專利名稱：用于持久再成型毛發(fā)的含有至少一種通過摻入金屬改性的物質(zhì)的組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于持久再成型毛發(fā)方法的第一步的還原化妝品組合物，其含有還原劑和至少一種通過摻入氧化物種而改性的物質(zhì)。本發(fā)明還涉及一種持久再成型毛發(fā)的方法，該方法采用上述改性物質(zhì)。
保持毛發(fā)持久再成型的最常用的方法包括，在第一步中使用含有還原劑的組合物打開角蛋白二硫鍵(胱氨酸)，并優(yōu)選地在清洗毛發(fā)后，在第二步中通過將氧化組合物(又稱固定液)施用于已預(yù)先在張力下用發(fā)卷或其等同物拉直或成型的毛發(fā)上而使得重新形成所述二硫鍵，以賦予毛發(fā)所希望的造型。該方法不能良好地使毛發(fā)彎曲或伸展、倒梳毛發(fā)或拉直毛發(fā)。
那些再成型毛發(fā)的常用技術(shù)、特別是持久再成型或拉直毛發(fā)用的基于含有硫醇基團(tuán)的制品的組合物對(duì)所得的造型具有良好的效果，但是它們會(huì)給毛發(fā)帶來不悅的氣味。
為了彌補(bǔ)這個(gè)缺點(diǎn)，在常用組合物中采用的第一種解決辦法是通過添加芳香劑來掩蓋不良?xì)馕?。然而，由于不能除去這些不良?xì)馕叮虼诉@種方法并不令人滿意。
已經(jīng)提出了替換方法。例如美國專利申請(qǐng)No.5,184,630提出將沸石加入化妝品組合物中以減輕不良?xì)馕丁?br> 已經(jīng)提出使用錳的氧化或固定組合物作為常用于減輕不良?xì)馕兜倪^氧化氫的替代物。遺憾的是，如果相繼的持久燙發(fā)/染發(fā)接連進(jìn)行，那么這些組合物會(huì)干擾色彩吸收。
因此，需要用于持久再成型毛發(fā)方法的新型化妝品組合物，其可非常有效地減輕不良?xì)馕抖粫?huì)在兩個(gè)連續(xù)的燙發(fā)/染發(fā)操作期間對(duì)色彩吸收產(chǎn)生任何干擾。
在進(jìn)行多方面研究之后，本申請(qǐng)人現(xiàn)已非常驚奇地發(fā)現(xiàn)使用含有通過摻入金屬改性的沸石的組合物可導(dǎo)致不良?xì)馕讹@著減輕而不會(huì)在連續(xù)的持久燙發(fā)/染發(fā)操作期間對(duì)色彩吸收產(chǎn)生任何干擾，并同時(shí)提供一種加強(qiáng)而持久的卷曲，與先前的組合物相比，另外在某些情況下所述組合物對(duì)毛發(fā)的損傷更小。
因此，本發(fā)明的目的是提供一種用于持久的毛發(fā)再成型方法的含水非染色還原組合物，其在化妝品可接受的介質(zhì)中含有(i)至少一種下式還原劑(H)m’X(R)n(I)其中X代表P、S或SO2，m’為0或1，n為1、2或3，R為線型、支化、飽和的或不飽和的(C1-C20)烴基，其可選擇地被雜原子間斷，可選擇地具有選自以下的取代基羥基部分、鹵素部分、胺部分或羧基部分、((C1-C30)烷氧基)羰基部分、酰氨基部分、((C1-C30)烷基)氨基羰基部分、((C1-C30)?；?氨基部分、單或二((C1-C30)烷基)氨基部分、單或二羥基((C1-C30)烷基)氨基部分，或任何其與堿結(jié)合的鹽，和(ii)至少一種有機(jī)、無機(jī)或混合的固體物質(zhì)，其形成可捕獲一種或多種金屬離子或配合物的三維重復(fù)點(diǎn)陣，所述固體物質(zhì)已通過摻入至少一種選自以下的氧化物種而改性用作鹽、氧化物或具有配體的配合物的過渡金屬。
有利地，所述固體物質(zhì)是沸石型(zeotype)，更優(yōu)選地所述固體物質(zhì)是沸石。
如這里所用的，“沸石型”是的指沸石型晶體結(jié)構(gòu)，其中全部或部分硅、鋁或磷原子被一個(gè)或多個(gè)來自元素周期表2至13欄元素的原子替代，特別是被選自硼、鎵、鐵、鉻、鍺、鈦、釩、錳、鈷、鋅、鈹、銅、鎳、鈷、鉬、釕、錸、鈀和銀的原子替代。
給定的沸石型可以包含多種替代元素。
所述改性沸石優(yōu)選是具有下列通式的合成沸石或天然沸石XM’2/nO.Al2O3.YSiO2.ZH2O(II)其中M’是可替代的離子，優(yōu)選為一價(jià)或二價(jià)金屬離子，n是M’離子的化合價(jià)，X是金屬氧化物，Y代表二氧化硅分子的數(shù)目，Z代表結(jié)晶水分子的數(shù)目。
M’優(yōu)選地代表Na、K、Ca、Mg或Ba。
所述改性沸石優(yōu)選地選自A、K、L、P-L、O、T、X、Y和Ω-型沸石、具有高含量二氧化硅的沸石、方鈉石、絲光沸石、方沸石、crynoptyrolite、菱沸石和毛沸石。
所述改性沸石優(yōu)選為合成沸石。
如上文定義的所述改性物質(zhì)、尤其是沸石優(yōu)選存在的量以所述還原組合物的總重量計(jì)為0.1～10重量％，優(yōu)選1～5重量％。
