專利名稱：洗滌劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于身體的洗滌劑組合物。
背景技術(shù)：
以往，作為洗滌劑組合物的表面活性劑一直使用烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽、高級脂肪酸鹽等。但是，傳統(tǒng)的表面活性劑所存在的問題是對手部肌膚有刺激性，因此正期待著更溫和的原料。近年來，作為對手部肌膚溫和、安全性高且具有良好的生物分解性的表面活性劑，N-酰基谷氨酸鹽等氨基酸系表面活性劑備受矚目。
然而，對于N-?；劝彼猁}，起泡性弱，沖洗后多數(shù)會感覺到發(fā)滑、發(fā)粘。另外，含有高級脂肪酸鹽為主成分的堿性洗滌劑組合物雖然可以得到清爽的觸感，但是使用后在肌膚緊繃這樣的使用感上存在問題。
為了解決這些問題，特開平2-268114(專利文獻(xiàn)1)中，通過規(guī)定N-?；於彼猁}的中和鹽來改善滑溜感和起泡性，但是本發(fā)明人進(jìn)行研究的結(jié)果是，其清爽感還是不充分，使用后肌膚的緊繃感的改善也不充分。特開平10-121091(專利文獻(xiàn)2)中，公開了含有二肽部分由酸性氨基酸構(gòu)成的N-長鏈?；柠}和N-長鏈?；嵝园被猁}的洗滌劑組合物，其具有低刺激性、耐硬水性、使用感優(yōu)異，但是沒有關(guān)于清爽感的記載，本發(fā)明人進(jìn)行研究的結(jié)果是，其清爽感不充分，起泡性也還是不充分。特開2003-183152(專利文獻(xiàn)3)中，公開了含有N-?；嵝园被猁}、磺基琥珀酸型表面活性劑、高級脂肪酸鹽、聚乙二醇的膏狀皮膚洗滌劑組合物，其起泡性、泡質(zhì)優(yōu)異，并且使用感優(yōu)異，但是其清爽感和起泡性還是不充分。特開2003-171687(專利文獻(xiàn)4)中，公開了含有N-?；劝彼峒捌潲}、N-?；劝彼峒捌潲}以及游離脂肪酸及其鹽的洗滌劑組合物，其中所有所述組分間具有共同的?；蛘咄轸驶?，并且公開了該洗滌劑組合物具有優(yōu)異的低溫穩(wěn)定性和膏狀保持性，但是其清爽感和起泡性并不充分，使用后具有滑溜感。
另外，特開平2-268113(專利文獻(xiàn)5)中，報(bào)道了使用氨基酸系表面活性劑中的N-?；於彼峄蚱潲}作為基礎(chǔ)材料的洗滌劑與使用N-酰基谷氨酸鹽的洗滌物相比，具有性能上的優(yōu)勢，這是因?yàn)榕c后者相比，前者能夠提供更好的起泡能力、更清爽的觸感、和更好的洗滌效果。但是，根據(jù)本發(fā)明人的研究可以知道，該洗滌劑在25℃長時(shí)間保存時(shí)，會產(chǎn)生諸如起泡能力降低、洗滌能力降低、清爽感消失、清洗后緊繃感增加等性能降低的問題。
為了解決這些問題，特開平4-364112(專利文獻(xiàn)6)中，公開了含有N-(2-羥基烷基)酸性氨基酸的水性液體洗滌劑組合物，但是沒有關(guān)于清爽感的記載，本發(fā)明人進(jìn)行研究的結(jié)果是，得不到清爽的觸感，使用后肌膚的緊繃感強(qiáng)。另外，特開平5-070794(專利文獻(xiàn)7)中，通過規(guī)定N-酰基天冬氨酸三乙醇胺鹽水溶液的pH來改善其保存穩(wěn)定性，但是本發(fā)明人進(jìn)行研究的結(jié)果是，其沒有改善保存穩(wěn)定性的效果，并且使用后肌膚的緊繃感強(qiáng)。進(jìn)而，特開平4-180999(專利文獻(xiàn)8)中，通過確定N-酰基天冬氨酸和乙醇胺的摩爾比來改善保存穩(wěn)定性，但是本發(fā)明人進(jìn)行研究的結(jié)果是，組合物的起泡性差，得不到充分的清爽感。
在使用N-長鏈酰基氨基酸鹽，特別是在使用鈉鹽、鉀鹽的情況下，當(dāng)在低溫下貯藏該N-長鏈?；被猁}水溶液時(shí)，多數(shù)情況會析出不溶物。并且，當(dāng)在高溫下貯藏N-長鏈?；被猁}及其水溶液時(shí)，N-長鏈?；被猁}及其水溶液多數(shù)情況會變成黃色。將它們配合在最終制品中時(shí)，需要費(fèi)工夫進(jìn)行再溶解或過濾，并且存在最終制品會著色成黃色這樣的問題。由于這樣的原因，期待著低溫和高溫穩(wěn)定性優(yōu)異的N-長鏈?；被猁}及其水溶液。
為了改善低溫穩(wěn)定性，例如在特開2001-131129(專利文獻(xiàn)9)中，公開了通過將N-長鏈?；被猁}和碳原子數(shù)大于等于12的親水性物質(zhì)組合，來改善低溫穩(wěn)定性。本發(fā)明人進(jìn)行研究的結(jié)果是，雖然顯著改善了低溫穩(wěn)定性，但是對50℃下的穩(wěn)定性評價(jià)的結(jié)果是，大約1個(gè)月后發(fā)生變黃，所以并不能滿足高溫穩(wěn)定性。另外，特開平9-78085(專利文獻(xiàn)10)中，通過將甘氨酸衍生物、金屬螯合劑和抗氧化劑組合來謀求改善高溫穩(wěn)定性，但是本發(fā)明人進(jìn)行研究的結(jié)果是，在0℃不溶物發(fā)生析出，不能滿足低溫穩(wěn)定性。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種洗滌劑組合物，其可產(chǎn)生奶油狀泡沫，起泡性優(yōu)異，顯示出優(yōu)異的洗滌能力，并且沖洗后可以得到清爽的觸感，清洗后肌膚沒有緊繃感，使用感優(yōu)異，而且在25℃、酸性條件下可以長期保存，長期保存后pH恢復(fù)到弱酸性時(shí)，上述全部性能能夠再現(xiàn)，特別是能夠顯示出與長期保存前同等的高起泡能力，進(jìn)而在水溶液狀態(tài)下即使低溫也不會產(chǎn)生析出物，并且以水溶液狀態(tài)和固體狀態(tài)存在于高溫下也幾乎沒有黃色著色性。
為了解決上述課題，本發(fā)明人等反復(fù)進(jìn)行刻苦研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過將N-?；耐榛肿咏Y(jié)構(gòu)相同的N-?；於彼峄蚱潲}和N-?；?二天冬氨酸或其鹽、以及具有與上述N-酰基的烷基相同的烷基的高級脂肪酸或其鹽進(jìn)行組合，可以得到解決了上述課題的洗滌劑組合物，從而完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明包含以下的1～30的發(fā)明方案。
1.洗滌劑組合物，包含通式(1)所表示的成分(A)、通式(2)或(3)所表示的成分(B)以及通式(4)所表示的成分(C)，成分(A)為N-酰基天冬氨酸或其鹽，通式(1)為 式中，R表示碳原子數(shù)7～23的烷基，M1和M2各自獨(dú)立地表示氫原子、堿金屬、堿土金屬、銨、烷基銨、烷醇銨或堿性氨基酸；成分(B)為N-酰基-二天冬氨酸或其鹽，通式(2)為 式中，R表示與通式(1)中具體確定的基團(tuán)相同的烷基，M3、M4和M5各自獨(dú)立地表示氫原子、堿金屬、堿土金屬、銨、烷基銨、烷醇銨或堿性氨基酸，通式(3)為 式中，R與通式(2)中的相同，M6、M7和M8各自獨(dú)立地表示氫原子、堿金屬、堿土金屬、銨、烷基銨、烷醇銨或堿性氨基酸；成分(C)為高級脂肪酸或其鹽，通式(4)為R-COOM9式(4)式中，R與通式(2)中的相同，M9表示氫原子、堿金屬、堿土金屬、銨、烷基銨、烷醇銨或堿性氨基酸。
2.根據(jù)發(fā)明方案1所述的洗滌劑組合物，成分(B)含有通式(2)所表示的N-?；?二天冬氨酸或其鹽和通式(3)所表示的N-?；?二天冬氨酸或其鹽。
3.根據(jù)發(fā)明方案2所述的洗滌劑組合物，通式(2)所表示的N-?；?二天冬氨酸或其鹽與通式(3)所表示的N-酰基-二天冬氨酸或其鹽的重量比為1∶3～至3∶1。
