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含氧化胺基樹脂溶液以及使用該溶液的毛發(fā)化妝品用樹脂組合物的制作方法

文檔序號:1494253閱讀:360來源:國知局

專利名稱::含氧化胺基樹脂溶液以及使用該溶液的毛發(fā)化妝品用樹脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及含有含氧化胺基樹脂的含氧化胺基樹脂溶液,具體地說,本發(fā)明涉及抑制了經(jīng)時(shí)間推移發(fā)生的著色的含氧化胺基樹脂溶液。還涉及使用該含氧化胺基樹脂溶液制備的毛發(fā)化妝品用樹脂組合物。
背景技術(shù)
:以往,作為毛發(fā)化妝品用樹脂,已知含氧化胺基樹脂表現(xiàn)出了良好的水溶性,能夠用水隨意稀釋,并且其與各種化妝品基劑的相容性優(yōu)異,與毛發(fā)的親和性、整發(fā)性、洗發(fā)性也優(yōu)異,這種情況下,提出了多種使用含氧化胺基樹脂的毛發(fā)化妝品用樹脂組合物(例如專利文獻(xiàn)15)。對于這樣的毛發(fā)化妝品用樹脂組合物,產(chǎn)品的外觀是商品價(jià)值和品質(zhì)方面極為重要的元素,例如,隨時(shí)間推移發(fā)生著色或變色的產(chǎn)品嚴(yán)重?fù)p害了其商品價(jià)值。另外,含氧化胺基樹脂是以市售的各種單體作為原料進(jìn)行聚合或共聚制造的,根據(jù)需要,制造時(shí)對由單體原料引入的結(jié)構(gòu)單元進(jìn)行改性或修飾。該含氧化胺基樹脂的原料單體是聚合性的,所以存在其保存中或傳輸中等期間,單體因受到光、熱等的刺激而發(fā)生聚合,導(dǎo)致品質(zhì)降低的可能性。因此,在作為產(chǎn)品出售的單體原料液中添加有阻聚劑以防止在其保存或傳輸中單體發(fā)生聚合。特別是有時(shí)因存在反應(yīng)性高、容易發(fā)生聚合的單體類型,所以單體原料液中含有大量的阻聚劑?,F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1日本專利3520674號公報(bào)專利文獻(xiàn)2日本專利3620162號公報(bào)專利文獻(xiàn)3日本專利3620163號公報(bào)專利文獻(xiàn)4日本專利3620164號公報(bào)專利文獻(xiàn)5日本專利3620165號公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容含有含氧化胺基樹脂的現(xiàn)有的含氧化胺基樹脂溶液以及使用了這樣的樹脂溶液的毛發(fā)化妝品用樹脂組合物的水溶性、整發(fā)性、洗發(fā)性優(yōu)異,但存在隨著時(shí)間的推移(特別是曝露在紫外線、熱等外部環(huán)境下的情況下)發(fā)生著色或變色的問題。本發(fā)明的目的是解決上述現(xiàn)有的問題,提供一種含有含氧化胺基樹脂的含氧化胺基樹脂溶液以及使用了該樹脂溶液的毛發(fā)化妝品用樹脂組合物,所述樹脂溶液和樹脂組合物不存在隨著時(shí)間的推移出現(xiàn)著色或變色的問題。本發(fā)明人為解決上述課題反復(fù)進(jìn)行了深入研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn),含有含氧化胺基樹脂的含氧化胺基樹脂溶液以及使用了該樹脂溶液的毛發(fā)化妝品用樹脂組合物因紫外線照射而發(fā)生著色或變色。并且,發(fā)現(xiàn)通過控制含氧化胺基樹脂溶液以及使用了該樹脂溶液的毛發(fā)化妝品用樹脂組合物中的阻聚劑量為一定量以下,能解決隨著時(shí)間的推移發(fā)生著色或變色的問題。本發(fā)明是基于這樣的認(rèn)識實(shí)現(xiàn)的,其要點(diǎn)如下。一種含氧化胺基樹脂溶液,其特征在于,其含有含氧化胺基樹脂,并且滿足下述的條件⑴和(2)。(l)a0值和amax值之差da值滿足下式(i),其中,值是對剛制備的試樣溶液測定的Lab表色系中的a值,所述試樣溶液是使用所述含氧化胺基樹脂溶液制備的含氧化胺基樹脂的含量為18重量%、水含量為10重量%以及乙醇含量為72重量%的試樣溶液溝_值是將所述試樣溶液密封在玻璃制試樣瓶中并照射紫外線后測定的Lab表色系中的a值達(dá)到的最大值。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>......(i)(2)bQ值和bm值之差db值滿足下式(ii),其中,bQ值是對剛制備的上述(1)的試樣溶液測定的Lab表色系中的b值;\值是上述試樣溶液表現(xiàn)出上述(1)中的amax值時(shí)的b值。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>......(ii)如[1]所述的含氧化胺基樹脂溶液,其中,所述樹脂溶液未經(jīng)陰離子交換樹脂處理。一種含氧化胺基樹脂溶液,其是含有含氧化胺基樹脂的含氧化胺基樹脂溶液,其特征在于,該含氧化胺基樹脂溶液不含阻聚劑或者阻聚劑含量為所述含氧化胺基樹脂含量的750ppm以下。一種毛發(fā)化妝品用樹脂組合物,其中,該組合物是使用[1][3]任一項(xiàng)所述的含氧化胺基樹脂溶液制備的。一種毛發(fā)化妝品用樹脂組合物,其是含有含氧化胺基樹脂的毛發(fā)化妝品用樹脂組合物,其特征在于,所述組合物不含阻聚劑或阻聚劑含量為20ppm以下。本發(fā)明的含氧化胺基樹脂溶液和毛發(fā)化妝品用樹脂組合物不存在隨著時(shí)間的推移發(fā)生著色或變色的問題,能夠長期維持其外觀的良好狀態(tài)。因此,通過本發(fā)明,提供了長期保存穩(wěn)定性優(yōu)異的含氧化胺基樹脂溶液以及使用了該樹脂溶液的商品價(jià)值高的毛發(fā)化妝品用樹脂組合物。具體實(shí)施例方式下面對本發(fā)明的毛發(fā)化妝品用樹脂組合物的實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)說明。其中,沒有特別說明時(shí),本說明書中,“%”、“ppm”是指“重量%”、“重量ppm”。另外,“(甲基)丙烯酸”表示“丙烯酸”或“甲基丙烯酸”,“(甲基)丙烯酸酯”和“(甲基)丙烯酰胺”也與此相同。關(guān)于本發(fā)明的含氧化胺基樹脂溶液以及毛發(fā)化妝品用樹脂組合物中使用的含氧化胺基樹脂溶液,對使用該含氧化胺基樹脂溶液以特定的配比制備的試樣溶液照射紫外線時(shí),色差小,沒有著色的問題。或者,關(guān)于本發(fā)明的含氧化胺基樹脂溶液以及使用了該樹脂溶液的毛發(fā)化妝品用樹脂組合物,通過不含阻聚劑或阻聚劑含量被控制在規(guī)定值以下,從而防止了著色。[關(guān)于隨著時(shí)間的推移發(fā)生著色的機(jī)理]據(jù)認(rèn)為含氧化胺基樹脂溶液和含有該樹脂溶液的毛發(fā)化妝品用樹脂組合物隨著時(shí)間的推移發(fā)生著色的原因有多種可能性,其中,可以舉出的原因之一是紫外線照射,經(jīng)紫外線照射,可以發(fā)現(xiàn)含氧化胺基樹脂溶液和含有該樹脂溶液的毛發(fā)化妝品用樹脂組合物隨著時(shí)間的推移發(fā)生了著色或變色。另外,作為另一個(gè)原因,可以舉出含氧化胺基樹脂溶液和含有該樹脂溶液的毛發(fā)化妝品用樹脂組合物含有阻聚劑。據(jù)認(rèn)為該阻聚劑是含氧化胺基樹脂的原料單體液中所含有的阻聚劑,其捕捉或自己消耗在熱、光等的刺激下產(chǎn)生的自由基,抑制單體的聚合。據(jù)認(rèn)為阻聚劑與自由基物質(zhì)或成為自由基產(chǎn)生源的物質(zhì)反應(yīng),生成作為著色起因物質(zhì)的化合物。含氧化胺基樹脂溶液或毛發(fā)化妝品用樹脂組合物含有阻聚劑時(shí),隨著時(shí)間的推移發(fā)生著色的具體機(jī)理尚不清楚,據(jù)認(rèn)為下面的原因是一個(gè)重要因素。即,在含氧化胺樹脂的制造過程中使用的、被含在含氧化胺基樹脂溶液中的過氧化氫等反應(yīng)性物質(zhì)或其他的反應(yīng)副產(chǎn)物、未反應(yīng)原料等含氧化胺基樹脂中的各種成分或溶存氧在熱、光的影響下發(fā)生分解,分解時(shí)產(chǎn)生的自由基與作為含氧化胺基樹脂的制造原料的單體中所含有的阻聚劑反應(yīng),該阻聚劑成為了自由基性物質(zhì),阻聚劑自由基形成多聚體等的過程中,產(chǎn)生了著色物質(zhì),導(dǎo)致含氧化胺基樹脂溶液、毛發(fā)化妝品用樹脂組合物著色。