專利名稱：酸性衣物洗滌劑組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及能夠向現(xiàn)有標準織物洗衣機內的洗滌水遞送酸性洗滌pH的衣物洗滌劑組合物。
背景技術：
消費者可購得大量的衣物處理組合物來用于在傳統(tǒng)洗衣機內洗滌衣物及其它織物。然而，消費者仍需費力地去除織物制品上的一些殘余和/或污漬。一些更棘手的消費者織物清潔難題產(chǎn)生于積聚體垢(尤其是在腋下和衣領區(qū)域)與洗滌劑、織物軟化劑及硬水殘余的復雜混合物。這種殘余可另外包括在先前洗滌中再沉積的其它污垢、洗滌劑、織物軟化劑和/或硬水組分。這些殘余隨時間的累積會導致白色度和/或亮度的喪失，并且可造成織物的灰暗外觀。
將洗滌劑組合物(尤其是液體衣物洗滌劑)配制成包含分散或溶解于含水介質中的一種或多種表面活性劑(通常為陰離子表面活性劑)、電解質物質及其它輔劑。它們通常被配制成pH大于7的組合物。堿性pH普及的主要原因是確保表面活性劑組分、酶或其它有機溶劑保持溶解并分散在洗滌水中，并確保從臟衣物上去除的油膩或油性污漬也分散在所述洗滌水中。
盡管在過去消費者可購得大量的酸性洗滌劑制劑(尤其是硬質表面清潔劑)，但標準且廣泛獲得的衣物洗滌劑制劑提供在約7至11范圍內的pH。傳統(tǒng)上認為，酸性制劑對衣物洗滌劑制劑是不適用的或不可取的。
因此，仍需要一種能夠減少或消除織物上與積聚的體垢、洗滌劑、織物軟化劑和/或硬水有關的殘余的衣物洗滌劑制劑。
發(fā)明概述現(xiàn)已驚人地發(fā)現(xiàn)，能夠在現(xiàn)有標準洗衣機內的洗滌水中提供約6的pH的衣物洗滌劑，尤其是重垢型液體衣物洗滌劑，可用于破壞織物上導致灰暗的沉淀，從而改善對于油脂的清潔以及對于諸如茶漬和酒漬的可漂白污漬的清潔效果?；野登鍧嵭Ч愃朴谄茐脑「状纱u上的鈣礦物和肥皂殘渣沉淀。
因此，本發(fā)明包括一種酸性衣物洗滌劑組合物，其中所述洗滌劑組合物包含a)表面活性劑組分；和b)有機酸源；其中所述組合物具有大于約150mPa.s的粘度；其中所述組合物具有約2至約6的pH；和其中所述組合物具有至少1.6的儲備酸度。
本發(fā)明還包括一種如上所述的衣物洗滌劑，其中所述洗滌劑組合物為具有約150至約400mPa.s粘度的液體衣物洗滌劑組合物。
本發(fā)明還包括一種衣物洗滌劑組合物，其中所述洗滌劑組合物包含a)約5％至約40％的包括陰離子表面活性劑的表面活性劑組分；b)約0.5至約10％的有機酸源；c)小于1％的酶；和d)小于1％的脂肪酸組分；和其中所述組合物具有大于約150至約1,500mPa.s的粘度；其中所述組合物具有約2.5至約6的pH；并且其中所述組合物具有至少1.6的儲備酸度。
本發(fā)明還包括一種如上所述的衣物洗滌劑組合物，其中所述表面活性劑組分包括陰離子表面活性劑。
本發(fā)明還包括一種如上所述的衣物洗滌劑組合物，其中所述有機酸源為檸檬酸。
本發(fā)明還包括一種如上所述的衣物洗滌劑組合物，其中所述衣物洗滌劑組合物具有至少2.4的儲備酸度。
本發(fā)明還包括一種如上所述的衣物洗滌劑組合物，其中組合物在被約700％稀釋時具有約6或更小的pH。
本發(fā)明還包括一種如上所述的衣物洗滌劑組合物，其中所述組合物還包含約0.01％至約1％的流變改性劑。
本發(fā)明還包括一種如上所述的衣物洗滌劑組合物，其中所述流變改性劑選自甲基纖維素、羥丙基甲基纖維素、黃原酸膠、結冷膠、瓜耳膠和羥丙基瓜耳膠、琥珀酰聚糖、三羥基硬脂酸甘油酯、以及它們的混合物。
本發(fā)明還包括一種如上所述的衣物洗滌劑組合物，其中所述流變改性劑選自甲基纖維素、羥丙基甲基纖維素、以及它們的混合物。
本發(fā)明還包括一種如上所述的衣物洗滌劑組合物，其中所述表面活性劑組分包括選自陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、以及它們的混合物的表面活性劑。
本發(fā)明還包括一種如上所述的衣物洗滌劑組合物，其中所述表面活性劑包括一種陰離子表面活性劑以及一種選自非離子、陽離子、兩性表面活性劑、以及它們的混合物的附加表面活性劑。
本發(fā)明還包括一種如上所述的衣物洗滌劑組合物，其中所述組合物基本上不含酶。
