專利名稱：自乳化型油性液體化妝材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及以特定的聚甘油脂肪酸酯和油性成分為基劑的自乳化型油性液體化妝材料。
本申請(qǐng)請(qǐng)求對(duì)2003年5月9日申請(qǐng)的日本國特愿2003-131782以及2003年12月2日申請(qǐng)的日本國特愿2003-403334享有的優(yōu)先權(quán)，并且引用其中的內(nèi)容。
背景技術(shù)：
自乳化型油性液體化妝材料與水接觸后發(fā)生轉(zhuǎn)相生成水包油型的乳濁液，自乳化型油性液體化妝材料的代表物有清潔用化妝材料、洗浴用化妝材料等。
近年來這樣的流行喜好在增加，即要求化的妝不易脫落以及追逐流行把化妝品涂厚，因此，為了洗掉以油性成分為主要制劑的粉底或口紅等上妝用化妝材料，這就要求清潔用化妝材料有強(qiáng)的洗凈能力。
市場(chǎng)上有各種劑型的清潔用化妝材料，例如水系物、油系物、多元醇系物、添加表面活性劑形成的液晶類液體、膠體狀、膏體狀。其中，油性液體清潔用化妝材料，因其與化妝品的油性成分的相溶性好，它的洗凈力最強(qiáng)。所以市場(chǎng)上最多的產(chǎn)品(清潔用化妝材料)是含有油性成分和表面活性劑的混合體系的自乳化型油性液體化妝材料。該產(chǎn)品與水接觸后，具有很快發(fā)生轉(zhuǎn)相的性質(zhì)。首先通過清潔用化妝材料與上妝部位的污垢輕輕搓揉，污垢就進(jìn)入(溶解)在油性成分中，然后與水接觸，就生成含有污垢物的油性成分的水包油型的乳濁液，直接用水沖洗，就可以除去化的妝或污垢等。
為了使這種自乳化型油性液體化妝材料與水接觸時(shí)能夠很快發(fā)生自乳化，需要配合8質(zhì)量％～30質(zhì)量％的高濃度的表面活性劑。自乳化型油性液體化妝材料所使用的表面活性劑一般是聚氧乙烯脫水山梨糖醇支鏈脂肪酸酯、聚乙二醇支鏈脂肪酸酯、聚氧乙烯支鏈烷基醚等。在這些表面活性劑中，早已知道聚氧乙烯系的表面活性劑有安全性問題。將這種聚氧乙烯系表面活性劑高濃度配合制成的自乳化型油性液體清潔用化妝材料直接涂抹在皮膚上，可能產(chǎn)生洗凈后很強(qiáng)的發(fā)澀感或引起皮膚問題，因而擔(dān)心安全問題。此外，聚氧乙烯系表面活性劑的缺點(diǎn)還有，其混入口中時(shí)有非常臭的味道。因此，在臉部使用時(shí)特別是在除去口紅等時(shí)，混入口中的機(jī)會(huì)很多，使用這種清潔用化妝材料會(huì)感覺非常不舒服。
為了解決使用聚氧乙烯系表面活性劑的化妝材料所產(chǎn)生的問題，例如特開昭58-185537號(hào)公報(bào)公開了使用聚甘油脂肪酸酯的化妝材料。
聚甘油脂肪酸酯的安全性高，沒有味道的不快感，并且作為表面活性劑廣泛應(yīng)用于食品中。但是，一般使用的聚甘油脂肪酸酯大多是難于溶解在油性成分中。另外，即使溶解在油性成分中，也存在著其組合物在水中的分散性差，不發(fā)生自乳化的問題。因此，含有這種聚甘油脂肪酸酯和油性成分的自乳化型油性清潔用化妝材料，因存在溶解性問題(難溶解于油性成分中)，所以產(chǎn)品(清潔用化妝材料)的保存穩(wěn)定性變差。此外，又由于在水中的分散性差，污垢物不能被水洗去，油性成分殘留在皮膚上產(chǎn)生嚴(yán)重的發(fā)粘感，所以，在自乳化型油性清潔用化妝材料中，聚甘油脂肪酸酯只能作為乳化助劑來使用。
