(yōu)選1或小于1重量％。
6.生產(chǎn)式(I)，R1-C(= 0)-O-R2,的酯混合物的方法，其中使式R1-COOH的碳?xì)渌峄蛱細(xì)渌峄旌衔锱c式&-0H的醇或醇混合物反應(yīng)，其中札為具有7-9個碳原子的烴基結(jié)構(gòu)部分和其中&為具有8-10個碳原子的烴基結(jié)構(gòu)部分，二者反應(yīng)的比例使得所形成的酯混合物基于根據(jù)式(I)的酯的總量計包含5-60重量％的通式(I)的酯，其中R1為具有9個碳原子的烴基結(jié)構(gòu)部分，和/或該混合物基于根據(jù)式(I)的酯的總量計包含5-60重量％的通式 (I)的酯，其中&為具有10個碳原子的烴基結(jié)構(gòu)部分。
7.生產(chǎn)下式(I)的酯混合物的方法，R1-C ( = 0) -O-R2其中使式Ri_C( = 0)-CH3的碳?xì)渌峒柞セ蛱細(xì)渌峒柞セ旌衔锱c式&-0H的醇或醇混合物在酯交換催化劑的存在下反應(yīng)，其中R1為具有7-9個碳原子的烴基結(jié)構(gòu)部分和其中&為具有8-10個碳原子的烴基結(jié)構(gòu)部分，二者反應(yīng)的比例使得所形成的酯混合物基于根據(jù)式 (I)的酯的總量計包含5-60重量％的通式(I)的酯，其中R1為具有9個碳原子的烴基結(jié)構(gòu)部分，和/或該混合物基于根據(jù)式(I)的酯的總量計包含5-60重量％的通式(I)的酯，其中&為具有10個碳原子的烴基結(jié)構(gòu)部分。
8.美容和/或藥物組合物，其包含0.1-95重量％的根據(jù)通式(I)的酯的混合物，R1-C ( = 0) -O-R2其中R1為具有7-9個碳原子的烴基結(jié)構(gòu)部分和其中&為具有8-10個碳原子的烴基結(jié)構(gòu)部分，其中該混合物基于根據(jù)式(I)的酯的總量計包含5-60重量％的通式(I)的酯，其中R1 為具有9個碳原子的烴基結(jié)構(gòu)部分，和/或其中該混合物基于根據(jù)式(I)的酯的總量計包含5-60重量％的通式(I)的酯， 其中&為具有10個碳原子的烴基結(jié)構(gòu)部分。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-5任一項的酯混合物的用途，其用于制備美容和/或藥物組合物或用于美容和/或藥物組合物中。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的用途，其用作油組分和/或增溶劑。
全文摘要
本發(fā)明及根據(jù)通式(I)的酯的混合物，R1-C(＝O)-O-R2，其中R1為具有7-9個碳原子的烴基結(jié)構(gòu)部分和其中R2為具有8-9個碳原子的烴基結(jié)構(gòu)部分，其中該混合物基于根據(jù)式(I)的酯的總量計包含5-60重量％的通式(I)的酯，其中R1為具有9個碳原子的烴基結(jié)構(gòu)部分和/或其中該混合物基于根據(jù)式(I)的酯的總量計包含5-60重量％的通式(I)的酯，其中R2為具有10個碳原子的烴基結(jié)構(gòu)部分。本發(fā)明進(jìn)一步涉及包含這種酯的美容和/或藥物組合物以及生產(chǎn)這種酯的方法。
文檔編號A61Q19/00GK102470087SQ201080029235
公開日2012年5月23日 申請日期2010年6月19日 優(yōu)先權(quán)日2009年6月30日
發(fā)明者R·卡瓦, S·布魯寧 申請人:考格尼斯知識產(chǎn)權(quán)管理有限責(zé)任公司