另一方面,制造含氧化胺基樹脂以外的樹脂的情況下的樹脂溶液中,沒有發(fā)現(xiàn)隨著時(shí)間的推移發(fā)生著色或變色。含氧化胺基樹脂與其他的樹脂在隨著時(shí)間的推移發(fā)生著色或變色方面存在差異的具體機(jī)理不明,但含氧化胺基樹脂溶液或使用該樹脂溶液制備的毛發(fā)化妝品用樹脂組合物中,通過限制阻聚劑濃度,解決了因紫外線等外部環(huán)境導(dǎo)致著色的問題,提供了耐光性、耐候性優(yōu)異的毛發(fā)化妝品用樹脂組合物。[關(guān)于試樣溶液]本發(fā)明中,供于Lab表色系中的a值、b值、L值的測定的試樣溶液含有18重量%的含氧化胺基樹脂、10重量%的水以及72重量%的乙醇,通過如下操作由本發(fā)明的含氧化胺基樹脂溶液制備該試樣溶液。S卩,通常用于毛發(fā)化妝品用樹脂組合物的制備的本發(fā)明的含氧化胺基樹脂在后述的含氧化胺基樹脂的制造工序后以含氧化胺基樹脂溶液的形式被供給。該含氧化胺基樹脂溶液含有在含氧化胺基樹脂的制造時(shí)常用作反應(yīng)溶劑的乙醇、作為生成物的含氧化胺基樹月旨、反應(yīng)副產(chǎn)物、來自作為氧化劑使用的過氧化氫水的若干量的水,通常,含氧化胺基樹脂的濃度為18100重量%、水濃度為035.7重量%、乙醇濃度為080重量%,該溶液在水/乙醇混合溶劑中溶解有濃度比本發(fā)明的試樣溶液的含氧化胺基樹脂濃度更高的含氧化胺基樹脂。該含氧化胺基樹脂溶液含有極微量的未反應(yīng)原料、反應(yīng)副產(chǎn)物、聚合引發(fā)劑(催化劑)、氧化試劑(過氧化氫等)等改性劑或化學(xué)修飾劑、來自所述的原料單體的阻聚劑等。用重量百分濃度表示含氧化胺基樹脂溶液中成分時(shí),這些物質(zhì)均是小數(shù)點(diǎn)以下所謂ppm數(shù)量級的成分,所以,本發(fā)明中,這些物質(zhì)被認(rèn)為是含氧化胺基樹脂溶液中的雜質(zhì)。因此,對于含氧化胺基樹脂為18重量%、水為10重量%和乙醇為72重量%的試樣溶液,在18重量%含氧化胺基樹脂中含有包括阻聚劑等的雜質(zhì)成分,這些雜質(zhì)成分在試樣溶液的成分濃度全部計(jì)入含氧化胺基樹脂的濃度。但是,后述的實(shí)施例中,為了明確阻聚劑濃度與著色的關(guān)系,對于使用在本發(fā)明中為問題物質(zhì)的阻聚劑(實(shí)施例中的對苯二酚單甲醚(以下有時(shí)簡稱為“MEHQ”))時(shí)的濃度,另外明確記錄阻聚劑濃度。本發(fā)明中,在由含氧化胺基樹脂的制造工序供給的用于毛發(fā)化妝品用樹脂組合物的制造的含氧化胺基樹脂溶液(其具有上述濃度的含有氧化胺基樹脂、水以及乙醇)中追加必要量的水和/或乙醇,制備含氧化胺基樹脂濃度為18重量%、水濃度為10重量%、乙醇濃度為72重量%的試樣溶液,供于色度的測定。因此,該試樣溶液中,除了含氧化胺基樹脂(該含氧化胺基樹脂含有來自所述的制造工序的雜質(zhì))以外,不含固體成分,另外,也不含用于調(diào)整PH的酸或堿、其他試劑,并且實(shí)質(zhì)上不含水和乙醇以外的溶劑。需要說明的是,此處“實(shí)質(zhì)上不含”是指試樣溶液中的含量為1重量%以下。此外,在由含氧化胺基樹脂制造工序供給的用于毛發(fā)化妝品用樹脂組合物的制造的含氧化胺基樹脂溶液中含氧化胺基樹脂濃度比試樣溶液的含氧化胺基樹脂濃度低的情況下,或者該含氧化胺基樹脂溶液的溶劑是其他溶劑,而不是水/乙醇混合溶劑,并且簡單地追加水和/或乙醇也不能制備上述規(guī)定濃度的試樣溶液的情況下,可以適當(dāng)在不影響含氧化胺基樹脂的條件下除去溶劑或進(jìn)行溶劑置換,由此制備試樣溶液。作為這種情況下的溶劑去除或溶劑置換的方法,可以舉出利用減壓蒸餾或浸透膜的方法等。此外,試樣溶液的含氧化胺基樹脂濃度為18重量%、水為10重量%和乙醇為72重量%時(shí),其PH沒有明顯差異,通常,pH為69的程度。[關(guān)于色度的測定]本發(fā)明的特征在于對如上述那樣制備的試樣溶液照射紫外線時(shí),Lab表色系的色度隨時(shí)間發(fā)生的變化小。對向該試樣溶液照射紫外線的方法沒有特別限制,可以將試樣溶液裝入玻璃制試樣瓶后照射太陽光、紫外線燈(必要時(shí)可以使用濾光器),還可以使用耐光促進(jìn)試驗(yàn)機(jī)(例如,7·47〃一UV測試器SUV-Wl(巖崎電氣社制造))等。對所照射的光的波長、強(qiáng)度沒有特別限制,例如可以舉出以600W/m2的強(qiáng)度照射波長300400nm的紫外線。即,本發(fā)明中,如后述那樣,向試樣溶液照射紫外線,以此時(shí)Lab表色系的a值達(dá)到最大時(shí)的amax值和%值之差(da值)及其此時(shí)的bm值和基于Lm值的值為指標(biāo),但對紫外線的照射條件、照射方法本身沒有特別限制,無論用哪種條件、方法照射紫外線,amax值、bm值、Lm值均可以用相同的方法進(jìn)行規(guī)定。即,如后述的實(shí)施例所示,隨著紫外線的照射,a值逐漸變大,達(dá)到最大值后,再次變小。所以,后述的實(shí)施例中,將試樣溶液放在太陽光下照射紫外線照射和采用UV測試器等的其他方法的情況得到的結(jié)果大致相同,amax值、bm值、Lm值可以用相同的方法規(guī)定。此外,達(dá)到amax值的時(shí)間因紫外線的照射條件、照射方法的不同而不同,amax的值本身因該照射條件、照射方法的不同有時(shí)也多少會有變化。例如,實(shí)施例中,與用耐光促進(jìn)試驗(yàn)機(jī)(UV測試器)進(jìn)行紫外線照射的情況相比,放在太陽光下進(jìn)行紫外線照射的情況下,amax值偏低。據(jù)推測其原因是,與使用UV測試器的情況相比,太陽光所致的著色所需時(shí)間長,a值達(dá)到最大值前,影響a值的紅色隨著時(shí)間發(fā)生褪色等。另外,照射太陽光的情況下,還同時(shí)照射了波長300400nm的紫外線以外的光,所以認(rèn)為這些光也有影響。但是,在紫外線等外部環(huán)境導(dǎo)致的試樣溶液的著色少的本發(fā)明的范圍內(nèi),照射條件、照射方法導(dǎo)致的差異不大。另外,如上所述,隨著紫外線的照射,a值慢慢變大,達(dá)到最大值后,a值再次變小,所以,可以在a值隨著時(shí)間增長而上升,其后明顯轉(zhuǎn)為下降后,結(jié)束測定,以此前的最大值為amax值。此外,關(guān)于紫外線照射時(shí)的環(huán)境條件,可以是在常溫(具體地說是060°C),將試樣溶液密封在試樣瓶后照射紫外線的情況下,不受壓力條件和濕度條件的左右。試樣溶液的色度的測定如后述的實(shí)施例所述那樣進(jìn)行,例如,可以使用日本電色工業(yè)社制造的測色色差計(jì)ND-1001DP型、日本分光社制造的紫外可視分光光度計(jì)V-530和色彩計(jì)算卡TSV-566型進(jìn)行測定。[關(guān)于色差]本發(fā)明中,以蒸餾水為標(biāo)準(zhǔn)試樣,對以上述的方法制備的試樣溶液測定的Lab表色系中的色度滿足下述(i)式和(ii)式,優(yōu)選還滿足下述(iii)式。da=amax-a0≤5......(i)db=bm-b0≤9......(ii)dE=(dL2+da2+db2)1/2≤10......(iii)其中,dL=Lm-L0此處,a0值、Idci值、Ltl值分別是對剛制備的試樣溶液測定的Lab表色系中的a值、b值、L值,amax值表示將試樣溶液裝入玻璃制試樣瓶中照射紫外線后,a值達(dá)到的最大值,bm值和Lm值分別是a值達(dá)到最大值amax值時(shí)的b值、L值。此外,剛制備的試樣溶液是指制備試樣溶液后24小時(shí)以內(nèi)的試樣溶液,并且是沒有主動進(jìn)行紫外線照射的狀態(tài)的試樣溶液。本發(fā)明中,只要沒有滿足上述⑴式和(ii)式中的任意一個(gè),就存在因著色導(dǎo)致的外觀劣化的問題,所以不是優(yōu)選的。da值(amax-a。)優(yōu)選為3以下,db值(bm_b。)優(yōu)選為5以下,dE(=(dL2+da2+db2)1/2)更優(yōu)選為6以下。在這樣的值的情況下,制造毛發(fā)化妝品用樹脂組合物(通常含氧化胺基樹脂濃度為0.0110重量%)時(shí),能夠基本消除著色的問題。Lab表色系中,泛紅強(qiáng),則a值大;泛黃強(qiáng),則b值大。化妝品用組合物中,泛紅引起的變色比泛黃引起的變色更需要避免。