另一方面，使用原來的自乳化型油性液體清潔用化妝材料來洗凈涂得很厚的粉底或洗凈含有耐油性及耐水性成分的睫毛油等不易去除的化妝材料時(shí)，通過將其與這些上妝部位接觸輕輕搓揉而使污垢物浮起的過程中總是存在摩擦皮膚的問題，從而引起皮膚問題，甚至有拔掉睫毛的問題。接著在下面的與水接觸發(fā)生自乳化的過程中，經(jīng)過形成液晶、白色膠體狀物而向水中分散，因?yàn)槠潆y以在水中迅速分散，總是存在這樣的問題，即化妝材料殘留在皮膚上產(chǎn)生滑膩感，需要花費(fèi)時(shí)間去洗凈它。
然而，洗浴用化妝材料能夠防止皮膚粗糙、龜裂、皸裂，并且可以改善皮膚狀態(tài)，所以洗浴時(shí)經(jīng)常使用。洗浴用化妝材料的劑型有洗浴鹽、洗浴油、中草藥等。其中，含有油性成分和表面活性劑的混合物的自乳化型油性洗浴油型產(chǎn)品，把它放入洗浴熱水中后會(huì)發(fā)生自乳化，微粒狀的油性成分均勻地分散在熱水中，能夠發(fā)揮油性成分原來具有的潤膚、保濕、抗炎癥、溫浴等各種改善效果。
但是，原來的含有油性成分和表面活性劑的混合物的自乳化型油性洗浴用化妝材料，其在熱水中的分散性不充分，出現(xiàn)不發(fā)生自乳化而以其洗浴用化妝材料的劑型而原樣漂浮著的問題，其結(jié)果使皮膚發(fā)粘，不僅使入浴后的皮膚觸感不好，還有洗浴用化妝材料付著于浴缸壁上的問題。
并且，與清潔用化妝材料的理由相同，聚甘油脂肪酸酯幾乎不作為自乳化型油性洗浴用化妝材料的表面活性劑來使用，即時(shí)配合使用，最多也只能作為乳化助劑而使用。
本發(fā)明提供改善了上述問題，對(duì)人體安全可靠、保存穩(wěn)定性良好，容易發(fā)生自乳化使得在水中的分散性良好，進(jìn)而使用感受良好的自乳化型油性液體化妝材料。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的第1實(shí)施方式所述的自乳化型油性液體化妝材料，含有8質(zhì)量％～30質(zhì)量％的下述成分A和50質(zhì)量％～92質(zhì)量％的下述成分B。
成分A是聚甘油脂肪酸酯，其羥基價(jià)為450～700，構(gòu)成其全部脂肪酸殘基的50質(zhì)量％～100質(zhì)量％是16～18個(gè)碳原子的支鏈脂肪酸殘基及/或16～18個(gè)碳原子的直鏈不飽和脂肪酸殘基，在構(gòu)成該聚甘油脂肪酸酯的聚甘油中，二聚體及三聚體的聚甘油環(huán)狀物的合計(jì)組成比例是全部聚甘油的0％～3％，十一聚體或更多聚體的聚甘油的合計(jì)組成比例是全部聚甘油的10％～30％，四～十聚體的聚甘油的各組成比例是全部聚甘油的4％～20％。
成分B油性成分。
根據(jù)本發(fā)明的上述實(shí)施方式，會(huì)得到安全可靠、在水中的分散性好、容易發(fā)生自乳化、并且保存穩(wěn)定性良好的自乳化型油性液體化妝材料。同時(shí)把該自乳化型油性液體化妝材料作為清潔用化妝材料使用時(shí)，油性成分不會(huì)殘留在肌膚上，從而可以杜絕因油性成分的殘留而導(dǎo)致的粉刺或癤子的發(fā)生。進(jìn)而自乳化型油性液體化妝材料可以應(yīng)用于化妝油、洗發(fā)劑、按摩油、或護(hù)發(fā)劑等化妝材料(包括醫(yī)藥外用品)以及醫(yī)藥品中。
本發(fā)明的第1實(shí)施方式所述的自乳化型油性液體化妝材料中，上述16～18個(gè)碳原子的支鏈脂肪酸酯殘基可以是異硬脂酸殘基，上述16～18個(gè)碳原子的直鏈不飽和脂肪酸殘基可以是油酸殘基，這種情況下，自乳化型油性液體化妝材料在高溫下的保存穩(wěn)定性進(jìn)一步提高。
本發(fā)明的第1實(shí)施方式所述的自乳化型油性液體化妝材料中可以配合0質(zhì)量％～2質(zhì)量％的水，這種情況下，能夠抑制保存穩(wěn)定性的下降，同時(shí)，不會(huì)變成膠體狀而能得到良好的水中分散性。