4.根據(jù)發(fā)明方案3所述的洗滌劑組合物，成分(B)的量相對于成分(A)和(B)的合計(jì)量為0.1～15質(zhì)量％，并且成分(C)的量相對于成分(A)和(C)的合計(jì)量為0.1～15質(zhì)量％。
5.根據(jù)發(fā)明方案4所述的洗滌劑組合物，成分(B)的量相對于成分(A)和(B)的合計(jì)量為0.1～8質(zhì)量％，并且成分(C)的量相對于成分(A)和(C)的合計(jì)量為0.1～10質(zhì)量％。
6.根據(jù)發(fā)明方案1～5中的任意一項(xiàng)所述的洗滌劑組合物，所述組合物的pH為5.0～7.0。
7.根據(jù)發(fā)明方案1～6中的任意一項(xiàng)所述的洗滌劑組合物，成分(A)中的R的碳原子數(shù)為9～17。
8.根據(jù)發(fā)明方案1～7中的任意一項(xiàng)所述的洗滌劑組合物，通式(1)～(4)中的M1～M9為選自氫原子、鈉、鋰、鉀、銨或者三乙醇銨中的1種、2種或2種以上。
9.根據(jù)發(fā)明方案8所述的洗滌劑組合物，，通式(1)～(4)中的M1～M9僅為選自鈉、鋰、鉀、銨或者三乙醇銨中的1種，而不是氫原子。
10.根據(jù)發(fā)明方案9所述的洗滌劑組合物，通式(1)～(4)中的M1～M9僅選自氫原子和鈉。
11.洗滌劑組合物，其包含通式(1)所表示的成分(A)，在50℃保存30天后，起泡能力的降低小于等于20％。
12.根據(jù)發(fā)明方案11所述的洗滌劑組合物，在50℃保存30天后，游離脂肪酸相對于成分(A)的含有率的上升小于等于15質(zhì)量％。
13.根據(jù)發(fā)明方案11或12所述的洗滌劑組合物，其中，進(jìn)一步包含成分(B)，該成分(B)含有通式(2)所表示的N-?；?二天冬氨酸或其鹽和通式(3)所表示的N-酰基-二天冬氨酸或其鹽。
14.根據(jù)發(fā)明方案13所述的洗滌劑組合物，其中，通式(2)所表示的N-?；?二天冬氨酸或其鹽與通式(3)所表示的N-?；?二天冬氨酸或其鹽的重量比為1∶3至3∶1。
15.根據(jù)發(fā)明方案13或14所述的洗滌劑組合物，其中，成分(B)的量相對于成分(A)和(B)的合計(jì)量為0.1～15質(zhì)量％。
16.根據(jù)發(fā)明方案11～15中的任意一項(xiàng)所述的洗滌劑組合物，其中，進(jìn)一步包含通式(4)所表示的成分(C)。
17.根據(jù)發(fā)明方案16所述的洗滌劑組合物，其中，成分(C)的量相對于成分(A)和(C)的合計(jì)量為0.1～15質(zhì)量％。
18.根據(jù)發(fā)明方案11～17中的任意一項(xiàng)所述的洗滌劑組合物，其中，所述組合物的pH為4.5～6.0。
19.根據(jù)發(fā)明方案11～18中的任意一項(xiàng)所述的洗滌劑組合物，其中，還包含成分(D)，該成分(D)選自無機(jī)鹽、有機(jī)酸堿金屬鹽中的1種、2種或2種以上，并且相對于成分(A)為0.01質(zhì)量％～50質(zhì)量％。
20.發(fā)明方案1的洗滌劑組合物的制造方法，在該方法中，將N-?；於彼峄蚱潲}調(diào)節(jié)至pH大于等于6.0，隨后將得到的混合物調(diào)節(jié)至最終pH為4.5～6.0，其中pH的最高值和最終值的差大于等于0.5，將由包括上述工序的工藝所調(diào)制的N-?；於彼峄蚱潲}用作成分(A)。
21.洗滌劑組合物，其特征在于，含有被中和至pH6.6～10的范圍的通式(1)所表示的成分(A)，在50℃保存30天后，該組合物在弱酸性區(qū)域的起泡能力的降低小于等于10％，并且波長430nm的可見光透過率的測定值降低至多10％。
22.根據(jù)發(fā)明方案21所述的洗滌劑組合物，其中，包含通式(1)所表示的成分(A)、通式(2)或(3)所表示的成分(B)以及通式(4)所表示的成分(C)。
23.根據(jù)發(fā)明方案22所述的洗滌劑組合物，其中，成分(B)含有通式(2)所表示的N-?；?二天冬氨酸或其鹽和通式(3)所表示的N-?；?二天冬氨酸或其鹽。
24.根據(jù)發(fā)明方案23所述的洗滌劑組合物，其中，通式(2)所表示的N-?；?二天冬氨酸或其鹽與通式(3)所表示的N-?；?二天冬氨酸或其鹽的重量比為1∶3至3∶1。
25.根據(jù)發(fā)明方案22～24中的任意一項(xiàng)所述的洗滌劑組合物，其中，成分(B)的量相對于成分(A)和(B)的合計(jì)量為0.1～15質(zhì)量％，并且成分(C)的量相對于成分(A)和(C)的合計(jì)量為0.1～15質(zhì)量％。
26.根據(jù)發(fā)明方案21～25中的任意一項(xiàng)所述的洗滌劑組合物，其中，通式(1)中的烷基的碳原子數(shù)為11的成分(A)大于等于全體成分(A)的50mol％。
27.根據(jù)發(fā)明方案21～26中的任意一項(xiàng)所述的洗滌劑組合物，其中，除了為氫原子以外，通式(1)中的M1～M2為堿金屬鹽。
28.根據(jù)發(fā)明方案27所述的洗滌劑組合物，其中，除了為氫原子以外，通式(1)中的M1～M2為鈉。
29.根據(jù)發(fā)明方案1～28中的任意一項(xiàng)所述的洗滌劑組合物，其中，含有0.005質(zhì)量份～0.3質(zhì)量份磷。
30.根據(jù)發(fā)明方案1～28中的任意一項(xiàng)所述的洗滌劑組合物，其中，含有0.005質(zhì)量份～0.08質(zhì)量份有機(jī)磷。
具體實(shí)施例方式
以下具體地說明本發(fā)明。
本發(fā)明的洗滌劑組合物的成分(A)為上述通式(1)所表示的N-酰基天冬氨酸或其鹽，其氨基酸部分的光學(xué)活性可以是L型、D型、DL型中的任意一種。
本發(fā)明的洗滌劑組合物的成分(B)為上述通式(2)或(3)所表示的N-酰基-二天冬氨酸或其鹽，其氨基酸部分的光學(xué)活性可以是L型、D型、DL型中的任意一種。成分(B)中的上述通式(2)所表示的N-?；?二天冬氨酸或其鹽與通式(3)所表示的N-酰基-二天冬氨酸或其鹽的質(zhì)量比，沒有特別限制，優(yōu)選兩者均存在，進(jìn)而優(yōu)選質(zhì)量比為1∶3至3∶1，此時(shí)會顯示出最高的起泡性。成分(B)在洗滌劑組合物中的比例沒有特別限制，優(yōu)選相對于成分(A)和成分(B)的合計(jì)量為0.1～15質(zhì)量％。所占比例不足0.1質(zhì)量％時(shí)，基于包含在組合物中的添加劑，清洗后得不到充分的清爽感；而多于15質(zhì)量％時(shí)，基于包含在組合物中的添加劑，起泡性有時(shí)會降低，在原料費(fèi)等成本上也是不利的。進(jìn)而，洗滌劑組合物中成分(B)所占比例優(yōu)選為0.1質(zhì)量％～8質(zhì)量％。
本發(fā)明的洗滌劑組合物的成分(C)為通式(4)所表示的高級脂肪酸或其鹽，可以舉出例如辛酸、癸酸、月桂酸、十四烷酸、棕櫚酸、硬脂酸、異硬脂酸、二十烷酸、二十二烷酸、十一碳烯酸、棕櫚油酸、油酸、亞油酸、亞麻油酸、羥基硬脂酸、蓖麻油酸、羊毛脂脂肪酸、椰子油脂肪酸、蓖麻油脂肪酸、橄欖油脂肪酸、棕櫚油脂肪酸、棕櫚仁油脂肪酸等高級脂肪酸，還有作為其鹽的鈉鹽、鉀鹽、鋰鹽、鎂鹽、鈣鹽、銨鹽、烷基銨鹽、單乙醇胺鹽、二乙醇胺鹽、三乙醇胺鹽、氨基甲基丙醇鹽、賴氨酸鹽、精氨酸鹽等。也可以通過分別各自配制高級脂肪酸和堿，最終在體系內(nèi)形成鹽，來代替配制鹽。這些高級脂肪酸或其鹽可以單獨(dú)使用，也可以混合2種或2種以上而使用。其在組合物中的比例沒有特別限制，但相對于成分(A)和(C)的合計(jì)量優(yōu)選為0.1～15質(zhì)量％。所述比例不足0.1質(zhì)量％時(shí)，基于包含在組合物中的添加劑，清洗后得不到充分的清爽感；而多于15質(zhì)量％時(shí)，起泡性不充分，清洗后有時(shí)會出現(xiàn)緊繃感。進(jìn)而，成分(C)所占比例優(yōu)選為0.1～10質(zhì)量％。