所述沸石可以通過摻入作為下式鹽的金屬而改性M(S)n(II)其中M是選自以下的金屬Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Mo、Ru、Rh、Pd和Ag；S是選自以下的無機(jī)陰離子硫酸根、磺酸根、磷酸根、膦酸根、氯離子、溴離子和硝酸根；或者是選自以下的有機(jī)陰離子乳酸根、檸檬酸根和醋酸根，其中n為1～8。
作為選擇，所述沸石通過摻入作為下式氧化物的金屬而改性Mn’(O)n(III)其中M是選自Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Mo、Ru、Rh、Pd和Ag的金屬；n’為1～5，O代表氧原子，n為1～8。
所述沸石可以通過摻入作為具有配體的配合物的金屬而改性，所述配合物具有下式M(L)n(IV)其中M是選自Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Mo、Ru、Rh、Pd和Ag的金屬；L是有機(jī)配體或無機(jī)配體，所述有機(jī)配體選自環(huán)狀或非環(huán)狀的、飽和的或不飽和的化合物，該化合物包含羧酸基團(tuán)、伯胺、仲胺和叔胺基團(tuán)、羥基，所述無機(jī)配體選自NH3、NO，其中n為1～10。
L優(yōu)選地為選自以下的有機(jī)配體呲啶、噠嗪、嘧啶、吡嗪、咪唑、吡唑、三唑、2，2’-二吡啶基胺、三-(2-吡啶基甲基)胺、1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷、1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷、1，5，9-三甲基-1，5，9-三氮雜環(huán)十二烷、((二-(1-甲基咪唑-2-基)-甲基))-(2-吡啶基甲基)-胺、N，N’-((二-(1-甲基咪唑-2-基)-甲基))-乙二胺、N-雙-(2-苯并咪唑基甲基)-氨基乙醇、2，6-二-(二-(2-苯并咪唑基甲基)氨基甲基)-4-甲基苯酚、N，N，N’，N’-四-(2-苯并咪唑基甲基)-2-羥基-1，3-二氨基丙烷，2，6-二(二-(2-吡啶基甲基)氨基甲基)-4-甲基苯酚、1，3-二(二-(2-苯并咪唑基甲基)氨基甲基)-苯、山梨糖醇、甘露醇、赤藻糖醇、核糖醇、纖維醇、乳糖和可選擇地它們的鹽。
所述有機(jī)配體優(yōu)選地選自1，4，8，11-四氮雜環(huán)十四烷、1，8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯、乙二胺、氨三乙酸、三(氨乙基)胺、三(氨甲基)甲烷、1，3，5-三氨基環(huán)己烷、2，6-二羧基吡啶(2，6-dicarboxylic pyridine)、吡啶-2，6-二羧酸、2，2’，6’，2”-三聯(lián)吡啶、1，10-菲咯啉、三(2-吡啶基甲基)胺、三(2-吡啶基乙基)胺和N-羧甲基-N-(2-吡啶基甲基)甘氨酸。
根據(jù)本發(fā)明的還原組合物包含一種或多種其它已知的式(I)還原劑，例如巰基乙酸或巰基乳酸及其酯和酰胺衍生物，特別是單巰基乙酸甘油酯、半胱胺和其?；?C1-C4)-衍生物，例如N-乙?；?半胱胺或N-丙酰基-半胱胺、半胱氨酸、N-乙?；?半胱氨酸、硫羥蘋果酸、泛酰巰基乙胺(pantheteine)、2，3-二巰基琥珀酸，N-(巰基烷基)-ω-羥基烷基酰胺(例如在專利申請(qǐng)EP-A-354835中描述的那些)、N-單或N，N-二烷基巰基-4-丁酰胺(例如在專利申請(qǐng)EP-A-368763中描述的那些)、氨基巰基烷基酰胺(例如在專利申請(qǐng)EP-A-432000中描述的那些)、N-(巰基烷基)琥珀酰胺酸和N-(巰基烷基)琥珀酰亞胺衍生物(例如在專利申請(qǐng)EP-A-465342中描述的那些)、烷基氨基巰基烷基酰胺(例如在專利申請(qǐng)EP-A-514282中描述的那些)、巰基乙酸2-羥基丙基酯和巰基乙酸(2-羥基-1-甲基)乙酯的共沸混合物(例如在專利申請(qǐng)F(tuán)R-A-2679448中描述的那些)、巰基烷基氨基酰胺(例如在專利申請(qǐng)F(tuán)R-A-2692481中描述的那些)、N-巰基烷基鏈烷二酰胺(例如在專利申請(qǐng)EP-A-653202中描述的那些)及甲脒亞磺酸衍生物。適當(dāng)時(shí)，這些化合物可以以鹽形式使用。
如本發(fā)明中使用的，術(shù)語“非染色”用于定義一種既不含直接染料也不含氧化染料的組合物，所述直接染料或氧化染料會(huì)在清洗和干燥步驟之后的一個(gè)施用中賦予所述纖維可見的顏色。換句話說，在L*a*b*系統(tǒng)中處理過的纖維和未處理過的纖維之間的色差ΔE低于5，其中ΔE＝(ΔL*2+Δa*2+Δb*2)1/2。
