專利名稱：：包含具有較高相對鋅不穩(wěn)定性的顆粒狀鋅物質(zhì)的組合物的制作方法包含具有較高相對鋅不穩(wěn)定性的顆粒狀鋅物質(zhì)的組合物發(fā)明領域本發(fā)明涉及一種包含有效量顆粒狀鋅物質(zhì)、具有陰離子官能團的表面活性劑的組合物，其中所述顆粒狀鋅物質(zhì)具有大于約15%的相對鋅不穩(wěn)定性。并且更具體地講，本發(fā)明涉及包含小于5.5微摩爾鋅結合物質(zhì)/每克顆粒狀鋅物質(zhì)/每平方米/克所述顆粒狀鋅物質(zhì)表面積的組合物，其使得所述組合物含有其表面積未被飽和的顆粒狀鋅物質(zhì)。更具體地講，本發(fā)明涉及處理皮膚或頭皮上細菌和真菌感染的個人護理組合物及方法。甚至更具體地合物。發(fā)明背景在痕量金屬中，鋅是人體中第二種最豐富的金屬，其通過包含在許多不同的金屬酶中而直接或間接地催化幾乎每一個生物過程。鋅所扮演的關鍵性角色可從飲食不足的癥狀上體現(xiàn)出來。這些癥狀包括皮炎、厭食、脫發(fā)和發(fā)育不良。鋅對于皮膚健康顯得尤其重要，并且用鋅(典型地以氧化鋅或菱鋅礦的形式)來調(diào)節(jié)各種皮膚問題已有3000多年了。更具體地講，近來數(shù)據(jù)表明局部鋅處理對受損皮膚的治愈性和修復性，通常致使治愈率提高。對此現(xiàn)象，已有越來越多的生物化學支持。由于早已證明，頭皮屑表明頭皮顯著受損，局部鋅處理可有助于修復過程。在包括油漆、涂料和防腐劑在內(nèi)的大量各種產(chǎn)品中，無機鹽如i威式石友酸鋅和氧化鋅已被用作抑制細菌和/或抑制真菌化合物。然而，鋅鹽無法具有許多去頭皮屑和皮膚護理應用所需的高度殺菌功效。盡管可以進行選擇，但是消費者仍然期望一種與當前市售產(chǎn)品相比能夠提供卓越去頭皮屑功效的洗發(fā)劑；因為這些消費者已發(fā)現(xiàn)頭皮屑仍是普遍存在的。上述卓越功效是難以達到的。發(fā)明概述本發(fā)明的一個實施方案涉及一種組合物。所述組合物包含有效量的顆粒狀鋅物質(zhì)、有效量的包括具有陰離子官能團的表面活性劑在內(nèi)的表面活性劑，其中所述顆粒狀鋅物質(zhì)具有大于約15%的相對鋅不穩(wěn)定性，并且其中所述組合物包含小于5.5微摩爾的鋅結合物質(zhì)/每克顆粒狀鋅物質(zhì)/每平方米/克所述顆粒狀鋅物質(zhì)的表面積。本發(fā)明的一個實施方案涉及一種組合物。所述組合物包含有效量的顆粒狀鋅物質(zhì)、有效量的包括具有陰離子官能團的表面活性劑在內(nèi)的表面活性劑，其中所述顆粒狀鋅物質(zhì)具有大于約15%的相對鋅不穩(wěn)定性，并且其中所述組合物包含小于5.5微摩爾的鋅結合物質(zhì)/每克顆粒狀鋅物質(zhì)/每平方米/克所述顆粒狀鋅物質(zhì)的表面積，并且其中所述組合物還包含有效量的巰基吡啶氧化物或巰基吡啶氧化物的多價金屬鹽。對于本領域的技術人員來說，通過閱讀本說明書的公開內(nèi)容，本發(fā)明的這些和其它特征、方面和優(yōu)點將變得顯而易見。附圖概述圖1是以pH調(diào)節(jié)函數(shù)形式顯示三曱胺頂部空間濃度的曲線圖。發(fā)明詳述雖然本說明書通過特別指出并清楚地要求保護本發(fā)明的權利要求作出結論，但應該相信由下列說明可更好地理解本發(fā)明?，F(xiàn)已令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，依照本發(fā)明，通過使有效量的顆粒狀鋅物質(zhì)與具有陰離子官能團的表面活性劑組合，并且其中顆粒狀鋅物質(zhì)在表面活性劑體系中具有指定的鋅不穩(wěn)定性，可顯著增加局部用組合物的去頭皮屑功效。鋅不穩(wěn)定性是鋅離子化學有效性的量度。根據(jù)定義，不與溶液中其它物質(zhì)復合的可溶性鋅鹽具有100%的相對鋅不穩(wěn)定性。使用可部分溶解形式的鋅鹽和/或摻入到具有潛在配位劑的基質(zhì)中，通常會降低鋅不穩(wěn)定性，顯著低于所定義的100%最大值。通過選擇有效的顆粒狀鋅物質(zhì)或通過已知方法就地生成有效的顆粒狀鋅物質(zhì)可保持提供不穩(wěn)定的鋅?，F(xiàn)已令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，依照本發(fā)明，通過將巰基吡啶氧化物的多價金屬鹽如l-氧-2-巰基吡啶鋅與顆粒狀鋅物質(zhì)結合使用可顯著增加局部用組合物的去頭皮屑功效。因此，本發(fā)明的一個實施方案可向皮膚和頭皮提供具有改進有益效果的局部用組合物(如改進的去頭皮屑功效)。本發(fā)明的一個實施方案為顆粒狀鋅物質(zhì)分散體提供了穩(wěn)定的組合物，其中鋅源以顆粒形式存在?，F(xiàn)已表明，配制包含顆粒狀鋅物質(zhì)的含水體系是具有挑戰(zhàn)性的，這應歸于顆粒狀鋅物質(zhì)獨特的物理和化學性質(zhì)。顆粒狀鋅物質(zhì)可具有高密度(約3g/cm3)，并且需要均勻分散在整個產(chǎn)品中，從而它不會聚集或沉降。顆粒狀鋅物質(zhì)還具有非?；顫姷谋砻婊瘜W性質(zhì)，并且傾向于溶解在pH值低于6.5的體系中。此外，還已令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，顆粒狀鋅物質(zhì)可在具有陰離子官能團的表面活性劑的存在下保持同等的不穩(wěn)定性。溶解度小于25%的顆粒狀鋅物質(zhì)具有低于闊值的可測量溶解鋅值%。所述閾值由鋅化合物的重量百分數(shù)和分子量所確定?？赏ㄟ^下列公式來計算理論闊值0.25*組合物中Zn化合物的重量百分比*化合物中Zn的摩爾數(shù)*6、39(Zn的分子量)Zn化合物的分子^本發(fā)明的一個實施方案涉及一種組合物。所述組合物包含有效量的顆粒狀鋅物質(zhì)，25°C下所述顆粒狀鋅物質(zhì)具有按重量計小于約25%的水溶解度；約2%至約50%的具有陰離子官能團的表面活性劑；和約40%至約95%的水；其中所述組合物的pH大于約6.5。本發(fā)明的另一個實施方案涉及一種組合物。所述組合物包含有效量的顆粒狀鋅物質(zhì)。25°C下所述顆粒狀鋅物質(zhì)具有按重量計小于約25%的水溶解度；約2%至約50%的具有陰離子官能團的表面活性劑；和有效量的巰基吡啶氧化物或巰基吡啶氧化物的多價金屬鹽；其中所述組合物的pH大于約6.5。本發(fā)明的另一個實施方案涉及一種組合物。所述組合物包含有效量的顆粒狀鋅物質(zhì)、有效量的包括具有陰離子官能團的表面活性劑在內(nèi)的表面活性劑，其中所述顆粒狀鋅物質(zhì)具有大于約15%的相對鋅不穩(wěn)定性，并且其中所述組合物還包含小于5.5微摩爾的鋅結合物質(zhì)每克顆粒狀鋅物質(zhì)/每m2/g所述顆粒狀鋅物質(zhì)表面積。本發(fā)明的一個實施方案提供局部用皮膚和/或毛發(fā)組合物。所述組合物可提供來自顆粒狀鋅物質(zhì)的優(yōu)越有益效果。本發(fā)明的一個實施方案還提供一種用于清潔毛發(fā)和/或皮膚的方法。這些和其它有益效果將由發(fā)明詳述而變得顯而易見。本發(fā)明可包括、由或基本上由本文所述的本發(fā)明的基本成分和限制，以及本文所述的任何另外的或任選的成分、組分或限制組成。除非另外指明，所有的百分比、份數(shù)和比率均以本發(fā)明組合物的總重量計。所有涉及所列成分的這些重量均基于活性物質(zhì)的含量，因此不包括可能包含在市售材料中的載體或副產(chǎn)物。本發(fā)明各個實施方案中的組分和/或步驟，包括可任選加入的那些，被詳細描述于下文中。解釋為是對其作為本發(fā)明的現(xiàn)有技術的認可。除非另外特別說明，所有比率均為重量比率。除非另外特別說明，所有溫度均以攝氏度為單位。除非另外指明，所有包括數(shù)量、百分比、分數(shù)和比例的量均被理解為由詞"約"所修飾，并且量并不旨在表示有效數(shù)字。除非另外說明，"一個"和"所述"是指"一個或多個"。本發(fā)明中"包括"指可加入其它不影響最終結果的成分。此術語包括術語"由...組成"和"基本上由...組成"。本發(fā)明組合物和方法/過程可包括、由和選成分、組分、步驟或限制所組成。本發(fā)明中，"有效，，是指主題活性物質(zhì)的量足夠高以能夠向待處理的病癥提供積極有效的改善。主題活性物質(zhì)的有效量將隨待處理的具體病癥、病癥的嚴重程度、療程、同期聯(lián)合處理的特性等因素而變化。A.顆粒狀鋅物質(zhì)本發(fā)明的組合物包含有效量的顆粒狀鋅物質(zhì)。本發(fā)明優(yōu)選的實施方案包含約0,001%至約10%，更優(yōu)選約0.01%至約7%，還更優(yōu)選約0.1%至約5%的顆粒鋅層狀物質(zhì)。物質(zhì)。PZM的許多有益效果需要鋅離子在不被溶解的情況下可通過化學方法獲得，這稱為鋅不穩(wěn)定性。顆粒物質(zhì)的物理屬性可能會影響不穩(wěn)定性。我們已發(fā)現(xiàn)了若干影響鋅不穩(wěn)定性的因素，并由此導致研發(fā)出基于PZM的更有效的配方。已發(fā)現(xiàn)對最優(yōu)化PZM鋅不穩(wěn)定性來說重要的顆粒物理屬性是顆粒的形態(tài)、表面積、結晶度、堆積體積密度、表面電荷、折射指數(shù)和純度，以及它們的混合。已顯示，對這些物理屬性進行調(diào)節(jié)可增加產(chǎn)品性能。可用于本發(fā)明某些實施方案中的顆粒狀鋅物質(zhì)的實施例包括以下這些無機物質(zhì)鋁酸鋅、碳酸鋅、氧化鋅和包含氧化鋅的物質(zhì)(即菱鋅礦)、磷酸鋅(即正磷酸鋅和焦磷酸鋅)、硒化鋅、硫化鋅、硅酸鋅(即原硅酸鋅和偏硅酸鋅)、氟硅酸鋅、硼酸鋅、氫氧化鋅和堿式硫酸鋅、含鋅層狀物質(zhì)、以及它們的組合。此外，層狀結構是晶體成長主要發(fā)生在二維空間的那些。常規(guī)上將層狀結構描述為其中不僅所有原子均摻入到明確的層中，而且其中在層間存在稱為隧道離子(A.F.Wells的"StructuralInorganicChemistry",ClarendonPress,1975)的離子或分子的那些。含鋅層狀物質(zhì)(ZLM)可具有摻入到層中的鋅，和/或作為隧道離子的更不穩(wěn)定性組分。許多ZLM在自然界以礦物的形式出現(xiàn)。常見的實施例包括水鋅礦(碳酸鋅氫氧化物)、堿式碳酸鋅、綠銅鋅礦(碳酸鋅銅氫氧化物)、斜方綠銅鋅礦(^f友酸銅鋅氫氧化物)以及許多含鋅的相關礦物。天然ZLM也可存在，其中陰離子層狀物質(zhì)如粘土型礦物(如頁硅酸鹽)包含離子交換的鋅隧道離子。所有這些天然物質(zhì)也可通過合成獲得，或在組合物中或在生產(chǎn)過程期間就地形成。另一種通常但不總是由合成制得的常見類型ZLM是層狀雙氫氧化物(layerdoublehydroxide),其通常由化學式[M2+1-xM3+x(OH)2]x+A"^^!^"表示，并且部分或所有的二價離子(M")代表鋅離子(Crepaldi,EL、Pava,PC、T認to,J、Valim，JB,"J.ColloidInterfac.Sci.",2002248，429-42)。還可制備另一類稱為羥基復鹽的ZLM(Morioka,H.、Tagaya,H.、Karasu，M、Kadokawa，J、Chiba，K，"Inorg.Chem.",1999，38，4211-6)。羥基復鹽可由通式[M^.xM^+x(OH)3d.力]+An-d,—.nH20表示，其中兩個金屬離子可以不同；如果它們相同，并由鋅來代表，則所述化學式簡化為[Zn1+x(OH)^2x+2xA-.nH20。此后一化學式代表了(其中x=0.4)常見物質(zhì)，如羥基氯化鋅和堿式硝酸鋅。這些還涉及水鋅礦，其中二價陰離子被一價就地形成。這些類別的ZLM代表了總類別中較常見的實施例并且不旨在對范圍更廣的符合此定義的物質(zhì)作出限制。天然含鋅物質(zhì)/礦石和礦物閃鋅礦(閃鋅礦)、纖維鋅礦、菱鋅礦、鋅鐵礦、紅鋅礦、硅鋅礦、錳珪鋅礦、異極礦、以及它們的組合。有機鹽脂肪酸鋅鹽(即己酸鹽、月桂酸鹽、油酸鹽、硬脂酸鹽等)、烷基磺酸鋅鹽、環(huán)烷酸鋅、酒石酸鋅、鞣酸鋅、肌醇六磷酸鋅、單甘油鋅、尿嚢酸鋅、尿酸鋅、氨基酸鋅鹽(即蛋氨酸鹽、苯基丙氨酸鹽、色氨酸鹽、半胱氨酸鹽等)、以及它們的組合。聚合物鹽聚羧酸鋅(即聚丙烯酸鋅)、聚硫酸鋅、以及它們的組合。物理吸附形式負載鋅的離子交換樹脂、吸附鋅于其上的顆粒表面、其中已摻入鋅鹽的復合顆粒(即為核/殼形態(tài)或聚集體形態(tài))、以及它們的組合。鋅鹽草酸鋅、鞣酸鋅、酒石酸鋅、檸檬酸鋅、氧化鋅、碳酸鋅、氫氧化鋅、油酸鋅、磷酸鋅、硅酸鋅、硬脂酸鋅、^5克化鋅、十一烷酸鋅等、以及它們的混合物；優(yōu)選氧化鋅或i成式碳酸鋅。氧化鋅的市售來源包括Z-Cote和Z-CoteHPI(BASF),以及USPI和USPII(ZincCorporationofAmerica)。石岌酸鋅的市售來源包4舌ZincCarbonateBasic(CaterChemicals:Bensenville,IL，USA)、ZincCarbonate(ShepherdChemicals:Norwood,OH，USA)、ZincCarbonate(CPSUnionCorp.:NewYork,NY,USA)、ZincCarbonate(ElementisPigments:Durham,UK)和ZincCarbonateAC(BruggemannChemical:NewtownSquare,PA，USA)。