本發(fā)明的第1實(shí)施方式所述的自乳化型油性液體化妝材料中也可以不配合水分，這種情況下能得到良好的保存穩(wěn)定性和水中分散性。
本發(fā)明的第1實(shí)施方式所述的自乳化型油性液體化妝材料，其在25℃時(shí)的電導(dǎo)率小于或等于0.1μS/cm，并且具有能夠均勻地溶解分散在烴類溶劑中的性質(zhì)。這種情況下，自乳化型油性液體化妝材料中的油是連續(xù)相的油性化妝材料，與油性成分的相溶性良好。
在本發(fā)明的第1實(shí)施方式所述的自乳化型油性液體化妝材料中，上述成分B的油性成分中的烴類油的配合量可以小于自乳化型油性化妝材料的10質(zhì)量％，這種情況下，自乳化型油性液體化妝材料更能迅速分散于水中，容易實(shí)現(xiàn)自乳化。
本發(fā)明的第1實(shí)施方式所述的自乳化型油性液體化妝材料可以是清潔用化妝材料，這種情況下，因?yàn)槠渚哂辛己玫乃蟹稚⑿匀菀讓?shí)現(xiàn)自乳化，所以油性成分不會(huì)殘存于肌膚上，因此，可以杜絕因油性成分殘存而導(dǎo)致的粉刺或癤子的發(fā)生，并且，其與化妝材料的相容性很好，有良好的去除化妝污垢的效果。洗凈后不會(huì)產(chǎn)生皮膚發(fā)粘或發(fā)澀感，并且用水沖洗時(shí)沒有滑膩感，容易洗凈，有良好的使用感受。
本發(fā)明的第1實(shí)施方式所述的自乳化型油性液體化妝材料，也可以用作洗浴用化妝材料，這種情況下，其與水接觸后能快速發(fā)生自乳化且均勻地分散，因而在洗浴熱水中有良好的分散性。同時(shí)使用時(shí)有濕潤感而沒有皮膚發(fā)粘感，得到良好的使用感受。并且具有良好的保存穩(wěn)定性。
本發(fā)明的第2實(shí)施方式所述的自乳化型油性液體化妝材料，配合了10質(zhì)量％～25質(zhì)量％的下述成分A和65質(zhì)量％～85質(zhì)量％的下述成分B而成。
成分A是聚甘油脂肪酸酯，其羥基價(jià)為450～700，構(gòu)成其全部脂肪酸殘基的50質(zhì)量％～100質(zhì)量％是16～18個(gè)碳原子的支鏈脂肪酸殘基及/或16～18個(gè)碳原子的直鏈不飽和脂肪酸殘基，在構(gòu)成該聚甘油脂肪酸酯的聚甘油中，二聚體及三聚體的聚甘油環(huán)狀物的合計(jì)組成比例是全部聚甘油的0％～3％，十一聚體或更多聚體的聚甘油的合計(jì)組成比例是全部聚甘油的10％～30％，四～十聚體的聚甘油的各組成比例是全部聚甘油的4％～20％。
成分B油性成分。
根據(jù)本發(fā)明的上述實(shí)施方式，會(huì)得到安全可靠、在水中的分散性好、容易發(fā)生自乳化、并且保存穩(wěn)定性良好的自乳化型油性液體化妝材料。同時(shí)把該自乳化型油性液體化妝材料作為清潔用化妝材料使用時(shí)，油性成分不會(huì)殘留在肌膚上，從而可以杜絕因油性成分殘留而導(dǎo)致的粉刺或癤子的發(fā)生。并且自乳化型油性液體化妝材料可以應(yīng)用于例如化妝油、洗發(fā)劑、按摩油、或護(hù)發(fā)劑等化妝材料(包括醫(yī)藥外用品)以及醫(yī)藥品中。
本發(fā)明的第2實(shí)施方式所述的自乳化型油性液體化妝材料，可以進(jìn)一步配合相對(duì)于成分A的配合量的1質(zhì)量％～10質(zhì)量％的卵磷脂，這種情況下，能夠進(jìn)一步提高自乳化型油性液體化妝材料的自乳化特性。
發(fā)明的第2實(shí)施方式所述的自乳化型油性液體化妝材料中可以配合0質(zhì)量％～2質(zhì)量％的水，這種情況下，可以抑制保存穩(wěn)定性的下降，同時(shí)，不會(huì)變成膠體狀而能得到良好的水中分散性。
本發(fā)明的第2實(shí)施方式所述的自乳化型油性液體化妝材料中也可以不配合水，這種情況下能得到良好的保存穩(wěn)定性和水中分散性。