在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，根據(jù)本發(fā)明的還原組合物還包含至少一種非離子型、陰離子型、陽離子型或兩性的表面活性劑。其可能的實(shí)例是烷基硫酸鹽、烷基苯硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽、烷基磺酸鹽、季銨鹽、烷基甜菜堿、氧乙烯烷基酚類、脂肪酸鏈烷醇酰胺、氧乙烯脂肪酸酯和其它非離子型羥丙基醚表面活性劑。
當(dāng)本發(fā)明的還原組合物包含一種或多種表面活性劑時(shí)，以所述還原組合物的總重量計(jì)它們通常占至多30重量％，優(yōu)選占0.5～10重量％。
為了改善毛發(fā)的修飾特性或?yàn)榱藴p輕或防止它們受損，所述還原組合物還可以包含陽離子型、陰離子型、非離子型或兩性的處理劑。
在特別優(yōu)選的處理劑中，值得注意的是法國專利FR 2 598 613和FR 2470 596中描述的那些。也可以使用揮發(fā)性或非揮發(fā)性、線型或環(huán)狀硅氧烷及其混合物作為處理劑，以及它們的混合物、聚二甲基硅氧烷類、季銨化的聚有機(jī)硅氧烷(例如在法國專利申請(qǐng)F(tuán)R 2 535 730中描述的那些)、通過烷氧基羰基烷基部分改性的具有氨基烷基部分的聚有機(jī)硅氧烷類(例如在美國專利No.4,749,732中描述的那些)、聚有機(jī)硅氧烷類例如聚二甲基硅氧烷-聚烷氧基共聚物即硅氧聚合體烷、具有硬脂氧端基的聚二甲基硅氧烷(硬脂氧基-二甲硅油)、聚二甲基硅氧烷和醋酸二烷基銨共聚物或二甲基硅氧烷和聚烷基甜菜堿共聚物(在法國專利No.2 197 352中描述的)、通過巰基或巰基烷基改性的有機(jī)-聚硅氧烷(例如法國專利FR1 530 369和歐洲專利申請(qǐng)EP 295 780中描述的那些)以及硅烷如硬脂氧基三甲基硅烷。
本發(fā)明的還原組合物也可以包含一種或多種其它處理組分，例如陽離子聚合物如法國專利No.79.32078(FR 2 472 382)和No.80.26421(FR 2 495931)的組合物中使用的那些，尤其是陽離子聚合物例如ionene型，或者環(huán)狀聚合物，堿性氨基酸例如賴氨酸或精氨酸，酸性氨基酸例如谷氨酸或天冬氨酸，肽和它們的衍生物，蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物或蠟類。
本發(fā)明的還原組合物也可以包含溶脹劑和滲透劑，或可提高所述還原劑的功效的試劑例如SiO2/PDMS混合物(聚二甲基硅氧烷)、二甲基異山梨糖醇、脲及其衍生物、吡咯烷酮、N-烷基-吡咯烷酮、硫代嗎啉酮、亞烷基二醇或二亞烷基二醇烷基醚例如丙二醇單甲醚、雙丙甘醇單甲醚、乙二醇單乙醚和二甘醇單乙醚、C3-C6鏈烷二醇例如1，2-丙二醇、1，3-丙二醇和1，2-丁二醇、2-咪唑啉酮，及其它化合物例如脂肪醇、羊毛脂衍生物，活性劑例如泛酸、防脫發(fā)劑、抗頭皮屑劑、增稠劑、懸浮劑、螯合劑、遮光劑、染料、防曬劑及芳香劑和防腐劑。
本發(fā)明的還原組合物可以包含溶劑，例如乙醇、丙醇、異丙醇或甘油，其以所述組合物的總重量計(jì)的最大濃度為20重量％。
本發(fā)明的組合物可特別地包含水或者由水和一種或多種C1-C6低級(jí)醇構(gòu)成的組合，所述低級(jí)醇優(yōu)選為乙醇、異丙醇或叔丁醇。
本發(fā)明的還原組合物優(yōu)選為實(shí)質(zhì)上含水的形式，即以增稠的或非增稠的洗液、增稠的或非增稠的乳霜、或者凝膠。
當(dāng)所述組合物用于毛發(fā)的伸展或拉直過程時(shí)，所述還原組合物優(yōu)選為增稠的乳霜，以保持毛發(fā)盡可能伸直。這些乳霜制成“重”乳液形式例如硬脂酸甘油酯、硬脂酸乙二醇酯，自乳化蠟或者脂肪醇基乳液。
也可以使用含有某些增稠劑的液體或凝膠，如羧基乙烯基聚合物或共聚物，其在暴露期間將毛發(fā)“粘著”和固定成平整狀態(tài)。
本發(fā)明的還原組合物也可以是放熱型組合物，也就是說當(dāng)其施用在毛發(fā)上時(shí)引起一定加熱作用，這對(duì)于體驗(yàn)持久燙發(fā)或拉直第一步的使用者來說是令人愉悅的。
通常，按照下文描述的過程來制備所述通過摻入金屬或金屬鹽而改性的沸石。
通過將所述沸石與含有金屬離子的水溶液接觸而制備根據(jù)本發(fā)明改性的沸石。這種接觸導(dǎo)致沸石的可交換離子被所述水溶液的離子替代。該接觸步驟可以在10～70℃、優(yōu)選40℃～60℃下進(jìn)行，持續(xù)10～24小時(shí)。調(diào)節(jié)所述水溶液的pH至5～7。該調(diào)節(jié)可以防止所述金屬氧化物沉積在所述沸石表面上。所述水溶液中的金屬離子優(yōu)選以金屬鹽的形式引入。例如，所用的銀離子可以是硝酸銀、硫酸銀或醋酸銀的形式。