因此,da值優(yōu)選是更小的值。da<3、db<5、dE<6時(shí),使用該含氧化胺基樹脂溶液制作毛發(fā)化妝品用樹脂組合物的情況下,變色非常少,能夠得到高品質(zhì)的產(chǎn)品。另外,da(5、db(9時(shí),制成毛發(fā)化妝品用樹脂組合物的情況下,稍有變色,但實(shí)用上沒有問題,當(dāng)da超過5、db超過9時(shí),制成毛發(fā)化妝品用樹脂組合物的情況下,存在變色,成為了實(shí)用上的問題。[含氧化胺基樹脂溶液中的阻聚劑含量]本發(fā)明的含氧化胺基樹脂溶液和使用該樹脂溶液制備的毛發(fā)化妝品用樹脂組合物的特征在于,該含氧化胺基樹脂溶液不含阻聚劑或者阻聚劑含量為含氧化胺基樹脂含量的750ppm以下。毛發(fā)化妝品用樹脂組合物的制備中所用的含氧化胺基樹脂溶液的阻聚劑含量大于含氧化胺基樹脂含量的SOOppm時(shí),存在著色的問題,作為毛發(fā)化妝品用樹脂組合物是不理想的。該含氧化胺基樹脂溶液中的阻聚劑含量越少越好,更優(yōu)選為含氧化胺基樹脂的750ppm以下、進(jìn)一步優(yōu)選為600pprn以下、更進(jìn)一步優(yōu)選為500ppm以下、再進(jìn)一步優(yōu)選為400ppm以下、特別優(yōu)選為250ppm以下。此外,此處所稱含氧化胺基樹脂溶液是如上述那樣由含氧化胺基樹脂的制造工序供給的用作毛發(fā)化妝品用樹脂組合物的制造原料的含氧化胺基樹脂溶液,通常其由含氧化胺基樹脂、水和乙醇構(gòu)成。并且,本發(fā)明的毛發(fā)化妝品用樹脂組合物的特征在于,不含阻聚劑或阻聚劑含量為20ppm以下。毛發(fā)化妝品用樹脂組合物的阻聚劑含量為20ppm以下時(shí),沒有著色的問題,作為毛發(fā)化妝品用樹脂組合物是理想的。毛發(fā)化妝品用樹脂組合物中的阻聚劑含量越少越好,優(yōu)選為IOppm以下,更優(yōu)選為5ppm以下。另外,毛發(fā)化妝品用樹脂組合物中阻聚劑相對于含氧化胺基樹脂的含量與上述的含氧化胺基樹脂溶液中的阻聚劑含量相同,優(yōu)選為含氧化胺基樹脂的SOOppm以下、更優(yōu)選為750ppm以下、進(jìn)一步優(yōu)選為600ppm以下、更進(jìn)一步優(yōu)選為500ppm以下、再進(jìn)一步優(yōu)選為400ppm以下、特別優(yōu)選為250ppm以下。此外,后述的實(shí)施例中僅對含氧化胺基樹脂溶液進(jìn)行了評價(jià),但通常使用由含氧化胺基樹脂制造工序供給的含氧化胺基樹脂濃度為1060重量%左右的含氧化胺基樹脂溶液來制造毛發(fā)化妝品用樹脂組合物,制造的該組合物中含氧化胺基樹脂的濃度通常為0.110重量%左右,含氧化胺基樹脂溶液被稀釋了1600倍,所以利用后述的實(shí)施例13的含氧化胺基樹脂溶液時(shí),當(dāng)然能夠制造滿足上述毛發(fā)化妝品用樹脂組合物中的阻聚劑含量上限且沒有著色問題的毛發(fā)化妝品用樹脂組合物。[阻聚劑]本發(fā)明的阻聚劑通常是含氧化胺基樹脂的原料單體中所含有的,其結(jié)果,在供于毛發(fā)化妝品用樹脂組合物的制備的含氧化胺基樹脂溶液中含有本發(fā)明的阻聚劑,例如可以舉出下述物質(zhì)。對苯二酚(HQ);4-甲氧基苯酚(對苯二酚單甲醚MEHQ);4-乙氧基苯酚;4-丙氧基苯酚;4-丁氧基苯酚;4-庚氧基苯酚;對苯二酚單芐基醚;1,2-二羥基苯;2-甲氧基苯酚;2,5-二氯對苯二酚;2,5-二叔丁基對苯二酚;2-乙酰基對苯二酚;對苯二酚單苯甲酸酯;1,4-二巰基苯;1,2-二巰基苯;2,3,5-三甲基對苯二酚;4-氨基苯酚;2-氨基苯酚;2-N,N-二甲氨基苯酚;2-巰基苯酚4_巰基苯酚;鄰苯二酚單丁基醚;4-乙基氨基苯酚;2,3-二羥基苯乙酮;連苯三酚-1,2-二甲基醚;2-甲基苯硫酚;叔丁基鄰苯二酚;二叔丁基氮氧化物;二叔戊基氮氧化物;2,2,6,6-四甲基-哌啶氧化物;4-羥基-2,2,6,6-四甲基-哌啶氧化物;4-氧合_2,2,6,6-四甲基-哌啶氧化物;4-二甲氨基-2,2,6,6-四甲基-哌啶氧化物;4-氨基_2,2,6,6-四甲基-哌啶氧化物;4-乙醇氧基_2,2,6,6-四甲基-哌啶氧化物;2,2,5,5-四甲基-吡咯烷基氧化物;3-氨基-2,2,5,5-四甲基-吡咯烷基氧化物;2,2,5,5-四甲基-1-氧雜-3-氮雜環(huán)戊基-3-氧化物(2,2,5,5-r卜,乂f>-1-才今^-3-τν^口《>子卟-3-才**);2,2,5,5-四甲基-3-吡咯烷基-1-氧-3-羧酸;2,2,3,3,5,5,6,6-八甲基-1,4-二氮雜環(huán)己基-1,4-二氧化物;4-亞硝基苯酚鹽;2-亞硝基苯酚;4-亞硝基苯酚二甲基二硫代氨基甲酸銅;二乙基二硫代氨基甲酸銅;二丁基二硫代氨基甲酸銅;水楊酸銅;亞甲基藍(lán);鐵;吩噻嗪(PTZ);3-氧合吩噻嗪;5-氧合吩噻嗪;吩噻嗪二聚物;1,4-苯二胺;η-(1,4-二甲基戊基)-N,-苯基-1,4-苯二胺;η-(1,3-二甲基丁基)-Ν’_苯基-1,4-苯二胺;η-亞硝基苯基羥基胺和它們的鹽;氧化氮;亞硝基苯;對苯醌;這些物質(zhì)的異構(gòu)體;這些物質(zhì)中2種以上的混合物;上述物質(zhì)之中的1種以上與分子性氧的混合物。這些阻聚劑之中,原料單體中優(yōu)選使用的是具有形成共軛體系的多重鍵的阻聚齊U、特別是具有芳香族環(huán)的酚系阻聚劑、尤其是HQ(對苯二酚)、MEHQ(對苯二酚單甲醚),所以本發(fā)明中的對象阻聚劑常是這些HQ、MEHQ等酚系阻聚劑,特別優(yōu)選是MEHQ。阻聚劑可以是這些物質(zhì)中的1種,也可以是2種以上。含氧化胺基樹脂溶液或毛發(fā)化妝品用樹脂組合物中含有2種以上阻聚劑的情況下,控制這些阻聚劑的合計(jì)含量為上述上限值以下。[降低阻聚劑含量的方法]本發(fā)明的含氧化胺基樹脂溶液或毛發(fā)化妝品用樹脂組合物含有的阻聚劑是在后述的含氧化胺基樹脂制造工序中使用的含氧化胺基樹脂的原料單體中含有的。因此,對制備阻聚劑含量少的含氧化胺基樹脂溶液或毛發(fā)化妝品用樹脂組合物的方法沒有特別限制,例如可以舉出下述操作。(1)合成含氧化胺基樹脂后,對含氧化胺基樹脂進(jìn)行活性炭處理。(2)合成含氧化胺基樹脂后,用陽離子交換樹脂對含氧化胺基樹脂進(jìn)行處理。(3)通過吸附、蒸餾,從原料單體中除去阻聚劑,降低阻聚劑含量或使其不含阻聚齊,使用這樣的原料單體制造含氧化胺基樹脂。(4)使用未向原料單體中添加阻聚劑或者減少了阻聚劑添加量的原料單體制造含氧化胺基樹脂。(5)上述(1)(4)的方法組合進(jìn)行。此外,上述(1)方法中,對合成的含氧化胺基樹脂、即由含氧化胺基樹脂的制造工序供給的所述的含氧化胺基樹脂溶液進(jìn)行活性炭處理的情況下,具體可以采用下面的(1-1)或(1-2)的方法和條件。(1-1)使含氧化胺基樹脂溶液通過填充有活性炭的柱的方法(條件)洗脫SV(空速)=0.10.8小時(shí)—溫度1060°C(1-2)向含氧化胺基樹脂溶液中加入活性炭,攪拌后進(jìn)行固液分離的方法(條件)含氧化胺基樹脂溶液活性炭=110至21(容量比)溫度1080°C攪拌時(shí)間110小時(shí)另外,還可以舉出像上述(2)的方法那樣用離子交換樹脂對合成的含氧化胺基樹脂、即由含氧化胺基樹脂的制造工序供給的所述的含氧化胺基樹脂溶液進(jìn)行處理的方法,但本發(fā)明的含氧化胺基樹脂溶液優(yōu)選不用陰離子交換樹脂處理。通常,含氧化胺基樹脂溶液常含有其制造工序中用作氧化試劑的過氧化氫等氧化劑。另一方面,通常,陰離子交換樹脂的主鏈或官能團(tuán)受到過氧化氫等氧化劑的攻擊,發(fā)生分解等,導(dǎo)致這些的脫離物的產(chǎn)生、樹脂壽命的降低。因此,經(jīng)陰離子交換樹脂處理的含氧化胺基樹脂溶液中存在混入有陰離子交換樹脂的脫離物等雜質(zhì)所導(dǎo)致的問題,對氣味、顏色有不良影響等,所以不是優(yōu)選的。[含氧化胺基樹脂的制造方法]對本發(fā)明的含氧化胺基樹脂的制造方法沒有特別限制,例如通過將含有含氧化胺基單體的親水性單體(以下有時(shí)稱作“(A)成分”或“親水性單體(A)”)和根據(jù)需要使用的疏水性單體(以下有時(shí)稱作“⑶成分”或“疏水性單體⑶”)聚合或共聚,由此可以作為所述的含氧化胺基樹脂溶液制造含氧化胺基樹脂。