本發(fā)明的第2實(shí)施方式所述的自乳化型油性液體化妝材料，其在25℃時(shí)的電導(dǎo)率小于或等于0.1μS/cm，并且具有能夠均勻地溶解分散在烴類溶劑中的性質(zhì)，這種情況下，自乳化型油性液體化妝材料中的油是連續(xù)相的油性化妝材料，與油性成分的相溶性良好。
在本發(fā)明的第2實(shí)施方式所述的自乳化型油性液體化妝材料中，上述成分B的油性成分中的烴類油的配合量可以小于自乳化型油性化妝材料的10質(zhì)量％，這種情況下，自乳化型油性液體化妝材料更能迅速分散于水中，容易實(shí)現(xiàn)自乳化。
本發(fā)明的第2實(shí)施方式所述的自乳化型油性液體化妝材料可以是清潔用化妝材料，這種情況下，因?yàn)槠渚哂辛己玫乃蟹稚⑿浴⑷菀讓?shí)現(xiàn)自乳化，所以油性成分不會(huì)殘存于肌膚上，因此，可以杜絕因油性成分殘存而導(dǎo)致的粉刺或癤子的發(fā)生，并且，其與化妝品的相容性很好，有良好的去除化妝污垢的效果。洗凈后不會(huì)產(chǎn)生皮膚發(fā)粘或發(fā)澀感，并且用水沖洗時(shí)沒有滑膩感，容易洗凈，有良好的使用感受。
本發(fā)明的第2實(shí)施方式所述的自乳化型油性液體化妝材料，也可以用作洗浴用化妝材料，這種情況下，其與水接觸后能快速發(fā)生自乳化且均勻地分散，因而在洗浴熱水中有良好的分散性。同時(shí)有很好的濕潤感而沒有皮膚發(fā)粘感，得到良好的使用感受。并且具有良好的保存穩(wěn)定性。
本發(fā)明的第3實(shí)施方式所述的自乳化型油性液體化妝材料，配合了8質(zhì)量％～30質(zhì)量％的下述成分A和65質(zhì)量％～90質(zhì)量％的下述成分B，以及相對(duì)于A的配合量的0.1質(zhì)量％～100質(zhì)量％的成分C而成。
成分A是聚甘油脂肪酸酯，其羥基價(jià)為550～700，構(gòu)成其全部脂肪酸殘基的50質(zhì)量％～100質(zhì)量％是16～18個(gè)碳原子的支鏈脂肪酸殘基及/或16～18個(gè)碳原子的直鏈不飽和脂肪酸殘基，在構(gòu)成該聚甘油脂肪酸酯的聚甘油中，二聚體及三聚體的聚甘油環(huán)狀物的合計(jì)組成比例是全部聚甘油的0％～3％，十一聚體或更多聚體的聚甘油的合計(jì)組成比例是全部聚甘油的10％～30％，四～十聚體的聚甘油的各組成比例是全部聚甘油的4％～20％。
成分B油性成分。
成分C羥基價(jià)為100～500的多元醇脂肪酸酯(成分A除外)及/或羥基價(jià)為100～500的多元醇烷基醚。
根據(jù)本發(fā)明的上述實(shí)施方式，會(huì)得到安全可靠、在水中的分散性好、容易發(fā)生自乳化、并且保存穩(wěn)定性良好的自乳化型油性液體化妝材料。同時(shí)把該自乳化型油性液體化妝材料作為清潔用化妝材料使用時(shí)，油性成分不會(huì)殘留在肌膚上，從而可以杜絕因油性成分殘留而導(dǎo)致的粉刺或癤子的發(fā)生。并且自乳化型油性液體化妝材料可以應(yīng)用于例如化妝油、洗發(fā)劑、按摩油、或護(hù)發(fā)劑等化妝材料(包括醫(yī)藥外用品)以及醫(yī)藥品中。
本發(fā)明的第3實(shí)施方式所述的自乳化型油性液體化妝材料可以配合0質(zhì)量％～2質(zhì)量％的水，這種情況下，可以抑制保存穩(wěn)定性的下降，同時(shí)，不會(huì)變成膠體狀而能得到良好的水中分散性。
本發(fā)明的第3實(shí)施方式所述的自乳化型油性液體化妝材料中也可以不配合水，這種情況下能得到良好的保存穩(wěn)定性和水中分散性。