本發(fā)明還包括一種如上所述的衣物洗滌劑組合物，其中所述組合物基本上不含脂肪酸化合物。
本發(fā)明還包括一種如上所述的衣物洗滌劑組合物，其中所述組合物包含約0.5至約10％的有機酸源。
本發(fā)明還包括一種如上所述的衣物洗滌劑組合物，其中所述組合物還包含一種選自助洗劑、聚合物、增白劑、香料、以及它們的混合物的洗滌輔助物質。
本發(fā)明還包括一種使織物灰暗度減輕的洗滌織物方法，所述方法包括以下步驟a)提供如上所述的洗滌劑組合物；b)提供洗滌水；c)將所述洗滌劑組合物以一定的量引入到所述洗滌水中，所述量足以在所述洗滌水中產(chǎn)生約5至約6.5的pH。
本發(fā)明還包括一種如上所述的洗滌織物的方法，其中在將洗滌劑組合物引入到洗滌水中之后，洗滌水包括按所述洗滌水的重量計約0.02至約4.0％的洗滌劑組合物。
本發(fā)明還包括一種使織物灰暗度減輕的洗滌織物方法，所述方法包括以下步驟a)提供如上所述的洗滌劑組合物；b)提供洗滌水；c)將所述洗滌劑組合物以一定的量引入到所述洗滌水中，所述量足以在所述洗滌水中產(chǎn)生約5至約6.5的pH。
本發(fā)明還包括一種如上所述的衣物洗滌劑組合物，其中在將洗滌劑組合物引入到洗滌水中后，洗滌水包括按所述洗滌水的重量計約0.04至約2.0％的洗滌劑組合物。
附圖概述

圖1-示出預測的洗滌水pH作為儲備酸度與自來水堿度函數(shù)的用于洗滌pH的計算機模型。
發(fā)明詳述本文衣物處理組合物的基本組分和任選組分以及組合物形式、制備和使用將更詳細地描述如下在此描述中，除非另外指明，所有濃度和比率均按所述衣物處理組合物的重量計。元素組成如氮百分比(％N)為按重量計的百分比。
除非特別指明，聚合物的分子量是數(shù)均分子量。
本文可使用術語“基本上不含”或“基本不含”。這是指所指物質的含量非常低，非故意加入到組合物中以形成其組成部分，或優(yōu)選地其含量為分析檢測不到的含量。這是指包括其中所指物質僅作為故意加入的一種其它物質中的雜質而存在的組合物。
粒度范圍是中值粒度的范圍。例如0.1微米至200微米的粒度范圍是指下限為0.1微米而上限為200微米的中值粒度。
可通過已知的技術如激光散射技術，使用購自Coulter Corporation(Miami，F(xiàn)lorida，33196，USA)的Coulter LS 230激光衍射粒度分析儀，來測定粒度。
本文所有引用的文獻的相關部分均引入本文以供參考。任何文獻的引用都不可認為是對其作為本發(fā)明的現(xiàn)有技術的認可。
除非另外指明，本文所提到的所有測量均在室溫(約21.1℃)和大氣壓力下進行。
本發(fā)明的組合物可包括、基本上由或由本發(fā)明的組分以及本文所述的其它成分組成。本文所使用的“基本上由...組成”是指組合物或組分可包括附加成分，但僅當所述附加成分不會在本質上改變本發(fā)明要求的組合物或方法的基本特征和新型特征。
除非另外指明，所有的百分比、份數(shù)和比率均以本發(fā)明的衣物洗滌劑組合物的總重量計。除非另外指明，與所列成分相關的所有上述重量不包括物質商品形式中可能會出現(xiàn)的載體、稀釋劑等。
所有引用的文獻的相關部分均引入本文以供參考，任何文獻的引用不可解釋為是對其可作為本發(fā)明的現(xiàn)有技術的認可。
衣物洗滌劑組合物本發(fā)明的衣物洗滌劑組合物可為包括凝膠形式在內的固體或液體形式。在一個具體實施方案中，所述組合物為液體形式并且包含重垢液體組合物。
本發(fā)明的衣物洗滌劑組合物包含表面活性劑并具有至少2.0的pH，并且當加入到洗滌水中時提供至小于約6.5的pH。所述洗滌組合物更詳細地描述如下。
表面活性劑組分衣物洗滌劑組合物包含足量的表面活性劑組分以提供所需的清潔性能。在一個實施方案中，所述衣物洗滌劑組合物包含按所述組合物的重量計約5％至約90％的表面活性劑組分，更具體地講約5％至約70％的表面活性劑組分，甚至更具體地講約5％至約40％的表面活性劑組分。表面活性劑組分可包括陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性離子表面活性劑和/或兩性表面活性劑。在一個更具體的實施方案中，表面活性劑組分包括陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、或它們的混合物。