堿式碳酸鋅，商業(yè)上還被稱作"碳酸鋅"或"堿式碳酸鋅"或"堿式碳酸鋅，，，是合成制型，由與天然存在的水鋅礦相類似的物質(zhì)組成。理想的化學定量關系可由Zn5(OH)6(C03)2表示，但實際化學計量比率會略有變化，并且在晶格中可能會摻入其它雜質(zhì)。PZM的粒徑在本發(fā)明的一個實施方案中，已發(fā)現(xiàn)較小的粒徑反比于相對鋅不穩(wěn)定性。D(卯)是90%量的顆粒低于此尺寸所相對應的粒度。在本發(fā)明的一個實施方案中，顆粒狀鋅物質(zhì)可具有一定的粒徑分布，其中90%的顆粒小于約50微米。在本發(fā)明的另一個實施方案中，顆粒狀鋅物質(zhì)可具有一定的粒徑分布，其中90%的顆粒小于約30微米。在本發(fā)明的另一個實施方案中，顆粒狀鋅物質(zhì)還可具有一定的粒徑分布，其中90%的顆粒小于約20微米。PZM的表面積在本發(fā)明的一個實施方案中，表面積與相對鋅不穩(wěn)定性之間存在直接的關系。由于動力學因素，顆粒表面積的增加通常會增加鋅不穩(wěn)定性。通過減少粒徑和/或改變顆粒形態(tài)，以產(chǎn)生多孔顆?；驇缀螌W上其總體形狀偏離球形的顆粒，來增加顆粒的表面積。在本發(fā)明的一個實施方案中，堿式碳酸鋅可具有大于約10m2/g的表面積。在另一個實施方案中，44式碳酸鋅可具有大于約20m2/g的表面積。在本發(fā)明的另一個實施方案中，堿式碳酸鋅還可具有大于約30m2/g的表面積。鋅結合物質(zhì)對鋅具有高度親和力并且具有導致形成不溶性鋅配合物傾向的物質(zhì)可污染顆粒狀鋅物質(zhì)(PZM)的表面。"污染"是指形成不溶解性鋅結合物質(zhì)(ZBM)鋅鹽表層，其對底層PZM物質(zhì)的動力學鋅不穩(wěn)定性產(chǎn)生了影響。ZBM不利影響的程度是締合鋅強度與ZBM相對量(相對于PZM表面積)的直接結果。PZM可允許一部分表面被覆蓋，而不會實際抑制動力學不穩(wěn)定性。對PZM表面具有高度結合能力的那些物質(zhì)是在水中與鋅僅形成略溶鹽的ZBM。"略溶"是指具有1克(g)/100g水溶解度或更低的鋅鹽。這些是在PZM上形成沉淀表面物質(zhì)以影響鋅不穩(wěn)定性的物質(zhì)。下面顯示了常見鋅鹽溶解性的匯總表<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>A:W.F.Linke，A.Seidell,"Solubilities,InorganicandMetal-OrganicCompounds:ACompilationofSolubilityDatafromthePeriodicalLiterature，第4版"1965，ACS:Washington,DC。所選數(shù)據(jù)適合于25°C至30°C溫度范圍。B:使用市售來源物質(zhì)(Pfaltz&Bauer)，在pH7的水中和室溫下平衡，過濾并由ICP分析對可溶鋅含量進行定量，用實驗方法所產(chǎn)生的由表格式匯總可見，大部分簡單的無機陰離子形成相對可溶的鋅鹽(溶解度>lg/100g水)，從而不可充作本文所定義的ZBM。例外是碘酸鹽、硫氰酸鹽、氰化物和硫化物各種形式的基于磷酸根的陰離子通常還僅產(chǎn)生略溶的鋅鹽，從而這些陰離子也可充作ZBM。簡單的單齒有機鹽(如乙酸鹽和曱酸鹽)通常完全可溶，除非疏水性增加，如戊酸鹽和月桂酸鹽；此后二者屬于ZBM范疇。對于大多數(shù)的有機鹽而言，當陰離子變?yōu)槎帻X時(如檸檬酸根、草酸根、酒石酸根)，溶解度降低，并且這些物質(zhì)屬于ZBM定義。這些實施例是非限制性的，并且旨在說明目的，并且不可作為所有可能ZBM的完備代表。由較疏水的有機陰離子如月桂酸根和多齒陰離子如檸檬酸根，可觀察到尤其有害的作用。許多常見的原料可作為無意ZBM來源。例如，對脂肪酸而言，任何源自甘油三酯或脂肪酸的物質(zhì)將很可能在所用原料中包含一定含量的脂肪酸ZBM。直接衍生自甘油三酯的表面活性劑或衍生自脂肪醇(其自身衍生自甘油三酯)的那些將包含各種含量的脂肪酸。其它原料可包含較少量的為第二有益效果而加入的ZBM。例如，檸檬酸通常在原料生成期間用于pH調(diào)節(jié)。對原料的最終使用者而言，是否含有上述ZBM并非總是顯而易見的；此信息可得自制造商或直接分析獲得。使來自PZM的鋅不穩(wěn)定性最大化需要完全避免含有ZBM,或限制物質(zhì)的量以避免PZM表面積被完全覆蓋(即飽和)。可根據(jù)PZM的有效表面積以及對ZBM在表面上堆積的緊密度的認知，計算完全覆蓋PZM所需的ZBM近似量。以下實施例說明了估算為將PZM整個表面飽和并污染所必須的ZBM量的方法。將對一般情況進行計算，其中ZBM以與表面活性劑吸附在油-水界面相類似的方式堆積在表面上。在此情況下，通常每分子所占據(jù)的表面積值為30A2(等于3xi(rV2)。使用所測的表面和(SA,以m2/g為單位)，對每克PZM進行計算lw2Z5MZBM分子、1x10s〃ZgM)摩爾Z服lx106|omolZBM~"!Z5Af~~J、.02x1023ZBM分子X~摩爾ZBM5.5,1ZBM/gPZM-SAPZM從而，5.5毫摩爾的ZBM將飽和lg具有l(wèi)m2/g表面積的PZM。因此，對本發(fā)明而言，需要所述組合物包含小于5.5毫摩爾的鋅結合物質(zhì)(ZBM)每克(g)顆粒狀鋅物質(zhì)(PZM)/每m2/g顆粒狀鋅物質(zhì)(PZM)表面積。對具有30m2/g表面積的碳酸鋅(PZM)和作為ZBM的月桂酸鹽實施例而言，計算將變?yōu)?0'"2ZC附zuLA分子摩爾LA3x10—7^26.02x10"LA分子摩爾LA從而，約0.03g月桂酸鹽將飽和并污染一克具有指定表面積的碳酸鋅PZM表面。基于此類分析，可確定其它具體ZBM-PZM組合的"污染量"。然而，此實施例提供了需調(diào)節(jié)以確保PZM鋅不穩(wěn)定性的含量近似范圍。更具體地講，包含1.6%上文指定碳酸鋅的制劑因而需要低于0.048Q/o(480ppm)的月桂酸鹽含量，以保持有效性。這將代表所有的月桂酸鹽含量，無論是直接加入的，還是通過添加其它原料而無意加入到制劑中的。此含量還假定，不存在其它的ZBM;如果存在其它ZBM，則需要分別對每一個進行考慮，同時保持混合量低于飽和量。B.巰基吡啶氧化物或巰基吡啶氧化物的多價金屬鹽在一個優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明可包含巰基吡啶氧化物或巰基吡啶氧化物的多價金屬鹽?？墒褂萌魏涡问降膸€基吡啶氧化物多價金屬鹽，包括板狀和針狀結構。優(yōu)選可用于本文的鹽包括由多價金屬鎂、鋇、鉍、鍶、銅、鋅、鎘、鋯、以及它們的混合物所形成的那些，更優(yōu)選鋅。甚至更優(yōu)選可用于本文的是l-羥基-2-p比啶硫酮的鋅鹽(稱為"l-氧-2-巰基吡啶鋅"或"ZPT");更優(yōu)選板狀顆粒形式的ZPT，其中所述顆粒具有最多約20pm,優(yōu)選最多約5|mi，更優(yōu)選最多約2.5|im的平均尺寸。吡啶>琉酮抗微生物和去頭皮屑劑描述于例如美國專利2,809,971、美國專利3,236,733、美國專利3,753,196、美國專利3,761,418、美國專利4,345,080、美國專利4,323,683、美國專利4,379,753和美國專利4,470,982中。還可以設想，當將ZPT用作本文抗微生物組合物中的抗微生物顆粒時，可刺激或調(diào)節(jié)(或同時刺激和調(diào)節(jié))毛發(fā)生長或再生的附加有益效果，或者可降低或抑制毛發(fā)損失，或者毛發(fā)將顯得更濃密或更豐盈。如美國專利2,809,971中所舉例說明，通過使l畫羥基-2-吡啶硫酉同(即吡。定硫酮酸)或其可溶性鹽與鋅鹽(如硫酸鋅)反應以形成l-氧-2-巰基吡咬鋅沉淀，可制得1-氧-2-巰基吡啶鋅.優(yōu)選的實施方案包含約0.01%至約5%,更優(yōu)選約0.1%至約2%的巰基吡啶氧化物或巰基吡啶氧化物的多價金屬鹽。在具有顆粒狀鋅物質(zhì)以及巰基吡啶氧化物或巰基吡啶氧化物的多價金屬鹽的實施方案中，顆粒狀鋅物質(zhì)與巰基吡咬氧化物或巰基吡。定氧化物多價金屬鹽的比率優(yōu)選為5:100至10:1;更優(yōu)選為約2:10至5:1;還更優(yōu)選為1:2至3:1。C.局部用載體在一個優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明的組合物為局部用組合物形式，其包括局部用載體。優(yōu)選地，根據(jù)待形成的組合物類型，可從較大范圍的傳統(tǒng)個人護理載體中選擇局部用載體。通過適宜地選擇相容載體，可設想制備曰常皮膚或毛發(fā)產(chǎn)品形式的組合物，其包括調(diào)理處理劑，清潔產(chǎn)品，如毛發(fā)和/或頭皮洗發(fā)劑、沐浴劑、洗手液、無水手部消毒劑/清潔劑、面部清潔劑等。在一個優(yōu)選的實施方案中，所述載體為水。優(yōu)選地，本發(fā)明的組合物包含按所述組合物的重量計40%至95%,優(yōu)選50%至85%,還更優(yōu)選60%至80%的水。D.去污表面活性劑本發(fā)明組合物包含去污表面活性劑。包含了去污表面活性劑組分以為組合物提供清潔性能。所述去污表面活性劑組分又包含陰離子去污表面活性劑、兩性離子或兩性去污表面活性劑或它們的組合。這些表面活性劑應損害產(chǎn)品的穩(wěn)定性、美觀性或性能。用于本文組合物的合適的陰離子去污表面活性劑組分包括已知用于毛發(fā)護理或其它個人護理清潔組合物中的那些。所述組合物中陰離子表面活性劑組分的濃度應足以提供所需的清潔和起泡效果并且通常在約2%至約50%，優(yōu)選約8%至約30%，更優(yōu)選約10%至約25%，甚至更優(yōu)選約12%至約22%的范圍內(nèi)。優(yōu)選適用于組合物中的陰離子表面活性劑是烷基硫酸鹽和烷基醚硫酸鹽。這些物質(zhì)分別具有化學式ROS03M和RO(C2H40)xS03M,其中R是含有約8個至約18個碳原子的烷基或鏈烯基，x是值為1至10的整數(shù)，并且M是陽離子如銨、鏈烷醇銨如三乙醇胺、一價金屬陽離子如鈉離子和鉀離子、以及多價金屬陽離子如鎂離子和鈣離子。在烷基硫酸鹽和烷基醚硫酸鹽中，R優(yōu)選含有約8個至約18個碳原子，更優(yōu)選約10個至約16個碳原子，甚至更優(yōu)選約12個至約14個碳原子。烷基醚硫酸鹽典型可作為環(huán)氧乙烷與含有約8個至約24個碳原子的一元醇的縮合產(chǎn)物來制備。醇可以是合成的，或可衍生自油脂，例如椰子油、棕櫚仁油、牛油。月桂醇和衍生自椰子油或棕櫚仁油的直鏈醇是優(yōu)選的。上述醇可與約0至約10,優(yōu)選約2至約5，更優(yōu)選約3摩爾分數(shù)的環(huán)氧乙烷反應，并且所得分子種類的混合物(具有例如，平均每摩爾醇3摩爾環(huán)氧乙烷)被硫酸化并被中和。其它合適的陰離子去污表面活性劑是符合式[R、SOrM]的有機硫酸反應產(chǎn)物的水溶性鹽，其中R'是具有約8至約24個碳原子，優(yōu)選約10至約18個碳原子的直鏈的或支鏈的、飽和脂族烴基；并且M是上文所述的陽離子。其它合適的陰離子去污表面活性劑為用羥乙磺酸酯化和用氫氧化鈉中和的脂肪酸的反應產(chǎn)物，其中例如該脂肪酸可得自椰子油或椋櫚仁油；曱基氨基乙磺酸鹽的脂肪酸酰胺的鈉或鉀鹽，其中例如該脂肪酸可得自椰子油或棕櫚仁油。其它類似的陰離子表面活性劑描述于美國專利2,486,921、2,486,922和2,396,278。適用于組合物中的其它陰離子去污表面活性劑為琥珀酸鹽，其實例包括N-十八烷基磺基琥珀酸二鈉、月桂基磺基琥珀酸二鈉、月桂基磺基琥珀酸二銨、N-(l，2-二羧基乙基)-N-十八烷基磺基琥珀酸四鈉、磺基琥珀酸鈉的二戊基酯、磺基琥珀酸鈉的二己基酯和磺基琥珀酸鈉的二辛基酯。其它適宜的陰離子去污表面活性劑包括具有約10至約24個碳原子的烯烴磺酸鹽。除了嚴格意義上的烯烴磺酸鹽和一部分羥基鏈烷磺酸鹽之外，烯烴磺酸鹽還可包含微量的其它物質(zhì)，如烯烴二磺酸鹽，這取決于反應條件、反應物的比例、初始烯烴的性質(zhì)和烯烴原料中的雜質(zhì)以及磺化過程中的副反應。上述a-烯烴磺酸鹽混合物的非限制性實例描述于美國專利3,332,880。適用于本發(fā)明的組合物中的另一類陰離子去污表面活性劑是P-烷氧基鏈烷磺酸鹽。這些表面活性劑符合以下化學式OR2HR1--S03M其中R1是含有約6個至約20個碳原子的直鏈烷基，R2是含有約1個至約3個碳原子，優(yōu)選1個碳原子的低級烷基，并且M是如上文所述的水溶性陽離子。優(yōu)選用于所述組合物中的陰離子去污表面活性劑包括十二烷基硫酸銨、月桂基聚氧乙烯醚硫酸銨、月桂基硫酸三乙基胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙基胺、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸單乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸單乙醇胺、月桂基硫酸二乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸二乙醇胺、月桂酸甘油單酯硫酸鈉、月桂基硫酸鈉、月桂基聚氧乙烯醚硫酸鈉、月桂基硫酸鉀、月桂基聚氧乙烯醚硫酸鉀、月桂基肌氨酸鈉、月桂酰肌氨酸鈉、肌氨酸月桂酯、椰油基肌氨酸、椰油基硫酸銨、十二烷?