本發(fā)明的第3實(shí)施方式所述的自乳化型油性液體化妝材料，其在25℃時(shí)的電導(dǎo)率小于或等于0.1μS/cm，并且具有能夠均勻地溶解分散在烴類溶劑中的性質(zhì)，這種情況下，自乳化型油性液體化妝材料中的油是連續(xù)相的油性化妝材料，與油性成分的相溶性良好。
在本發(fā)明的第3實(shí)施方式所述的自乳化型油性液體化妝材料中，上述成分B的油性成分中的烴類油的配合量可以小于自乳化型油性化妝材料的10質(zhì)量％，這種情況下，自乳化型油性液體化妝材料更能迅速分散于水中，容易實(shí)現(xiàn)自乳化。
本發(fā)明的第3實(shí)施方式所述的自乳化型油性液體化妝材料可以是清潔用化妝材料，這種情況下，因?yàn)槠渚哂辛己玫乃蟹稚⑿匀菀讓?shí)現(xiàn)自乳化，所以油性成分不會(huì)殘存于肌膚上，因此，可以杜絕因油性成分殘存而導(dǎo)致的粉刺或癤子的發(fā)生，并且，其與化妝品的相容性很好，有良好的去除化妝污垢的效果。洗凈后不會(huì)產(chǎn)生皮膚發(fā)粘或發(fā)澀感，并且用水沖洗時(shí)沒有滑膩感，容易洗凈，有良好的使用感受。
本發(fā)明的第3實(shí)施方式所述的自乳化型油性液體化妝材料，也可以用作洗浴用化妝材料，這種情況下，其與水接觸后能快速發(fā)生自乳化且均勻地分散，因而在洗浴熱水中有良好的分散性。同時(shí)使用時(shí)有濕潤感而沒有皮膚發(fā)粘感，得到良好的使用感受。并且具有良好的保存穩(wěn)定性。
本發(fā)明的第4實(shí)施方式所述的自乳化型油性液體化妝材料，配合了10質(zhì)量％～25質(zhì)量％的下述成分A、65質(zhì)量％～85質(zhì)量％的下述成分B，以及相對(duì)于A的配合量的0.1質(zhì)量％～100質(zhì)量％的成分C而成。
成分A是聚甘油脂肪酸酯，其羥基價(jià)為550～700，構(gòu)成其全部脂肪酸殘基的50質(zhì)量％～100質(zhì)量％是16～18個(gè)碳原子的支鏈脂肪酸殘基及/或16～18個(gè)碳原子的直鏈不飽和脂肪酸殘基，在構(gòu)成該聚甘油脂肪酸酯的聚甘油中，二聚體及三聚體的聚甘油環(huán)狀物的合計(jì)組成比例是全部聚甘油的0％～3％，十一聚體或更多聚體的聚甘油的合計(jì)組成比例是全部聚甘油的10％～30％，四～十聚體的聚甘油的各組成比例是全部聚甘油的4％～20％。
成分B油性成分。
成分C羥基價(jià)為100～500的多元醇脂肪酸酯(成分A除外)及/或羥基價(jià)為100～500的多元醇烷基醚。
根據(jù)本發(fā)明的上述實(shí)施方式，會(huì)得到安全可靠、在水中的分散性好、容易發(fā)生自乳化、并且保存穩(wěn)定性良好的自乳化型油性液體化妝材料。同時(shí)把該自乳化型油性液體化妝材料作為清潔用化妝材料使用時(shí)，油性成分不會(huì)殘留在肌膚上，從而可以杜絕因油性成分殘留而導(dǎo)致的粉刺或癤子的發(fā)生。并且自乳化型油性液體化妝材料可以應(yīng)用于例如化妝油、洗發(fā)劑、按摩油、或護(hù)發(fā)劑等化妝材料(包括醫(yī)藥外用品)以及醫(yī)藥品中。
本發(fā)明的第4實(shí)施方式所述的自乳化型油性液體化妝材料中可以進(jìn)一步加入相對(duì)于成分A的配合量的1質(zhì)量％～10質(zhì)量％的卵磷脂，這種情況下，可以進(jìn)一步提高自乳化型油性液體化妝材料的自乳化特性。
本發(fā)明的第4實(shí)施方式所述的自乳化型油性液體化妝材料可以配合0質(zhì)量％～2質(zhì)量％的水，這種情況下，可以抑制保存穩(wěn)定性的下降，同時(shí)，不會(huì)變成膠體狀而能得到良好的水中分散性。