此外,這種情況下,也可使用含氮前體單體(以下有時(shí)稱作“含氮前體單體(b)”或“(b)成分”)代替含氧化胺基單體(以下有時(shí)稱作“含氧化胺基單體(a)”或“(a)成分”),使其聚合或共聚后,通過進(jìn)行氧化,引入氧化胺基;還可以使具有反應(yīng)活性官能團(tuán)的單體聚合或共聚后,與兼具能夠與該官能團(tuán)反應(yīng)的活性基和氧化胺基的化合物反應(yīng),由此引入氧化胺基,這樣的方法也能夠制造本發(fā)明的含氧化胺基樹脂。此外,下文中,代替含氧化胺基單體(a)使用的上述含氮前體單體(b)或帶有反應(yīng)活性官能團(tuán)的單體有時(shí)稱作“氧化胺基引入用單體”。從得到的含氧化胺基樹脂作為毛發(fā)化妝品用樹脂組合物成分的性能方面出發(fā),優(yōu)選供于聚合的親水性單體(A)中30重量%以上是含氧化胺基單體(a)或氧化胺基引入用單體,更優(yōu)選含氧化胺基單體(a)或氧化胺基引入用單體在全部親水性單體(A)中所占的比例為50重量%以上。該比例進(jìn)一步優(yōu)選為80重量%以上、特別優(yōu)選為95重量%以上?!春趸坊鶈误w(a)>作為(a)成分的含氧化胺基單體,例如可以舉出下述通式(I)(IV)所示的單體。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>式中,R1表示氫原子或甲基,R2和R3各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)為124的烷基、碳原子數(shù)為624的芳基、或者碳原子數(shù)為724的芳烷基,R4和R5表示碳原子數(shù)為124的烷基、碳原子數(shù)為624的芳基、或者碳原子數(shù)為724的芳烷基。X表示2價(jià)連接基,m表示01的整數(shù),η表示04的整數(shù)。ρ表示03的整數(shù),Y表示-C(Rn)R12-、-NR13-,-S-或-0-,R6R13中至少一個(gè)各自獨(dú)立地表示-CH2=C(R1)-OOm-,其他的R6R13各自獨(dú)立地表示氫原子、碳原子數(shù)為124的烷基、碳原子數(shù)為624的芳基、或者碳原子數(shù)為724的芳烷基。a和b各自獨(dú)立地表示110的整數(shù)。此外,X、R4、R5、R7、R8、R9、R10有多個(gè)的情況下,2個(gè)以上的X、R4、R5、R7、R8、R9、Rltl可以相同也可以不同。上述通式⑴所示的單體可以舉出(甲基)丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二乙氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲氨基丙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二乙氨基丙酯、N,N-二甲氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲氨基丙酸乙烯酯、對二甲氨基甲基苯乙烯、對二甲氨基乙基苯乙烯、對二乙氨基甲基苯乙烯、對二乙氨基乙基苯乙烯等的胺氧化物;或者馬來酸酐、衣康酸酐、丁烯酸酐等含不飽和基的酸酐與N,N-二甲基-1,3-丙烷二胺、苯胺等含有與酸酐的反應(yīng)活性基團(tuán)的物質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物;甲基丙烯酸脫水甘油酯等含有環(huán)氧基的單體與N,N-二甲基-1,3-丙二胺等含有與環(huán)氧基的反應(yīng)活性基團(tuán)的物質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物;等氧化胺化物。另外,還可以舉出甲基丙烯酸縮水甘油酯等含有環(huán)氧基的單體與羥基乙基-N,N-二甲基氧化胺這樣的含有與環(huán)氧基反應(yīng)的活性基團(tuán)的含氧化胺物的生成物、(甲基)丙烯酸2-異氰酸酯基乙酯等含有異氰酸酯基的單體與羥基乙基-N,N-二甲基氧化胺等含有與異氰酸酯基反應(yīng)的活性基團(tuán)的含氧化胺物的生成物。上述通式(II)所示的單體可以舉出2-乙烯基吡啶、3-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、2-甲基-5-乙烯基吡啶、3-甲基-5-乙烯基吡啶、4-甲基-5-乙烯基吡啶、6-甲基-5-乙烯基吡啶、2-甲基-4-乙烯基吡啶、3-甲基-4-乙烯基吡啶、2-十二烷基-5-乙烯基吡啶、2-十二烷基-4-乙烯基吡啶、2-(叔丁基)-5-乙烯基吡啶、2-(叔丁基)-4-乙烯基吡啶等的烷基、芳基、烷基芳基的加成物等氧化胺化物。上述通式(III)所示的單體可以舉出1-乙烯基咪唑、2-甲基-1-乙烯基咪唑、4-甲基-1-乙烯基咪唑、5-甲基-1-乙烯基咪唑、2-十二烷基-1-乙烯基咪唑、4-(叔丁基)-1_乙烯基咪唑等氧化胺化物。上述通式(IV)所示的單體可以舉出4-乙烯基嗎啉、2-甲基-4-乙烯基嗎啉、4-烯丙基嗎啉、1-乙烯基哌啶、4-甲基-4-乙烯基哌啶、2-十二烷基-1-乙烯基哌嗪、甲基丙烯酸2-甲基哌嗪基乙酯等氧化胺化物。這些單體中,最優(yōu)選通式(I)所示的單體,特別最優(yōu)選通式(I)中的R2和R3是碳原子數(shù)為14的烷基的單體?!春绑w單體(b)>作為(b)成分的被氧化前的含氮前體單體,可以舉出下述通式(V)(VIII)所示的單體。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>式中的!^???“^^以!^??!力^^的定義與上述式(I)(IV)中的定義相同。上述(b)成分未被氧化即可直接用作(A)成分的親水性單體。<其他的親水性單體(C)>作為其他的㈧成分,除了上述的含氧化胺基單體(a)、含氮前體單體(b)等氧化胺基引入用單體之外,還可以使用其他親水性單體(C)。作為這些親水性單體,可以舉出非離子性、陰離子性、陽離子性、或者同一分子中兼具陰離子和陽離子的兩離子性的兩性單體。這樣的單體之中,作為非離子性單體,可以舉出由(甲基)丙烯酸羥基乙酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚(乙二醇/丙二醇)單(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、N-聚亞烷基氧(甲基)丙烯酰胺等(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酰胺與碳原子數(shù)為24的環(huán)氧烷衍生的單體以及(甲基)丙烯腈、N-環(huán)己基馬來酰亞胺、N-苯基馬來酰亞胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-(甲基)丙烯酰嗎啉、丙烯酰胺等親水性單體。作為陰離子性單體,可以舉出(甲基)丙烯酸、馬來酸、馬來酸酐、衣康酸、富馬酸、丁烯酸等不飽和羧酸單體;不飽和多元酸酐(例如琥珀酸酐、鄰苯二甲酸酐等)與含有羥基的(甲基)丙烯酸酯(例如(甲基)丙烯酸羥基乙酯等)的半酯;苯乙烯磺酸、(甲基)丙烯酸磺基乙酯等具有磺酸基的單體;(甲基)丙烯酸酸性磷酰氧基乙酯(acidphosphoxyethyl(meth)acrylate)等具有磷酸基的單體等。這些陰離子性不飽和單體可以直接以酸的形式使用,也可以部分中和或完全中和后使用,還可以直接以酸的形式用于共聚、然后進(jìn)行部分中和或完全中和。作為中和時(shí)使用的堿,例如有氫氧化鉀、氫氧化鈉等堿金屬氫氧化物、氨水、單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三甲胺等胺化合物。作為陽離子性單體,可以舉出(甲基)丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二乙氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲氨基丙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二乙氨基丙酯、N,N-二甲氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、對二甲氨基甲基苯乙烯、對二甲氨基乙基苯乙烯、對二乙氨基甲基苯乙烯、對二乙氨基乙基苯乙烯等經(jīng)陽離子化劑(例如氯甲烷、溴甲烷、碘甲烷等鹵化烷類、硫酸二甲酯等硫酸二烷基酯類、N-(3-氯-2-羥基丙基)-N,N,N-三甲基氯化銨等叔胺無機(jī)酸鹽的表氯醇加成物、鹽酸、氫溴酸、硫酸、磷酸等的無機(jī)鹽、甲酸、乙酸、丙酸等羧酸等)陽離子化的陽離子性單體。