；蛩徜@、椰油基硫酸鈉、月桂酰硫酸鈉、椰油基硫酸鉀、月桂基硫酸鉀、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸三乙醇胺、椰油基硫酸一乙醇胺、月桂基硫酸單乙醇胺、十三烷基苯磺酸鈉、十二烷基基苯磺酸鈉、椰油基羥乙基磺酸鈉、以及它們的組合。在本發(fā)明的另一個實施方案中，陰離子表面活性劑優(yōu)選為月桂基硫酸鈉或月桂基聚氧乙烯醚辟b酸鈉。可用于本文組合物的合適兩性或兩性離子去污表面活性劑包括已知可用于毛發(fā)護理或其它個人護理清潔的那些。優(yōu)選地，上述兩性去污表面活性劑的濃度在約0.5%至約20%，優(yōu)選約1%至約10%的范圍內(nèi)。適宜兩性離子或兩性表面活性劑的非限制性實例描述于均授予BolichJr.等人的美國專利5,104,646(BolichJr.等人)、5,106,609(BolichJr.等人)中。適用于組合物中的兩性去污表面活性劑是本領域熟知的并且包括廣泛地被描述為脂族仲胺和叔胺衍生物的那些表面活性劑，其中脂族基團可以為直鏈或支鏈的，其中一個脂族取代基包含約8至約18個碳原子，并且一個脂族取代基包含陰離子基團，如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。用于本發(fā)明的優(yōu)選兩性去污表面活性劑包括N-椰油酰胺基乙基-N-羥乙基乙酸鹽、N-椰油酰胺基乙基-N-羥乙基二乙酸鹽、N-月桂酰胺基乙基-N-羥乙基乙酸鹽、N-月桂酰胺基乙基-N-羥乙基二乙酸鹽、以及它們的混合物。適用于該組合物的兩性離子去污表面活性劑在本領域是為人所熟知的并包括被廣泛地描述為脂族季銨、鱗和锍化合物的衍生物的那些表面活性劑，其中脂族基團可以為直鏈或支鏈的，并且其中一個脂族取代基包含約8至約18個碳原子，和一個脂族取代基包含陰離子基團，如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根和膦酸根。兩性離子化合物如甜菜堿是優(yōu)選的。本發(fā)明的組合物還可包含附加的表面活性劑來與上文所述的陰離子去污表面活性劑組分組合使用。合適的可任選的表面活性劑包括非離子和陽離子表面活性劑。任何本領域已知的用于毛發(fā)護理或個人護理產(chǎn)品的這樣的表面活性劑可以被使用，前提條件是該任選的附加表面活性劑也是化學和物理地與本發(fā)明的組合物的基本組分相容，或不會不適當?shù)負p害產(chǎn)品的性能、美觀性或穩(wěn)定性。組合物中的任選的附加表面活性劑的濃度可依照期望的清潔或起泡效果、選定的任選表面活性劑、期望的產(chǎn)品濃度、組合物中其它組分的存在和本領域內(nèi)熟知的其它因素而改變。其它適用于本發(fā)明組合物中的陰離子表面活性劑、兩性離子表面活性劑、兩性表面活性劑或任選的附加表面活性劑的非限制性實例描述于McCutcheon的"EmulsifiersandDetergents"(1989年筌，由M.C.和美國專利美國專利3,929,678、2,658,072、2,438,091、2,528,378。E.分散顆粒本發(fā)明的組合物可包含分散顆粒。在本發(fā)明的組合物中，優(yōu)選摻入按重量計至少0.025%,更優(yōu)選至少0.05%，還更優(yōu)選至少0.1%，甚至更優(yōu)選至少0.25%，并且還更優(yōu)選至少0.5%的分散顆粒。在本發(fā)明的組合物中，優(yōu)選摻入按重量計不多于約20%，更優(yōu)選不多于約10%，還更優(yōu)選不多于5%,甚至更優(yōu)選不多于3%，并且還更優(yōu)選不多于2%的分散顆粒。F.含水載體本發(fā)明的組合物典型為可傾倒的液體形式(在環(huán)境條件下)。因此，所述組合物典型包含含水載體，其含量為約20%至約95%，優(yōu)選約60%至約85%。所述含水載體可包括水，或水與有機溶劑的可混溶混合物，但優(yōu)選包括水，除非另外附帶摻入到組合物中以作為其它基本或任選組分的微量成分，所述水含有最低濃度或不含顯著濃度的有機溶劑。G.附加組分本發(fā)明的組合物還可包含一種或多種已知用于護發(fā)或個人護理產(chǎn)品的任選組分，前提條件是該任選組分與本文所述基本組分物理和化學地相容，或不會不適當?shù)負p害產(chǎn)品的穩(wěn)定性、美觀性或性能。上述任選組分的單獨濃度在約0.001%至約10%的范圍內(nèi)。調(diào)理劑(烴油、脂肪族酯、硅氧烷)、去頭皮屑劑、懸浮劑、粘度調(diào)節(jié)劑、染料、非揮發(fā)性溶劑或稀釋劑(水溶性和水不溶性的)、珠光助劑、泡沫促進劑、附加表面活性劑或非離子助表面活性劑、滅虱藥、pH調(diào)節(jié)劑、香料、防腐劑、螯合劑、蛋白質(zhì)、皮膚活性劑、防曬劑、紫外線吸收劑、和維生素、礦物質(zhì)、草本植物/水果/食物提取物、鞘脂類衍生物或合成衍生物、以及粘土。1.陽離子聚合物本發(fā)明的組合物可包含陽離子聚合物。陽離子聚合物在所述組合物中的濃度典型在約0.05%至約3%，優(yōu)選約0.075%至約2.0%,更優(yōu)選約0.1%至約1.0%的范圍內(nèi)。優(yōu)選的陽離子聚合物將具有至少約0.9meq/g，優(yōu)選至少約1.2meq/g，更優(yōu)選至少約1.5m叫/g,但—優(yōu)選小于約7meq/g，更優(yōu)選小于約5meq/g的陽離子電荷密度。本文中，聚合物的"陽離子電荷密度"是指聚合物上的正電荷數(shù)與所述聚合物分子量的比率。上述適宜陽離子聚合物的平均分子量通常介于約IO，OOO至1千萬之間，優(yōu)選介于約50,000至約5百萬之間，更優(yōu)選介于約100,000至約3百萬之間。用于本發(fā)明組合物的合適的陽離子聚合物包含陽離子含氮部分如季銨或陽離子質(zhì)子化氨基部分。陽離子質(zhì)子化胺可以為伯胺、仲胺或叔胺(優(yōu)選仲胺或叔胺)，取決于組合物的特殊種類和選定的pH值。任何陰離子抗衡離子可以與陽離子聚合物聯(lián)合使用，只要該聚合物在水中、在組合物中或在組合物的凝聚層相中保持溶解，并且只要該抗衡離子與組合物的基本組分在物理上和化學上是相容的，或換句話講不會不適當?shù)負p害產(chǎn)品的性能、穩(wěn)定性或美觀性。這樣的抗衡離子的非限制性實例包括卣素離子(例如氯離子、氟離子、溴離子、碘離子)、硫酸根和曱酯硫酸根。上述聚合物的非限制性實例描述于Estrin、Crosley和Haynes編的CTFACosmeticIngredientDictionary,第三版,(TheCosmetic,Toiletry,andFragranceAssociation,Inc.,Washington,D.C,(1982))。官能團的乙烯基單體與水溶性間隔單體如丙烯酰胺、異丁烯酰胺、烷基和二烷基丙烯酰胺、烷基和二烷基異丁烯酰胺、丙烯酸烷基酯、異丁烯酸烷基酯、乙烯基己內(nèi)酯或乙烯基吡咯烷酮的共聚物。適于包含在本文組合物陽離子聚合物中的陽離子質(zhì)子化氨基和季銨單體包括，被丙烯酸二烷基氨基烷基酯、異丁烯酸二烷基氨基烷基酯、丙烯酸單烷基氨基烷基酯、異丁烯酸單烷基氨基烷基酯、三烷基異丁烯酰氧基烷基銨鹽、三烷基丙烯酰氧基烷基銨鹽、二烯丙基季銨鹽所取代的乙烯基化合物，以及具有陽離子含氮環(huán)如吡啶鐺、咪唑鎗和季銨化吡咯烷酮的乙烯基季銨單體，如烷基乙烯基咪唑鐵鹽、烷基乙烯基吡啶鎗鹽、烷基乙烯基吡咯烷酮鹽。其它適用于組合物中的陽離子聚合物包括l-乙烯基-2-吡咯烷酮和1-乙烯基-3-曱基咪唑鐵鹽(如氯化物鹽)的共聚物(在本領域內(nèi)被"Cosmetic，Toiletry,andFragranceAssociation""CTFA，，命名為聚季銨鹽-16);l-乙烯基-2-吡咯烷酮和二曱氨基曱基丙烯酸乙酯的共聚物(在本領域內(nèi)被"CTFA"命名為聚季銨鹽-ll);包含二烯丙基季銨陽離子的聚合物，包括例如二曱基二烯丙基氯化銨均聚物、丙烯酰胺和二曱基二烯丙基氯化銨的共聚物(在本領域內(nèi)被"CTFA"分別命名為聚季銨鹽6和聚季銨鹽7);丙烯酸的兩性共聚物，包括丙烯酸和二曱基二烯丙基氯化銨的共聚物(在本領域內(nèi)被"CTFA"命名為聚季銨鹽22),丙烯酸和二曱基二烯丙基氯化銨以及丙烯酰胺的三元共聚物(在本領域內(nèi)被"CTFA"命名為聚季銨鹽39),以及丙烯酸和異丁烯酰胺基丙基三曱基氯化銨以及異丁烯酸酯的三元共聚物(在本領域內(nèi),皮"CTFA"命名為聚季銨鹽47)。優(yōu)選的陽離子取代的單體為陽離子取代的二烷基氨基烷基丙烯酰胺、二烷基氨基烷基異丁烯酰胺以及它們的組合。這些優(yōu)選的單體符合化學式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>其中R1是氫、曱基或乙基；每個R2、R3和R4分別為氫或具有約1至約8個碳原子，優(yōu)選約1至約5個碳原子，更優(yōu)選約1至約2個碳原子的短鏈烷基；n為約1至約8,優(yōu)選約1至約4的整數(shù)；并且X是反離子。連接到R2、W和R4上的氮可以為質(zhì)子化的胺(伯、仲或叔)，但優(yōu)選季銨，其中每個R2、1^和R4為烷基，其非限制性實例為聚異丁烯酰氨基丙基三曱基氯化銨，以商品名Polycare133購自Rhone-Poulenc，Cranberry,N丄，U.S.A.。其它適用于組合物中的陽離子聚合物包括多糖聚合物，如陽離子纖維素衍生物和陽離子淀粉衍生物。適宜的陽離子多糖聚合物包括符合以下化學式的那些<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>其中A為葡糖酐殘基，如淀粉或纖維素葡糖肝殘基；R為亞烷基氧化烯、聚氧化烯或羥亞烷基或它們的組合；Rl、R2和R3獨立地為烷基、芳基、烷基芳基、芳基烷基、烷氧基烷基或烷氧基芳基，每個基團包含最高約18個碳原子，并且每個陽離子部分的碳原子總數(shù)(即Rl、R2和R3中碳原子數(shù)之和)優(yōu)選約為20或更少；并且X為上文所述陰離子抗衡離子。優(yōu)選的陽離子纖維素聚合物為羥乙基纖維素與三曱基銨鹽取代的環(huán)氧化物反應得到的鹽，參見本領域(CTFA)的聚季銨鹽10,以及以PolymerLR、JR和KG系列購自AmercholCorp.(Edison，N.J.,USA)的聚合物。其它合適類型的陽離子纖維素包括羥乙基纖維素與月桂基二曱基銨取代的環(huán)氧化物反應得到的聚合季銨鹽，參見本領域(CTFA)的聚季銨鹽24。以商品名PolymerLM-200購自AmercholCorp.。其它適宜的陽離子聚合物包括陽離子瓜耳膠衍生物如瓜耳羥丙基三曱基氯化銨，其具體實施例包括由Rhone-PoulencIncorporated市售的Jaguar系列和由Hercules,Inc.的Aqualon分部市售的N-Hance系列。其它適宜的陽離子聚合物包括含季氮纖維素醚，其一些實施例描述于美國專利3,962,418中。其它合適的陽離子聚合物包括醚化的纖維素共聚物、瓜耳膠和淀粉，其一些實施例描述于美國專利3,958,581中。當使用本文的陽離子聚合物時，該聚合物溶于組合物或者溶于組合物中的復合凝聚層相。該復合凝聚層相是由本發(fā)明上述的陽離子聚合物和陰離子、兩性和/或兩性離子去污表面活性劑組分形成。陽離子聚合物的復合凝聚層也能與組合物中的其它帶電物質(zhì)形成。用于分析復合凝聚層形成過程的技術是本領域已知的。例如，可在任種凝聚層相將作為組合物中額外的乳化相而被識別。使用染料可幫助將凝陽離子聚合物制備過程中的季銨化反應期間可能發(fā)生的潛在副反應是三曱胺(TMA)的生成。不受理論的限制，已發(fā)現(xiàn)在pH大于6.8的包含陽離子聚合物的組合物中，作為雜質(zhì)而存在的TMA是胺異味或腥臭異味的來源。已令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，pH對于散發(fā)到組合物頂部空間中的TMA含量具有顯著的影響-具體地講，頂部空間中TMA含量隨pH的增加而增加。頂部空間通常是指密閉容器中液體或固體上方的體積。依次地，已發(fā)現(xiàn)胺異味含量與頂部空間中TMA的含量成比例。此外還已發(fā)現(xiàn)，通過降低所述組合物的pH,可能會消除TMA向頂部空間的散發(fā)，如圖1所示。圖1中，y軸上所代表的是TMA面積計數(shù)，其通常是指由用于對數(shù)據(jù)進行后處理的常規(guī)軟件(如AgilentChemstation軟件)所計算的指定(TMA)峰面積，如隨后方法所述。因此，為了制得可接受的pH大于6.8的組合物，所述組合物包含陽離子聚合物，具有少許至沒有胺異味，已發(fā)現(xiàn)，需要使用包含不可檢出量至少量TMA的陽離子聚合物。使用以下方法可測量來自陽離子聚合物的TMA含量通過氣相層析質(zhì)譜儀(GC/MSD),對陽離子聚合物進行三曱胺(TMA)頂空固相微萃取分析。此方法旨在分析pH10下0.5%濃度(w/w)的陽離子聚合物水溶液上方頂部空間中的三曱胺(TMA)。此方法可應用于測定陽離子聚合物樣本頂部空間中的三曱胺含量。在pH10下，所述樣本相應的溶液濃度介于0.02-0.25ppm之間。使用標準加入三點(樣本+2個添加樣濃度)校準曲線來定量。