本發(fā)明的表面活性劑組分基本上不含烷基乙氧基化物(AES)和脂肪羧酸鹽(脂肪酸或鹽)。
陰離子表面活性劑在一個實施方案中，本文的表面活性劑組分包括按所述洗滌劑組合物的重量計約5％至約40％，優(yōu)選約10％至約20％的陰離子表面活性劑組分。
可用于本發(fā)明的合適陰離子表面活性劑包括烷基苯磺酸及其鹽。
示例性的陰離子表面活性劑是C10-16烷基苯磺酸的堿金屬鹽，優(yōu)選C11-14烷基苯磺酸的堿金屬鹽。優(yōu)選地，烷基是直鏈的并且這些直鏈烷基苯磺酸鹽被稱為“LAS”。烷基苯磺酸鹽(尤其是LAS)為本領域所熟知。上述表面活性劑及其制備描述于，例如，美國專利2,220,099和2,477,383中。在一個實施方案中，烷基苯磺酸鹽表面活性劑選自直鏈烷基苯磺酸鈉及烷基苯磺酸鉀，其中烷基上的平均碳原子數(shù)為約11至14。C11-C14苯磺酸鈉。例如，C12LAS是這種表面活性劑的具體實施例。
一般而言，可用于本發(fā)明的陰離子表面活性劑公開于1981年8月25日公布的Barrat等人的美國專利4,285,841和1975年12月30日公布的Laughlin等人的美國專利3,919,678中。
有用的陰離子表面活性劑也包括有機硫反應產(chǎn)物的水溶性鹽，尤其是堿金屬、銨和烷基醇銨(如，單乙醇胺或三乙醇銨)鹽，所述反應產(chǎn)物在其分子結構中具有包含約10至約20個碳原子的烷基和磺酸基。(芳基的烷基部分包括在術語“烷基”中。)可用于本發(fā)明的其它陰離子表面活性劑為以下的水溶性鹽包含約8至約24個(優(yōu)選約12至18個)碳原子的鏈烷磺酸鹽和仲鏈烷磺酸鹽；烷基甘油基醚磺酸鹽，尤其是C8-18醇的那些醚(例如，衍生自牛油和椰子油的那些)。
也可采用烷基苯磺酸鹽與上述鏈烷磺酸鹽、仲鏈烷磺酸鹽和烷基甘油基醚磺酸鹽的混合物。
非離子表面活性劑除了陰離子表面活性劑組分以外，本發(fā)明的衣物洗滌劑組合物還可包含乙氧基化非離子表面活性劑。本發(fā)明的組合物可包含按所述洗滌劑組合物的重量計最多約30％，在一個實施方案中約0.01％至約20％，可供選擇地約0.1％至約10％的乙氧基化非離子表面活性劑。這些物質描述于1981年8月25日公布的Barrat等人的美國專利4,285,841中。在一個實施方案中，非離子表面活性劑選自化學式為R(OC2H4)nOH的乙氧基化醇和乙氧基化烷基酚，其中R選自包含約8至約15個碳原子的脂族烴基和其中烷基包含約8至約12個碳原子的烷基苯基，n的平均值為約5至約15。這些表面活性劑更充分地描述于1981年8月18日公布的Leikhim等人的美國專利4,284,532中。在一個實施方案中，非離子表面活性劑選自具有平均約10至約15個醇內碳原子和每摩爾醇約3至約12摩爾環(huán)氧乙烷的平均乙氧基化度的乙氧基化醇。
不受理論的限制，據(jù)信向本發(fā)明洗滌劑組合物中加入乙氧基化非離子表面活性劑有助于向洗滌劑產(chǎn)品提供物理穩(wěn)定性，即防止相分離和沉淀。對于包含高含量季銨試劑和/或低含量陰離子表面活性劑的組合物尤其如此。因此，本發(fā)明的一個實施方案在本文洗滌劑組合物中包含按所述洗滌劑組合物的重量計至少約0.1％的非離子表面活性劑。
可用于本發(fā)明的合適非離子表面活性劑可包括典型用于液體和/或固體洗滌劑產(chǎn)品的任何常規(guī)非離子表面活性劑類型。這些包括烷氧基化脂肪醇和氧化胺表面活性劑。優(yōu)選用于本文液體洗滌劑產(chǎn)品的是通常為液體的那些非離子表面活性劑。
可用于本文的合適非離子表面活性劑包括醇烷氧基化物非離子表面活性劑。醇烷氧基化物是符合以下通式的物質R1(CmH2mO)nOH，其中R1為C8-C16烷基，m為2至4，并且n在約2至12的范圍內。優(yōu)選R1為烷基，其可以是伯烷基或仲烷基，其包含約9至15個碳原子，更優(yōu)選約10至14個碳原子。在一個實施方案中，烷氧基化脂肪醇還可以是乙氧基化物質，其每分子包含約2至12個環(huán)氧乙烷部分，可供選擇地每分子包含約3至10個環(huán)氧乙烷部分。