本領(lǐng)域技術(shù)人員通過改變所述水溶液中金屬濃度的方式可以容易地調(diào)節(jié)所述沸石的金屬含量。
適于實(shí)施本發(fā)明的改性沸石是例如ATO-CECA-DAFA銷售的商品名為ZEOSTOP X的沸石。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種含水非還原組合物，其含有至少一種還原劑和至少一種如沸石型的固體有機(jī)物質(zhì)。
所述固體物質(zhì)優(yōu)選為含有氧化物種的沸石型，所述氧化物種是其三維點(diǎn)陣的主要部分。所述氧化物種可以特別地是選自Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Mo、Ru、Rh、Pd和Ag的金屬。
所述金屬也可以以結(jié)合配體的配合物形式存在，所述配合物具有下式M(L)n(IV)，其中M是選自Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Mo、Ru、Rh、Pd和Ag的金屬；L是有機(jī)配體或無機(jī)配體，所述有機(jī)配體選自環(huán)狀或非環(huán)狀的、飽和的或不飽和的化合物，該化合物包含羧酸基團(tuán)、伯胺、仲胺和叔胺基團(tuán)、羥基，所述無機(jī)配體選自NH3、NO，其中n為1～10。
所述有機(jī)配體優(yōu)選選自1，4，8，11-四氮雜環(huán)十四烷、1，8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯、乙二胺、氨三乙酸、三(氨乙基)胺、三(氨甲基)甲烷、1，3，5-三氨基環(huán)己烷、2，6-二羧基吡啶、吡啶-2，6-二羧酸、2，2’，6’，2”-三聯(lián)吡啶、1，10-菲咯啉、三(2-吡啶基甲基)胺、三(2-吡啶基乙基)胺和N-羧甲基-N-(2-吡啶基甲基)甘氨酸。
美國專利申請(qǐng)No.4,480,135和No.5,110,995已經(jīng)分別描述了制備適合實(shí)施本發(fā)明的鈦和鐵基沸石型的方法。
美國專利申請(qǐng)N0.4,480,135特別描述了如何從含有二氧化硅氧化物、鈦氧化物、非必要的堿性氧化物、含氮有機(jī)堿和水的反應(yīng)混合物制備鈦硅分子篩(TS-1)。
所述二氧化硅氧化物可源自四烷基原硅酸鹽、膠狀硅酸鹽或堿金屬硅酸鹽如Na或K。
所述鈦氧化物源自可水解的化合物，例如TiCl4或TiOCl2、Ti(烷氧基)4，優(yōu)選Ti(OC2H5)4。所述有機(jī)堿可以是四烷基氫氧化銨，特別是四丙烷氫氧化銨。
所述反應(yīng)混合物于130℃～200℃在其自身壓力下在高壓釜中進(jìn)行熱液處理持續(xù)6～30天，直到形成TS-1前體晶體。將晶體從原料液中分離，小心地清洗并干燥。在無水狀態(tài)下，所述晶體的組成如下所示xTiO2(1-x)SiO2.0.04(RN+)2O其中x為0.0001～0.4。
在空氣中于550℃下加熱所述前體晶體1～72小時(shí)，以致完全除去所述含氮有機(jī)堿。得到的鈦硅分子篩的組成如下所示xTiO2.(1-x)SiO2。
美國專利申請(qǐng)No.5,110,995描述了從含有二氧化硅源、鐵源和如果必要的Eln+源(其中El是屬于元素周期表2、3、4或5周期的元素)、堿、有機(jī)表面活性劑和非必要的晶種的混合物制備鐵基沸石型。
所述反應(yīng)混合物于80℃～200℃下在高壓釜中進(jìn)行熱液處理，持續(xù)1～30天。一旦結(jié)晶完成，濾出晶體，用蒸餾水沖洗，然后干燥。最終在520℃～550℃下煅燒該制品，以除去所述有機(jī)內(nèi)容物。如果必要，去陽離子化可以通過NH4OH+NH4Cl的溶液或由無機(jī)酸構(gòu)成的溶液而實(shí)現(xiàn)。如果必要的話，可以通過離子交換法或浸漬作用將元素引入所述Fe-Si基質(zhì)中。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種持久再成型毛發(fā)的方法，所述方法使用含有至少一種還原劑和改性物質(zhì)的還原組合物。
本發(fā)明的持久再成型毛發(fā)的方法包括-在毛發(fā)上施用本發(fā)明的還原組合物以還原角蛋白二硫鍵的步驟；-氧化固定步驟，通過在毛發(fā)上施用氧化組合物或通過將毛發(fā)與大氣氧接觸而重新形成所述二硫鍵。
當(dāng)其準(zhǔn)備用于使用時(shí)，優(yōu)選將所述改性物質(zhì)加入所述還原組合物中。