設備可使用以下設備以及其它已知的常規(guī)設備和材料來對上述陽離子聚合物進行TMA頂部空間分析配備質(zhì)譜選擇性檢出器(MSD)的氣相色譜(GC)可用于此方法中。配備MSD的市售氣相色譜的實施例是Agilent6890/5973GC/MSD體系或等效物。固相微萃取(SPME)纖維可用于此方法中，如"灰色，，纖維—lcm-50/30|imDVB/Carboxen/PDMS—市售自Supelco，部件號57329-U，其是適用于低分子量組分的SPME纖維。可使用GC柱-5%苯基-95%曱基聚硅氧烷(市售實施例是AgilentDB-5MS-30m,0.25mmI.D.，0.25pm膜厚度)?？墒褂?0mL壓蓋式頂空瓶。可使用石茲隔塞，并且還可使用40mL玻璃瓶。材料氫氧化鈉和鹽酸可用于在樣本或TMA儲備液制備中進行任何pH調(diào)節(jié)。三曱胺標準樣和/或儲備液可由三曱胺鹽酸鹽原料制得。三曱胺鹽酸鹽原料的市售實施例是最小純度為98%的SigmaT-7630。在三曱胺鹽酸鹽原料到達后將此材料放置在密閉的玻璃瓶中并儲存在干燥器中。每隔3個月，在烘箱中將三曱胺鹽酸鹽原料于105°C下干燥2小時，并再放回到干燥器中儲存。此干燥是為了最大程度地降低三曱胺鹽酸鹽原料因其吸濕性而導致的吸水率。步驟樣本制備制備0.5%的陽離子聚合物樣本，其中0.5:99.5(陽離子聚合物:水)的比率百分比可用于所有樣本。當制備陽離子聚合物樣本時，應實現(xiàn)適當?shù)乃献饔?，并且在陽離子聚合物水合后將pH調(diào)至10+/-0.05個pH單位。標準加入樣本和添加樣制備制備lOppm的三甲胺儲備液。將適宜量的lOppm儲備液添加到聚合物溶液樣本中，以獲得0.05ppm和0.15ppm的添加TMA濃度。所有樣本以及添加樣溶液必須具有1:4的液體與小瓶總體積比率(如5mL溶液20mL頂空瓶)。可對在每種含量下重復兩次的三點標準加入4交準曲線(樣本溶液，0.05ppmTMA添加樣和0.15ppmTMA添力口才羊)制備進行分析。儀器操作分析前，應使所有樣本和添加樣在它們各自的頂空瓶中平衡最少10小時。以下是設置用于固相微萃取纖維、氣相色譜(GC)和MSD的儀器參數(shù)。固相微萃取參數(shù)1萃取時間10分鐘2.萃取溫度環(huán)境溫度3.解吸時間5分鐘GC參數(shù)進口DB-5MS—30m,0.25mm內(nèi)徑，0.25|am膜厚度270°C如果可以的話，1.2mL/分鐘(約68.9kPa(10psi))恒流無分流50mL/分鐘@2.00分鐘柱溫箱1柱子2.進口溫度:3.載氣流4.模式5.清洗氣流1初始溫度50°C2.初始時間1.00分鐘3.柱溫箱升溫速率25。C/分鐘4.最終溫度150°C5.最終時間1.00分鐘6.共運行6.00分鐘MSD參數(shù)1輸送管溫度280°C2.MS源溫度230°C3.MS四^i干溫度150°C4.溶劑延遲0.00分鐘5.低質(zhì)量35.06.高質(zhì)量150.07.閾值150分析l.TMA峰的提取離子58必須用于數(shù)據(jù)后處理(峰面積積分)。體系適宜性/質(zhì)量控制1,在各自單獨含量(樣本、0.05ppmTMA添加樣、0.15ppmTMA添加樣)下，重復注射的偏差％應低于15%。2.對每種單獨樣本所繪制的校準曲線的r2值應等于或大于0.990。計算1.使用程序如Excel,以對各個單獨的樣本或添加樣含量而言，重復數(shù)n=2的平均MSD面積計數(shù)為y軸，對x軸上以百萬分率為單位的TMA濃度(對樣本含量，使用Oppm濃度)作圖。2.—旦獲得該圖后，使最貼合或成線性的趨勢線與三個所繪數(shù)據(jù)點一致。然后，使用所生成的直線公式和基礎代數(shù)，解出x。3.所解出的x值是樣本溶液中以百萬分率(ppm)為單位的TMA濃度。4.可使樣本溶液TMA濃度乘以200(基于稀釋因子)，以計算陽離子聚合物固體中的TMA濃度(ppm)。已發(fā)現(xiàn)，例如，具有如上文所述方法所測得的低于45ppm,優(yōu)選低于25ppm，更優(yōu)選低于17ppmTMA含量的包含陽離子聚合物的組合物沒有胺異味至具有少許胺異味，已發(fā)現(xiàn)這是可接受的。氣味評定可利用熟練的嗅覺專門小組成員，以任何便利的等級來判斷氣味。例如，可確定等級O(不可檢出胺異味)至IO(濃胺異味)，并用于分級目的。上述測試的確定是常規(guī)性的，并且可依照個體的需要，設計各種其它方案。2.非離子聚合物分子量大于約1000的聚亞烷基二醇可用于本發(fā)明。可用的是具有以下通式的那些H(OCH2CH)tOHR95其中R95選自H、甲基及其混合物?？捎糜诒景l(fā)明的聚乙二醇聚合物是PEG-2M(也稱為PolyoxWSRN-10,作為PEG-2,000購自UnionCarbide)、PEG-5M(也稱為PolyoxWSRN畫35和PolyoxWSRN-80，作為PEG-5，000和聚乙二醇300,000購自UnionCarbide)、PEG-7M(也稱為PolyoxWSRN-750,購自UnionCarbide)、PEG-9M(也稱為PolyoxWSRN-3333，購自UnionCarbide)和PEG-14M(也稱為WSRN-3000，購自UnionCarbide)。3.調(diào)理劑調(diào)理劑包括任何可用于為毛發(fā)和/或皮膚提供特殊調(diào)理有益效果的物質(zhì)。在毛發(fā)處理組合物中，適宜的調(diào)理劑是遞送一種或多種有益效果的那些，這些有益效果涉及光澤、柔軟性、可梳理性、抗靜電性、濕處理、抗損傷、整理性、主體和抗油膩?？捎糜诒景l(fā)明組合物中的調(diào)理劑典型包括水不溶性、水可分散性、非揮發(fā)性、可形成乳化液體顆粒的液體。用于組合物的合適的調(diào)理劑是通常特征為硅氧烷(例如硅氧烷油、陽離子硅氧烷、硅橡膠純膠料、高折射硅氧烷和硅氧烷樹脂)、有機調(diào)理油(例如烴油、聚烯烴和脂肪族酯)或它們的組合物的那些調(diào)理劑，或在本文含水表面活性劑基質(zhì)中形成液體分散顆粒的那些調(diào)理劑。上述調(diào)理劑應該在物理和化學上與組合物的基本組分相容，并且不會不適當?shù)仄茐漠a(chǎn)品的穩(wěn)定性、美觀性或性能。調(diào)理劑在組合物中的濃度應足以提供所需的護發(fā)有益效果，并且也是本領域普通技術人員顯而易見的。上述濃度可隨調(diào)理劑、所需的護發(fā)性能、調(diào)理劑顆粒的平均尺寸、其它組分的類型和濃度以及其它類似因素而變化。1.-圭氧烷本發(fā)明組合物的調(diào)理劑優(yōu)選不溶的硅氧烷調(diào)理劑。硅氧烷調(diào)理劑顆粒可包括揮發(fā)性硅氧烷、非揮發(fā)性硅氧烷、或它們的組合。優(yōu)選的是非揮發(fā)性硅氧烷調(diào)理劑。如果存在揮發(fā)性硅氧烷，典型地它將附帶地作為它們以商購獲得的非揮發(fā)性硅氧烷材料成分如硅氧烷樹膠和樹脂形態(tài)的溶劑或載體。硅氧烷調(diào)理劑顆粒可包括聚硅氧烷流體調(diào)理劑，并且也可以包括其它成分如硅氧烷樹脂，以改善聚硅氧烷流體沉積功效或增強毛發(fā)光澤。硅氧烷調(diào)理劑的濃度典型在約0.01%至約10%,優(yōu)選約0.1%至約8%,更優(yōu)選約0.1%至約5%,更優(yōu)選約0.2%至約3%的范圍內(nèi)。適宜的硅氧烷調(diào)理劑以及任選用于硅氧烷的懸浮劑的非限制性實例描述于美國重新公布的專利34，584、美國專利5,104,646和美國專利5,106,609。在25°C下測量時，可用于本發(fā)明組合物中的硅氧烷調(diào)理劑優(yōu)選具有約2E-5m2/s(20cst)至約2m2/s(2,000,000厘沲)("est")，更優(yōu)選約0.001m2/s(l,000cst)至約1.8m2/s(l,800,000cst)，甚至更優(yōu)選約0.05m2/s(50，000cst)至約1.5m2/s(l,500,000cst)，更優(yōu)選約0.1m2/s(100，000cst)至約1.5m2/s(l，500,000cst)的粘度。使用HoribaLA-910粒度分析儀測定，分散的硅氧烷調(diào)理劑顆粒典型具有約O.Olum至約50(im范圍內(nèi)的容積平均粒度。HoribaLA-910設備使用小角度Fraunhofer衍射和光散射原理，來測定顆粒在稀釋溶液中的粒度和分布。對于涂敷于毛發(fā)的小顆粒而言，容積平均粒度典型在約0.01pm至約4!im，優(yōu)選約O.Ol(im至約2fim,更優(yōu)選約0.01pm至約0.5pm的范圍內(nèi)。對于涂敷于毛發(fā)的較大顆粒而言，容積平均粒度典型在約4pm至約50|im,優(yōu)選約6(im至約40(im,并且更優(yōu)選約10pm至約35|im的范圍內(nèi)。包括論述硅氧烷液體、硅橡膠純膠料和硅氧烷樹脂以及硅氧烷制備部分的有關硅氧烷的背景資料，存在于"EncyclopediaofPolymerScienceandEngineering",第15巻，第二版，第204-308頁，JohnWiley&Sons,Inc.(1989)中。a.石圭氧纟克油有機硅液包括硅氧烷油，其是易流動的硅氧烷材料，在25°C測量時，它具有小于lm2/s(l，000，000cst),優(yōu)選約5E-6m2/s(5cst)至約lm2/s(l,000,000cst),更優(yōu)選約0.0001m2/s(1OOcst)至約0.6m2/s(600，000cst)的粘度。用于本發(fā)明組合物的合適的硅氧烷油包括聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷、聚醚硅氧烷共聚物以及它們的混合物。也可使用具有毛發(fā)調(diào)理性質(zhì)的其它不溶性、非揮發(fā)性硅氧烷流體。硅氧烷油包括符合以下化學式(m)的聚烷基或聚芳基硅氧烷<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>其中R為脂基，優(yōu)選烷基或鏈烯基，或芳基，R可為取代的或未取代的，并且x為1至約8,000的整數(shù)。適用于本發(fā)明組合物的R基團包括但不限于烷氧基、芳氧基、烷芳基、芳烷基、芳基烯基、烷氨基和醚取代的、羥基取代的和面素取代的脂族基團和芳基。合適的R基團還包括陽離子胺和季銨基團。優(yōu)選的烷基和鏈烯基取代基是Q至C5，更優(yōu)選C！至C4,更優(yōu)選d至C2的烷基和鏈烯基。其它含烷基、鏈烯基或炔基(如烷氧基、烷芳基和烷氨基)的脂族部分可以是直鏈或支鏈，并且優(yōu)選Q至C5,更優(yōu)選d至C4，甚至更優(yōu)選d至C3,更優(yōu)選至C2。如上所論述，R取代基也可包含氨基官能團(例如，烷氨基)，它們可以是伯胺、仲胺或叔胺或季銨。這些包括一、二和三烷基氨基和烷氧氨基，其中脂族部分鏈長優(yōu)選如本文所述。b.氨基和陽離子硅氧烷適用于本發(fā)明組合物中的陽離子硅氧烷流體包括但不限于符合通式(V)的那些(R!)aG3.a-Si-(-OSiG2)n-(-OSiGb(R,)2.b)m-0-SiG3.a(R,)a其中G為氫、苯基、羥基或CrQ的烷基，優(yōu)選曱基；a為0或具有1至3的值的整數(shù)，優(yōu)選0;b為0或1，優(yōu)選1;n為0至1,999的數(shù)，優(yōu)選49至499;m為1至2,000的整數(shù)，優(yōu)選1至10;n和m的和為1至2,000的數(shù)，優(yōu)選50至500;R,為符合通式CqH2qL的一價基團，其中q為具有2至8的值的整數(shù)，并且L選自下列基團<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>其中R2是氫、苯基、芐基或飽和烴基，優(yōu)選約Q至約C2Q的烷基，并且A-是囟離子。符合化學式(V)的尤其優(yōu)選的陽離子硅氧烷是被稱為"三曱基曱硅烷基氨代聚二曱基硅氧烷"的聚合物，其表示于下文化學式(VI)中可用于本發(fā)明組合物中的其它硅氧烷陽離子聚合物可用通式(VII)表示:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>其中R3為d至C18的一價烴基，優(yōu)選烷基或鏈烯基，如曱基；R4為烴基，優(yōu)選C,至C18亞烷基或C1G至C18亞烷氧基，更優(yōu)選C,至C8亞烷氧基；Q-為鹵離子，優(yōu)選氯離子；r為2至20,優(yōu)選2至8的平均統(tǒng)計值；s為20至200，并且優(yōu)選20至50的平均統(tǒng)計值。優(yōu)選的此類聚合物^皮稱為UCARSILICONEALE56，購自UnionCarbide。c.硅橡膠純膠料適用于本發(fā)明組合物的其它聚硅氧烷流體為不溶性硅橡膠純膠料。這些樹膠是在25°C測量時，具有大于或等于lm々s(l，000,000cst)的粘度的聚有機硅氧烷物質(zhì)。硅橡膠純膠料描述于美國專利4,152,416;Noll和Walter的"ChemistryandTechnologyofSilicones"，NewYork:AcademicPress(1968);和GeneralElectricSiliconeRubberProductDataSheetsSE30、SE33、SE54和SE76中。