可用于本文洗滌劑組合物的烷氧基化脂肪醇物質通常具有親水-親脂平衡(HLB)，其在約3至17的范圍內。在一個實施方案中，這種物質的HLB在約6至15，可供選擇地約8至15的范圍內。烷氧基化脂肪醇非離子表面活性劑已經(jīng)以商品名Neodol和Dobanol由ShellChemical Company市售。
另一類可用于本發(fā)明的合適非離子表面活性劑包括氧化胺表面活性劑。氧化胺是在本領域常常稱為“半極性”非離子物的物質。氧化胺具有化學式R(EO)x(PO)y(BO)zN(O)(CH2R′)2.qH2O。在該式中，R是較長鏈的烴基部分，其可以是飽和或不飽和的、直鏈或支鏈的，并且可包含8至20個碳原子，在一個實施方案中10至16個碳原子，并且可供選擇地為C12-C16的伯烷基。R′為短鏈部分，并且可選自氫、甲基和-CH2OH。當x+y+z不為0時，EO為乙烯氧基，PO為丙烯氧基，并且BO為丁烯氧基?？捎肅12-14烷基二甲基氧化胺來舉例說明氧化胺表面活性劑。
可用于本發(fā)明的非離子表面活性劑的非限制性實施例包括a)C12-C18烷基乙氧基化物，如購自Shell的NEODOL非離子表面活性劑；b)C6-C12烷基酚烷氧基化物，其中所述烷氧基化物單元為乙烯氧基和丙烯氧基單元的混合物；c)C12-C18醇和C6-C12烷基酚與環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷嵌段聚合物的縮合物，如購自BASF的Pluronic；d)C14-C22中鏈支化的醇BA，如US 6,150,322中所討論的；e)C14-C22中鏈支化的烷基烷氧基化物BAEx，其中x為1至30，如US 6,153,577、US 6,020,303和US6,093,856中所討論的；f)烷基多糖，如公布于1986年1月26日授予Llenado的U.S.4,565,647中所討論的；具體地講為烷基多苷，如US4,483,780和US 4,483,779中所討論的；g)多羥基脂肪酸酰胺，如US5,332,528、WO 92/06162、WO 93/19146、WO 93/19038和WO 94/09099中所討論的；和h)醚封端聚(烷氧基化)醇表面活性劑，如US6,482,994和WO 01/42408中所討論的。
陰離子/非離子組合在本文衣物洗滌劑組合物中，表面活性劑組分可包括陰離子表面活性劑物質和非離子表面活性劑物質的組合。當在這種情況下，陰離子與非離子的重量比率典型地在10∶90至95∶5，更典型地30∶70至70∶30的范圍內。
兩性表面活性劑兩性表面活性劑的非限制性實例包括仲胺或叔胺的脂族衍生物，或雜環(huán)仲胺和叔胺的脂族衍生物，其中脂族基團可為直鏈或支鏈。一個脂族取代基包含至少約8個碳原子、典型約8至約18個碳原子，并且至少一個包含水增溶性陰離子基團，如羧基、磺酸根、硫酸根。兩性表面活性劑的實施例參見1975年12月30日公布的授予Laughlin等人的美國專利3,929,678中的第19欄，第18至35行。
陽離子表面活性劑陽離子表面活性劑為本領域所熟知，并且其非限制性實施例包括可具有最多26個碳原子的季銨表面活性劑。其它實施例包括a)烷氧基化季銨(AQA)表面活性劑，如US 6,136,769中所討論的；b)二甲基羥乙基季銨，如6,004,922中所討論的；c)多胺陽離子表面活性劑，如WO98/35002、WO 98/35003、WO 98/35004、WO 98/35005和WO 98/35006中所討論的；d)陽離子酯表面活性劑，如美國專利4,228,042、4,239,660、4,260,529和US 6,022,844中所討論的；和e)氨基表面活性劑，如US 6,221,825和WO 00/47708中所討論的，具體地講是酰氨丙基二甲基胺(APA)。
粘度本發(fā)明洗滌劑組合物具有在約30至約12,000mPa.s(毫帕秒)范圍內，可供選擇地在約150至約5,000mPa.s范圍內的粘度。優(yōu)選地，本發(fā)明洗滌劑組合物具有在約100至約1,500mPa.s范圍內，可供選擇地約150至約400mPa.s的粘度。本文洗滌劑組合物可為凝膠、可傾倒凝膠、不可傾倒凝膠或重垢型液體形式。