作為選擇，在施用還原組合物之前將所述改性物質(zhì)施于毛發(fā)上。因此，本發(fā)明還涉及一種持久再成型毛發(fā)的方法，所述方法包括-在毛發(fā)上施用含水組合物的步驟，所述含水組合物在化妝品可接受的介質(zhì)中包含至少一種有機(jī)、無機(jī)或混合的固體物質(zhì)，所述固體物質(zhì)形成可捕獲一種或多種金屬離子或配合物的三維重復(fù)點(diǎn)陣，所述固體物質(zhì)已通過摻入至少一種選自以下的氧化物種而改性用作鹽、氧化物或具有配體的配合物的過渡金屬；-在毛發(fā)上施用含水還原組合物以還原角蛋白二硫鍵的步驟，所述還原組合物在化妝品可接受的介質(zhì)中含有至少一種下式還原劑(H)m’X(R)n(I)其中X代表P、S或SO2，m’為0或1，n為1、2或3，R為線型、支化、飽和的或不飽和的(C1-C20)烴基，其可選擇地被雜原子間斷，可選擇地具有選自以下的取代基羥基部分、鹵素部分、胺部分或羧基部分、((C1-C30)烷氧基)羰基部分、酰氨基部分、((C1-C30)烷基)氨基羰基部分、((C1-C30)?；?氨基部分、單或二((C1-C30)烷基)氨基部分、單或二羥基((C1-C30)烷基)氨基部分，或任何其與堿結(jié)合的鹽，和-氧化固定步驟，通過在毛發(fā)上施用氧化組合物或通過將毛發(fā)與大氣氧接觸而重新形成所述二硫鍵。
使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的技術(shù)方法使毛發(fā)成型。
為了制作持久燙發(fā)，優(yōu)選使用發(fā)卷，在毛發(fā)固定裝置之前或之后施用所述還原組合物，并在施用所述還原組合物之后施用所述氧化-固定組合物，可以進(jìn)行或者不進(jìn)行中間或后續(xù)步驟來清洗或施用中間組合物。
本發(fā)明的還原組合物優(yōu)選施用于濕潤的毛發(fā)上，所述濕潤的毛發(fā)先前已經(jīng)圍繞直徑2～30mm的發(fā)卷纏繞。也可以在卷發(fā)工藝進(jìn)行時(shí)施用所述組合物。然后保持所述還原組合物通常5～60分鐘、優(yōu)選15～45分鐘以產(chǎn)生作用，然后徹底將其洗掉。然后在纏繞的毛發(fā)上施用所述氧化組合物，所述氧化組合物使得重新形成所述二硫鍵，施用時(shí)間為2～10分鐘。當(dāng)移去發(fā)卷后，徹底清洗毛發(fā)。
一旦施用了所述還原組合物，毛發(fā)也可通過在整個(gè)或部分施用時(shí)間中在30～60℃下持續(xù)加熱的方式進(jìn)行熱處理。實(shí)際上，可以使用頭盔狀的毛發(fā)干燥器、毛發(fā)干燥器、紅外輻射干燥器和其它常用的加熱裝置來實(shí)施該步驟。
也可以使用加熱熨斗，其溫度在60～250℃之間、優(yōu)選120～220℃之間變化，既作為加熱裝置又作為頭發(fā)定型裝置，在施用所述還原組合物步驟和固定步驟之間使用加熱熨斗。
為了使毛發(fā)伸展或拉直，必須將本發(fā)明的還原組合物施用在毛發(fā)上，接著對(duì)毛發(fā)進(jìn)行機(jī)械再成型以通過用寬齒梳子、所述梳子的背部或手背進(jìn)行順滑操作而使其固定為新的造型。通常在5～60分鐘、優(yōu)選15～45分鐘施用時(shí)間后，必須將毛發(fā)再次弄平，然后仔細(xì)地清洗掉，施用如上文所述的氧化組合物，在徹底清洗毛發(fā)之前使得該氧化組合物在毛發(fā)上保持約2～10分鐘。
所述氧化組合物可以是常規(guī)用于持久再成型毛發(fā)的任何氧化組合物，其含有優(yōu)選地選自以下的氧化劑過氧化氫、堿性溴酸鹽、過酸鹽、連多硫酸鹽和由堿性溴酸鹽和過酸鹽組成的混合物。過氧化氫的濃度可以為1～20體積份，優(yōu)選1～10體積份，堿性溴酸鹽的濃度可以是2～12％，過酸鹽的濃度為0.1～15重量％，以所述氧化組合物的總重量計(jì)。
所述氧化組合物的pH通常為2～10。
如此前所述的，所述氧化組合物可以立即或稍后施用。
根據(jù)本發(fā)明方法的一個(gè)特殊實(shí)施方案，也可以實(shí)現(xiàn)完全或部分地將毛發(fā)平滑，通過在60～250℃、優(yōu)選120～220℃下使用加熱熨斗。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種制劑包，尤其是用于持久再成型毛發(fā)的制劑包，其包含在第一室中作為還原組合物的根據(jù)本發(fā)明的還原組合物和在第二室中的氧化組合物，該還原組合物含有一種或多種如上文定義的式(I)和/或(II)的化合物和/或一種或多種其有機(jī)和礦物鹽。
通常，所述氧化組合物含有至少一種選自以下的氧化劑過氧化氫、堿性溴酸鹽、過酸鹽、連多硫酸鹽以及堿性溴酸鹽和過酸鹽的混合物。