本發(fā)明的第4實(shí)施方式所述的自乳化型油性液體化妝材料中也可以不配合水，這種情況下能夠得到良好的保存穩(wěn)定性和水中分散性。
本發(fā)明的第4實(shí)施方式所述的自乳化型油性液體化妝材料，其在25℃時(shí)的電導(dǎo)率小于或等于0.1μS/cm，并且具有能夠均勻地溶解分散在烴類溶劑中的性質(zhì)，這種情況下，自乳化型油性液體化妝材料中的油是連續(xù)相的油性化妝材料，與油性成分的相溶性良好。
在本發(fā)明的第4實(shí)施方式所述的自乳化型油性液體化妝材料中，上述成分B的油性成分中的烴類油的配合量可以小于自乳化型油性化妝材料的10質(zhì)量％，這種情況下，自乳化型油性液體化妝材料更能迅速分散于水中，容易實(shí)現(xiàn)自乳化。
本發(fā)明的第4實(shí)施方式所述的自乳化型油性液體化妝材料可以是清潔用化妝材料，這種情況下，因?yàn)槠渚哂辛己玫乃蟹稚⑿匀菀讓?shí)現(xiàn)自乳化，所以油性成分不會(huì)殘存于肌膚上，因此，可以杜絕因油性成分殘存而導(dǎo)致的粉刺或癤子的發(fā)生，并且，其與化妝品的相容性很好，有良好的去除化妝污垢的效果。洗凈后不會(huì)產(chǎn)生皮膚發(fā)粘或發(fā)澀感，并且用水沖洗時(shí)沒有滑膩感，容易洗凈，有良好的使用感受。
本發(fā)明的第4實(shí)施方式所述的自乳化型油性液體化妝材料，也可以用作洗浴用化妝材料，這種情況下，其與水接觸后能快速發(fā)生自乳化且均勻地分散，因而在洗浴熱水中有良好的分散性。同時(shí)使用時(shí)有濕潤感而沒有皮膚發(fā)粘感，得到良好的使用感受。并且具有良好的保存穩(wěn)定性。
具體實(shí)施例方式
下面，參照示圖對(duì)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式進(jìn)行說明。但是，本發(fā)明并不僅僅限于下述的各種實(shí)施方式，例如也可以是將這些實(shí)施方式的構(gòu)成要素之間進(jìn)行適當(dāng)組合而成的實(shí)施方式。
首先，對(duì)本發(fā)明的一種實(shí)施方式(第1或第2實(shí)施方式)所述的自乳化型油性液體化妝材料進(jìn)行說明。
本發(fā)明使用的成分A是聚甘油脂肪酸酯，其羥基價(jià)為450～700，優(yōu)選500～650，更優(yōu)選550～650，使用該成分A可以得到自乳化性良好的自乳化型油性液體化妝材料。
羥基價(jià)小于450時(shí)，自乳化型油性液體化妝材料的自乳化性低，在水中的分散性差。羥基價(jià)大于700時(shí)，聚甘油脂肪酸酯在油性成分中的溶解性差。因此，羥基價(jià)小于450或大于700時(shí)，不能得到作為自乳化型液體化妝材料的目的。
上述羥基價(jià)的測(cè)定方法，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)油脂分析試驗(yàn)法，通過計(jì)算中和醋酸所需要的氫氧化鉀的mg數(shù)來測(cè)定羥基價(jià)，該醋酸是使1g試驗(yàn)品所含的游離羥基發(fā)生乙?；璧拇姿?。
成分A聚甘油脂肪酸酯的構(gòu)成其全部脂肪酸殘基的50質(zhì)量％～100質(zhì)量％是16～18個(gè)碳原子的支鏈脂肪酸殘基及/或16～18個(gè)碳原子的直鏈不飽和脂肪酸酯殘基，優(yōu)選55質(zhì)量％～100質(zhì)量％，最優(yōu)選60質(zhì)量％～100質(zhì)量％。16～18個(gè)碳原子的支鏈脂肪酸殘基可以是支鏈飽和脂肪酸或支鏈不飽和脂肪酸，優(yōu)選支鏈飽和脂肪酸。據(jù)此可以使聚甘油脂肪酸酯的氧化穩(wěn)定性進(jìn)一步提高。