在本發(fā)明中，成分(A)和成分(B)的N-?；约俺煞?C)均具有相同的烷基。上述三成分所具有的烷基不完全相同時(shí)，洗滌劑的起泡性會降低，清洗后有時(shí)會出現(xiàn)緊繃感。
成分(A)的N-酰基所具有的烷基的碳原子數(shù)優(yōu)選為7～23。碳原子數(shù)不足7時(shí)或者多于23時(shí)，基于包含在組合物中的添加劑，起泡能力有時(shí)會降低。更優(yōu)選所述碳原子數(shù)為9～17，進(jìn)一步優(yōu)選烷基的碳原子數(shù)為11的成分(A)占全體成分(A)的50mol％或50mol％以上。
本發(fā)明的洗滌劑組合物可以在比較寬范圍的pH區(qū)域制造和使用，但是該pH優(yōu)選調(diào)節(jié)為4.5～7.0。pH不足4.5或大于7.0時(shí)，基于包含在組合物中的添加劑，起泡性會降低。進(jìn)而，pH優(yōu)選為5.0～6.5。
本發(fā)明的洗滌劑組合物中，也可以包含選自無機(jī)鹽、有機(jī)酸堿金屬鹽中的1種、2種或2種以上作為成分(D)。作為該無機(jī)鹽，可以舉出氯化鈉、氯化鉀、氯化鎂、硫酸鈉、硫酸鉀、硫酸鎂、硝酸鈉等。作為有機(jī)酸堿金屬鹽，可以舉出吡咯烷酮羧酸鈉、乳酸鈉、檸檬酸鈉、蘋果酸鈉、酒石酸鈉、己二酸鈉、谷氨酸鈉、天冬氨酸鈉、馬來酸鈉、富馬酸鈉、醋酸鈉、乙醇酸鈉等。其配合量相對于成分(A)優(yōu)選為0.01質(zhì)量％～50質(zhì)量％。所述配合量不足0.01質(zhì)量％時(shí)，基于包含在組合物中的添加劑，有時(shí)會損害25℃下的保存穩(wěn)定性；而超過50質(zhì)量％時(shí)，起泡性有時(shí)較差。更優(yōu)選所述配合量為0.01質(zhì)量％～30質(zhì)量％。
本發(fā)明的洗滌劑優(yōu)選在50℃保存30天后起泡能力的降低小于等于20％。作為一例，可以舉出以在特殊條件下處理過的成分(A)作為原料而調(diào)制的本發(fā)明的洗滌劑組合物。即，可以使用如下調(diào)制的成分(A)用氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水、氫氧化鎂、單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等，將作為成分(A)的N-酰基天冬氨酸鹽的pH調(diào)節(jié)至優(yōu)選pH大于等于6.0，進(jìn)而優(yōu)選pH大于等于7.0，隨后用鹽酸、硫酸、硝酸、醋酸、檸檬酸等調(diào)節(jié)至pH4.5～6.0，并且調(diào)制期間pH的最高值和最終值的差大于等于0.5。在該制造例中，不使pH升高至大于等于6.0時(shí)，在50℃保存30天后起泡能力的降低有時(shí)不會小于等于20％；隨后在降低pH時(shí)如果不調(diào)節(jié)至pH4.5～6.0，則起泡性有時(shí)會較差。另外，pH的最高值和最終值的差不足0.5時(shí)，洗滌劑有時(shí)會得不到充分的保存穩(wěn)定性。
這里所稱的起泡能力是通過Osterizer法對300g的濃度為0.33％的液體試樣進(jìn)行測定時(shí)得到的測定值，在50℃保存30天后起泡能力的降低小于等于20％是指該測定值的降低小于等于20％。
本發(fā)明中的洗滌劑組合物優(yōu)選在50℃保存30天后游離脂肪酸的含有率的增加相對于成分(A)為小于等于15質(zhì)量％。
在此，所謂游離脂肪酸是成分(A)水解時(shí)所生成的生成物，例如成分(A)為月桂?；於彼徕c時(shí)，成分(A)水解所產(chǎn)生的游離脂肪酸為月桂酸。
一般來說，對于含有成分(A)的洗滌劑組合物，在加熱狀態(tài)下長時(shí)間保存過程中成分(A)會發(fā)生水解，游離脂肪酸的含有率往往會上升，但是只要可以將該含有率的上升抑制在相對于成分(A)為小于等于15質(zhì)量％，就可以得到優(yōu)異的起泡性，所以是優(yōu)選的。更優(yōu)選為小于等于10質(zhì)量％，進(jìn)而優(yōu)選為小于等于8質(zhì)量％。
作為將游離脂肪酸含有率的上升抑制在相對于成分(A)為小于等于15質(zhì)量％的方法的一例，可以舉出以在特殊條件下處理過的成分(A)作為原料來調(diào)制本發(fā)明洗滌劑組合物的方法。即，可以使用如下調(diào)制的成分(A)用氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水、氫氧化鎂、單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等，將作為成分(A)的N-?；於彼猁}的水溶液的pH調(diào)節(jié)至pH大于等于6.0，優(yōu)選pH大于等于7.0，隨后用鹽酸、硫酸、硝酸、醋酸、檸檬酸等調(diào)節(jié)至pH4.5～pH6.0，并且其間pH的最高值和最終值的差大于等于0.5。
另外，以液體狀保存、放置本發(fā)明的洗滌劑組合物時(shí)的pH優(yōu)選大于6.5小于等于10。pH小于等于6.5時(shí)，在50℃保存30天后起泡能力的降低會大于10％；pH超過10時(shí)，雖然在50℃保存30天后起泡能力降低得少，但是可以明顯發(fā)現(xiàn)液體著色成黃色。特別是，如果pH為7.0～9.0的范圍，在50℃保存30天后起泡能力降低得更少，并且還難以產(chǎn)生黃色著色，因此更為優(yōu)選。這里所稱的黃色著色是通過使用分光光度計(jì)測定波長430nm的可見光透過率的減少度來進(jìn)行評價(jià)的。
本發(fā)明中的磷同時(shí)包括磷酸、亞磷酸、磷酸鈉、多磷酸鹽類、偏磷酸鹽類、卵磷脂類、植酸或其鹽類、磷酸抗壞血酸鎂、抗壞血酸磷酸酯、月桂基磷酸鈉、十四烷基磷酸鈉、椰子油脂肪酸磷酸鈉等烷基磷酸及其鹽、十四烷基磷酸三乙醇胺醚等烷基磷酸三乙醇胺醚、聚氧乙烯月桂醚磷酸鈉、聚氧乙烯十六烷醚磷酸鈉、聚氧乙烯油醚磷酸鈉等聚氧乙烯烷基醚磷酸及其鹽、膦酸等作為磷化合物的有機(jī)磷。磷的含量沒有特別限制，只要是在0.005質(zhì)量％～0.3質(zhì)量％的范圍內(nèi)，任何濃度均可以。磷含量不足0.005質(zhì)量％時(shí)，高溫下保存時(shí)有時(shí)會著色成黃色；而超過0.3質(zhì)量％時(shí)，在低溫下有時(shí)會產(chǎn)生白濁或者析出。更優(yōu)選磷含量為0.005質(zhì)量％～0.08質(zhì)量％，進(jìn)而優(yōu)選0.05質(zhì)量％～0.08質(zhì)量％。
本發(fā)明中的有機(jī)磷的含量沒有特別限制，只要是在0.005質(zhì)量％～0.08質(zhì)量％的范圍內(nèi)，任何濃度均可以，優(yōu)選為0.005質(zhì)量％～0.05質(zhì)量％。有機(jī)磷含量不足0.005質(zhì)量％時(shí)，高溫下保存時(shí)有時(shí)會著色成黃色；而超過0.08質(zhì)量％時(shí)，在低溫下有時(shí)會產(chǎn)生白濁或者析出。更優(yōu)選有機(jī)磷含量為0.01質(zhì)量％～0.05質(zhì)量％。在此所稱的有機(jī)磷含量是指在硫酸的酸性條件下將洗滌劑加入二乙醚/蒸餾水中進(jìn)行組分分離時(shí)包含在可溶于二乙醚的成分中的磷含量。