本發(fā)明還涉及有機(jī)、無機(jī)或混合的固體物質(zhì)在用于持久再成型毛發(fā)方法中減輕固有的不良?xì)馕秵栴}中的用途，所述固體物質(zhì)形成可捕獲一種或多種金屬離子或配合物的三維重復(fù)點(diǎn)陣，所述固體物質(zhì)已通過摻入至少一種選自以下的氧化物種而改性用作鹽、氧化物或具有配體的配合物的過渡金屬。
將參考下述非限定性實(shí)施例更好地理解本發(fā)明，所述實(shí)施例代表根據(jù)本發(fā)明組合物的優(yōu)選實(shí)施方案。
實(shí)施例1組合物實(shí)例作為“對(duì)照”，通過將下面的化合物混合在一起來制備本發(fā)明用于持久再成型毛發(fā)的還原組合物A1-巰基乙酸9g-20％的氨適量至pH9-去離子水 適量至100g也可以通過將下面的化合物混合在一起來制備本發(fā)明用于持久再成型毛發(fā)的還原組合物A2-巰基乙酸 9g-ZEOSTOP X(1)5g-20％的氨適量至pH9-去離子水適量至100g(1)CECA銷售的含有Cu、Zn和Ag的ZEOSTOP X沸石。
最后，制備下述的氧化組合物B-過氧化氫8vol.
-檸檬酸 qs pH3-去離子水qs 100g在清洗后，將濕潤的毛發(fā)在固定發(fā)卷上卷起來。在所述毛發(fā)上施用還原組合物A1或A2，在塑料薄膜下于室溫保持約15分鐘。除去塑料薄膜，評(píng)價(jià)氣味。然后用水清洗除去該組合物，施用固定組合物B，于室溫保持5分鐘。
清洗掉所述組合物，取走發(fā)卷，評(píng)價(jià)毛發(fā)的卷曲效果。
已經(jīng)注意到的是就所得的相似卷曲效果而言，用組合物A1處理然后用組合物B處理的毛發(fā)的不良?xì)馕侗扔媒M合物A2處理然后用組合物B處理的毛發(fā)的不良?xì)馕稄?qiáng)烈得多。
權(quán)利要求
1.用于持久再成型毛發(fā)的含水非染色還原組合物，其在化妝品可接受的介質(zhì)中含有(i)至少一種下式還原劑(H)m’X(R)n(I)其中X代表P、S或SO2，m’為0或1，n為1、2或3，R為線型、支化、飽和的或不飽和的(C1-C20)烴基，其可選擇地被雜原子間斷，可選擇地具有選自以下的取代基羥基部分、鹵素部分、胺部分或羧基部分、((C1-C30)烷氧基)羰基部分、酰氨基部分、((C1-C30)烷基)氨基羰基部分、((C1-C30)?；?氨基部分、單或二((C1-C30)烷基)氨基部分、單或二羥基((C1-C30)烷基)氨基部分，或任何其與堿結(jié)合的鹽，和(ii)至少一種有機(jī)、無機(jī)或混合的固體物質(zhì)，其形成可捕獲一種或多種金屬離子或配合物的三維重復(fù)點(diǎn)陣，所述固體物質(zhì)已通過摻入至少一種選自以下的氧化物種而改性用作鹽、氧化物或具有配體的配合物的過渡金屬。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其特征在于所述固體物質(zhì)是沸石。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的組合物，其特征在于所述改性沸石是具有下述通式的合成沸石或天然沸石XM’2/nO·Al2O3·YSiO2·ZH2O(II)其中M’是可替代的離子，優(yōu)選為一價(jià)或二價(jià)金屬離子，n是M’離子的化合價(jià)，X是金屬氧化物，Y代表二氧化硅分子的數(shù)目，Z代表結(jié)晶水分子的數(shù)目。
4.根據(jù)權(quán)利要求2或3的組合物，其特征在于所述改性沸石選自A、K、L、P-L、O、T、X、Y和Ω-型沸石、具有高含量二氧化硅的沸石、方鈉石、絲光沸石、方沸石、crynoptyrolite、菱沸石和毛沸石。
5.根據(jù)權(quán)利要求2或3的組合物，其特征在于所述改性沸石是合成沸石。
6.根據(jù)權(quán)利要求2至5中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于M’代表Na、K、Ca、Mg或Ba。
7.根據(jù)權(quán)利要求2至6中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于所述沸石通過摻入下式作為鹽的金屬而改性，M(S)n(II)，其中M是選自以下的金屬Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Mo、Ru、Rh、Pd和Ag；S是選自以下的無機(jī)陰離子硫酸根、磺酸根、磷酸根、膦酸根、氯離子、溴離子和硝酸根；或者是選自以下的有機(jī)陰離子乳酸根、檸檬酸根和醋酸根，其中n為1～8。
8.根據(jù)權(quán)利要求2至6中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于所述沸石通過摻入下式作為氧化物的金屬而改性Mn’(O)n(III)，其中M是選自Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Mo、Ru、Rh、Pd和Ag的金屬；n’為1～5，O代表氧原子，n為1～8。