用于本發(fā)明組合物中的硅橡膠純膠料的具體非限制性實例包括聚二曱基硅氧烷、(聚二曱基硅氧烷)(曱基乙烯基硅氧烷)共聚物、聚(二曱基硅氧烷)(二苯基硅氧烷)(曱基乙烯基硅氧烷)共聚物、以及它們的混合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>d.高折射率硅氧烷適用于本發(fā)明組合物的其它非揮發(fā)性、不溶硅氧烷流體調(diào)理劑是稱為"高折射率硅氧烷"的那些，其具有至少約L46，優(yōu)選至少約1.48,更優(yōu)選至少約1.52,更優(yōu)選至少約1.55的折射率。聚硅氧烷流體的折射率將通常低于約1.70、典型地低于約1.60。在上下文中，聚硅氧烷"流體"包括油以及樹膠。高折射率聚硅氧烷液體包括由上文通式(ni)表示的那些，以及環(huán)狀聚硅氧烷，如由下文化學式(vin)表示的那些R其中R如上所定義，并且n是約3至約7的數(shù)，優(yōu)選約3至約5。高折射率聚硅氧烷流體包含的含芳基R取代基的量足以將折射率提高至期望的水平，如本文所述。此外，R和n必須;故選定以-使該物質(zhì)是非揮發(fā)性的。包含芳基的取代基包括包含脂環(huán)和雜環(huán)的五元和六元芳環(huán)的那些和包含稠合的五元或六元環(huán)的那些。芳基環(huán)本身可以是被取代的或未被取代的。通常，高折射率聚硅氧烷液體將具有至少約15%,優(yōu)選至少約20%，更優(yōu)選至少約25%，甚至更優(yōu)選至少約35%，更優(yōu)選至少約50%的含芳基取代基-程度。典型地，芳基取代程度將小于約90%，更一般地小于約85%，優(yōu)選約55%至約80%。優(yōu)選的高折射率聚硅氧烷流體具有苯基或苯基衍生取代基(更優(yōu)選苯基)與烷基取代基，優(yōu)選CrC4的烷基(更優(yōu)選甲基)、羥基、或CrC4的烷基氨基(尤其是-RiNHI^NJ^,其中每個R1和R2獨立地為CrC3的烷基、鏈烯基和/或烷氧基)的組合。當在本發(fā)明組合物中使用高折射率硅氧烷時，優(yōu)選將它們與鋪展劑如硅氧烷樹脂或表面活性劑一起用于溶液中，以充分降低表面張力，增強鋪展，并從而增進用所述組合物處理過的毛發(fā)的光澤(干燥后)。適用于本發(fā)明組合物的聚硅氧烷流體公開于美國專利2,826,551、美國專利3,964,500、美國專利4,364,837、英國專利849,433和"Silicon化合物，，，PetrarchSystems,Inc.,(1984年)中。e.硅氧烷樹脂硅氧烷樹脂可包含在本發(fā)明組合物的硅氧烷調(diào)理劑中。這些樹脂是高度交聯(lián)的聚合硅氧烷體系。交聯(lián)是在制造硅氧烷樹脂的過程中通過將三官能的和四官能的硅烷與一官能的或二官能的或兩種(一官能和二官能)的硅烷摻合而引入。尤其是硅氧烷物質(zhì)和硅氧烷樹脂可依照本領域普通技術人員已知的稱為"MDTQ"命名的速記命名體系而方便地被確認。在該體系下，根據(jù)所存在的組成硅氧烷的各種硅氧烷單體單元描述硅氧烷。簡要地，符號M代表一官能單元(CH3)3SiO。.5;D代表二官能單元(CH3)2SiO;T代表三官能單元(CH3)SiCh.5;Q代表季或四官能單元Si02?；締卧?例如M'、D'、T'和Q')表示曱基之外的取代基，并必須在每個出現(xiàn)處具體地定義。用于本發(fā)明組合物的優(yōu)選的硅氧烷樹脂包括但不限于MQ、MT、MTQ、MDT和MDTQ樹脂。曱基是優(yōu)選的硅氧烷取代基。尤其優(yōu)選的硅氧烷樹脂是MQ樹脂，其中M:Q的比率是約0.5:1.0至約1.5:1.0，并且硅氧烷樹脂的平均分子量為約1000至約10,000。當使用時，折射指數(shù)低于1.46的非揮發(fā)性硅氧烷液體與硅氧烷樹脂組分的重量比率優(yōu)選為約4:1至約400:1，更優(yōu)選約9:1至約200:1,更優(yōu)選約19:1至約100:1，尤其是當所述硅氧烷液體組分為聚二曱基硅氧烷液體或聚二曱基硅氧烷液體與本文所述聚二曱基硅氧烷樹膠的混合物時。鑒于硅氧烷樹脂在本文組合物中形成了與硅氧烷液體即調(diào)理活性物質(zhì)相同的相的一部分，在測定組合物中硅氧烷調(diào)理劑含量時，應包括所述液體和所述樹脂之和。2.有4幾調(diào)理油本發(fā)明組合物的調(diào)理組分還可包括約0.05%至約3%,優(yōu)選約0.08%至約1.5%,更優(yōu)選約0.1%至約1%的至少一種作為調(diào)理劑的有機調(diào)理油，所述調(diào)理油可單獨使用，或與其它調(diào)理劑如硅氧烷(上文所述)組合使用。a.烴油適于用作本發(fā)明組合物中調(diào)理劑的有機調(diào)理油包括但不限于具有至少約10個碳原子的烴油，如環(huán)狀烴、直鏈脂族烴(飽和或不飽和)、和支鏈脂族烴(飽和或不飽和)，包括聚合物、以及它們的混合物。直鏈經(jīng)油優(yōu)選為約C12至約C19。支鏈烴油，包括烴聚合物，典型地將包含多于19個碳原子。這些烴油的具體的非限制性實施例包括石蠟油、礦物油、飽和的和不飽和的十二烷、々包和的和不飽和的十三烷、一炮和的和不飽和的十四烷、々包和的和不飽和的十五烷、飽和的和不飽和的十六烷、聚丁烯、聚癸烯、以及它們的混合物。這些化合物的支鏈異構體以及更高級鏈長的烴也可被使用，其實施例包括高度支化的、飽和或不飽和的烷烴，如全曱基取代的異構體，例如十六烷和二十碳烷的全曱基取代的異構體，如2,2，4，4,6，6,8，8-二曱基-10-曱基十一烷和2，2,4，4，6,6-二曱基-8-曱基壬烷，得自Pe薩thylCorporation烴聚合物，如聚丁烯和聚癸烯。優(yōu)選的烴聚合物是聚丁烯，例如異丁烯和丁烯的共聚物。這類可商購獲得的物質(zhì)是L-14聚丁烯，得自AmocoChemicalCorporation。上述烴油在組合物中的濃度優(yōu)選在約0.05%至約20%，更優(yōu)選約0.08%至約1.5%，并且甚至更優(yōu)選約0.1%至約1%的范圍內(nèi)。b.聚烯烴-a-烯烴，更優(yōu)選氫化液體聚-a-烯烴。可用于本文的聚烯烴是由C4至約C14,優(yōu)選約C6至約C12的烯烴單體經(jīng)聚合反應制備的。用于制備本文聚烯烴液體的烯烴單體的非限制性實例包括乙烯、丙烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、l-辛烯、l-癸烯、l-十二碳烯、l-十四烯、支鏈異構體如4_曱基_1_戊烯、以及它們的混合物。也適合于制備聚烯烴液體的是包含烯烴的精煉廠原料或流出物。優(yōu)選的氬化a-烯烴單體包括但不限于1-己烯至l-十六碳烯、1-辛烯至1-十四烯以及它們的混合物。c.脂肪族酯其它適于用作本發(fā)明組合物中調(diào)理劑的有機調(diào)理油包括但不限于具有至少10個碳原子的脂肪族酯。這些脂肪族酯包括具有衍生自脂肪酸或醇的烴基鏈的酯(例如單酯、多元醇酯和二與三羧酸酯)。在此的脂肪族酯的烴基可包括或具有與其共價鍵合的其它相容官能團，如酰胺和烷氧基部分(例如乙氧基或醚鍵等)。優(yōu)選的脂肪族酯的具體實施例包括但不限于異硬脂酸異丙酯、月桂酸己酯、月桂酸異己酯、棕櫚酸異己酯、棕櫚酸異丙酯、油酸癸酯、油酸異癸酯、硬脂酸十六烷酯、硬脂酸癸酯、異硬脂酸異丙酯、己二酸二己基癸基酯、乳酸月桂酯、乳酸十四烷酯、乳酸鯨蠟酯、硬脂酸油酯、油酸油酯、肉豆蔻酸油酯、乙酸月桂酯、丙酸鯨蠟酯以及己二酸油酯。適宜用于本發(fā)明組合物的其它脂肪族酯為具有通式R'COOR的一元羧酸酯，其中R'和R為烷基或鏈烯基，并且R'和R中碳原子的總數(shù)為至少10，優(yōu)選至少22。其它適用于本發(fā)明組合物的脂肪族酯還是羧酸的二和三烷基和鏈烯基酯，如C4至C8的二羧酸酯(例如琥珀酸、戊二酸和己二酸的d至C22的酯，優(yōu)選d至C6的酯)。羧酸的二和三烷基和鏈烯基酯的具體非限制性實例包括硬脂酰基硬脂酸異十六烷基酯、己二酸二異丙酯和檸檬酸三硬脂醇酯。適用于本發(fā)明的組合物的其它脂肪族酯是稱為多元醇酯的那些。這樣的多元醇酯包括亞烷基二醇酯，如乙二醇一和二脂肪酸酯、二甘醇一和二脂肪酸酯、聚乙二醇一和二脂肪酸酯、丙二醇一和二脂肪酸酯、聚丙二醇一油酸酯、聚丙二醇2000—硬脂酸酯、乙氧基化丙二醇一硬脂酸酯、甘油一和二脂肪酸酯、聚甘油聚脂肪酸酯、乙氧基化甘油一硬脂酸酯、1，3-丁二醇一硬脂酸酯、1,3-丁二醇二硬脂酸酯、聚氧乙烯多元醇脂肪酸酯、脫水山梨糖醇脂肪酸酯和聚氧乙烯脫水山梨糖醇脂肪酸酯。適用于本發(fā)明的組合物的其它脂肪族酯是甘油酯，包括但不限于甘油一酯、甘油二酯和甘油三酯，優(yōu)選甘油二酯和甘油三酯，更優(yōu)選甘油三酯。對于用于本文所述組合物中，甘油酯優(yōu)選為甘油和長鏈羧酸如Ch)至C22羧酸的一酯、二酯和三酯。/人#_物和動物脂肪和油，例如蓖麻油、紅花油、棉籽油、玉米油、橄欖油、鱈魚肝油、杏仁油、聘梨油、棕櫚油、芝麻油、羊毛脂和豆油可以獲得多種這種材料。合成油包括但不限于甘油三油酸酯和三硬脂酸甘油酯、甘油二月桂酸酯。適用于本發(fā)明組合物的其它的脂肪族酯是水不溶性合成脂肪族酯。一些優(yōu)選的合成酯符合通式(IX):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage34</formula>其中R1是C7至C9烷基、鏈烯基、羥烷基或羥基烯基，優(yōu)選飽和烷基，更優(yōu)選飽和的直鏈烷基；n是值為2至4,優(yōu)選3的正整數(shù)；并且Y是具有約2至約20個碳原子，優(yōu)選約3至約14個碳原子的烷基、鏈烯基、羥基或羧基取代的烷基或鏈烯基。其它優(yōu)選的合成酯符合通式(X):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage34</formula>其中R2是C8至C1()烷基、鏈烯基、羥烷基或羥基烯基；優(yōu)選飽和烷基，更優(yōu)選飽和的直鏈烷基；n和Y如上文化學式(X)中所定義。適用于本發(fā)明組合物的合成脂肪族酯的具體非限制性實例包括P-43(三羥甲基丙烷的C8-C1()三酯)、MCP-684(3,3-二乙醇-1,5-戊二醇的四酯)、MCP121(己二酸的C8-C10二酯)，所有這些酯都購自MobilChemicalCompany。3.其它調(diào)理劑也適用于本文組合物的是Procter&GambleCompany描述于美國專利美國專利5,674,478和5,750,122中的調(diào)理劑。還適用于本文的是描述于美國專利4，529,586(Clairo1)、4,507,280(Clairo1)、4,663,158(Clairo1)、4，197,865(L，Oreal)、4,217,914(L，Oreal)、4,381,919(L，Oreal)和4,422，853(L，Oreal)中的那些調(diào)理劑。4.附加組分本發(fā)明的組合物還可包括多種有用的附加組分。優(yōu)選的附加組分包括下文描述的那些1.其它抗微生物活性物質(zhì)除了金屬巰基吡啶氧化物鹽活性物質(zhì)之外，本發(fā)明的組合物還可包括一種或多種殺真菌或抗微生物活性物質(zhì)。適宜的抗微生物活性物質(zhì)包括煤焦油、硫、whitfield油膏劑、castellani顏料、氯化鋁、龍膽紫、羥曱辛吡酮(羥曱辛吡酮乙醇胺)、環(huán)吡酮胺、十一碳烯酸及其金屬鹽、高錳酸鉀、硫化硒、硫代硫酸鈉、丙二醇、苦橙油、尿素制劑、灰黃霉素、8-羥基壹啉氯碘羥喹、硫代地巴唑、硫代氨基曱酸鹽、卣普羅近、聚烯、羥基吡啶酮、嗎啉、千胺、烯丙胺(如特比萘芬)、茶樹油、丁香葉油、芫荽、玫瑰草、小檗堿、百里香紅、桂皮油、肉桂醛、香茅酸、日柏酚、魚石脂白、SensivaSC-50、ElestabHP-100、壬二酸、溶酶、碘代丙炔基丁基氨基曱酸鹽(IPBC)、異噻唑啉酮如辛基異p塞唑啉酮和唑類、以及它們的組合。優(yōu)選的抗孩t生物劑包才舌j尹曲康唑、酮康峻、碌b化石西和煤焦油。a.峻類唑類抗微生物劑包括咪唑類如苯并咪唑、苯并噻唑、聯(lián)苯節(jié)唑、丁康唑硝酸鹽、甘寶素、克霉唑、克魯康唑、依柏康唑、益康唑、二氯苯基咪唑二氧戊環(huán)、芬替康唑、氟康唑、氟三唑、異康唑、酮康唑、蘭諾康唑、甲硝唑、咪康唑、奈康唑，奧莫康唑，奧昔康唑硝酸鹽、舍他康唑，硝酸硫康唑、噻康唑、噻唑，以及三唑如特康哇和伊曲康哇、以及它們的組合。當存在于組合物中時，唑類抗微生物活性物質(zhì)的含量按所述組合物的重量計為約0.01%至約5%，優(yōu)選約0.1%至約3%，并且更優(yōu)選約0.3%至約2%。本文尤其優(yōu)選的是酮康唑。b.硫化竭濃度在按所述組合物的重量計約0.1%至約4%，優(yōu)選約0.3%至約2.5%,更優(yōu)選約0.5%至約1.5%的范圍內(nèi)。硫化硒通常被認為是具有一摩爾硒和兩摩爾硫的化合物，盡管它也可以為符合通式SexSy的環(huán)狀結構，其中x+y=8。由正向激光散射裝置(如Malvern3600instrument)測定，硫化硒的平均粒徑典型小于15pm，優(yōu)選為小于lO(im。硫化硒化合物例如公開在美國專利2,694,668、美國專利3,152,046、美國專利4,089,945和美國專利4，885，107中。c.逸劑。顆粒硫的有效濃度按所述組合物的重量計典型地為約1%至約4%,優(yōu)選為約2%至約4%。d.角質(zhì)層分離劑本發(fā)明還可以進一步包括一種或多種角質(zhì)層分離劑如水楊酸。