上述磷和有機(jī)磷的含量可以通過在制造本發(fā)明的成分(A)或(B)的工藝中使用規(guī)定磷含量的原料或者控制工藝溫度來進(jìn)行調(diào)節(jié)。
在本發(fā)明的洗滌劑組合物中，在不損害其效果的范圍內(nèi)可以根據(jù)其目的適當(dāng)?shù)嘏浜贤ǔＳ米骰瘖y品原料的各種成分。
可以配合例如碳酸鈣、滑石、云母、月桂?；嚢彼帷⒍趸?、二氧化鋅等粉末成分，霍霍巴油、澳洲堅(jiān)果油、鱷梨油、月見草油、貂油、菜子油、蓖麻油、向日葵油、玉米油、可可油、椰子油、米糠油、橄欖油、扁桃油、芝麻油、藏紅花油、大豆油、椿油、杏仁油、蓖麻油、貂油、棉籽油、木蠟、棕櫚油、棕櫚仁油、卵黃油、羊毛脂、鯊烯等天然動植物油脂類；合成甘油三酯，角鯊?fù)?、液態(tài)石蠟、凡士林、白地蠟、微晶蠟、異鏈烷烴等烴類；巴西棕櫚蠟、固體石臘、鯨蠟、蜂蠟、小燭樹蠟、羊毛脂等蠟類；十六烷醇、十八烷醇、十二烷醇、十八烷醇十六烷醇混合物、油酰醇、二十二烷醇、羊毛脂醇、氫化羊毛脂醇、己基癸醇、辛基十二烷醇等高級醇類；膽固醇基-辛基月桂基-二十二基等膽固醇及其衍生物，十四烷酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、硬脂酸異丙酯、2-乙基己酸甘油酯、硬脂酸丁酯等酯類；二乙二醇單丙醚、聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚、聚氧丙烯丁醚、亞油酸乙酯等極性油；
氨基改性硅酮、環(huán)氧改性硅酮、羧基改性硅酮、甲醇改性硅酮、氯化氨甲酰膽堿(carpinol)改性硅酮、甲基丙烯?；男怨柰€基改性硅酮、酚改性硅酮、單末端反應(yīng)性硅酮、異種官能基改性硅酮、聚醚改性硅酮、甲基苯乙烯基改性硅酮、烷基改性硅酮、高級脂肪酸酯改性硅酮、親水性特殊改性硅酮、高級烷氧基改性硅酮、含高級脂肪酸硅酮、氟改性硅酮等硅酮類，更具體包括硅樹脂、甲基苯基聚硅氧烷、甲基聚硅氧烷、八甲基環(huán)四硅氧烷、十甲基環(huán)五硅氧烷、十二甲基環(huán)六硅氧烷、甲基環(huán)聚硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、聚氧乙烯·甲基聚硅氧烷共聚物、聚氧丙烯·甲基聚硅氧烷共聚物、聚(氧乙烯·氧丙烯)甲基聚硅氧烷共聚物、甲基氫聚硅氧烷、四氫四甲基環(huán)四硅氧烷、硬脂氧甲基聚硅氧烷、十六烷氧甲基聚硅氧烷、甲基聚硅氧烷乳液、高聚合甲基聚硅氧烷(1)和(2)、三甲基甲硅烷氧基硅酸、交聯(lián)型甲基聚硅氧烷、交聯(lián)型甲基苯基聚硅氧烷、交聯(lián)型甲基苯基聚硅氧烷(2)等各種衍生物；對氨基苯甲酸及其衍生物、均甲基-7N-乙?；避钏狨ァ⒍』籽趸郊柞；淄?、二對甲氧基肉桂酸-單-2-乙基己酸甘油酯、辛基肉桂酸酯等對甲氧基肉桂酸衍生物、戊基水楊酸酯等水楊酸衍生物、2，4-二羥基二苯甲酮等二苯甲酮衍生物、二甲氧基芐叉二氧代咪唑啉丙酸乙基己酯、液態(tài)羊毛脂醋酸酯、黃芩根提取物、三苯胺基-對碳乙基己基氧-三嗪等紫外線吸收劑；熊果苷、曲酸等抗壞血酸及其衍生物、谷胱甘肽、甘草提取物、丁香提取物、茶提取物、蝦黃質(zhì)、牛胎盤提取物、生育酚及其衍生物、凝血酸及其鹽、薁、γ-羥基丁酸等美白成分；麥芽糖醇、山梨糖醇、甘油、丙二醇、1，3-丁二醇、聚乙二醇、乙二醇等多元醇，透明質(zhì)酸鈉等透明質(zhì)酸及其鹽，酵母及酵母提取液的水解物、酵母培養(yǎng)液、乳酸菌培養(yǎng)液等發(fā)酵代謝產(chǎn)物，膠原、彈性蛋白、角蛋白、絲膠等水溶性蛋白，膠原水解物、酪蛋白水解物、蠶絲水解物、聚天冬氨酸鈉等肽類及其鹽，海藻糖、二木糖、麥芽糖、蔗糖、蜜三糖、葡萄糖、植物性粘質(zhì)多糖等糖類·多糖類及其衍生物，水溶性殼多糖、脫乙酰殼多糖、果膠、硫酸軟骨素及其鹽，葡萄糖胺聚糖及其鹽，甘氨酸、絲氨酸、蘇氨酸、丙氨酸、天冬氨酸、酪氨酸、纈氨酸、亮氨酸、精氨酸、谷氨酸、脯氨酸等氨基酸，氨基羰基反應(yīng)物等糖氨基酸化合物，蘆薈、七葉樹等植物提取液，三甲基甘氨酸、尿素、氨、羊毛脂、角鯊?fù)?、鯊烯、葡萄糖胺、肌酸酐、DNA、RNA等核酸關(guān)聯(lián)物質(zhì)等保濕劑；羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基三甲基氯銨醚、乙基纖維素、羥丙基纖維素、甲基羥丙基纖維素、可溶性淀粉、羧甲基淀粉、甲基淀粉、海藻酸丙二醇酯、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基甲醚、羧基乙烯聚合物、聚丙烯酸、甲基纖維素、羥乙基纖維素、阿拉伯膠、黃原膠、瓜爾膠、刺槐豆膠、榅桲籽、角叉菜膠、半乳糖膠、果膠、甘露聚糖、淀粉、葡聚糖、琥珀酰葡聚糖、凝膠多糖、透明質(zhì)酸、明膠、酪蛋白、白蛋白、膠原蛋白、甲氧基乙烯馬來酸酐共聚物、兩性甲基丙烯酸酯共聚物、聚氯化二甲基亞甲基哌啶鎓、聚丙烯酸酯共聚物、聚醋酸乙烯酯、硝基纖維素、硅酮樹脂、聚乙二醇脂肪酸酯、聚二硬脂酸乙二醇酯等聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯二油酸甲基糖苷等聚氧乙烯脂肪酸酯甲基糖苷、十四碳烯磺酸等α-烯烴磺酸等增粘劑；乙二胺四醋酸及其鹽類、羥基乙二胺三醋酸及其鹽類、抗壞血酸、琥珀酸、葡萄糖酸等金屬離子封閉劑；乙醇、丙二醇、1，3-丁二醇等有機(jī)溶劑，丁基羥基甲苯、生育酚等抗氧化劑；苯甲酸及其鹽、水楊酸及其鹽、山梨酸及其鹽、對羥基苯甲酸烷基酯(對羥基苯甲酸乙酯、對羥基苯甲酸丁酯)及其鹽、脫氫醋酸及其鹽類、對氯間甲酚、六氯苯、硼酸、間苯二酚、三溴水楊酰苯胺、鄰苯基苯酚、葡萄糖酸洗必泰、雙硫胺甲酰、感光素201號、苯氧基乙醇、氯化芐烷銨、氯化芐烷銨、鹵烴、鹽酸氯化洗必泰、三氯二苯脲、醋酸生育酚、吡啶硫酮鋅、扁柏酚、苯酚、異丙基甲基苯酚、2，4，4-三氯-2-羥基苯酚、六氯苯等抗菌·防腐劑；檸檬酸、蘋果酸、酒石酸、乳酸、己二酸、谷氨酸、天冬氨酸、馬來酸、乙醇酸、富馬酸等有機(jī)酸；維生素A及其衍生物、維生素B6鹽酸鹽、維生素B6三棕櫚酸酯、維生素B6二辛酸酯、維生素B2及其衍生物等維生素B類；抗壞血酸、抗壞血酸硫酸酯等維生素C類，α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚等維生素E類；維生素D類、維生素H、泛酸等維生素類，煙酰胺、煙酸芐酯、γ-谷維素、尿囊素、甘草酸及其衍生物、甘草酸鹽及其衍生物、甘草次酸鹽及其衍生物、扁柏酚、螺粘液殺菌素、紅沒藥醇、桉油醇、麝香草肌醇、皂角苷類(皂樹皂角苷、梓樹皂角苷、絲瓜皂角苷等)凝血酸、泛?；颐?