作為兩性不飽和單體,可以使用鹵代乙酸鈉或鹵代乙酸鉀等改性劑作為改性劑將所述的陽離子性單體制成兩性離子系單體使用。〈疏水性單體(B)>作為疏水性單體(B),可以舉出碳原子數(shù)為124的醇的(甲基)丙烯酸烷基酯、苯乙烯、對甲基苯乙烯、對氯苯乙烯、乙烯基甲基醚、乙烯基環(huán)己基醚、乙酸乙烯酯、馬來酸二乙酯、馬來酸二丁酯等疏水性乙烯基單體、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸的氟代烷基酯、含有自由基聚合性不飽和基的有機(jī)硅大分子單體等含有不飽和基的大分子單體等。作為上述碳原子數(shù)為124的醇的(甲基)丙烯酸酯的例子,可以舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸仲戊酯、(甲基)丙烯酸1-乙基丙酯、(甲基)丙烯酸2-甲基丁酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸叔戊酯、(甲基)丙烯酸3-甲基丁酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-甲基戊酯、(甲基)丙烯酸4-甲基戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基丁酯、(甲基)丙烯酸環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸2-庚酯、(甲基)丙烯酸3-庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸3,3,5-三甲基己酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯、(甲基)丙烯酸二十二烷基酯、(甲基)丙烯酸二十四烷基酯、(甲基)丙烯酸甲基環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸降冰片酯、(甲基)丙烯酸芐基酯、(甲基)丙烯酸苯乙基酯等。這些之中,優(yōu)選碳原子數(shù)為124的醇的(甲基)丙烯酸酯、特別是碳原子數(shù)為118的醇的(甲基)丙烯酸酯。<(A)/(B)成分的聚合比例>作為(B)成分的疏水性單體的優(yōu)選用量,根據(jù)(B)成分的疏水性程度、得到的含氧化胺基樹脂的用途、使用形態(tài)而有所不同。通常,該用量為用于聚合的全部單體的85重量%以下,并且在不損害聚合后的樹脂的水溶性的范圍。毛發(fā)化妝品用樹脂組合物大致分為定型用和護(hù)理(conditioning)用。使用所得到的含氧化胺基樹脂作為定型用樹脂的情況下,對于用于含氧化胺基樹脂的制造的㈧成分與⑶成分的比例,優(yōu)選㈧成分為1590重量%、(B)成分為8510重量%。(A)成分少于15重量%時(shí),有時(shí)由共聚物構(gòu)成的皮膜的平滑性和透明性變差,并且變得難溶于水,洗發(fā)時(shí)難以清洗除去。另外,(A)成分大于90重量%時(shí),有時(shí)不能充分定型。定型用毛發(fā)化妝品有噴霧、摩絲、啫喱等的形態(tài)。例如以噴霧用樹脂的形式使用得到的含氧化胺基樹脂的情況下,用于含氧化胺基樹脂的制造的㈧成分和⑶成分的比例優(yōu)選為㈧成分為1590重量%、⑶成分為8510重量%,更優(yōu)選為(A)成分為3080重量%、(B)成分為7020重量%。以摩絲用樹脂的形式使用所得到的含氧化胺基樹脂的情況下,由于用作溶劑的水的比例大,所以要求親水性較高,用于含氧化胺基樹脂的制造的(A)成分和(B)成分的比例優(yōu)選為㈧成分為3090重量%、⑶成分為7010重量%,更優(yōu)選㈧成分為4080重量%、(B)成分為6020重量%。以啫喱用樹脂的形式使用所得到的含氧化胺基樹脂的情況下,與摩絲相同,由于水的比例大,所以要求適當(dāng)?shù)挠H水性,并且從與啫喱基質(zhì)的親和性的方面考慮,用于含氧化胺基樹脂的制造的㈧成分和⑶成分的比例優(yōu)選為㈧成分為4090重量%、⑶成分為60-10重量%,更優(yōu)選(A)成分為5080重量%、(B)成分為5020重量%。另一方面,以護(hù)理用樹脂的形式使用得到的含氧化胺基樹脂的情況下,考慮到頭發(fā)的光滑的感觸、易清洗性,要求親水性高,用于含氧化胺基樹脂的制造的(A)成分和(B)成分的比例優(yōu)選為(A)成分為30100重量%、(B)成分為700重量%,更優(yōu)選為(A)成分為50100重量%、(B)成分為500重量%。〈聚合方法〉作為本發(fā)明的含氧化胺基樹脂的制造方法,可以采用下述方法(1)將所述通式(V)(VIII)所示的含氮前體單體(b)氧化,使用已得到的含氧化胺基單體進(jìn)行聚合或共聚的方法;(2)使用所述通式(V)(VIII)所示的含氮前體單體(b),進(jìn)行聚合或共聚,對得到的含氮聚合物進(jìn)行氧化的方法;(3)使用帶有反應(yīng)活性官能團(tuán)的單體進(jìn)行聚合或共聚后,使之與兼具能與該官能團(tuán)反應(yīng)的活性基和氧化胺基的物質(zhì)反應(yīng)的方法等,其中優(yōu)選上述(2)的方法。含氧化胺基樹脂通??梢栽谧杂苫酆弦l(fā)劑的存在下,通過溶液聚合、本體聚合、懸浮聚合等公知的方法使上述單體成分聚合來得到。特別適合通過溶液聚合來得到。另外,作為聚合溶劑,可以單獨(dú)使用或2種以上混合使用丙酮、丁酮、甲基異丁基酮、甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、仲丁醇、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯等有機(jī)溶劑。作為自由基聚合引發(fā)劑,可以使用2,2’_偶氮二異丁腈(AIBN)、2,2’-偶氮二(2,4_二甲基戊腈)、2,2’-偶氮二(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮二異丁酸二甲酯、2,2’_偶氮二(2-甲基丁腈)、1,1’_偶氮二(1-環(huán)己烷甲腈)等偶氮化合物、過氧化苯甲酰、二枯基過氧化物、二叔丁基過氧化物、過氧化月桂酰等過氧化物等。這些聚合引發(fā)劑的使用比例通常相對于用于反應(yīng)的單體成分為0.015重量%。對于聚合,通常在氮、氬等惰性氣體氣氛下,于30°C120°C、優(yōu)選40°C100°C進(jìn)行120小時(shí)?!囱趸道蒙鲜?2)的方法制造含氧化胺基樹脂的情況下,向單體成分聚合得到的前體聚合物溶液中加入氧化劑,在20°c100°C的范圍進(jìn)行0.1100小時(shí)、優(yōu)選150小時(shí)的氧化,由此得到含氧化胺基樹脂。作為氧化劑,可以使用過氧化物或臭氧等氧化劑。作為過氧化物,可以舉出過氧化氫、過硫酸銨、過硫酸鈉、過乙酸、間氯過氧苯甲酸、過氧化苯甲酰、叔丁基過氧化氫等,通常使用過氧化氫,過氧化氫通常以水溶液的形式使用。這些氧化劑的用量優(yōu)選相對于前體聚合物中所含有的可氧化的官能團(tuán)為0.23倍摩爾當(dāng)量的比例、特別是0.52倍摩爾當(dāng)量。反應(yīng)得到的含氧化胺基樹脂溶液可以不對殘留的過氧化物進(jìn)行處理就用于毛發(fā)化妝品用樹脂組合物,也可以用公知的方法處理后使用。具體地說,可以舉出添加還原劑處理、利用離子交換樹脂的處理、活性炭處理、利用金屬催化劑的處理等。得到的樹脂溶液可以直接使用,也可以根據(jù)需要利用重沉、溶劑蒸餾去除等公知的方法分離出含氧化胺基樹脂后使用。另外,分離出的含氧化胺基樹脂根據(jù)需要可以通過重沉、溶劑清洗、膜分離、吸附處理等來進(jìn)一步精制。如此得到的含氧化胺基樹脂的重均分子量(通過凝膠滲透色譜求得的聚苯乙烯換算值)為50001000000,優(yōu)選為10000500000,進(jìn)一步優(yōu)選為20000300000。通常用于毛發(fā)化妝品用的樹脂作為定型用時(shí),優(yōu)選分子量較小,作為護(hù)理用時(shí),優(yōu)選分子量較大,作為定型用時(shí),重均分子量優(yōu)選為5000300000,作為護(hù)理用時(shí),重均分子量優(yōu)選為200001000000。[毛發(fā)化妝品用樹脂組合物]可以使用如上得到的含氧化胺基樹脂溶液制備毛發(fā)化妝品用樹脂組合物。