本文所用“凝膠”包括具有在1,000至5,000mPa.s的范圍內，在一個實施方案中小于3,000mPa.s，可供選擇地小于1,500mPa.s的傾瀉粘度的剪切致稀凝膠。凝膠可包括粘稠液體。更一般地講，粘稠的液體可以是牛頓流體，其不隨流動條件的改變而改變其粘度，如蜂蜜或糖漿。此類粘稠液體是極難分配的。一種不同類型的液體凝膠是剪切致稀凝膠，即在低剪切(如靜止時)下其是粘稠的，而在高流速下其是稀薄的。剪切致稀凝膠的流變特性更詳細地描述于文獻中，參見例如WO 04\027010A1Unilever。
依照本發(fā)明的其它組合物為可傾倒凝膠，所述凝膠具有優(yōu)選至少1,500mPa.s但不超過6,000mPa.s，在一個實施方案中不超過4,000mPa.s，可供選擇地不超過3,000mPa.s，可供選擇地不超過2,000mPa.s的粘度。
依照本發(fā)明的另外其它組合物為不可傾倒凝膠，所述凝膠具有優(yōu)選至少6,000mPa.s但不超過12,000mPa.s，在一個實施方案中不超過10,000mPa.s，可供選擇地不超過8,000mPa.s，并且尤其不超過7,000mPa.s的粘度。
本文優(yōu)選的液體或凝膠型衣物處理組合物包括用于自動洗衣機洗滌循環(huán)的重垢型液體衣物洗滌劑，以及液體精細洗滌和/或顏色護理洗滌劑；這些適宜地具有以下流變學特性不超過1,500mPa.s，在一個實施方案中不超過1,000mPa.s，可供選擇地不超過500mPa.s的粘度。非常合適的組合物具有150至400mPa.s的粘度并且可為牛頓型或剪切致稀型。
在這些定義中，除非專門相反指明，所有設定粘度均是在21秒-1剪切速率和25℃溫度下測定的那些?？捎萌魏芜m宜的粘度測量裝置如Carrimed CSL2流變儀在21秒-1的剪切速率下測定本文粘度。
有機酸源所述洗滌劑組合物包含有機羧酸或聚羧酸形式的酸源。有機酸優(yōu)選具有小于或等于約80的當量?？捎糜诒疚牡挠袡C酸的實施例包括己二酸、天冬氨酸、羧甲基羥基丙二酸、羧甲基羥基丁二酸、檸檬酸、戊二酸、羥乙基亞氨基二乙酸、亞氨基二乙酸、馬來酸、蘋果酸、丙二酸、氧化雙乙酸、氧化二琥珀酸、琥珀酸、氨基磺酸、酒石酸、酒石酸-二琥珀酸、酒石酸-一琥珀酸。尤其優(yōu)選的是也可作為洗滌劑助劑的酸如檸檬酸。本發(fā)明洗滌組合物包含按所述組合物的重量計約0.1至約15％的有機酸源。在一個實施方案中，洗滌劑組合物包含按所述組合物的重量計約0.5至約10％，可供選擇地約1至約8％的有機酸源。
儲備酸度本文所用“儲備酸度”是指每100g產(chǎn)品達到7.00pH所需的NaOH克數(shù)。本文所用儲備酸度量度是基于利用標準NaOH溶液滴定(在標準溫度和壓力下)蒸餾水中的1％產(chǎn)品溶液至pH 7.00終點。不受理論的限制，據(jù)發(fā)現(xiàn)儲備酸度量度是組合物酸化能力或組合物能力的最佳量度，從而當以高稀釋狀態(tài)加入到現(xiàn)實自來水(即，具有與純水或蒸餾水相對的堿度的自來水)中時可提供目標酸性洗滌pH。儲備酸度由所配有機酸的含量連同凈產(chǎn)品pH控制。
本文組合物具有至少1.6，更優(yōu)選至少2.0，最優(yōu)選至少2.4的儲備酸度。
組合物pH洗滌劑組合物的pH(所測凈值)將優(yōu)選至少2，更優(yōu)選至少2.3，并且最優(yōu)選至少2.5。洗滌劑組合物的pH(所測凈值)小于約6。在一個實施方案中，洗滌劑組合物的pH(所測凈值)為約2至約6，可供選擇地約2.5至約6。
洗滌水pH當本發(fā)明的洗滌劑組合物加入到(例如現(xiàn)有標準織物洗衣機內的)洗滌水中時，所述洗滌劑組合物能夠使洗滌水pH小于6.5，在一個實施方案中小于6.2，可供選擇地小于6.0。
實際上，本發(fā)明洗滌劑組合物以足量提供給洗滌水，使得洗滌水包含按所述洗滌水的重量計約0.02至約4％的洗滌劑組合物。在一個實施方案中，洗滌水包含按所述洗滌水的重量計約0.03％至約3％的洗滌劑，可供選擇地約0.04％至約2％(約400至約2000ppm)。
在一個實施方案中，當用約700倍的水稀釋時，所述組合物具有約6或更小的pH。