、炔雌醇、頭孢菌素、胎盤提取物、當(dāng)藥提取物、風(fēng)箱樹素、維生素E及其衍生物、γ-谷維素等血液循環(huán)促進(jìn)劑，辣椒酊、生姜酊、斑蝥酊、煙酸芐酯等局部刺激劑，維生素A類、維生素B類、維生素D類、維生素E類、泛酸、維生素H等各種維生素和氨基酸等營養(yǎng)劑，甘草次酸、甘草酸衍生物、尿囊素、薁、氨己酸、皮質(zhì)醇等抗炎癥劑，氧化鋅、硫酸鋅、尿囊素羥基鋁、氯化鋁、磺基石炭酸鋅、丹寧酸等收斂劑，薄荷醇、樟腦等清涼劑，抗組胺劑，高分子硅酮、環(huán)狀硅酮等硅系物質(zhì)，生育酚類、BHA(丁基羥基苯甲醚)、BHT(二丁基羥基甲苯)、沒食子酸、NDGA(去甲二氫愈創(chuàng)木酸)等抗氧化劑等各種藥劑；對酵母菌屬等酵母、線狀菌、細(xì)菌、牛胎盤、人胎盤、人臍帶、酵母、牛膠原、牛乳蛋白、小麥、大豆、牛血液、豬血液、雞冠、春黃菊、黃瓜、稻米、牛油果油、白樺、茶、番茄、蒜、金縷梅、玫瑰、絲瓜、啤酒花、桃子、杏、檸檬、無翼鳥、三白草、辣椒、苦參、羊蹄、萍蓬草、鼠尾草、蓍草、錦葵、川芎、當(dāng)藥、麝香草、當(dāng)歸、橙皮、樺木、木賊、絲瓜、七葉樹、虎耳草、山金車花、百合、艾蒿、芍藥、蘆薈、黃芩、黃柏、紅花、向日葵、黃原、光榮花、大棗、陳皮、胡蘿卜、薏苡仁、薏苡、梔子、花柏等動植物·微生物組織及其一部分用有機(jī)溶劑、醇、多元醇、水、水溶性醇等進(jìn)行提取或者對其進(jìn)行水解而得到的天然提取物；色素；單月桂酸山梨糖醇酯、倍半油酸山梨糖醇酯、三油酸山梨糖醇酯、單油酸山梨糖醇酯、單硬脂酸山梨糖醇酯、三硬脂酸山梨糖醇酯、單異硬脂酸山梨糖醇酯等山梨糖醇脂肪酸酯，單月桂酸POE(聚氧乙烯)山梨糖醇酯、單硬脂酸POE山梨糖醇酯、三硬脂酸POE山梨糖醇酯、單硬脂酸POE山梨糖醇酯、單異硬脂酸POE山梨糖醇酯等聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯，聚乙二醇單油酸酯、聚乙二醇單月桂酸酯、聚乙二醇單硬脂酸酯、聚乙二醇單油酸酯、聚乙二醇二硬脂酸酯、聚乙二醇二油酸酯、聚乙二醇二異硬脂酸酯等聚乙二醇脂肪酸酯，POE月桂醚、POE十六烷醚、POE硬脂醚、POE油醚、POE二十二烷醚等聚氧乙烯烷醚；單硬脂酸二甘油酯、單油酸二甘油酯、二油酸二甘油酯、單異硬脂酸二甘油酯、單硬脂酸四甘油酯、三硬脂酸四甘油酯、五硬脂酸四甘油酯、單月桂酸六甘油酯、單十四烷酸六甘油酯、二硬脂酸十甘油酯、二異硬脂酸十甘油酯等聚甘油脂肪酸酯，聚二醇二酯、椰子油脂肪酸單乙醇酰胺、月桂?；鶈我掖减０?、十四烷酰基單乙醇酰胺、月桂?；掖减０?、椰子油脂肪酸乙醇酰胺、月桂?；惐减０?、十四烷?；惐减０?、椰子油脂肪酸異丙醇酰胺等脂肪酸烷醇酰胺，麥芽糖醇羥基脂肪酸醚、烷基化多糖、烷基糖苷、糖酯等糖衍生物；聚氧乙烯蓖麻子油、聚氧乙烯固化蓖麻油、單硬脂酸丙二醇酯、自乳化型單硬脂酸丙二醇酯等丙二醇脂肪酸酯，單硬脂酸甘油酯、自乳化型單硬脂酸甘油酯等甘油脂肪酸酯；單硬脂酸POE甘油酯等聚氧乙烯甘油脂肪酸酯，六硬脂酸POE山梨糖醇酯、四硬脂酸POE山梨糖醇酯、四油酸POE山梨糖醇酯、單月桂酸POE山梨糖醇酯等聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯，POE辛基苯基醚、POE壬基苯基醚、POE氯化苯基醚、聚乙二醇等非離子表面活性劑；月桂基三甲基氯化銨、十六烷基三甲基氯化銨、牛脂烷基三甲基氯化銨、硬脂基三甲基氯化銨、二十二烷基三甲基氯化銨、二辛基二甲基氯化銨、二硬脂基二甲基氯化銨、椰子油烷基三甲基溴化銨、硬脂基三甲基溴化銨等烷基銨鹽，羊毛脂衍生季銨鹽、氯化芐烷銨、氯化硬脂基二甲基芐銨、月桂基胺氧化物、椰子油烷基胺氧化物、硬脂酸二乙基氨基乙酰胺等陽離子表面活性劑；月桂酸賴氨酸、十四烷酸賴氨酸、椰子油脂肪酸賴氨酸、棕櫚核油脂肪酸賴氨酸、月桂酸精氨酸、十四烷酸精氨酸、椰子油脂肪酸精氨酸、棕櫚核油脂肪酸精氨酸、脂肪酸鹽，月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸鉀、十四烷基硫酸鈉、十四烷基硫酸鉀等烷基硫酸酯及其鹽，月桂基硫酸三乙醇胺醚、椰子油脂肪酸烷基硫酸三乙醇胺醚等烷基硫酸三乙醇胺醚及其鹽，月桂基磺酸鈉、十四烷基磺酸鈉、椰子油烷基磺酸鈉等烷基磺酸及其鹽，十二碳烯磺酸鈉、十四碳烯磺酸鈉、十二碳烯磺酸鉀、十四碳烯磺酸鉀等α-烯烴磺酸及其鹽，線性十二烷基苯硫酸及其鹽等直鏈和支鏈烷基苯硫酸及其鹽，線性十二烷基苯磺酸及其鹽等直鏈和支鏈烷基苯磺酸及其鹽，月桂?；谆；撬徕c、十四烷?；谆；撬徕c、椰子油脂肪酸?；谆；撬徕c、月桂?；谆；撬徕?、十四烷?；谆；撬徕?、椰子油脂肪酸酰基甲基?；撬徕洝⒃鹿瘐；谆；撬崛掖及?、十四烷?；谆；撬崛掖及?、椰子油脂肪酸?；谆；撬崛掖及返弱；谆；撬峒捌潲}，聚氧乙烯月桂醚硫酸鈉、聚氧乙烯十六烷醚硫酸鈉、聚氧乙烯油醚硫酸鈉等聚氧乙烯烷醚硫酸及其鹽，羧化聚氧乙烯十三烷醚鈉鹽等醚羧酸及其鹽，月桂酰基羥乙基磺酸、十四烷酰基羥乙基磺酸、椰子油脂肪酸?；u乙基磺酸等陰離子表面活性劑；月桂基二甲基氨基醋酸甜菜堿、椰子油脂肪酸酰胺丙基二甲基氨基醋酸甜菜堿等醋酸甜菜堿，烷基羧基甲基羥基乙基咪唑啉鎓鹽甜菜堿、烷基鈉羧基甲基羧基乙基咪唑啉鎓鹽甜菜堿等咪唑啉鎓鹽甜菜堿，椰子油烷基甜菜堿、月桂基甜菜堿等烷基甜菜堿，二(硬脂基羥基乙基咪唑啉)氯醋酸絡(luò)合物等兩性表面活性劑；羊毛脂、膽固醇、皂角苷等天然表面活性劑；海藻酸鈉、淀粉衍生物、龍須膠等高分子表面活性劑，香料，蒸餾水等。
接著，通過實(shí)施例更詳細(xì)地說明本發(fā)明，但是本發(fā)明的技術(shù)范圍及其實(shí)施方式并不限于此。以下記載了實(shí)施例和比較例中得到的洗滌劑組合物的各種物性的測定方法。
<起泡能力的測定>
將3.3g洗滌劑組合物試樣、296.7g蒸餾水加入混合器(商品名MX-V1000、National制造)中，在25℃用混合器攪拌30秒鐘后，立刻測定所產(chǎn)生的泡沫的高度(mm)，由此通過以下的基準(zhǔn)判定起泡能力。高的測定值表示高的起泡能力。
起泡能力判定基準(zhǔn)(用分?jǐn)?shù)表示的評價(jià)基準(zhǔn))7分起泡能力大于等于185mm6分起泡能力大于等于180mm小于185mm5分起泡能力大于等于175mm小于180mm4分起泡能力大于等于170mm小于175mm3分起泡能力大于等于165mm小于170mm2分起泡能力大于等于160mm小于165mm1分起泡能力小于160mm<使用感判定試驗(yàn)>
使用洗滌劑組合物試樣，以8名男女參加者為對象進(jìn)行洗手試驗(yàn)，對于各試驗(yàn)項(xiàng)目(起泡性、泡的奶油度、清爽感、緊繃感)，對各參加者通過以下的分?jǐn)?shù)評價(jià)基準(zhǔn)獲得評價(jià)分?jǐn)?shù)，由評價(jià)分?jǐn)?shù)的平均值判定使用感的好壞。
使用感判定基準(zhǔn)(用分?jǐn)?shù)表示的評價(jià)基準(zhǔn))7分非常好6分良好5分稍好4分普通3分稍差2分差1分非常差<游離脂肪酸的測定>
通過高效液相色譜法，在以下的測定條件下對包含在洗滌劑組合物試樣中的游離脂肪酸進(jìn)行定量。
測定條件柱(商品名為YMC-Pack，ODS-AM，YMC株式會社制造)，150mm×6mm
洗脫液甲醇∶水∶1，4-二噁烷∶磷酸＝1000∶200∶24.5∶0.31流速0.8ml/分鐘檢測器RI檢測器<可見光透過率的測定>
將試樣液的溫度保持在50℃，使用分光光度計(jì)(商品名UV-1200，Shimadzu公司制造)，根據(jù)規(guī)定的方法測定洗滌劑組合物試樣在430nm波長處的可見光透過率。
<磷含量的測定>
將0.1g N-長鏈?；被猁}溶解在50g蒸餾水中，將濃度調(diào)制為0.2％，以此作為試樣，使用發(fā)光分析裝置(商品名P-4010型ICP，日立社制造)在以下的ICP條件下，測定試樣中的磷含量。
ICP條件RF輸出1.0kw等離子氣體16L/min載流氣體0.7L/min輔助氣體1.0L/min輸液泵10轉(zhuǎn)/min<有機(jī)磷含量的測定>
有機(jī)磷含量使用P-4010型ICP發(fā)光分析裝置(商品名，日立社制造)進(jìn)行測定。如下調(diào)制試樣將0.5g N-長鏈?；被猁}及約1mL的1mol/L NaOH水溶液溶解在蒸餾水中，并調(diào)節(jié)至100mL。取出50mL所得混合物置于分液漏斗中，加入4mL硫酸和50mL二乙醚，振蕩2分鐘。將所得混合物靜置1小時(shí)，分相后，取出有機(jī)相，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器除去二乙醚。用5mL 1mol/L的NaOH水溶液溶解殘余物，用蒸餾水調(diào)節(jié)至100mL，制成試樣。除此以外，采用與上述磷含量的測定同樣的條件、方法進(jìn)行定量測定，以所得到的值作為有機(jī)磷含量。