本發(fā)明的附加抗微生物活性物質(zhì)可包括白千層屬灌木(茶樹)和木炭的提取物。本發(fā)明還可包含抗農(nóng)i生物活性物質(zhì)的組合。該組合物可以包括羥曱辛p比酮和l-氧-2-巰基吡啶鋅組合物、松焦油和石克組合物、水楊酸和1-氧-2-巰基吡啶鋅組合物、羥甲辛吡酮和氯咪巴唑組合物及水楊酸和羥曱辛吡酮組合物、以及它們的混合物。2.預防毛發(fā)損失和毛發(fā)生長劑本發(fā)明還可包含用于防脫發(fā)的物質(zhì)和毛發(fā)生長刺激物或刺激劑。上述試劑的實施例是抗雄激素，如保法止、度他雄胺、RU5884;消炎劑，如糖皮質(zhì)激素、大環(huán)內(nèi)酯類、大環(huán)內(nèi)酯類；抗微生物劑，如l-氧-2-巰基吡啶鋅、酮康唑、粉刺處理物；免疫抑制劑，如FK-506、環(huán)孢菌素；血管擴張劑，如米i若地爾、Aminexil、以及它們的組合。3.感覺劑本發(fā)明還可包含局部用感覺物質(zhì)，如萜烯、香草素、烷基酰胺、天然提取物、以及它們的組合。萜烯可包括薄荷醇和衍生物，如乳酸薄荷酯、乙基薄荷烷曱酰胺、和孟氧基丙二醇。其它辟烯可包括樟腦、桉葉油素、香芽酮、百里酚、以及它們的組合。香草素可包括辣椒》成、姜油酮、丁子香酚和香蘭基丁醚。烷基酰胺可包括金鈕扣醇、羥基a-山椒素、墻草石威、以及它們的組合。天然提取物可包括薄荷油、桉葉油素、迷迭香油、姜油、丁香油、辣椒、金鈕扣提取物、肉桂油、白靈芝、以及它們的組合。其它局部用感覺物質(zhì)可包括水楊酸曱酯、對丙烯基茴香醚、苯佐卡因、利多卡因、苯酚、煙酸千酯、煙酸、肉桂醛、肉桂醇、胡椒堿、以及它們的組合。4.濕潤劑本發(fā)明的組合物可以包含濕潤劑。本發(fā)明的濕潤劑選自多元醇、水溶性烷氧基化非離子聚合物以及它們的混合物。當用于本文中時，濕潤劑的用量優(yōu)選為約0.1%至約20%,更優(yōu)選約0.5%至約5%。可用于本發(fā)明的多元醇包括甘油、山梨醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、乙氧基化葡萄糖、1，2-己二醇、己三醇、雙丙甘醇、赤蘚醇、海藻糖、雙甘油、木糖醇、麥芽糖醇、麥芽糖、葡萄糖、果糖、軟骨素硫酸鈉、透明質(zhì)酸鈉、腺苷磷酸鈉、乳酸鈉、吡咯烷酮碳酸鹽、葡糖胺、環(huán)糊精、以及它們的混合物?？捎糜诒景l(fā)明的水溶性烷氧基化非離子聚合物包括具有分子量等于約1000的聚乙二醇和聚丙二醇，如CTFA名稱為PEG-200、PEG-400、PEG-600、PEG-1000、以及它們的混合物的那些。5.懸浮劑本發(fā)明的組合物還可以包含懸浮劑，懸浮劑的濃度有效用于將水不溶性物質(zhì)以分散形式懸浮在組合物中，或用于調(diào)節(jié)組合物的粘度。上述濃度在約0.1%至約10%,優(yōu)選約0.3%至約5.0%的范圍內(nèi)?？捎糜诒景l(fā)明的懸浮劑包括陰離子聚合物和非離子聚合物。可用于本發(fā)明的是乙烯基聚合物如CTFA名為卡波姆的交聯(lián)丙烯酸聚合物，纖維素衍生物和改性的纖維素聚合物如曱基纖維素、乙基纖維素、幾乙基纖維素、羥丙基曱基纖維素、硝化纖維、纖維素硫酸鈉、羧曱基纖維素鈉、結晶纖維素、纖維素粉末、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、瓜耳膠、羥丙基瓜耳膠、黃原膠、阿拉伯膠、黃蓍膠、半乳聚糖、長豆角膠、瓜耳膠、刺梧桐樹膠、角叉菜膠、果膠、瓊脂、溫柏樹籽(榲梓子)、淀粉(水稻、玉米、馬鈴薯、小麥)、海藻膠(藻類提取物)，微生物聚合物如葡聚糖、琥珀酰葡聚糖、普魯蘭，基于淀粉的聚合物如羧曱基淀粉、曱基羥丙基淀粉，基于藻酸的聚合物如藻酸鈉、褐藻酸丙二醇酯，丙烯酸酯聚合物如聚丙烯酸鈉、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酰胺、聚乙烯亞胺，以及無機水溶性物質(zhì)如斑脫膨潤土、硅酸鋁4美鹽、合成鋰急石、鋰蒙脫石和無水石圭酸。高度可用于本文的市售粘度調(diào)節(jié)劑包括以商品名Carbopol934、Carbopol940、Carbopol950、Carbopol980和Carbopol981均購自B.RGoodrichCompany的卡波姆，以商品名ACRYSOL22購自RohmandHass的丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯醚-20曱基丙烯酸酯共聚物，以商品名AMERCELLPOLYMERHM-1500購自Amerchol的壬笨醇醚羥乙基纖維素，均由Hercules提供的商品名為BENECEL的曱基纖維素、商品名為NATROSOL的羥乙基纖維素、商品名為KLUCEL的羥丙基纖維素、商品名為POLYSURF67的鯨蠟基羥乙基纖維素，以商品名CARBOWAXPEGs、POLYOXWASRs和UCONFLUIDS均由Amerchol提供的基于環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷的聚合物。其它任選的懸浮劑包括結晶的懸浮劑，它可以被分類為?；苌铩㈤L鏈胺氧化物、以及它們的混合物。這些懸浮劑描述于美國專利4,741,855中。這些優(yōu)選的懸浮劑包括優(yōu)選具有約16至約22個碳原子的脂肪酸乙二醇酯。更優(yōu)選硬脂酸乙二醇酯，一硬脂酸酯和二硬脂酸酯均優(yōu)選，但尤其優(yōu)選包含少于約7%—硬脂酸酯的二硬脂酸酯。其它適宜的懸浮劑包括優(yōu)選具有約16至約22個碳原子，更優(yōu)選具有約16至18個碳原子的脂肪酸鏈烷醇酰胺，其優(yōu)選的實例包括硬脂酰一乙醇胺、硬脂酰二乙醇胺、硬脂酰一異丙醇胺和硬脂酰一乙醇胺硬脂酸酯。其它長鏈酰基衍生物包括長鏈脂肪酸的長鏈酯(例如硬脂酸十八烷基酯、棕櫚酸鯨蠟醇酯等)；長鏈烷醇酰胺的長鏈酯(例如硬脂酰二乙醇胺二硬脂酸酯、硬脂酰一乙醇胺硬脂酸酯)；和甘油酯(例如甘油二硬脂酸酯、三羥基硬脂精、三山崳精(tribehenin)),它的一個市售實例是ThixinR,購自Rheox，Inc.。除了上面列出的優(yōu)選物質(zhì)外，長鏈?；苌?、長鏈羧酸的乙二醇酯、長鏈胺氧化物和長鏈羧酸的鏈烷醇酰胺也可用作懸浮劑。適用作懸浮劑的其它長鏈酰基衍生物包括N，N-二烴基酰氨基苯曱酸及其水溶性鹽(例如Na、K)，尤其是這類的N，N-二(氫化)C.sub.16,C.sub.18和牛油酰氨基苯曱酸類，其由StepanCompany(Northfield，111.,USA)市售。適用作懸浮劑的長鏈氧化胺的實施例包括烷基二甲基氧化胺，如硬脂基二曱基氧化胺。其它適宜的懸浮劑包括具有至少約16個碳原子脂肪烷基部分的伯胺，其實施例包括棕櫚胺或十八胺；和具有兩個分別含至少約12個碳原子脂肪烷基部分的仲胺，其實施例包括二棕櫚基胺或二(氫化牛油基)胺。其它適宜的懸浮劑還包括二(氫化牛油基)鄰苯二曱酰胺和交聯(lián)的馬來酸酐-曱基乙烯基醚共聚物。6.其它任選組分本發(fā)明的組合物也可包含維生素和氨基酸，如水溶性維生素，如維生素Bl、B2、B6、B12、C、泛酸、泛基乙基醚、泛醇、生物素和它們的衍生物；水溶性氨基酸，如天冬酰胺、丙氨酸、巧l哚、谷氨酸和它們的鹽；水不溶性維生素，如維生素A、D、E和它們的衍生物；水不溶性氨基酸，如酪氨酸、色胺和它們的鹽。本發(fā)明的組合物還可包含顏料物質(zhì)，如無機顏料、亞硝基顏料、單偶氮顏料、重氮基顏料、類胡蘿卜素顏料、三苯曱烷顏料、三芳基曱烷顏料、氧雜蒽顏料、喹啉顏料、噁溱顏料、吖。秦顏料、蒽醌顏料、靛青類顏料、硫堇靛青類顏料、喹吖啶酮顏料、酞菁顏料、植物性顏料、天然顏料，其包括水溶性組分，如具有C.I.命名的那些。名稱的那些。本發(fā)明的組合物還可包含可用作化妝品殺蟲劑和去頭皮屑劑的抗微生物劑，其包括水溶性組分，如羥曱辛吡酮乙醇胺；水不溶性組分，如3,4,4'-三氯碳酰苯胺(三氯卡班)、三氯生和l-氧-2-巰基吡啶鋅。本發(fā)明組合物也可包括螯合劑。H.具有LogZn結合常數(shù)的配位化合物在本發(fā)明的一個實施方案中，所述組合物還包括具有LogZn結合常數(shù)的配位化合物，所述常數(shù)在足以保持鋅生物利用率的范圍內(nèi)。優(yōu)選地，上述配位化合物具有小于約6,優(yōu)選小于約5，更優(yōu)選小于約4，且大于約-0.5的LogZn結合常數(shù)。優(yōu)選地，上述配位化合物是有機酸、強礦物酸或配位物質(zhì)。上述配位化合物的優(yōu)選實施例包括下列這些(相應的LogZn結合常數(shù)示于括號中):EDTA(16.5)、EDDS(13.5)、EDDA(ll.l)、NTA(10.7)、二曱酚橙(10.3)、半胱氨酸(9.1)、胱氨酸(6.7)、天冬氨酸(天冬氨酸鹽)(5.9)、甘氨酸(5.0)、檸檬酸(檸檬酸鹽)(4.8)、谷氨酸(4.5)、曱硫氨酸(4.4)、精氨酸(4.2)、碳酸(碳酸鹽)(3.9)、鳥氨酸(3.8)、酒石酸(酒石酸鹽)(3.2)、蘋果酸(蘋果酸鹽)(2.9)、丙二酸(丙二酸鹽)(2.9)、酒石酸(酒石酸鹽)(2.7)、己二酸(己二酸鹽)(2.6)、磷酸(磷酸鹽)(2.4)、鄰苯二曱酸(鄰苯二曱酸鹽)(2.2)、乙醇酸(甘醇酸鹽)(2.0)、乳酸(乳酸鹽)(1.9)、琥珀酸(琥珀酸鹽)(1.8)、乙酸(乙酸鹽)(1.0)、硫酸(硫酸鹽)(0.9)、硼酸(硼酸鹽)(0.9)、曱酸(曱酸鹽)(0.6)、氯化物(-0.3)。I.PH值優(yōu)選地，本發(fā)明的pH可大于約6.8。此外，本發(fā)明的pH可在約6.8至約12,優(yōu)選約6.8至約IO，更優(yōu)選約6.8至約9,甚至更優(yōu)選約6.8至約8.5的范圍內(nèi)。J.評定含鋅產(chǎn)品中鋅不穩(wěn)定性的方法鋅不穩(wěn)定性是鋅離子化學活性的量度。根據(jù)定義，不與溶液中其它物質(zhì)復合的可溶性鋅鹽具有100%的相對鋅不穩(wěn)定性。使用可部分溶解形式的鋅鹽和/或摻入到具有潛在配位劑的基質(zhì)中，通常會降低鋅不穩(wěn)定性，顯著低于定義的100%最大值。通過使稀釋的含鋅溶液或分散體與金屬離子染料二甲苯酚橙(xo)混合，并且測定指定條件下的顏色變化程度，可評定鋅不穩(wěn)定性。顏色形成的量值與不穩(wěn)定鋅的含量成比例。就含水表面活性劑制劑而言，所研發(fā)的方法已進行了優(yōu)化，但其也可適用于其它物理產(chǎn)品形式。使用分光光度計來將572nm下的顏色變化量化，572nm是XO的最佳顏色變化波長。使用產(chǎn)品對照物，將分光光度計在572nm下的吸光度設定為零，除了不包含潛在不穩(wěn)定形式的鋅以外，所述產(chǎn)品對照物在組成上與測試產(chǎn)品相近。然后將對照物和測試產(chǎn)物進行如下相同的處理。將50^L的產(chǎn)品樣本分配到廣口瓶中，并加入95mL脫過氣的蒸餾水，并攪拌。用吸量管將pH5.0下的5mL23mg/mL的二曱苯酚橙儲備液加入到樣本廣口瓶中；將此時的時間認定為0。然后用稀釋的HC1或NaOH,將pH調(diào)節(jié)至5.50±0.01。10.0分鐘后，過濾出一部分樣本(0.45|1)，并測定572nm下的吸光度。然后將測得的吸光度與單獨測定的對照物進行比較以確定相對鋅不穩(wěn)定性(零至100%)。在與測試產(chǎn)品相類似的基質(zhì)中制備不穩(wěn)定性為100%的對照物，但使用按鋅基計等量摻入的可溶性鋅物質(zhì)(如硫酸鋅)。按照上文測定測試物質(zhì)那樣測定不穩(wěn)定性為100%的對照物的吸光度。相對鋅不穩(wěn)定性優(yōu)選大于約15%，更優(yōu)選大于約20%，并且甚至更優(yōu)選大于約25%。使用這種方法，下面實施例顯示了在陰離子表面活性劑體系中，與具有低本征不穩(wěn)定性的物質(zhì)(ZnO)相比，具有本征高不穩(wěn)定性的物質(zhì)(堿式碳酸鋅)。<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>1簡單的表面活性劑體系6%的月桂基硫酸鈉K.粒度測定方法使用HoribaLA-910粒度分析儀，對氧化鋅和水鋅礦原料進行粒度分析。HoribaLA-910設備使用小角度Fraunhofer衍射和光散射原理，來測定顆粒在稀釋溶液中的粒度和分布。將這兩類原料的樣本預先分散在月桂基聚醚醇的稀釋溶液中，并且在加入到儀器中之前混合。加入時，樣本#皮進一步稀釋，并且在進行測量前，使其在儀器中循環(huán)。測量后，使用計算算法來處理可獲得粒度和分配的數(shù)據(jù)。D(50)是中值粒度，或者是50%量的顆粒低于此尺寸所相對應的粒度。D(90)是90%量的顆粒低于此尺寸所相對應的粒度。D(10)是10%量的顆粒低于此尺寸所相對應的粒度。使用這種方法，下列實施例表明了堿式碳酸鋅的粒度與相對鋅不穩(wěn)定性之間的關系。<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>1研磨方法2粒度測定L表面積方法4吏用MicromeriticsAutoPoreIV,進4亍表面禾只分才斤。MicromeriticsAutoPoreIV使用毛細作用定律原理，控制非浸潤液體、更具體地講是水銀在小孔中的滲透，來測定所有孔的表面積。