9.根據(jù)權(quán)利要求2至6中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于所述沸石通過摻入作為具有配體的配合物的金屬而改性，所述配合物具有下式M(L)n(IV)，其中M是選自Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Mo、Ru、Rh、Pd和Ag的金屬；L是有機(jī)配體或無機(jī)配體，所述有機(jī)配體選自環(huán)狀或非環(huán)狀的、飽和的或不飽和的化合物，該化合物包含羧酸基團(tuán)、伯胺、仲胺和叔胺基團(tuán)、羥基，所述無機(jī)配體選自NH3、NO，其中n為1～10。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的組合物，其特征在于所述有機(jī)配體選自1，4，8，11-四氮雜環(huán)十四烷、1，8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯、乙二胺、氨三乙酸、三(氨乙基)胺、三(氨甲基)甲烷、1，3，5-三氨基環(huán)己烷、2，6-二羧基吡啶、吡啶-2，6-二羧酸、2，2’，6’，2”-三聯(lián)吡啶、1，10-菲咯啉、三(2-吡啶基甲基)胺、三(2-吡啶基乙基)胺和N-羧甲基-N-(2-吡啶基甲基)甘氨酸。
11.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其特征在于所述固體物質(zhì)是包含氧化物種的沸石型，該氧化物種是其三維點(diǎn)陣的主要部分。
12.根據(jù)權(quán)利要求11的組合物，其特征在于所述氧化物種是選自Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Mo、Ru、Rh、Pd和Ag的金屬。
13.根據(jù)權(quán)利要求12的組合物，其特征在于所述金屬以結(jié)合配體的配合物形式存在，所述配合物具有下式M(L)n(IV)，其中M是選自Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Mo、Ru、Rh、Pd和Ag的金屬；L是有機(jī)配體或無機(jī)配體，所述有機(jī)配體選自環(huán)狀或非環(huán)狀的、飽和的或不飽和的化合物，該化合物包含羧酸基團(tuán)、伯胺、仲胺和叔胺基團(tuán)、羥基，所述無機(jī)配體選自NH3、NO，其中n為1～10。
14.根據(jù)權(quán)利要求13的組合物，其特征在于所述有機(jī)配體選自1，4，8，11-四氮雜環(huán)十四烷、1，8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯、乙二胺、氨三乙酸、三(氨乙基)胺、三(氨甲基)甲烷、1，3，5-三氨基環(huán)己烷、2，6-二羧基吡啶、吡啶-2，6-二羧酸、2，2’，6’，2”-三聯(lián)吡啶、1，10-菲咯啉、三(2-吡啶基甲基)胺、三(2-吡啶基乙基)胺和N-羧甲基-N-(2-吡啶基甲基)甘氨酸。
15.根據(jù)權(quán)利要求1至14中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于所述固體物質(zhì)存在的量以所述組合物的總重量計(jì)為0.1～10重量％，優(yōu)選1～5重量％。
16.根據(jù)權(quán)利要求1至15中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于所述還原劑選自巰基乙酸、巰基乳酸、單巰基乙酸甘油酯、半胱胺、N-乙酰基-半胱胺、N-丙?；?半胱胺、半胱氨酸、N-乙?；?半胱氨酸、硫羥蘋果酸、泛酰巰基乙胺、2，3-二巰基琥珀酸、N-(巰基烷基)-ω-羥基烷基酰胺、N-單或N，N-二烷基巰基-4-丁酰胺、氨基巰基-烷基酰胺、N-(巰基烷基)琥珀酰胺酸衍生物和N-(巰基烷基)琥珀酰亞胺衍生物、烷基氨基巰基烷基酰胺、巰基乙酸2-羥基丙基酯和巰基乙酸(2-羥基-1-甲基)乙酯的共沸混合物、巰基烷基氨基酰胺、N-巰基-烷基鏈烷二酰胺和甲脒亞磺酸衍生物及它們的鹽。
17.根據(jù)權(quán)利要求1至16中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于其包含至少一種選自以下的表面活性劑烷基硫酸鹽、烷基苯硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽、烷基磺酸鹽、季銨鹽、烷基甜菜堿、氧乙烯烷基酚類、脂肪酸鏈烷醇酰胺、氧乙烯脂肪酸酯和羥丙基醚類。