<低溫穩(wěn)定性試驗(yàn)>
將N-長鏈酰基氨基酸鹽水溶液(30質(zhì)量％)加入試樣瓶中作為試樣，將其在0℃、-5℃的低溫庫中靜置，30天后觀察液體的狀態(tài)，通過以下的評價(jià)基準(zhǔn)判定試樣的低溫穩(wěn)定性。
評價(jià)基準(zhǔn)液體狀態(tài)完全沒有變化的情況 ◎產(chǎn)生少許混濁的情況 ○產(chǎn)生混濁的情況 △凝固或者析出沉淀的情況 ×<高溫穩(wěn)定性試驗(yàn)>
將N-長鏈?；被猁}水溶液(30質(zhì)量％)加入試樣瓶中作為試樣，將其放入50℃的烘箱中，30天后觀察試樣的外觀。另外，將N-?；於彼猁}(固體制品)直接以粉末狀態(tài)放入試樣瓶中作為試樣，將其放入50℃的烘箱中，30天后觀察試樣粉末的狀態(tài)。通過以下的評價(jià)基準(zhǔn)評價(jià)觀察結(jié)果，判定試樣的高溫穩(wěn)定性。
評價(jià)基準(zhǔn)與初期相比幾乎沒有看到變化◎看到一些變黃 ○看到變黃 △看到很多處變黃×在以下的例子中，磷含量以相對于N-長鏈?；被猁}(固體換算)的百分率表示。
實(shí)施例1～9用氫氧化鈉中和與表1中記載的成分(A)～(C)對應(yīng)的游離酸，并以表1中記載的比例進(jìn)行混合，調(diào)制30質(zhì)量％的洗滌劑組合物。pH為5.6。
通過上述的測定方法和試驗(yàn)，評價(jià)所得到的洗滌劑組合物的物性。結(jié)果示于表1中。所述組合物在起泡性、使用感方面顯示出優(yōu)異的結(jié)果。
比較例1～11用氫氧化鈉中和與表1中記載的成分對應(yīng)的游離酸，并以表1中記載的比例進(jìn)行混合，調(diào)制30質(zhì)量％的洗滌劑組合物。
通過上述的測定方法和試驗(yàn)，評價(jià)所得到的洗滌劑組合物的物性。結(jié)果示于表1中。
其中沒有起泡性、使用感都滿足的洗滌劑組合物。
表1



實(shí)施例10、比較例12分別將如下物質(zhì)調(diào)制成30質(zhì)量％的濃度。這些物質(zhì)是將月桂酰基天冬氨酸鈉的30質(zhì)量％水溶液，用氫氧化鈉將pH提高至9.5后，用鹽酸將pH降低至5.0后的物質(zhì)；以及沒有進(jìn)行pH處理的月桂?；於彼徕cpH5.0的物質(zhì)。
對各自的剛剛調(diào)制后的和置于50℃的烘箱中保存1個(gè)月后的物質(zhì)，通過上述測定方法，測定起泡能力和游離脂肪酸含有率。結(jié)果示于表2中。
在進(jìn)行了pH處理的情況下，在50℃保存1個(gè)月后的起泡能力示為180mm，其降低率約為2％，另外，初期的游離脂肪酸含有率與在50℃保存1個(gè)月后的游離脂肪酸含有率的差為2.36質(zhì)量％。不進(jìn)行pH處理的情況下，在50℃保存1個(gè)月后的起泡能力示為141mm，其降低率約為23％，初期的游離脂肪酸含有率與在50℃保存1個(gè)月后的游離脂肪酸含有率的差為16.82質(zhì)量％。
表2

實(shí)施例11～20以表3中記載的比例混合表中記載的成分(A)～(D)，將濃度調(diào)節(jié)至30質(zhì)量％，從而制備成組合物1～10。得到的組合物的pH為5.0使用該組合物1～10，利用常規(guī)方法，以下述組成調(diào)制作為一種洗滌劑組合物的清潔泡沫。通過前述的試驗(yàn)，測定由各組合物得到的清潔泡沫的使用感。結(jié)果示于表4中。在起泡性、泡的奶油度、清爽感等方面顯示出優(yōu)異的結(jié)果。另外，其使用感可以在25℃保持1年時(shí)間。
清潔泡沫的組成 (質(zhì)量％)
組合物1～10 28.0甜菜堿 1.0Oleth20 1.0椰油基甲基牛磺酸鈉 3.0PEG-150 4.0月桂酰胺DEA 4.0二硬脂酸乙二醇酯 2.0BG 10.0水 余量表3

表4

比較例13～20以表5中記載的比例混合表中記載的成分(A)～(D)，并將濃度調(diào)節(jié)至30質(zhì)量％，從而調(diào)制成組合物11～18。所得到的組合物的pH為5.0。
使用該組合物11～18，利用常規(guī)方法，以下述組成調(diào)制作為一種洗滌劑組合物的清潔泡沫。通過前述的試驗(yàn)，測定由各組合物得到的清潔泡沫的使用感。結(jié)果示于表6中。其中沒有起泡性、泡的奶油度、清爽感等使用感在25℃均保持1年時(shí)間的組合物。
清潔泡沫的組成 (質(zhì)量％)組合物11～18 28.0甜菜堿 1.0Oleth201.0椰油基甲基?；撬徕c 3.0PEG-1504.0月桂酰胺DEA4.0二硬脂酸乙二醇酯 2.0BG 10.0水 余量表5

表6

實(shí)施例21～29、比較例21～23使用氫氧化鈉將月桂?；於彼崴芤旱膒H調(diào)節(jié)至5.1，將固體成分調(diào)節(jié)至30質(zhì)量％，以此作為標(biāo)準(zhǔn)試樣，通過上述測定方法測定試樣的起泡能力和可見光透過率。隨后，使用氫氧化鈉，調(diào)節(jié)至各自的規(guī)定的保存pH，放入50℃的烘箱中保存1個(gè)月。1個(gè)月后，使用表7中規(guī)定的酸，使該保存液的pH恢復(fù)至5.1，通過上述的測定方法，測定該恢復(fù)后的月桂?；於彼徕c鹽水溶液的可見光透過率及有效成分為0.33重量％的起泡能力，與標(biāo)準(zhǔn)試樣進(jìn)行比較。結(jié)果示于表7中。
表7

保存pH50℃下保存1個(gè)月中的pH使用的酸將pH從保存pH降低至5.1所使用的酸的種類實(shí)施例30～37、比較例21～28調(diào)制表8、表10中所示的組合物，使用這些組合物，利用常規(guī)方法，以下述組成調(diào)制作為一種洗滌劑組合物的清潔泡沫。通過前述的試驗(yàn)，測定由各組合物得到的清潔泡沫的使用感。結(jié)果示于表9、表11中。在起泡性、泡的奶油度、清爽感、緊繃感方面，使用了實(shí)施例23的月桂酰基天冬氨酸鹽的配合組成的實(shí)施例顯示出了優(yōu)異的結(jié)果。另外，它們的使用感在25℃可以保持1年時(shí)間。
清潔泡沫的組成(質(zhì)量％)
組合物19～34 34.0甜菜堿1.0Oleth 20 1.0椰油基甲基?；撬徕c3.0PEG-150 4.0月桂酰胺DEA 4.0二硬脂酸乙二醇酯 2.0BG10.0水41.0表8

表9

在本發(fā)明的破泡設(shè)備5中，例如在如圖2所示的破泡泵5中，利用分離葉片42積極的破壞形成飲料內(nèi)所含氣泡的膜。而且，在破泡設(shè)備5中，分離成封閉在氣泡膜內(nèi)的氣體和形成該膜的液體，而且與飲料一起回收形成氣泡膜的液體。當(dāng)如上所述形成氣泡膜的飲料成分與沒有形成膜的液體部分的飲料成分不同時(shí)，作為最終產(chǎn)品的飲料成分以及風(fēng)味可能會不合適，在本發(fā)明中，由于回收形成氣泡膜的液體作為飲料，能夠排出飲料形成的氣泡，降低飲料內(nèi)的溶解氣體，并不破壞飲料的風(fēng)味。此外，在這樣的破泡設(shè)備中，因?yàn)榉e極地破壞形成氣泡的膜，從而能夠在極短的時(shí)間內(nèi)獲得消泡效果，從而能夠在飲料生產(chǎn)線上設(shè)置該破泡設(shè)備5，而不降低飲料生產(chǎn)線的運(yùn)行效率。另外，給出破泡泵作為破泡設(shè)備5的一個(gè)例子，但是，破泡設(shè)備5并不限于上述破泡泵，包括積極地破壞形成氣泡的膜的所有形式的破泡設(shè)備。