作為本發(fā)明的毛發(fā)化妝品用樹脂組合物,只要使用本發(fā)明的含氧化胺基樹脂溶液制備即可,該組合物也可以含有其他常用于毛發(fā)化妝品的公知的化合物。例如,使用本發(fā)明的含氧化胺基樹脂溶液可以制造香波、潤絲、護(hù)發(fā)素、定型劑、燙發(fā)液等毛發(fā)化妝品用樹脂組合物。此時(shí),可以將以往使用的公知的聚合物和上述含氧化胺基樹脂合用。本發(fā)明的毛發(fā)化妝品用樹脂組合物可以是液體、乳霜、乳液、凝膠、摩絲等任意的形態(tài)。毛發(fā)化妝品用樹脂組合物中的含氧化胺基樹脂的含量根據(jù)毛發(fā)化妝品用樹脂組合物的形態(tài)和目的、或者合用的聚合物的種類和量而有所不同,但毛發(fā)化妝品用樹脂組合物中的含氧化胺基樹脂含量優(yōu)選如上所述那樣設(shè)定在0.0110重量%左右。毛發(fā)化妝品用樹脂組合物的用途之中,定型劑包括氣溶膠毛發(fā)用噴射劑、泵式毛發(fā)用噴射劑、泡沫狀毛發(fā)用噴射劑、潤發(fā)噴霧劑、定型液、定型劑、發(fā)乳、發(fā)油等以水和/或乙醇、異丙醇等醇類為溶劑的公知的美發(fā)品。這種情況下,毛發(fā)化妝品用樹脂組合物中,含氧化胺基樹脂可以單獨(dú)使用,也可以與常用的陽離子性、陰離子性、非離子性以及兩性的公知的定型用聚合物配合使用。例如,用作能以泡沫狀態(tài)噴出的毛發(fā)化妝品(摩絲)時(shí),毛發(fā)化妝品用樹脂組合物的組成如下含氧化胺基樹脂為0.0110重量%、公知的定型用聚合物為015重量%、非離子性表面活性劑為0.15重量%、液化氣體(噴射劑)為325重量%和以水為主體的水溶性溶劑為60重量%余量(其中,水在毛發(fā)化妝品中的含量為60重量%以上)。用作啫喱的情況下,毛發(fā)化妝品用樹脂組合物的組成如下含氧化胺基樹脂為0.0110重量%、公知的定型用聚合物為015重量%、啫喱基質(zhì)為0.13重量%、水為72重量%余量。用作毛發(fā)噴射劑的情況下,毛發(fā)化妝品用樹脂組合物的組成如下含氧化胺基樹脂為0.0110重量%、公知的定型用聚合物為015重量%、溶劑為3080重量%、噴射劑為1070重量%。作為可以合用的公知的定型用聚合物,陽離子性聚合物方面可以舉出例如羥基纖維素與縮水甘油基三甲基氯化銨的醚(商品名LE0GUARDG(LI0N社制造)、商品名聚合物JR-30M-125和聚合物JR-30M-400(聯(lián)合碳化物社(UnionCarbideCorporation)制造))、乙烯基吡咯烷酮-甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物的季銨化物(商品名GAFQUAT734和755(GAF社制造))、二甲基二烯丙基氯化銨聚合物(商品名MERQUAT100(默克社制造))、二甲基二烯丙基氯化銨丙烯酰胺共聚物(商品名MERQUAT550(默克社制造))等。陰離子性聚合物方面,可以舉出例如(甲基)丙烯酸與甲基丙烯酸烷基酯的共聚物(商品名DIAH0LD(三菱化學(xué)(株)社制造)、商品名PLAS-SIZE(互應(yīng)化學(xué)社制造)、馬來酸單烷基酯和甲基乙烯醚的共聚物(商品名GANTREZ(ISP社制造))等。非離子性聚合物方面,可以舉出例如聚乙烯基吡咯烷酮(商品名PVP(ISP社制造))、乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的共聚物(商品名LUVISKOL(BASF社制造))等。兩性聚合物方面,可以舉出例如甲基丙烯酸酯共聚物(商品名YUKAF0RMERAM_75W(三菱化學(xué)(株)社制造))等。作為可以用于摩絲的非離子性表面活性劑,例如可以舉出脫水山梨糖醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯脫水山梨糖醇脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯氫化蓖麻油、脂肪酸烷醇酰胺等。另外,可以用于噴霧劑或摩絲的噴射劑有液化石油氣體、二甲基醚、鹵化烴等液化氣體和空氣、二氧化碳?xì)怏w、氮?dú)獾葔嚎s氣體等。毛發(fā)化妝品用樹脂組合物的用途之中,以賦予護(hù)理功能為目的的毛發(fā)化妝品包括香波、潤絲、燙發(fā)液等溶劑為水和/或乙醇、異丙醇等醇類的毛發(fā)化妝品;或者護(hù)發(fā)素等溶劑是水和(或)乙醇、異丙醇等醇類、或者醇類和/或沸點(diǎn)為50°C300°C的烴類的毛發(fā)化妝品。與所述的定型劑相同,作為護(hù)理功能賦予劑,毛發(fā)化妝品用樹脂組合物中含氧化胺基樹脂可以單獨(dú)使用,或者與常用的陽離子性、陰離子性、非離子性以及兩性的公知的護(hù)理用聚合物配合使用。例如,使用毛發(fā)化妝品用樹脂組合物作為香波的情況下,可以在公知的陰離子性、兩性或非離子性的表面活性劑基材中添加使用含氧化胺基樹脂。此處,對于表面活性劑基材的例子,作為陰離子性表面活性劑,可以舉出N-椰油?;?N-甲基-β-丙氨酸鈉、N-肉豆蔻?;?N-甲基-β-丙氨酸鈉等N-脂肪酸?;?N-甲基-β-丙胺酸鹽等;作為兩性表面活性劑基材,可以舉出椰油酰胺丙基甜菜堿、二甲基十二烷基甜菜堿、二(2-羥基乙基)十二烷基甜菜堿、環(huán)己基十二烷基氧化胺、二甲基十二烷基氧化胺、二(2-羥基乙基)十二烷基氧化胺等;另外,作為非離子性表面活性劑基材,可以舉出硬脂酸二乙醇酰胺、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、山梨聚糖倍半油酸酯、聚氧乙烯硬脂基醚等。使用毛發(fā)化妝品用樹脂組合物作為潤絲的情況下,可以在公知的陽離子性表面活性劑中添加使用含氧化胺基樹脂。此處,對于陽離子性表面活性劑基材的例子,可以舉出氯化硬脂基三甲基銨、氯化二硬脂基二甲基銨、氯化硬脂基二甲基芐基銨等。使用毛發(fā)化妝品用樹脂組合物作為燙發(fā)液的情況下,可以在公知的溴酸鹽類、過硼酸類等氧化劑以及巰基乙酸及其鹽、半胱氨酸等還原劑中添加使用含氧化胺基樹脂。使用毛發(fā)化妝品用樹脂組合物作為護(hù)發(fā)素的情況下,可以添加使用含氧化胺基樹月旨,從而與公知的陽離子性表面活性劑基材、和/或陽離子性多肽、陽離子性纖維素、陽離子性聚硅氧烷等陽離子化聚合物合用或替代這些物質(zhì)。此處,作為陽離子性表面活性劑基材,例如作為可以用于潤絲的例子而舉出的陽離子性表面活性劑基材也可以用于護(hù)發(fā)素。對于上述的定型劑或護(hù)理功能賦予劑,均可在所述的各種成分之外根據(jù)需要添加不影響本發(fā)明的效果的范圍的其他任意成分。作為任意成分,例如可以舉出下述物質(zhì),但不限于下述物質(zhì)。液體石蠟、凡士林、固形烷烴、角鯊?fù)?、烯烴低聚物等烴類;乙醇、十二烷醇、十六烷醇、硬脂醇、二十二烷醇、肉豆蔻醇、油醇、十八醇十六醇混合物等直鏈醇;甘油單硬脂基醚(monostearylglycerineether)、2_癸基十四烷醇、羊毛脂醇、膽固醇、植物留醇、己基十二烷醇、異硬脂醇、辛基十二烷醇等支鏈醇等醇類;月桂酸、肉桂酸、軟脂酸、硬脂酸、二十二碳(山崳)酸、油酸、1,2_羥基硬脂酸、十一碳烯酸、妥爾酸、羊毛脂脂肪酸、異硬脂酸、亞油酸、亞麻酸、Y-亞麻酸、二十五烯酸等高級脂肪酸類及其衍生物;角叉菜膠、果膠、瓊脂、榲梓籽(quinceseed,marmelo)、褐藻膠糖(褐藻精華液)、淀粉(大米、玉米、馬鈴薯、小麥)、甘草酸等植物系高分子;黃原膠、葡聚糖、支鏈淀粉等微生物系高分子;膠原質(zhì)、明膠等動物系高分子等天然水溶性高分子;甲基纖維素、乙基纖維素、甲基羥丙基纖維素、羥乙基纖維素、纖維素硫酸鈉、羥丙基纖維素、羧甲基纖維素鈉(CMC)、結(jié)晶纖維素、纖維素末等纖維素系高分子;藻酸鈉、藻酸丙二醇酯等藻酸系高分子等半合成水溶性高分子;聚乙烯醇、聚乙烯基甲基醚、聚乙烯基吡咯烷酮、羧基乙烯基聚合物(聚羧乙烯)等乙烯基系高分子;聚乙二醇20000、4000000、600000等聚氧乙烯系高分子;聚乙烯亞胺等合成水溶性高分子;膨潤土、硅酸AlMg(硅酸鋁鎂,VEEGUM),7^t4卜、鋰蒙脫石、無水硅酸等無機(jī)水溶性高分子;揮發(fā)性硅油、有機(jī)硅樹脂、硅酮橡膠、烷基變性硅酮等硅酮類;N-月桂?;?L-谷氨酸單鈉、N-椰子油脂肪酸-L-谷氨酸單三乙醇胺、N-十四碳?;?L-谷氨酸單鈉、N-混合脂肪酸?;?L-谷氨酸單鈉等N-脂肪酸?;?L-谷氨酸鹽;月桂酸甲基?;撬徕c、椰子油脂肪酸甲基?;撬徕c等N-脂肪酸-N-甲基?;撬猁}。月桂酰肌氨酸鈉、椰油酰肌氨酸鈉等N-脂肪酸肌氨酸縮合物的鹽;?;“彼徕c、?;劝彼猁}、?;?