構(gòu)成其全部脂肪酸殘基的50質(zhì)量％～100質(zhì)量％是16～18個(gè)碳原子的直鏈飽和脂肪酸殘基的聚甘油脂肪酸酯，由于其在常溫或低溫下不是液體，所以不適合。
構(gòu)成其全部脂肪酸殘基的50質(zhì)量％～100質(zhì)量％是小于或等于15個(gè)碳原子的脂肪酸殘基時(shí)，自乳化型油性液體化妝材料的自乳化性低，因而不適合。構(gòu)成其全部脂肪酸殘基的50質(zhì)量％～100質(zhì)量％是等于或大于19個(gè)碳原子的脂肪酸殘基時(shí)，聚甘油脂肪酸酯在油性成分中不溶解，所以不適合。
16～18個(gè)碳原子的支鏈脂肪酸殘基可以是，例如異硬脂酸殘基(16-甲基十七碳酰基、15-甲基十七碳酰基、10-甲基十七碳酰基、多支鏈的異硬脂酸殘基)、異棕櫚酸殘基(14-甲基十五碳酰基)等。特別是優(yōu)選異硬脂酸殘基，更優(yōu)選16-甲基十七碳?；?。
16～18個(gè)碳原子的直鏈不飽和脂肪酸殘基可以是，例如油酸殘基、棕櫚油酸殘基、蓖麻酸殘基等不飽和的單羥基酸殘基等。特別是優(yōu)選油酸殘基，也包括含有等于或大于50質(zhì)量％的油酸殘基的來自于棕櫚油等的混合脂肪酸殘基。
構(gòu)成成分A聚甘油脂肪酸酯的聚甘油，其中二聚體或三聚體的聚甘油環(huán)狀物的合計(jì)組成比例比例必須為0％～3％，更優(yōu)選0％～2％，最優(yōu)選0％～1％。這是因?yàn)槿绻垠w或三聚體的聚甘油環(huán)狀物的合計(jì)組成比例大于3％，那么自乳化油性液體化妝材料的自乳化性低，在水中的分散性變差，保存時(shí)會(huì)發(fā)生分離。
構(gòu)成成分A聚甘油脂肪酸酯的聚甘油，其中十一聚體或更多聚體的聚甘油的合計(jì)組成比例必須為10％～30％，更優(yōu)選12％～28％，最優(yōu)選15％～26％。這是因?yàn)槿绻痪垠w或更多聚體的聚甘油的合計(jì)組成比例不在10％～30％的范圍(小于10％或大于30％)時(shí)，那么自乳化型油性液體化妝材料的自乳化性變低、在水中的分散性變差。
構(gòu)成成分A聚甘油脂肪酸酯的聚甘油，其中四～十聚體的聚甘油的各組成比例必須為4％～20％，更優(yōu)選4％～15％，最優(yōu)選5％～12％，這是因?yàn)槿绻摹垠w的聚甘油的各組成比例不在4％～20％的范圍(小于4％或大于20％)時(shí)，那么自乳化型油性液體化妝材料的自乳化性低、在水中的分散性變差，保存時(shí)會(huì)發(fā)生分離現(xiàn)象。
并且，構(gòu)成成分A聚甘油脂肪酸酯的聚甘油，其中可以含有單體(甘油)。此外，對(duì)二聚體或三聚體的聚甘油非環(huán)狀物的組成比例沒有特別限制。
聚甘油的各組合物比例的測(cè)定方法是，把聚甘油變?yōu)榫鄹视脱苌铮捎肎C法(氣相色譜法)進(jìn)行分離、定量測(cè)定該聚甘油衍生物。該GC法的分析可以是，例如將聚甲基硅氧烷等低極性液相化學(xué)鍵合到熔融石英毛細(xì)管上，在100℃～250℃的溫度范圍內(nèi)以10℃/分的升溫速度進(jìn)行分析的方法。采用該方法容易分析組成比例。此外，也可以采用下述所示的其他方法。首先，將從氣相色譜儀分離出來的物質(zhì)導(dǎo)入雙聚焦的質(zhì)譜儀中，通過化學(xué)電離等方法使其發(fā)生離子化，然后進(jìn)行測(cè)定，接著根據(jù)母離子的分子量求出氣相色譜的峰的分子量，進(jìn)一步根據(jù)化學(xué)式求出聚甘油的聚合度。用這種方法能夠更加簡(jiǎn)便地分析組成比例。但是，測(cè)定方法并不限于這些。