酶本發(fā)明的組合物可包含小于約1％的酶，可供選擇地，本發(fā)明的組合物可基本上不含酶。本文所用“基本上不含酶”是指不會有目的地將酶加入到制劑中，但是據(jù)本領域普通技術人員理解痕量的酶可作為其它添加劑中的雜質存在。
在本文組合物確實包含酶的情況下，所述酶應選自與酸性環(huán)境相容的那些，包括蛋白酶、淀粉酶、以及它們的混合物。酸性蛋白酶的實施例包括Biocatalysts生產(chǎn)的Promod24L、144L和671L，Amano生產(chǎn)的蛋白酶A和蛋白酶B、以及Genencor生產(chǎn)的GC 106和真菌酸性蛋白酶500000。其它酸性蛋白酶公開于US 6,066,610和US 6,376,449中。發(fā)現(xiàn)在酸性洗滌條件下起作用的淀粉酶包括Novozymes生產(chǎn)的Duramyl、Fungamyl和Natalase。
脂肪酸組分本發(fā)明的組合物可包含小于約1％的脂肪酸組分?？晒┻x擇地，本發(fā)明的組合物可基本上不含脂肪酸組分。本文所用“基本上不含脂肪酸組分”是指不會有目的地將脂肪酸組分加入到制劑中，但是據(jù)本領域普通技術人員理解痕量的脂肪酸組分可作為其它添加劑中的雜質存在。
脂肪酸的實施例包括具有8至22個碳原子的直鏈和支鏈、飽和與單不飽和以及多不飽和羧酸及其鹽。
其它洗滌助劑本發(fā)明的組合物可包含一種或多種附加洗滌助劑，如染料、調色染料、螯合劑、穩(wěn)定劑、自由基清除劑、香料、熒光增白劑、抑泡劑、污垢懸浮聚合物、去污聚合物、染料轉移抑制劑、織物軟化添加劑、流變改性劑、以及其它聚合物。
染料本發(fā)明的組合物可包含染料以向組合物本身提供特定顏色(非織物直接染料)或者向織物提供色調(調色染料)。在一個實施方案中，本發(fā)明的組合物可包含約0.0001至約0.01％的非織物直接染料和/或調色染料。
調色染料可用于本發(fā)明的調色染料的實施例包括堿性紫3(CI 42555)和堿性紫4(CI 42600)，兩者均市售于Standard Dyes。
漂白劑本發(fā)明的組合物可包含漂白劑。在一個實施方案中，本發(fā)明的組合物可包含按所述組合物的重量計約0.10％至約10％的漂白劑。
可用于本發(fā)明的漂白劑包括過氧化氫或過氧酸如6-苯二酰亞氨基過氧己酸。
螯合劑本發(fā)明的組合物可包含螯合劑?？捎糜诒景l(fā)明的螯合劑包括DTPA、HEDP、DTPMP、吡啶二羧酸、以及它們的混合物。
自由基清除劑本發(fā)明的組合物可包含自由基清除劑，其可用于液體過氧化氫以提供穩(wěn)定性。可用于本發(fā)明的自由基清除劑包括三甲氧基苯甲酸。
香料本發(fā)明的組合物可包含酸穩(wěn)定香料。
熒光增白劑本發(fā)明的組合物可包含熒光增白劑?？捎糜诒景l(fā)明的熒光增白劑包括與酸性環(huán)境相容的那些如Tinopal CBS-X。
抑泡劑本發(fā)明的組合物可包含抑泡劑。在一個實施方案中，抑泡劑為非脂肪酸抑泡劑?？捎糜诒景l(fā)明的非脂肪酸抑泡劑的實施例包括二氧化硅/硅氧烷型、硅油、支鏈醇、以及它們的混合物。
污垢懸浮聚合物本發(fā)明的組合物可包含污垢懸浮聚合物。在一個實施方案中，污垢懸浮聚合物選自PEI乙氧基化物、HMDA二季銨乙氧基化物、磺化衍生物、疏水改性的陰離子共聚物。尤其優(yōu)選的為分子量＝182且平均乙氧基化度＝15的PEI、分子量＝600且平均乙氧基化度＝20的PEI、平均乙氧基化度＝24的六亞甲基二胺二甲基季銨鹽和平均乙氧基化度＝24(二磺酸化)的六亞甲基二胺二甲基季銨鹽?？捎糜诒景l(fā)明的疏水改性的陰離子共聚物的實施例包括市售于Rohm和Haas的Acusol 480以及市售于Alco Chemical的Alcosperse725和747。
去污聚合物本發(fā)明的組合物可包含去污聚合物。在一個實施方案中，去污聚合物為聚對苯二甲酸乙二醇酯烷氧基化物短鏈嵌段共聚物、陰離子衍生物或它們的混合物。
染料轉移抑制劑本發(fā)明的組合物可包含染料轉移抑制劑和/或染料固定劑?？捎糜诒景l(fā)明的染料轉移抑制劑的實施例包括聚乙烯吡咯烷酮、聚-4-乙烯基吡啶-N-氧化物、N-乙烯基-2-吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物以及它們的混合物。用于該用途的有用染料固定劑公開于美國專利6,753,307中。