β_丙氨酸鈉、酰基?;撬猁}、十二烷基硫酸鹽、十二烷基二甲氨基乙酸甜菜堿、氯化烷基三甲基銨、聚氧乙烯氫化蓖麻油等表面活性劑;1-羥基乙烷-1,1-二膦酸、1-羥基乙烷-1,1-二膦酸四鈉鹽、依地酸二鈉、依地酸三鈉、依地酸四鈉、檸檬酸鈉、聚磷酸鈉、偏磷酸鈉、葡糖酸等金屬離子封閉劑;3-(4’_甲基苯亞甲基)-d,l_樟腦、3-苯亞甲基-d,l_樟腦、尿刊酸、尿刊酸乙酯、2-苯基-5-甲基苯并噁唑、2,2’-羥基-5-甲基苯基苯并三唑、2-(2’-羥基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑、二芐胼、二茴香酰甲烷、4-甲氧基-4’-叔丁基二苯甲?;淄?、5-(3,3-二甲基-2-亞降冰片基)-3_戊烷-2-酮、苯甲酸系、蒽酸系、水楊酸系、肉桂酸系、二苯甲酮系等各種紫外線吸收劑;甘油單硬脂酸酯、山梨聚糖單棕櫚酸酯、聚氧乙烯十六烷基醚、聚氧乙烯山梨聚糖單月桂酸酯等乳化劑;(聚)乙二醇、(聚)丙二醇、甘油、1,3_丁二醇、麥芽糖醇、山梨糖醇、硫酸軟骨素、透明質(zhì)酸、去端肽膠原、膽留醇-1,2-羥基硬脂酸酯、乳酸鈉、膽汁酸鹽、dl-吡咯烷酮羧酸鹽、短鏈可溶性膠原質(zhì)等保濕劑;日本扁柏酚、六氯酚、苯扎氯銨、三氯二苯脲和比硫酚等抗菌劑;卡普氯銨等血管擴(kuò)張劑;薄荷醇類等清涼感賦予劑;煙堿酸芐基酯等刺激感賦予劑;維生素A、B、C、D、E等維生素類;葡萄糖酸洗必泰、異丙基甲基苯酚、對羥基苯甲酸酯等殺菌防腐劑;蛋白水解物、氨基酸、植物提取精華、EDTA-Na等螯合劑;琥珀酸、琥珀酸鈉、三乙醇胺等pH調(diào)整劑增泡劑、發(fā)泡劑、泡穩(wěn)定劑、氣溶膠產(chǎn)品的情況下的液化石油氣體、二甲醚等噴射齊U、金屬離子捕捉劑、防霉劑、殺菌劑、乳濁劑、調(diào)節(jié)劑、增稠劑、抗氧化劑、增溶劑、松香、水溶助長劑、養(yǎng)毛劑、生藥、色素、香料。實(shí)施例下面舉出制造例和實(shí)施例,更具體地說明本發(fā)明。此外,下文中,“份”指“重量份”,“%”、“ppm”分別指“重量%”“重量ppm”。另外,所用的原料單體均為三菱麗陽(株)制造的,相對于各單體重量的MEHQ濃度如下所示。甲基丙烯酸二甲氨基乙酯2000ppm甲基丙烯酸十二烷基酯IOOOppm甲基丙烯酸叔丁酯200ppm此外,上述原料單體、所制造的樹脂溶液等的MEHQ濃度用下述方法分析獲得。<MEHQ濃度的分析方法>氣相色譜儀使用惠普社制造的“HP6850系列GC系統(tǒng)”,在下述條件和規(guī)格下進(jìn)行測定。柱惠普社制造的“HP-1”注射溫度250°C柱溫以7°C/分鐘的速率從60V升溫到130°C,以15°C/分鐘的速率從130°C升溫到250°C。載氣氦15ml/分鐘檢測器FID[樹脂溶液的制造]制造例1樹脂溶液P-I的制造向帶有回流冷卻器、滴液漏斗、溫度計(jì)、氮?dú)庵脫Q用玻璃管以及攪拌裝置的五口燒瓶內(nèi)加入50份甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、25份甲基丙烯酸十二烷基酯、25份甲基丙烯酸叔丁酯以及200份無水乙醇,添加0.2份2,2’-偶氮二異丁酸二甲酯,一邊攪拌,一邊在氮?dú)饬飨录訜岬?0°C,反應(yīng)8小時(shí),得到共聚物溶液。以聚苯乙烯為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),通過GPC(凝膠滲透色譜法)分析,求出的該共聚物的重均分子量(聚苯乙烯換算)為100000。接著,用滴液漏斗,用1小時(shí)的時(shí)間向上述得到的溶液中滴加與加入的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯等摩爾的過氧化氫(使用34%的雙氧水),進(jìn)而,在氮?dú)饬飨拢诜悬c(diǎn)加熱回流12小時(shí),進(jìn)行二甲氨基的氧化反應(yīng)。此外,上述的氧化反應(yīng)的終點(diǎn)通過反應(yīng)液的胺值測定來確認(rèn)。另外,通過紅外吸收光譜觀察到了N-O的吸收,證明生成了氧化胺基。最后,添加無水乙醇,將溶液組成調(diào)整為樹脂為30%、水為7%、乙醇為63%,得到樹脂溶液P-I。該樹脂溶液P-I的MEHQ濃度為390ppm,每單位樹脂固體成分的MEHQ濃度為1300ppmo制造例2樹脂溶液P-2的制造與制造例1同樣地進(jìn)行共聚反應(yīng)和氧化反應(yīng)后,使反應(yīng)液在下述條件通過充滿乙醇的活性炭柱,除去MEHQ。(條件)·溫度室溫(2035°C)·洗脫SV0.25hr-l其后,將柱流出液的組成調(diào)整為樹脂為30%、水為7%、乙醇為63%,得到樹脂溶液P-2。該溶液P-2的MEHQ在檢測限以下。制造例3樹脂溶液P-3的制造與制造例1同樣地加入單體、溶劑、聚合引發(fā)劑,進(jìn)行共聚物反應(yīng),然后在得到的共聚物溶液中添加與甲基丙烯酸二甲氨基乙酯等摩爾的一氯乙酸鈉,進(jìn)而,攪拌12小時(shí),進(jìn)行二甲氨基的兩性離子化反應(yīng)。將該溶液加壓過濾,除去生成的氯化鈉后,將溶液組成調(diào)整為樹脂為30%、水為7%、乙醇為63%,得到樹脂溶液P-3。該樹脂溶液P-3的MEHQ濃度為390ppm,每單位樹脂固體成分的MEHQ濃度為1300ppmo制造例4樹脂溶液P-4的制造使用相對于單體重量的MEHQ濃度為200ppm的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯代替制造例1使用的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯,除此以外,在與制造例1相同的條件下得到共聚物。利用與制造側(cè)1相同的分析法求出的該共聚物的重均分子量為100000。接下來,利用與制造例1相同的方法進(jìn)行氧化反應(yīng),確認(rèn)到生成了氧化胺基后,添加無水乙醇,將溶液組成調(diào)整為樹脂為30%、水為7%、乙醇為63%,得到樹脂溶液P-4。該樹脂溶液P-4的MEHQ濃度為34ppm,每單位樹脂固體成分的MEHQ濃度為113ppm。[耐光穩(wěn)定性試驗(yàn)]實(shí)施例1、2、比較例1、2、參考例1使用制造例13得到的樹脂溶液P-IP-3,以表2所示的配比進(jìn)行配制,分別制備表2所示的組成的試樣溶液。將40ml得到的試樣溶液分別密封在玻璃制試樣瓶(容量50ml)中,在室外照射14天太陽光。其中,進(jìn)行參考例1時(shí),在與實(shí)施例1、2和比較例1、2不同的試驗(yàn)日,將相同的試樣瓶在室外照射4天太陽光。經(jīng)計(jì)算該參考例1中的4天太陽光照射帶來的紫外線累積光量約lOOJ/cm2,與計(jì)算出的其他例中7天的紫外線累積光量大致相等。利用下述方法對如此對試樣瓶照射太陽光時(shí)的色度的變化進(jìn)行測定。<色度測定方法>將試樣溶液裝入光程長為IOmm的玻璃制吸收池(cell),使用日本電色工業(yè)社制造的測色色差計(jì)ND-1001DP型,以蒸餾水為標(biāo)準(zhǔn)試樣進(jìn)行測定、計(jì)算,得到Lab表色系的測定值。根據(jù)L、a、b值、dL、da、db值的隨時(shí)間的變化,求出amax、bm、Lm值和da、db、dL,利用下式計(jì)算變色度dE值。dE=(dL2+da2+db2)1/2光照射前后的dE越大表明顏色變化越大。a值、b值、L值隨時(shí)間的變化見表1。另夕卜,a。、b。、L。、amax、bm、Lm、da、db、dL和dE的值見表2。此外,表2中還記錄了制備的試樣溶液的pH。[表1]<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>※化·的值※?:bm的值※3:Lm的值※4參考例1的試樣溶液的MEHQ濃度與比較例2的試樣溶液的相同,比較例2中,表示amax值的第7天的紫外線累積光量約lOOJcm2,可以將照射了與此同等累積光量的紫外線的參考例1的第4天的值視為amax。[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>[利用耐光促進(jìn)試驗(yàn)機(jī)進(jìn)行的耐光穩(wěn)定性試驗(yàn)]實(shí)施例3、比較例3使用制造例4和制造例1得到的樹脂溶液P-4、P_1,以表4所示的配比進(jìn)行配制,分別制備表4所示的組成的試樣溶液。