18.根據(jù)權(quán)利要求17的組合物，其特征在于所述表面活性劑占所述組合物總重量的至多30重量％，優(yōu)選0.5～10重量％。
19.根據(jù)權(quán)利要求1至18中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于其包含水或由水與一種或多種C1-C6低級(jí)醇組成的混合物，所述低級(jí)醇優(yōu)選為乙醇、異丙醇或叔丁醇。
20.根據(jù)權(quán)利要求1至19中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于其以實(shí)質(zhì)上含水的形式存在，優(yōu)選以增稠的或非增稠的洗液形式，以增稠的或非增稠的乳霜形式，或以凝膠形式。
21.一種持久再成型毛發(fā)的方法，其包括-在毛發(fā)上施用如權(quán)利要求1至19中任一項(xiàng)的還原組合物以還原角蛋白二硫鍵的步驟；-氧化固定步驟，通過在毛發(fā)上施用氧化組合物或通過將毛發(fā)與大氣氧接觸而重新形成所述二硫鍵。
22.根據(jù)權(quán)利要求21的方法，其特征在于在使用所述還原組合物時(shí)向其中摻入所述改性物質(zhì)。
23.一種持久再成型毛發(fā)的方法，其包括-在毛發(fā)上施用含水組合物的步驟，所述含水組合物在化妝品可接受的介質(zhì)中包含至少一種有機(jī)、無機(jī)或混合的固體物質(zhì)，所述固體物質(zhì)形成可捕獲一種或多種金屬離子或配合物的三維重復(fù)點(diǎn)陣，所述固體物質(zhì)已通過摻入至少一種選自以下的氧化物種而改性用作鹽、氧化物或具有配體的配合物的過渡金屬；-在毛發(fā)上施用含水還原組合物以還原角蛋白二硫鍵的步驟，所述還原組合物在化妝品可接受的介質(zhì)中含有至少一種下式還原劑(H)m’X(R)n(I)其中X代表P、S或SO2，m’為0或1，n為1、2或3，R為線型、支化、飽和的或不飽和的(C1-C20)烴基，其可選擇地被雜原子間斷，可選擇地具有選自以下的取代基羥基部分、鹵素部分、胺部分或羧基部分、((C1-C30)烷氧基)羰基部分、酰氨基部分、((C1-C30)烷基)氨基羰基部分、((C1-C30)酰基)氨基部分、單或二((C1-C30)烷基)氨基部分、單或二羥基((C1-C30)烷基)氨基部分，或任何其與堿結(jié)合的鹽，和-氧化固定步驟，通過在毛發(fā)上施用氧化組合物或通過將毛發(fā)與大氣氧接觸而重新形成所述二硫鍵。
24.根據(jù)權(quán)利要求21至23中任一項(xiàng)的方法，其特征在于將所述還原組合物保持在其上5至60分鐘，優(yōu)選15至45分鐘。
25.根據(jù)權(quán)利要求21至24中任一項(xiàng)的方法，其特征在于所述氧化組合物含有至少一種選自以下的氧化劑過氧化氫、堿性溴酸鹽、過酸鹽、連多硫酸鹽以及堿性溴酸鹽和過酸鹽的混合物。
26.根據(jù)權(quán)利要求21至25中任一項(xiàng)的方法，其特征在于其包括在毛發(fā)上施用所述還原組合物的步驟和固定步驟之間使用加熱熨斗在60～250℃、優(yōu)選120～220℃下加熱毛發(fā)的步驟。
27.用于持久再成型毛發(fā)的成套包，其包含在第一室中的如權(quán)利要求1至20中任一項(xiàng)的還原組合物和在第二室中的氧化組合物。
28.在權(quán)利要求1至20中任一項(xiàng)的還原組合物中使用有機(jī)、無機(jī)或混合的固體物質(zhì)以減輕在持久再成型毛發(fā)方法中固有的不良?xì)馕秵栴}的用途，所述固體物質(zhì)形成可捕獲一種或多種金屬離子或配合物的三維重復(fù)點(diǎn)陣，所述固體物質(zhì)已通過摻入至少一種選自以下的氧化物種而改性用作鹽、氧化物或具有配體的配合物的過渡金屬。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種含水還原組合物，其用于持久再成型毛發(fā)方法的第一步，其在化妝品可接受的介質(zhì)中含有，(i)至少一種還原劑，和(ii)至少一種有機(jī)、無機(jī)或雜化的固體物質(zhì)，其形成可捕獲一種或多種金屬離子或配合物的三維重復(fù)點(diǎn)陣，所述固體物質(zhì)已通過摻入至少一種選自用作鹽、氧化物或具有配體的配合物的過渡金屬的氧化物種而改性。
文檔編號(hào)A61Q5/04GK1698571SQ20051007624
公開日2005年11月23日 申請(qǐng)日期2005年3月31日 優(yōu)先權(quán)日2004年3月31日
發(fā)明者A·利沃海勒, G·維克, H·薩曼 申請(qǐng)人:歐萊雅公司