織物軟化添加劑本發(fā)明的組合物可包含織物軟化添加劑?？捎糜诒景l(fā)明的織物軟化添加劑的實施例包括烷基季銨化合物、酯季銨化合物、硅氧烷、陽離子硅氧烷、以及它們的混合物。
流變改性劑本發(fā)明的組合物可包含流變改性劑?？捎糜诒景l(fā)明的流變改性劑包括甲基纖維素、羥丙基甲基纖維素、黃原酸膠、結冷膠、瓜耳膠和羥丙基瓜耳膠、琥珀酰葡聚糖和三羥基硬脂酸甘油酯。尤其優(yōu)選的是以商品名Methocel購自Dow Chemical的甲基纖維素與羥丙基甲基纖維素增稠劑。當用于本文時，本發(fā)明洗滌劑組合物包含按所述組合物的重量計約0.01至約1％的流變改性劑。在一個實施方案中，本文組合物包含按所述組合物的重量計約0.02至約0.75％，可供選擇地約0.05％至約0.5％的流變改性劑。
實施例在本文實施例中，除非另外指明，洗滌劑成分用總組合物的重量表示。
實施例1在高度洗滌稀釋下配方參數(shù)對洗滌pH的影響如下測量。24種配方依照表1制備，具有的檸檬酸含量范圍為0.0至7.5％，并且產(chǎn)品pH值范圍為2.43至7.59。
表1
通過用標準氫氧化鈉溶液滴定每個樣本的1％蒸餾水溶液至7.00的pH終點測量每個樣本的儲備酸度。儲備酸度值計算為g NaOH/100g產(chǎn)品。該值范圍為0.13至35.37g NaOH/100g產(chǎn)品。通過利用JMP5軟件的逐步回歸技術對數(shù)據(jù)進行分析，以提供依據(jù)檸檬酸含量及產(chǎn)品pH的產(chǎn)品儲備酸度的描述性模型(公式1)儲備酸度＝2.5570-0.5633*產(chǎn)品pH+0.2771*％檸檬酸+0.0230*(產(chǎn)品pH-4.5092)2-0.1603*(產(chǎn)品pH-4.5092)*(％檸檬酸-3.3854)制備具有以下硬度與堿度值的3個水樣。
表2
*采用EPA方法310.1測量將這24個產(chǎn)品樣本中的每一個以1860ppm的洗滌濃度(538倍的稀釋)加入到3個水樣的每一個中，并測量洗滌水的pH值。該值范圍為2.66至7.72。通過利用JMP5軟件的逐步回歸技術分析洗滌水pH數(shù)據(jù)，以獲得依據(jù)產(chǎn)品儲備酸度(由公式1計算)及自來水堿度的洗滌水pH的描述性模型(公式2)洗滌水pH＝6.0759+0.0151*自來水堿度
-0.5717*產(chǎn)品儲備酸度-0.00014*(自來水堿度-71)2+0.00138*(自來水堿度-71)*(產(chǎn)品儲備酸度-1.0481)響應面示于圖1中?？梢钥闯鲈诟叨认♂寳l件下，設計具有儲備酸度≥2.0g NaOH/100g產(chǎn)品的配方將在大范圍的自來水堿度值內使得洗滌pH≤6.5。
圖1用于洗滌pH的計算機模型用于洗滌pH的計算機模型
實施例2液體衣物洗滌劑組合物以下制劑“a”至“h”通過普通技術人員已知的傳統(tǒng)方法且依照本發(fā)明制備，并列于表3和4中。
表3
1二亞乙基三胺五醋酸，鈉鹽2購自Milliken的聚合染色劑3，4織物調色染料5非織物直接染料6g NaOH/100g產(chǎn)品表4
1二亞乙基三胺五醋酸，鈉鹽6g NaOH/100g產(chǎn)品表4中的實施例h為設計用于高效洗衣機的配方。
實施例3液體衣物洗滌劑向實施例2a的表3配方中加入增稠劑的效果示于表5中。
表5
7Methocel 240S(Dow)
8Gelrite(C.P.Kelco)如由表5可看出，加入少量的纖維質或樹膠增稠劑可得到較稠的產(chǎn)品。
在發(fā)明詳述中引用的所有文獻的相關部分均引入本文以供參考。任何文獻的引用并不可理解為是對其作為本發(fā)明的現(xiàn)有技術的認可。
盡管已用具體實施方案來說明和描述了本發(fā)明，但對于本領域的技術人員顯而易見的是，在不背離本發(fā)明的精神和保護范圍的情況下可作出許多其它的變化和修改。因此，有意識地在附加的權利要求書中包括屬于本發(fā)明范圍內的所有這些變化和修改。