實(shí)施例利用75℃的1050g純水，在5分鐘內(nèi)提取30g綠茶葉，從提取液除去茶葉，冷卻后，進(jìn)行離心分離，然后添加，L-抗壞血酸、碳酸氫鈉、純水，調(diào)節(jié)至4L。之后，使用利用氮?dú)?N2)作為惰性氣體的惰性氣體汽提部作為脫氣設(shè)備3，在氮?dú)饬飨逻M(jìn)行填充密封，在殺菌設(shè)備10中，在120℃、1分鐘條件下，進(jìn)行殺菌，制成產(chǎn)品。此時(shí)的溶解氧量、維生素C的量、感觀評價(jià)示于表1。
表1

◎非常好、○良好、△普通、×不良當(dāng)不利用脫氣設(shè)備3進(jìn)行脫氣的“級別1”的情況下，最終飲料的溶解氧約為8ppm。如表1內(nèi)的“級別2”所示，利用氮?dú)馄?5<p>表6表6由比粘度向殼聚糖分子量的換算表

在比粘度位于上述數(shù)值之間的情況下，按照具有比例關(guān)系來求算。
(殼聚糖分子量的測定方法GPC測定法)殼聚糖的分子量，也可以利用凝膠滲透色譜(GPC)法來求得。
作為GPC測定法中使用的分析儀器，包括差示折射率檢測器(ShodexRI-71)、泵(Shodex DS-4)、數(shù)據(jù)處理裝置GPC軟件(ウオ一タ一ズMaxima 820J)，然后將2根分離柱(Shodex OHpak SB-806M HQ)串聯(lián)連接，設(shè)置在溫度設(shè)定為60℃的柱加熱爐(Shodex OVEN AO-50)中。
作為洗脫液，使用0.1M的醋酸緩沖液(在750ml的0.1M醋酸中加入100ml的0.1M的醋酸鈉，進(jìn)而用0.1M醋酸鈉將pH調(diào)節(jié)成4，將所獲得<p>表14

表15

表16

實(shí)施例55通過以下的方法調(diào)制N-月桂?；?L-天冬氨酸鈉水溶液。
?；ば蛳?60g(5.55mol)L-天冬氨酸一鈉、2978g純水、222g(5.55mol)氫氧化鈉的混合溶液中加入1049g的80質(zhì)量％叔丁醇水溶液，一邊用冰冷卻該溶液，一邊用25質(zhì)量％氫氧化鈉將pH調(diào)節(jié)至12，隨后在攪拌功率為1.0kW/m3的條件下用2小時(shí)滴加1210g(約5.2mol，磷含量1.0質(zhì)量％，有機(jī)磷含量0.044質(zhì)量％)月桂酰氯。進(jìn)而繼續(xù)攪拌30分鐘后，加入1136g80質(zhì)量％叔丁醇水溶液，進(jìn)一步繼續(xù)攪拌30分鐘。
酸沉分層工序向所得溶液中滴加75質(zhì)量％硫酸，將溶液的pH調(diào)節(jié)為2，并將溶液的溫度調(diào)節(jié)為45℃。硫酸的滴加結(jié)束后，停止攪拌，在45℃靜置20分鐘，分層為有機(jī)層和水層，從其中分離有機(jī)層。
水洗工序添加與分離出的有機(jī)層(3651g)相同量的20質(zhì)量％叔丁醇，使溫度為45℃，并攪拌20分鐘。攪拌停止后，在45℃靜置20分鐘，分離成有機(jī)層和水層。
溶劑餾去工序分離有機(jī)層，向有機(jī)層中添加氫氧化鈉，使得有機(jī)層中的N-月桂?；?L-天冬氨酸中83質(zhì)量％的羧基為鹽的形態(tài)，進(jìn)而添加純水使固體成分含量為30質(zhì)量％，然后攪拌混合。
隨后，使用10L玻璃制容器，在壓力為300mmHg的條件下進(jìn)行減壓蒸餾，蒸餾時(shí)添加純水以使固體成分維持在30質(zhì)量％。在蒸餾開始11小時(shí)后溶液溫度變?yōu)?0℃，結(jié)束蒸餾，得到N-月桂?；?L-天冬氨酸鈉水溶液。該水溶液的固體成分為30質(zhì)量％，通過上述測定方法測定的結(jié)果為，相對于固體成分磷含量為0.059％，相對于固體成分有機(jī)磷含量為0.033％。
在此得到的N-月桂?；?L-天冬氨酸鈉水溶液的低溫穩(wěn)定性試驗(yàn)(-5℃)的結(jié)果為◎，高溫穩(wěn)定性試驗(yàn)的結(jié)果也為◎。
實(shí)施例56除了在實(shí)施例55中將酸沉分層工序和水洗工序的溶液溫度設(shè)定基本為65℃以外，進(jìn)行與實(shí)施例55同樣的操作，得到N-月桂?；?L-天冬氨酸鈉水溶液。該水溶液的固體成分為30質(zhì)量％，通過上述測定方法測定的結(jié)果為，相對于固體成分磷含量為0.029％，相對于固體成分有機(jī)磷含量為0.014％。
在此得到的N-月桂?；?L-天冬氨酸鈉水溶液的低溫穩(wěn)定性試驗(yàn)(-5℃)的結(jié)果為◎，高溫穩(wěn)定性試驗(yàn)的結(jié)果為○。
比較例38除了在實(shí)施例55中使用磷含量不超過檢測限(1ppm)的月桂酰氯(約5.2mol)以外，進(jìn)行與實(shí)施例55同樣的操作，得到N-月桂?；?L-天冬氨酸鈉水溶液。該水溶液的固體成分為30質(zhì)量％，通過上述測定方法測定的結(jié)果為，相對于固體成分磷含量為不超過檢測限。所得到的N-月桂?；?L-天冬氨酸鈉水溶液的低溫穩(wěn)定性試驗(yàn)(-5℃)的結(jié)果為○，高溫穩(wěn)定性試驗(yàn)的結(jié)果為×。
比較例39除了使用磷含量與實(shí)施例55中的不同的月桂酰氯(約5.2mol，磷含量5.0質(zhì)量％，有機(jī)磷含量1.04質(zhì)量％)以外，進(jìn)行與實(shí)施例55同樣的操作，得到N-月桂?；?L-天冬氨酸鈉水溶液。該水溶液的固體成分為30質(zhì)量％，通過上述測定方法測定的結(jié)果為，相對于固體成分磷含量為0.32％，相對于固體成分有機(jī)磷含量為0.12％。
在此得到的N-月桂?；?L-天冬氨酸鈉水溶液的低溫穩(wěn)定性試驗(yàn)(-5℃)的結(jié)果為×，高溫穩(wěn)定性試驗(yàn)的結(jié)果為○。
產(chǎn)業(yè)上利用的可能性本發(fā)明的洗滌劑組合物具有奶油狀的泡沫，并且起泡性優(yōu)異，顯示出優(yōu)異的洗滌能力，并且可以得到清爽的觸感，清洗后肌膚沒有緊繃感，使用感優(yōu)異，而且在25℃、酸性條件下長期保存期間這些性能都可以穩(wěn)定保持，另外，長期保存后pH恢復(fù)到弱酸性時(shí)，具有與長期保存前同等的高起泡能力，進(jìn)而該組合物的水溶液即使低溫也不會產(chǎn)生析出物，并且以水溶液狀態(tài)和固體狀態(tài)存在于高溫下也看不到變黃。由于具有上述各種優(yōu)異的效果，因此可以適用于化妝品和洗滌用途領(lǐng)域。
權(quán)利要求
1.洗滌劑組合物，包含通式(1)所表示的成分(A)、通式(2)或(3)所表示的成分(B)以及通式(4)所表示的成分(C)，其中，成分(A)為N-酰基天冬氨酸或其鹽，通式(1)為 式(1)通式(1)中，R表示碳原子數(shù)為7～23的烷基，M1和M2各自獨(dú)立地表示氫原子、堿金屬、堿土金屬、銨、烷基銨、烷醇銨或堿性氨基酸；成分(B)為N-酰基-二天冬氨酸或其鹽，通式(2)為 式(2)通式(2)中，R表示與通式(1)中具體確定的基團(tuán)相同的烷基，M3、M4和M5各自獨(dú)立地表示氫原子、堿金屬、堿土金屬、銨、烷基銨、烷醇銨或堿性氨基酸；通式(3)為 式(3)通式(3)中，R與通式(2)中的相同，M6、M7和M8各自獨(dú)立地表示氫原子、堿金屬、堿土金屬、銨、烷基銨、烷醇銨或堿性氨基酸；成分(C)為高級脂肪酸或其鹽，通式(4)為R-COOM9式(4)通式(4)中，R與通式(2)中的相同，M9表示氫原子、堿金屬、堿土金屬、銨、烷基銨、烷醇銨或堿性氨基酸。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的洗滌劑組合物，其中，成分(B)含有通式(2)所表示的N-?