該定律可用Washburn公式表示D=(l/P)4ycos(p其中，D是孔徑，P是外加壓力，Y是水銀的表面張力，而9是水^艮與樣本之間的接觸角。Washburn公式假定，所有孔均為圓柱體。對堿式碳酸鋅進行代表性的表面積測定，并且描述如下。結果<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>1.以ZincCarbonateAC市售2.以ZincCarbonate市售M.使用方法清潔皮膚和毛發(fā)并控制皮膚或頭皮上的微生物感染(包括真菌、毒菌或細菌感染)。本文組合物可用于清潔毛發(fā)和頭皮，以及身體的其它區(qū)域，如腋下、腳和腹股溝區(qū)域，并且可用于需要處理的任何其它皮膚區(qū)域。本發(fā)明也可用于處理或清潔動物的皮膚或毛發(fā)。將典型約lg至約50g，優(yōu)選約lg至約20g的用于清潔毛發(fā)、皮膚或身體其它區(qū)域的有效量的組合物，局部施用到優(yōu)選已被潤濕(通常用水)的毛發(fā)、皮膚或其它區(qū)域(這些部位)上，然后沖洗掉。對毛發(fā)的施用于典型包括將洗發(fā)劑組合物作用于整個毛發(fā)。一種優(yōu)選的使用洗發(fā)劑實施方案來提供抗微生物(尤其是去頭皮屑)功效的方法包括以下步驟(a)用水潤濕毛發(fā)，(b)將有效量的抗微生物洗發(fā)劑組合物施用到所述毛發(fā)上，和(c)用水將所述抗微生物洗發(fā)劑組合物從所述毛發(fā)上沖洗掉。這些步驟可按需要重復多次，以獲得所需的清潔、調(diào)理和抗微生物/去頭皮屑有益效果。還可設想，當所用的抗^t生物活性物質(zhì)為l-氧-2-巰基吡啶鋅時和/或如杲使用其它任選的毛發(fā)生長調(diào)節(jié)劑時，本發(fā)明的抗微生物組合物可對毛發(fā)的生長提供調(diào)節(jié)。定期使用上述洗發(fā)劑組合物的方法包括重復步驟a、b和c(上文)。本發(fā)明另一個實施方案包括一種方法，所述方法包括步驟(a)用水潤濕毛發(fā)，(b)施用有效量的包含巰基吡啶氧化物或巰基吡啶氧化物多價金屬鹽的洗發(fā)劑組合物，(c)用水將所述洗發(fā)劑組合物從所述毛發(fā)上沖洗掉；(d)施用有效量的包含如本發(fā)明所述含鋅物質(zhì)的調(diào)理劑組合物；(e)用水將所述調(diào)理劑組合物從所述毛發(fā)上沖洗掉。上述方法的一個優(yōu)選的實施方案包括含有1-氧-2-巰基吡啶鋅的洗發(fā)劑組合物和含有堿式碳酸鋅的調(diào)理劑組合物。本發(fā)明的另一個實施方案包括處理腳癬的方法，所述方法包括^使用如本發(fā)明所述的組合物；處理微生物感染的方法，所述方法包括使用如本文所述的組合物；改善頭皮外觀的方法，所述方法包括使用如本發(fā)明所述的組合物；處理真菌感染的方法，所述方法包括使用如本發(fā)明所述的組合物；處理頭皮屑的方法，所述方法包括使用如本發(fā)明所述的組合物；處理尿布皮炎和念珠菌病的方法，所述方法包括使用如本發(fā)明所述的組合物；處理頭癬的方法，所述方法包括使用如本發(fā)明所述的組合物；處理酵母菌感染的方法，所述方法包括使用如本發(fā)明所述的組合物；處理曱癬的方法，所述方法包括使用如本發(fā)明所述的組合物。N.實施例以下實施例進一步描述和舉例說明了本發(fā)明的保護范圍內(nèi)的優(yōu)選實施方案。所給的這些實施例僅僅是說明性的，不可理解為是對本發(fā)明的限制，因為在不背離本發(fā)明保護范圍的情況下可以進行許多改變。通過在一種適宜的介質(zhì)或載體中，將一種或多種選定的金屬離子源與一種或多種巰基吡啶氧化物金屬鹽混合，或通過將單獨組分分別加入到皮膚或毛發(fā)清潔組合物中，可制備本發(fā)明的組合物?？捎玫妮d體更完備地論述于上文中。1.局部用組合物所有例舉的組合物都可通過常規(guī)制劑和混合技術制備。所列組分量為重量百分比，并且排除了微量組分如稀釋劑、填充劑，等等。因此，所列的制劑包括所列的組分以及與該組分有關的任何微量物質(zhì)。本文所用的"微量組分"是指那些任選組分，如防腐劑、粘度調(diào)節(jié)劑、pH調(diào)節(jié)劑、芳香劑、泡沫促進劑，等等。對本領域普通的技術人員來說顯而易見的是，這些次文所述的發(fā)明。在不背離本發(fā)明精神和范圍的條件下，技術人員可以進行其它的改變。本發(fā)明的抗微生物洗發(fā)劑、抗微生物調(diào)節(jié)劑、抗微生物洗型滋補劑和抗微生物腳氣粉組合物的這些舉例說明的實施方案提供了極好的抗微生物功效。0.洗發(fā)劑組合物的制備方法本發(fā)明的組合物可通過任何已知的或換句話講有效的適于提供抗微生物組合物的技術來制備，前提條件是所得組合物可提供本文所述的卓越抗微生物有益效果。用于制備本發(fā)明去頭皮屑和調(diào)理洗發(fā)劑實施方案的方法包括常規(guī)的制劑和混合技術?？墒褂美缑绹鴮＠?,837,661中的方法，其中以與美國專利5,837,661說明書中加入硅氧烷預混物相同的步驟，典型加入本發(fā)明的抗微生物劑。抗微生物洗發(fā)劑_實施例4、6、15、16、17、19、20、22、26、28、31、32、33、34、37和39以下是適于制備實施例4、6、15、16、17、19、20、22、26、28、31、32、33、34、37和39(下文)中所述抗微生物洗發(fā)劑組合物的方法將約三分之一至所有的月桂基聚氧乙烯醚硫酸鈉(作為29%重量的溶液加入)和酸加入到夾套混合槽罐中，并在緩慢攪拌下加熱至約60°C至約80°C,以形成表面活性劑溶液。此溶液的pH為約3至約7。將苯曱酸鈉、椰油酰胺MEA和脂肪醇(如果適用的話)加入到所述槽罐中，并使其分散。將乙二醇二硬脂酸酯("EGDS")加入到混合容器中，并使其熔融(如果適用的話)。在EGDS熔融并分散后將KathonCG加入到表面活性劑溶液中。使所得混合物冷卻至約25°C至約40°C，并收集在最終的槽罐中。作為此冷卻步驟的結果，EGDS結晶以在產(chǎn)品中形成結晶網(wǎng)絡(如果適用的話)。在攪拌的同時，將余下的月桂基聚氧乙烯醚硫酸鈉和包括硅氧烷和抗微生物劑在內(nèi)的其它組分加入到成品罐中，以確保形成均勻的混合物。將聚合物(陽離子或非離子)分散在水或油中，成為約0.1%至約10%的分散體和/或溶液，并可被加入到主要混合物、最終混合物中，或加入到這兩者中。無論有無分散劑的輔助，將堿式碳酸鋅或其它含鋅層狀物質(zhì)加入到表面活性劑的預混物中或水中，通過常規(guī)的粉末摻入和混合技術加入到最終混合物中。一旦所有的組分均被加入后，可按需要加入附加的粘度調(diào)節(jié)劑，如氯化鈉和/或二曱苯磺酸鈉，以將產(chǎn)物的粘度調(diào)節(jié)至所需的范圍。使用酸如鹽酸，以將產(chǎn)物的pH值調(diào)節(jié)至容許值?？刮⑸锵窗l(fā)劑-建i義實施例1-3、5、7-14、18、21、23-25、27、29-30、35-36和38以下是適于制備建議實施例1-3、5、7-14、18、21、23-25、27、29-30、35-36和38(下文)中所述抗^微生物洗發(fā)劑組合物的方法將約三分之一至所有的月桂基聚氧乙烯醚硫酸鈉(作為29%重量的溶液加入)和酸加入到夾套混合槽罐中，并在緩慢攪拌下加熱至約60°C至約80°C,以形成表面活性劑溶液。此溶液的pH為約3至約7。將笨曱酸鈉、椰油酰胺MEA和脂肪醇(如果適用的話)加入到所述槽罐中，并使其分散。將乙二醇二硬脂酸酯("EGDS")加入到混合容器中，并使其熔融(如果適用的話)。在EGDS熔融并分散后將KathonCG加入到表面活性劑溶液中。使所得混合物冷卻至約25°C至約40°C，并收集在最終的槽罐中。作為此冷卻步驟的結果，EGDS結晶以在產(chǎn)品中形成結晶網(wǎng)絡(如果適用的話)。在攪拌的同時，將余下的月桂基聚氧乙烯醚硫酸鈉和包括硅氧烷和抗微生物劑在內(nèi)的其它組分加入到成品罐中，以確保形成均勻的混合物。將聚合物(陽離子或非離子)分散在水或油中，成為約0.1%至約10%的分散體和/或溶液，并加入到主要混合物、最終混合物中，或加入到這兩者中。無論有無分散劑的輔助，將堿式碳酸鋅或其它含鋅層狀物質(zhì)加入到表面活性劑的預混物中或水中，通過常規(guī)的粉末摻入和混合技術加入到最終混合物中。一旦所有的組分均被加入后，可按需要加入附加的粘度調(diào)節(jié)劑，如氯化鈉和/或二曱苯磺酸鈉，以將產(chǎn)物的粘度調(diào)節(jié)至所需的范圍。使用酸如鹽酸，以將產(chǎn)物的pH值調(diào)節(jié)至容許值?？刮⑸锵窗l(fā)劑組合物-實施例4、6、15、16、17、19、20、22、26、28、31、32、33、34、37、39以及建議實施例1-3、5、7-14、18、21、23-25、27、29-30、35-36和38<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table>(1)瓜耳膠，其分子量為約400,000，并且其電荷密度為約0.84meq/g,購自Aqualon。(2)Viscasil330M,購自GeneralElectricSilicones,(3)ZPT,其平均粒度為約2.5pm,購自Arch/01in。(4)石成式碳酸鋅，購自Bruggema皿Chemical(5)按照Lagaly,G.等人在1993年"Inorg.Chem."，第32期第1209頁至1215頁&Morioka,H.等人在1999年"Inorg.Chem."，第38期第4211頁至4216頁中所報導的方法制備的物質(zhì)(6)6NHC1，購自J.T.Baker，可調(diào)節(jié)至獲得目標pH<table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table>(1)瓜耳膠，其分子量為約400,000，并且其電荷密度為約0.84meq/g，購自Aqualon。(2)Viscasil330M，購自GeneralElectricSilicones-(3)1664乳液，購自DowCorning(4)ZPT,其平均粒度為約2.5pm,購自Arch/01in。(5)堿式碳酸鋅，購自BruggemannChemical(6)6NHC1，購自J.T.Baker,可調(diào)節(jié)至獲得目標pH<table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table>(2)瓜耳膠，其分子量為約600,000,且其電荷密度為約2.0meq/g,購自Aqualon(3)JaguarC-17，購自Rhodia(4)PolyoxWSRN-750,購自Amerchol(5)PolyoxWSRN-3000,購自Amerchol(6)PolyoxWSRN-60K,購自Amerchol(7)Viscasil330M,購自GeneralElectricSilicones。(8)ZPT,其平均粒度為約2.5pm,購自Arch/01in。(9)堿式碳酸鋅，購自BruggemannChemical(10)6NHC1，購自J.T.Baker，可調(diào)節(jié)至獲得目標pH<table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage50</column></row><table>(1)瓜耳膠，其分子量為約400,000，并且其電荷密度為約0.84m叫/g，購自Aqualon。(2)UCAREPolymerJR30M,購自Amerchol(3)UCAREPolymerLR400,購自Amerchol(4)PolyoxWSRN-750,購自Amerchol(5)Viscasil330M,購自GeneralElectricSilicones(6)ZPT,其平均粒度為約2.5pm,購自Arch/01in。(7)石成式石友酸鋅，購自BruggemannChemical(8)6NHC1，購自J.T.Baker,可調(diào)節(jié)至獲得目標pH<table>tableseeoriginaldocumentpage50</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage51</column></row><table>(1)瓜耳膠，其分子量為約400,000，并且其電荷密度為約0.84meq/g，購自Aqualon。(2)UCAREPolymerLR400,購自Amerchol(3)PolyoxWSRN-750,購自Amerchol(4)Viscasil330M，購自GeneralElectricSilicones,(5)ZPT，其平均粒度為約2,5|am,購自Arch/01in。(6)石威式碳酸鋅，購自BruggemannChemical(7)6NHC1，購自J.T.Baker,可調(diào)節(jié)至獲得目標pH清潔組合物-建議實施例40-44以下是適于制備建議實施例40-44(下文)中所述清潔組合物的方法混合組分1至3、8和7，同時加熱至88。C(l卯)。在一個單獨的槽罐中，在室溫下混合組分4、10、13和15。在第一混合物已達到88。C(1卯。F)后將其加入到第二混合物中。在此混合物已被冷卻至60。C(140。F)以下后，加入組分ll(和5)。在一個單獨的容器中，在71。C(16(TF)下將凡士林和堿式碳酸鋅混合。當含水相已被冷卻至43。