實施例4液體衣物洗滌劑制備本發(fā)明的以下液體衣物洗滌劑組合物。
縮略組分鑒別的含義如下
LAS 直鏈C11-13烷基苯磺酸鈉。
DTPA 亞乙基三胺五醋酸。
淀粉酶淀粉分解酶，以商品名Purafact Ox Am售自Genencor，描述于WO 94/18314、WO96/05295中；Natalase、Termamyl、Fungamyl和Duramyl，均購自Novozymes A/S。
脂肪酶脂肪酶，以商品名Lipolase Lipolase Ultra售自NovozymesA/S，并且以商品名Lipomax售自Gist-Brocades。
增白劑1 4，4′-二(2-磺基苯乙烯基)聯(lián)苯二鈉。
SRP1 陰離子封端的聚酯。
DC3225C 硅氧烷抑泡劑，硅氧烷油和二氧化硅的混合物，購自DowCorning。
CFAA C12-C14烷基N-甲基葡糖酰胺PH值 20℃時在1％的蒸餾水溶液中測定。
權利要求
1.一種酸性衣物洗滌劑組合物，所述組合物包含a)表面活性劑組分，優(yōu)選包括陰離子表面活性劑；和b)有機酸源，優(yōu)選為0.5至10％的有機酸源，其中所述有機酸源優(yōu)選為檸檬酸；其特征在于其中所述組合物具有大于150mPa.s的粘度；其中所述組合物具有2至6的pH；和其中所述組合物具有至少1.6，優(yōu)選至少2.4的儲備酸度。
2.如權利要求1所述的衣物洗滌劑組合物，其中所述洗滌劑組合物為具有150至400mPa.s粘度的液體衣物洗滌劑組合物。
3.如權利要求2所述的衣物洗滌劑組合物，其中所述組合物在被加入到洗滌水中時能夠提供小于6.5的洗滌水pH。
4.如權利要求1所述的衣物洗滌劑組合物，其中所述組合物在被700％稀釋時具有6或更小的pH。
5.如前述任一項權利要求所述的衣物洗滌劑組合物，其中所述組合物還包含0.01％至1％的流變改性劑，優(yōu)選選自甲基纖維素、羥丙基甲基纖維素、黃原酸膠、結冷膠、瓜耳膠和羥丙基瓜耳膠、琥珀酰聚糖、三羥基硬脂酸甘油酯、以及它們的混合物，更優(yōu)選選自甲基纖維素、羥丙基甲基纖維素、以及它們的混合物。
6.如權利要求1所述的衣物洗滌劑組合物，其中所述表面活性劑組分包括選自陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、以及它們的混合物的表面活性劑。
7.如權利要求2所述的衣物洗滌劑組合物，其中所述表面活性劑組分包括陰離子表面活性劑和選自非離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性表面活性劑、以及它們的混合物的附加表面活性劑。
8.如權利要求2所述的衣物洗滌劑組合物，其中所述組合物基本上不含酶，并且優(yōu)選地基本上不含脂肪酸化合物。
9.一種酸性液體衣物洗滌劑組合物，其中所述組合物包含a)5％至40％的包括陰離子表面活性劑的表面活性劑組分；b)0.5至10％的有機酸源；c)小于1％的酶；和d)小于1％的脂肪酸組分；其特征在于其中所述組合物具有大于150至1,500mPa.s的粘度；其中所述組合物具有2.5至6的pH；和其中所述組合物具有至少1.6，優(yōu)選至少2.4的儲備酸度。
10.一種使織物灰暗度降低的洗滌織物方法，其特征在于所述方法包括以下步驟a)提供如權利要求1所述的洗滌劑組合物；b)提供洗滌水；c)將所述洗滌劑組合物以一定的量引入到所述洗滌水中，所述量足以在所述洗滌水中產(chǎn)生5至6.5的pH，優(yōu)選地其中在將所述洗滌劑組合物引入到洗滌水中之后，所述洗滌水包含按所述洗滌水的重量計0.02至4.0％的洗滌劑組合物。
全文摘要
酸性衣物洗滌劑組合物，其中所述洗滌劑組合物包含表面活性劑組分；以及有機酸源；并且其中所述組合物具有大于約150mPa.s的粘度；其中所述組合物具有約2至約6的pH；并且其中所述組合物具有至少1.6的儲備酸度。通過用這種洗滌劑組合物洗滌衣物來減輕織物灰暗度的方法。
文檔編號C11D1/83GK101056970SQ200580038888
公開日2007年10月17日 申請日期2005年11月18日 優(yōu)先權日2004年11月19日
發(fā)明者尤金·史蒂文·薩德洛夫斯基, 文森特·約翰·貝克斯 申請人:寶潔公司