；?二天冬氨酸或其鹽和通式(3)所表示的N-?；?二天冬氨酸或其鹽。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的洗滌劑組合物，其中，通式(2)所表示的N-?；?二天冬氨酸或其鹽與通式(3)所表示的N-?；?二天冬氨酸或其鹽的重量比為1∶3至3∶1。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的洗滌劑組合物，其中，成分(B)的量相對于成分(A)和(B)的合計(jì)量為0.1質(zhì)量％～15質(zhì)量％，并且成分(C)的量相對于成分(A)和(C)的合計(jì)量為0.1質(zhì)量％～15質(zhì)量％。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的洗滌劑組合物，其中，成分(B)的量相對于成分(A)和(B)的合計(jì)量為0.1質(zhì)量％～8質(zhì)量％，并且成分(C)的量相對于成分(A)和(C)的合計(jì)量為0.1質(zhì)量％～10質(zhì)量％。
6.根據(jù)權(quán)利要求1～5中的任意一項(xiàng)所述的洗滌劑組合物，其中，所述組合物的pH為5.0～7.0。
7.根據(jù)權(quán)利要求1～6中的任意一項(xiàng)所述的洗滌劑組合物，其中，成分(A)中的R的碳原子數(shù)為9～17。
8.根據(jù)權(quán)利要求1～7中的任意一項(xiàng)所述的洗滌劑組合物，其中，通式(1)～(4)中的M1～M9為選自氫原子、鈉、鋰、鉀、銨和三乙醇銨中的1種、2種或2種以上。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的洗滌劑組合物，其中，通式(1)～(4)中的M1～M9，僅為選自鈉、鋰、鉀、銨和三乙醇銨中的1種，而不是氫原子。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的洗滌劑組合物，其中，通式(1)～(4)中的M1～M9僅選自氫原子和鈉。
11.洗滌劑組合物，其包含通式(1)所表示的成分(A)，在50℃保存30天后，起泡能力降低至多20％。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的洗滌劑組合物，其中，在50℃保存30天后，相對于成分(A)，游離脂肪酸的含有率上升至多15質(zhì)量％。
13.根據(jù)權(quán)利要求11或12所述的洗滌劑組合物，其中，進(jìn)一步包含成分(B)，該成分(B)含有通式(2)所表示的N-?；?二天冬氨酸或其鹽和通式(3)所表示的N-酰基-二天冬氨酸或其鹽。
14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的洗滌劑組合物，其中，通式(2)所表示的N-?；?二天冬氨酸或其鹽與通式(3)所表示的N-酰基-二天冬氨酸或其鹽的重量比為1∶3至3∶1。
15.根據(jù)權(quán)利要求13或14所述的洗滌劑組合物，其中，成分(B)的量相對于成分(A)和(B)的合計(jì)量為0.1質(zhì)量％～15質(zhì)量％。
16.根據(jù)權(quán)利要求11～15中的任意一項(xiàng)所述的洗滌劑組合物，其中，進(jìn)一步包含通式(4)所表示的成分(C)。
17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的洗滌劑組合物，其中，成分(C)的量相對于成分(A)和(C)的合計(jì)量為0.1質(zhì)量％～15質(zhì)量％。
18.根據(jù)權(quán)利要求11～17中的任意一項(xiàng)所述的洗滌劑組合物，其中，所述組合物的pH為4.5～6.0。
19.根據(jù)權(quán)利要求11～18中的任意一項(xiàng)所述的洗滌劑組合物，其中，還包含成分(D)，該成分(D)選自無機(jī)鹽、有機(jī)酸堿金屬鹽中的1種、2種或2種以上，并且該成分(D)相對于成分(A)為0.01質(zhì)量％～50質(zhì)量％。
20.權(quán)利要求1的洗滌劑組合物的制造方法，其中，使用由包括下述工序的工藝所調(diào)制的N-?；於彼峄蚱潲}作為成分(A)，所述工序?yàn)閷-?；於彼峄蚱潲}調(diào)節(jié)至pH大于等于6.0，隨后將得到的混合物調(diào)節(jié)至最終pH為4.5～6.0，其中pH的最高值和最終值的差大于等于0.5。
21.洗滌劑組合物，其特征在于，含有被中和至pH6.6～10的范圍的通式(1)所表示的成分(A)，在50℃保存30天后，該組合物在弱酸性區(qū)域的起泡能力降低至多10％，并且波長430nm的可見光透過率的測定值降低至多10％。
22.根據(jù)權(quán)利要求21所述的洗滌劑組合物，其中，包含通式(1)所表示的成分(A)、通式(2)或(3)所表示的成分(B)以及通式(4)所表示的成分(C)。
23.根據(jù)權(quán)利要求22所述的洗滌劑組合物，其中，成分(B)含有通式(2)所表示的N-?；?二天冬氨酸或其鹽和通式(3)所表示的N-酰基-二天冬氨酸或其鹽。
24.根據(jù)權(quán)利要求23所述的洗滌劑組合物，其中，通式(2)所表示的N-酰基-二天冬氨酸或其鹽與通式(3)所表示的N-酰基-二天冬氨酸或其鹽的重量比為1∶3至3∶1。
25.根據(jù)權(quán)利要求22～24中的任意一項(xiàng)所述的洗滌劑組合物，其中，成分(B)的量相對于成分(A)和(B)的合計(jì)量為0.1質(zhì)量％～15質(zhì)量％，并且成分(C)的量相對于成分(A)和(C)的合計(jì)量為0.1質(zhì)量％～15質(zhì)量％。
26.根據(jù)權(quán)利要求21～25中的任意一項(xiàng)所述的洗滌劑組合物，其中，通式(1)中的烷基的碳原子數(shù)為11的成分(A)為全部成分(A)的50mol％或50mol％以上。
27.根據(jù)權(quán)利要求21～26中的任意一項(xiàng)所述的洗滌劑組合物，其中，除了為氫原子以外，通式(1)中的M1～M2為堿金屬鹽。
28.根據(jù)權(quán)利要求27所述的洗滌劑組合物，其中，除了為氫原子以外，通式(1)中的M1～M2為鈉。
29.根據(jù)權(quán)利要求1～28中的任意一項(xiàng)所述的洗滌劑組合物，其中，含有0.005質(zhì)量份～0.3質(zhì)量份磷。
30.根據(jù)權(quán)利要求1～28中的任意一項(xiàng)所述的洗滌劑組合物，其中，含有0.005質(zhì)量份～0.08質(zhì)量份有機(jī)磷。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種洗滌劑組合物，其特征在于，包含N－?；於彼峄蚱潲}、N－?；於彼峄蚱潲}及高級脂肪酸或其鹽，所述N－酰基天冬氨酸或其鹽和N－?；於彼峄蚱潲}具有相同的N－?；肿咏Y(jié)構(gòu)，所述高級脂肪酸或其鹽具有與上述N－?；臍埢嗤耐榛?。對于該洗滌劑組合物，可以奶油似地起泡，并具有優(yōu)異的洗滌能力，沖洗后肌膚沒有緊繃感，可以得到清爽的肌膚觸感，并且保存穩(wěn)定性也優(yōu)異，在長期保存過程中也不會看到物性降低、析出物生成以及變黃。
文檔編號C11D1/10GK1863500SQ200480028918
公開日2006年11月15日 申請日期2004年9月24日 優(yōu)先權(quán)日2003年10月2日
發(fā)明者貴田祐介, 田村幸永 申請人:旭化成化學(xué)株式會社