C(110)以下后，加入凡士林/堿式碳酸鋅共混物，并攪拌直至勻和。無論有無分散劑的輔助，可將堿式碳酸鋅加入到表面活性劑的預混物中或水中，通過常規(guī)的粉末摻入和混合技術，加入到冷卻的混合物中。最后加入香料。<table>tableseeoriginaldocumentpage51</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage52</column></row><table>(1)ZPT，其平均粒度為約2.5pm，購自Arch/01in。(2)石成式碳酸鋅，購自BruggemannChemical(3)按照Lagaly,G.等人在1993年"Inorg.Chem."，第32期第1209頁至1215頁&Morioka,H.等人在1999年"Inorg.Chem.",第38期第4211頁至4216頁中所才艮導的方法制備的物質(zhì)(4)PolymerJR30M,購自AmercholCo卬.清潔/面部組合物-建議實施例45-54適于制備建議實施例45-54中所述抗微生物清潔/面部組合物的方法是本領域的技術人員已知的，并且可通過任何已知的或換句話講有效的適于提供抗微生物清潔/面部組合物的技術來制備，前提條件是所得組合物可提供本文所述的卓越抗微生物有益效果。用于制備本發(fā)明抗微生物清潔/面部組合物實施方案的方法包括常規(guī)的制劑和混合技術。可使用例如美國專利5,665,364中所述的方法。<table>tableseeoriginaldocumentpage53</column></row><table>(1)ZPT,其平均粒度為約2.5pm,購自Arch/01in。(2)堿式石友酸鋅，購自BruggemannChemical(3)按照Lagaly,G.等人在1993年"Inorg,Chem."，第32期第1209頁至1215頁&Morioka,H.等人在1999年"Inorg.Chem.",第38期第4211頁至4216頁中所報導的方法制備的物質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage54</column></row><table>(1)ZPT，其平均粒度為約2,5]um，購自Arch/01in。(2)石威式石友酸鋅，購自BruggemannChemical(3)按照Lagaly,G.等人在1993年"Inorg.Chem."，第32期第1209頁至1215頁&Morioka,H.等人在1999年"Inorg.Chem.",第38期第4211頁至4216頁中所報導的方法制備的物質(zhì)抗孩i生物洗發(fā)劑-實施例55-60以下是適于制備實施例55-60(下文)中所述抗微生物洗發(fā)劑組合物的方法將約三分之一至所有的月桂基聚氧乙烯醚硫酸鈉(作為29%重量的溶液加入)和酸加入到夾套混合槽罐中，并在緩慢攪拌下加熱至約60°C至約80°C，以形成表面活性劑溶液。此溶液的pH為約3至約7。將苯曱酸鈉、椰油酰胺MEA和脂肪醇(如果適用的話)加入到所述槽罐中，并使其分散。將乙二醇二硬脂酸酯("EGDS，，)加入到混合容器中，并使其熔融(如果適用的話)。在EGDS熔融并分散后將KathonCG加入到表面活性劑溶液中。使所得混合物冷卻至約25°C至約40°C，并收集在最終的槽罐中。作為此冷卻步驟的結果，EGDS結晶以在產(chǎn)品中形成結晶網(wǎng)絡(如果適用的話)。在攪拌的同時，將余下的月桂基聚氧乙烯醚硫酸鈉和包括硅氧烷和抗微生物劑在內(nèi)的其它組分加入到成品罐中，以確保形成均勻的混合物。將聚合物(陽離子或非離子)分散在水或油中，成為約0.1%至約10%的分散體和/或溶液，并加入到主要混合物、最終混合物中，或加入到這兩者中。無論有無分散劑的輔助，將堿式碳酸鋅或其它顆粒狀鋅物質(zhì)加入到表面活性劑的預混物中或水中，通過常規(guī)的粉末摻入和混合技術加入到最終混合物中。一旦所有的組分均被加入后，可按需要加入附加的粘度調(diào)節(jié)劑，如氯化鈉和/或二曱苯磺酸鈉，以將產(chǎn)物的粘度調(diào)節(jié)至所需的范圍。使用酸如鹽酸，以將產(chǎn)物的pH值調(diào)節(jié)至容許值。可對實施例組合物中所列的陽離子聚合物，實施前述三曱胺(TMA)方法?？蓪M合物實施如前所述的氣味評定方法，并且每種組合物可被分級為可接受的氣味等級。<table>tableseeoriginaldocumentpage55</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage56</column></row><table>*nd=不可4企出(1)瓜耳膠，其分子量為約400,000，并且其電荷密度為約0.84m叫/g，購自Aqualon(2)瓜耳膠，其分子量為約600,000,并且其電荷密度為約2.0meq/g,購自Aqualon(3)N-Hance3196,購自Aqualon(4)JaguarC-1000,購自Rhodia(5)JaguarC陽17,購自Rhodia(6)UCAREPolymerLR400，購自Amerchol(7)Viscasil330M,購自GeneralElectricSilicones(8)ZPT,其平均粒度為約2.5mm,購自Arch/Olin(9)石成式石灰酸4爭，購自BruggemannChemical(10)6NHC1,購自J.T.Baker,可調(diào)節(jié)至獲得目標pH10.其它成分在一些實施方案中，本發(fā)明還可以包括已知或換句話講有效用于毛發(fā)護理或個人護理產(chǎn)品的另外的任選組分。這些任選成分的濃度按所述組合物的重量計通常在0至約25%范圍內(nèi)，更典型在約0.05%至約20%范圍內(nèi)，甚至更典型在約0.1%至約15%范圍內(nèi)。這些任選組分還應當在物理上和化學上與本文所述的基本組分相容，并且另外不應該不適當?shù)叵醍a(chǎn)品的穩(wěn)定性、美觀性或性能。進劑、除上面所述的去頭皮屑劑之外的去頭皮屑劑、粘度調(diào)節(jié)劑和增稠劑、懸浮液物質(zhì)(如EGDS、thixins)、pH調(diào)節(jié)劑(如檸檬酸鈉、檸檬酸、琥珀酸、丁二酸鈉、馬來酸鈉、乙醇酸鈉、蘋果酸、乙醇酸、鹽酸、^L酸、碳酸氬鈉、氫氧化鈉和石友酸鈉)、防腐劑(如DMDM乙內(nèi)酰脲)、抗孩i生物劑(如三氯生或三氯碳酰苯胺)、染料、有機溶劑或稀釋劑、珠光助劑、香料、脂肪醇、蛋白質(zhì)、皮膚活性劑、防曬劑、維生素(如類視黃醇，包括^L黃基丙酸酯；維生素E,如乙酸生育酚酯、泛醇；和維生素B3化合物，包括煙酰胺)、乳化劑、揮發(fā)性載體、選擇穩(wěn)定性活性物質(zhì)、定型聚合物、有機定型聚合物、接枝硅氧烷定型聚合物、陽離子鋪展劑、滅虱劑、泡沫促進劑、粘度調(diào)節(jié)劑和增稠劑、聚亞烷基二醇、以及它們的組合。可使用任選的抗靜電劑如水不溶性陽離子表面活性劑，其濃度按所述組合物的重量計典型在約0.1%至約5%的范圍內(nèi)。上述抗靜電劑不應不適當?shù)胤恋K抗微生物組合物的應用性能和最終有益效果。所述抗靜電劑尤其不應妨礙陰離子表面活性劑。適宜抗靜電劑的具體非限制性實例為三鯨蠟基曱基氯化銨。本文所述的可任選用于本發(fā)明的泡沫促進劑包括脂肪族酯(如C8-C22)一鏈烷醇酰胺和二(d-Cs，尤其是d-C3)鏈烷醇酰胺。上述泡沫促進劑的具體非限制性實例包括椰油基一乙醇酰胺、椰油基二乙醇酰胺、以及它們的混合物?？墒褂萌芜x的粘度調(diào)節(jié)劑和增稠劑，用量通常典型可使本發(fā)明的抗微生物組合物有效地具有約0.001m2/s(l，000cst)至約0.02m2/s(20,000cst),優(yōu)選約0.003mVs(3，000cst)至約0.01m々s(10,000cst)的總粘度。上述粘度調(diào)節(jié)劑和增稠劑的具體非限制性實例包括氯化鈉、硫酸鈉、以及它們的混合物。R其它優(yōu)選的實施方案本發(fā)明其它優(yōu)選的實施方案包括下列這些本發(fā)明的一個實施方案涉及可被用于處理多種病癥的組合物，所述病癥包括腳癬、微生物感染、改善頭皮外觀、處理真菌感染、處理頭皮屑、處理尿布紅斑和念珠菌病、處理頭癬、處理酵母菌感染、處理曱癬。優(yōu)選地，通過向感染部位施用本發(fā)明的組合物來處理上述病癥。盡管已用具體實施方案來說明和描述了本發(fā)明，但對于本領域的技術人員顯而易見的是，在不背離本發(fā)明的精神和保護范圍的情況下可做出許多其它的變化和修改。因此，有意識地在附加的權利要求書中包括屬于本發(fā)明范圍內(nèi)的所有這些變化和修改。權利要求1.一種組合物，所述組合物包含a)有效量的顆粒狀鋅物質(zhì)；b)有效量的表面活性劑，包括具有陰離子官能團的表面活性劑；其中所述顆粒狀鋅物質(zhì)具有大于15％的相對鋅不穩(wěn)定性；并且其中所述組合物包含小于5.5毫摩爾的鋅結合物質(zhì)每克所述顆粒狀鋅物質(zhì)/每平方米/克所述顆粒狀鋅物質(zhì)的表面積。2.如權利要求1所述的組合物，其中所述組合物還包含有效量的巰基吡啶氧化物或巰基吡啶氧化物的多價金屬鹽，優(yōu)選其中所述巰基吡啶氧化物或巰基吡啶氧化物的多價金屬鹽為1-氧-2-巰基吡啶鋅。3.如權利要求1所述的組合物，其中所述鋅結合物質(zhì)選自由下列物質(zhì)組成的組月桂酸鹽、檸檬酸鹽、戊酸鹽、草酸鹽、酒石酸鹽、碘酸鹽、硫氰酸鹽、氰化物、硫化物、焦磷酸鹽、磷酸鹽以及它們的混合物，優(yōu)選其中所述鋅結合物質(zhì)為月桂酸鹽。4.如權利要求1所述的組合物，其中所述具有陰離子官能團的表面活性劑占所述總組合物的1%至50%。5.如權利要求2所述的組合物，其中所述ZPT的含量為0.01%至5%。6.如權利要求1所述的組合物，其中所述表面活性劑的含量為2%至50%。7.如權利要求6所述的組合物，其中所述表面活性劑選自由下列物質(zhì)組成的組陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、非離子表面活性劑、兩性表面活性劑或兩性離子表面活性劑，優(yōu)選其中所述表面活性劑為陰離子表面活性劑。8.如權利要求1所述的組合物，其中所述pH大于6.5，優(yōu)選其中所述pH為6.8至9.5，更優(yōu)選其中所述pH為6.8至8.5。9.如權利要求1所述的組合物，其中所述顆粒狀鋅物質(zhì)具有大于20%的相對鋅不穩(wěn)定性，優(yōu)選其中所述顆粒狀鋅物質(zhì)具有大于25%的相對鋅不穩(wěn)定性。10.如權利要求1所述的組合物，其中所述顆粒狀鋅物質(zhì)選自由下列物質(zhì)組成的組無機物質(zhì)、天然鋅源、礦石、礦物、有機鹽、聚合物鹽、或物理吸附型物質(zhì)以及它們的混合物，優(yōu)選其中所述無機物質(zhì)選自由下列物質(zhì)組成的組鋁酸鋅、碳酸鋅、氧化鋅、菱鋅礦、磷酸鋅、硒化鋅、硫化鋅、硅酸鋅、氟硅酸鋅、硼酸鋅、或氫氧化鋅和堿式硫酸鋅、含鋅層狀物質(zhì)以及它們的混合物，更優(yōu)選其中所述含鋅層狀物質(zhì)選自由下列物質(zhì)組成的組堿式碳酸鋅、碳酸鋅氫氧化物、水鋅礦、碳酸鋅銅氫氧化物、綠銅鋅礦、碳酸銅鋅氳氧化物、斜方綠銅鋅礦、包含鋅離子的頁硅酸鹽、層狀雙氫氧化物、羥基復鹽以及它們的混合物，最優(yōu)選其中所述含鋅層狀物質(zhì)選自由下列物質(zhì)組成的組石友酸鋅氫氧化物、水鋅礦、堿式碳酸鋅以及它們的混合物。11.如權利要求10所述的組合物，其中所述含鋅層狀物質(zhì)為水鋅礦或堿式碳酸鋅，優(yōu)選其中所述含鋅層狀物質(zhì)為堿式碳酸鋅。12.如權利要求1所述的組合物，其中所述組合物還包含陽離子沉積聚合物。13.如權利要求12所述的組合物，其中所述陽離子聚合物具有小于45ppm的三曱胺含量，優(yōu)選其中所述陽離子聚合物具有小于25ppm的三甲胺含量，更優(yōu)選其中所述陽離子聚合物具有小于17ppm的三曱胺含量。14.如權利要求1所述的組合物，其中所述組合物還包含調(diào)理劑。15.如權利要求1所述的組合物，其中所述組合物還包含懸浮劑，優(yōu)選其中所述懸浮劑選自由下列物質(zhì)組成的組結晶懸浮劑、聚合物懸浮劑或它們的混合物，更優(yōu)選其中所述懸浮劑為結晶懸浮劑。16.—種處理^:生物感染的方法，所述方法包括使用如權利要求1所述的組合物。17.—種處理真菌感染的方法，所述方法包括使用如權利要求1所述的組合物。18.—種處理頭皮屑的方法，所述方法包括使用如權利要求1所述的組合物。全文摘要本發(fā)明涉及一種組合物。所述組合物包含有效量的顆粒狀鋅物質(zhì)、有效量的包括具有陰離子官能團的表面活性劑在內(nèi)的表面活性劑，其中所述顆粒狀鋅物質(zhì)具有大于約15％的相對鋅不穩(wěn)定性，并且其中所述組合物包含小于5.5微摩爾的鋅結合物質(zhì)/每克顆粒狀鋅物質(zhì)/每平方米/克所述顆粒狀鋅物質(zhì)的表面積。文檔編號A61Q5/00GK101151067SQ200680010308公開日2008年3月26日申請日期2006年3月31日優(yōu)先權日2005年4月7日發(fā)明者凱文·M·拉比茨科,卡爾·H·馬格拉夫第三,埃里克·S·約翰遜,威廉·J·戈爾,德博拉·W·張,戴維·S·鄧洛普,戴維·T·沃恩克,格雷戈里·V·托莫斯,桑德拉·L·穆拉維斯基,西奧多·J·維布魯格,詹姆斯·R·施瓦茨,邦尼·T·金申請人:寶潔公司