將6ml得到的試樣溶液分別密封在玻璃制試樣瓶(容積IOml)中,用耐光促進(jìn)試驗(yàn)機(jī)(747^—UV測試器SUV-Wl(巖崎電氣社制造),以600W/m2的強(qiáng)度照射波長300400nm的紫外線0分鐘、10分鐘、20分鐘、30分鐘、40分鐘、50分鐘。利用下述的方法測定如此向試樣瓶照射紫外線時(shí)的色度變化。<色度測定方法>將試樣溶液裝入光程長為IOmm的玻璃制吸收池,使用日本分光社制造的紫外可視分光光度計(jì)V-530和色彩計(jì)算卡TSV-566型,以蒸餾水為標(biāo)準(zhǔn)試樣進(jìn)行測定、計(jì)算,得到Lab表色系的測定值。根據(jù)L、a、b值、dL、da、db值的隨時(shí)間的變化,與實(shí)施例1同樣地求出3χ、bm、Lm值和da、db、dL,求出變色度dE值。a值、b值、L值隨時(shí)間的變化見表3。另夕卜,a。、b。、L。、amax、bm、Lm、da、db、dL和dE的值見表4。此外,表4中還記錄了制備的試樣溶液的pH。[表3]<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>由上述結(jié)果可知比較例1中,使用MEHQ濃度為390pprn(每單位樹脂固體成分的MEHQ濃度為1300ppm)的樹脂溶液P-I制備試樣溶液,試樣溶液中含有234ppm的MEHQ,da=6.2、db=9.7、dE=12.9,著色大;比較例2中使用的是不含MEHQ的樹脂溶液P_2,但外部添加了MEHQ,試樣溶液的MEHQ濃度為234ppm,da=7.5、db=17.l、dE=19.7,著色大。與此相對,實(shí)施例1中使用不含MEHQ的樹脂溶液P_2制備試樣溶液,試樣溶液中不含MEHQ,da=1.7、db=0.5、dE=4.1,沒有著色。另外,實(shí)施例2使用的是不含MEHQ的樹脂溶液P_2,外部添加了MEHQ,試樣溶液的MEHQ濃度為22ppm,但由于MEHQ濃度低,所以da=2.7、db=2.5、dE=5.0,基本沒有著色。所以,通過控制含氧化胺基樹脂溶液中的MEHQ濃度,能夠防止著色。此外,參考例1使用的不是含氧化胺基樹脂溶液,而是甜菜堿類樹脂溶液P-3,MEHQ濃度為234ppm(相對于甜菜堿類樹脂的MEHQ濃度為1300ppm),da=1.82,db=3.76、dE=5.6,幾乎沒有著色的問題。實(shí)施例3中使用MEHQ濃度為34ppm(每單位樹脂固體成分的MEHQ濃度為113ppm)的樹脂溶液P-4制備試樣溶液,試樣溶液中含有20ppmMEHQ,da=1.6、db=2.2、dE=3.2,沒有著色。比較例3中使用MEHQ濃度為390ppm(每單位樹脂固體成分的MEHQ濃度為1300ppm)的樹脂溶液P-I制備試樣溶液,試樣溶液中含有234ppmMEHQ,da=16.0、db=14.9、dE=26.6,著色明顯。此外,對于在實(shí)施例的色度測定中使用的、利用日本電色工業(yè)社制造的測色色差計(jì)ND-1001DP的測定方法和利用日本分光社制造的紫外可視分光光度計(jì)V-530和色彩計(jì)算卡TSV-566型的測定方法進(jìn)行了下述比較。對于含有含氧化胺基樹脂溶液的試樣(著色狀態(tài)不同的45種試樣),與上述兩測定方法同樣地得到Lab表色系的測定值。兩測定方法得到的測定值之差(絕對值)的平均值如下對于L值,差的平均值為1.1;對于a值,差的平均值為0.09;對于b值,差的平均值為0.4,兩測定方法得到的測定值之差的標(biāo)準(zhǔn)偏差如下,對于L值,所述標(biāo)準(zhǔn)偏差為士0.99,對于a值,所述標(biāo)準(zhǔn)偏差為士0.22,對于b值,所述標(biāo)準(zhǔn)偏差為士0.61。由這些結(jié)果可知,使用任意的測定方法,本發(fā)明中的L值、a值以及b值的測定值均不會產(chǎn)生大的差。上面參照特定的實(shí)施方式詳細(xì)說明了本發(fā)明,但對本領(lǐng)域技術(shù)人員來說,顯然可以在不脫離本發(fā)明的精神和范圍內(nèi)進(jìn)行各種變化和修正。本申請是基于2008年7月18日申請的日本專利申請(日本特愿2008-187443)的申請,在此,以參考的形式將其內(nèi)容引入本說明書。產(chǎn)業(yè)上的可利用性使用本發(fā)明的含氧化胺基樹脂溶液制備的本發(fā)明的毛發(fā)化妝品用樹脂組合物沒有隨著時(shí)間的推移發(fā)生著色或變色的問題,能夠長期維持其外觀良好的狀態(tài)。因此,根據(jù)本發(fā)明能夠提供長期保存穩(wěn)定性優(yōu)異的含有氧化胺基的樹脂溶液以及使用了該樹脂溶液的商品價(jià)值高的毛發(fā)化妝品用樹脂組合物。因此,本發(fā)明的產(chǎn)業(yè)的價(jià)值明顯。權(quán)利要求一種含氧化胺基樹脂溶液,其特征在于,其含有含氧化胺基樹脂,且滿足下述的條件(1)和(2),(1)a0值和amax值之差da值滿足下式(i),其中,a0值是對剛制備的試樣溶液測定的Lab表色系中的a值,所述試樣溶液是使用所述含氧化胺基樹脂溶液制備的含氧化胺基樹脂的含量為18重量%、水含量為10重量%以及乙醇含量為72重量%的試樣溶液;amax值是將所述試樣溶液密封在玻璃制試樣瓶中并照射紫外線后測定的Lab表色系中的a值達(dá)到的最大值;da=amax-a0≤5......(i)(2)b0值和bm值之差db值滿足下式(ii),其中,b0值是對剛制備的上述(1)的試樣溶液測定的Lab表色系中的b值;bm值是上述試樣溶液表現(xiàn)出上述(1)中的amax值時(shí)的b值,db=bm-b0≤9......(ii)。2.如權(quán)利要求1所述的含氧化胺基樹脂溶液,其中,該含氧化胺基樹脂溶液還滿足下述的條件⑶,(3)dL值與所述da值和db值滿足下式(iii),其中,所述dL值是Ltl值和Lm值之差,Ltl值是對剛制備的所述(1)的試樣溶液測定的Lab表色系中的L值,Lm值是所述試樣溶液在表現(xiàn)出所述(1)中的amax值時(shí)的L值,dE=(dL2+da2+db2)1/2≤10......(iii)。3.如權(quán)利要求1所述的含氧化胺基樹脂溶液,其中,所述試樣溶液的pH為69。4.如權(quán)利要求1所述的含氧化胺基樹脂溶液,其中,所述樹脂溶液未經(jīng)陰離子交換樹脂處理。5.一種毛發(fā)化妝品用樹脂組合物,其中,所述組合物是使用權(quán)利要求14中任一項(xiàng)所述的含氧化胺基樹脂溶液制備的。6.一種含氧化胺基樹脂溶液,其是含有含氧化胺基樹脂的含氧化胺基樹脂溶液,其特征在于,該含氧化胺基樹脂溶液不含阻聚劑或者阻聚劑含量為所述含氧化胺基樹脂含量的750ppm以下。7.如權(quán)利要求6所述的含氧化胺基樹脂溶液,其中,含氧化胺基樹脂溶液不含阻聚劑或者阻聚劑含量為所述含氧化胺基樹脂含量的400ppm以下。8.如權(quán)利要求6所述的含氧化胺基樹脂溶液,其中,所述阻聚劑是對苯二酚單甲醚。9.一種毛發(fā)化妝品用樹脂組合物,其中,該組合物是使用權(quán)利要求68任一項(xiàng)所述的含氧化胺基樹脂溶液制備的。10.一種毛發(fā)化妝品用樹脂組合物,其是含有含氧化胺基樹脂的毛發(fā)化妝品用樹脂組合物,其特征在于,所述組合物不含阻聚劑或阻聚劑含量為20ppm以下。11.如權(quán)利要求10所述的毛發(fā)化妝品用樹脂組合物,其中,所述阻聚劑是對苯二酚單甲醚。全文摘要本發(fā)明的課題是提供含氧化胺基樹脂溶液和含有該樹脂溶液的毛發(fā)化妝品用樹脂組合物,其不存在隨著時(shí)間的推移出現(xiàn)著色或變色的問題。本發(fā)明的含氧化胺基樹脂溶液和使用該樹脂溶液制備的毛發(fā)化妝品用樹脂組合物滿足下述條件,對于由該含氧化胺基樹脂溶液制備的含氧化胺基樹脂的含量為18重量%、水含量為10重量%以及乙醇含量為72重量%的試樣溶液測定的Lab表色系中的a值(a0)和對該試樣溶液照射紫外線后的a值的最大值(amax)之差da值為5以下,并且對上述試樣溶液測定的b值(b0)和該試樣溶液表現(xiàn)出amax值時(shí)的b值(bm)之差db值為9以下。文檔編號A61Q5/02GK101827874SQ200980000281公開日2010年9月8日申請日期2009年7月16日優(yōu)先權(quán)日2008年7月18日發(fā)明者川口重興申請人:三菱化學(xué)株式會社
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