本發(fā)明的自乳化型油性液體化妝材料中的成分A的配合量是8質(zhì)量％～30質(zhì)量％，優(yōu)選10質(zhì)量％～25質(zhì)量％，最優(yōu)選12質(zhì)量％～20質(zhì)量％。這是因?yàn)槿绻煞諥的配合量小于8質(zhì)量％，那么自乳化性差，大于30質(zhì)量％時(shí)，在水中的分散性變差。
構(gòu)成成分A聚甘油脂肪酸酯的聚甘油，只要其組成比例是上述所示的組成比例就可以，例如可以采用脫水縮合或公知的以環(huán)氧氯丙烷或縮水甘油為起始物質(zhì)通過合成及精制方法進(jìn)行生產(chǎn)，也可以是市售的產(chǎn)品。市售產(chǎn)品例如可以是太陽化學(xué)(株)制的Great Oil(グレ一トオイル)D-10、Great Oil D-11、Great Oil D-12。
本發(fā)明使用的成分B的油性成分，通常是以能夠在化妝品中使用的液體或糊狀的油性成分為主要成分。例如成分B可以是天然動(dòng)植物油脂類、半合成油脂、烴類油、高級(jí)脂肪酸、酯油、甘油酯油、硅油、動(dòng)植物或合成的精油成分以及脂溶性維生素等?？梢允褂闷渲械?種或2種或更多種的物質(zhì)。
具體來講，天然的動(dòng)植物油脂類及半合成的油脂可以是鱷梨糖油、亞麻仁油、杏仁油、橄欖油、小麥胚芽油、芝麻油、大米胚芽油、米糠油、紅花油、大豆油、待宵草油、玉米油、菜籽油、馬油、棕櫚油、棕櫚仁油、蓖麻油、向日葵油、霍霍巴油、澳洲堅(jiān)果油、椰子油、硬化椰子油、花生油、含水羊毛脂等。也可以使用其中的1種或2種或更多種的物質(zhì)。
烴類油可以是，角鯊?fù)?、角鯊烯、流體石蠟、凡士林等。酯油可以是，己二酸二異丁酯、己二酸-2-己基癸酯、己二酸-二-2-庚基十一烷基酯、異硬脂酸異硬脂基酯、三羥甲基丙烷三異硬脂酸酯、2-乙基己酸十六烷基酯、二-2-乙基己酸新戊二醇酯、三羥甲基丙烷三-2-乙基己酸酯、四-2-乙基己酸季戊四醇酯、辛酸十六烷基酯、油酸油酯、油酸辛基十二烷基酯、油酸癸脂、二癸酸新戊二醇酯、琥珀酸-2-乙基己酯、異硬脂酸異十六烷基酯、硬脂酸丁酯、癸二酸二異丙酯、乳酸十六烷基酯、乳酸十四烷基酯、棕櫚酸-2-乙基己酯、棕櫚酸-2-己基癸酯、棕櫚酸-2-庚基十一烷基酯、12-羥基硬脂酸膽甾醇酯、油酸植物甾醇酯、蘋果酸二異硬脂基酯、對(duì)甲氧基肉桂酸酯、松脂酸季戊四醇酯等。
甘油酯油可以是三異硬脂酸甘油酯、三異棕櫚酸甘油酯、三-2-乙基己酸甘油酯、三-十四酸甘油酯、單異辛酸-二對(duì)甲氧基肉桂酸甘油酯等。
硅油可以是，二甲基聚硅氧烷、甲基苯聚硅氧烷、甲基氫二烯聚硅氧烷(メチルハイドロジエンポリシロキサン)、八甲基環(huán)戊基硅氧烷、十甲基環(huán)己基硅氧烷、十八烷氧基聚硅氧烷等高級(jí)烷氧基改性的聚硅氧烷，烴基改性的聚硅氧烷，高級(jí)脂肪酸酯的變性聚硅氧烷，脂溶性的維生素可以是維生素E及其衍生物、維生素A及其衍生物等。
本發(fā)明中所使用的成分B是油性成分，但并不僅限于上述的具體例子。并且，即使成分B是固體油性成分，只要在不影響自乳化油性液體化妝材料的液體狀態(tài)的程度，就可以配合。此外，雖然沒有發(fā)生分解、析出等保存穩(wěn)定性問題，但在0℃或更低溫度下外觀出現(xiàn)云霧狀時(shí)，可以加入流體石蠟、角鯊?fù)?、凡士林等烴類油，以這些物質(zhì)的配合量小于自乳化油性液體化妝材料的10質(zhì)量％來配合。
本發(fā)明的自乳化型油性液體化妝材料中的成分B的油性成分的配合量為50質(zhì)量％～92質(zhì)量％，優(yōu)選65質(zhì)量％～85質(zhì)量％，更優(yōu)選75質(zhì)量％～85質(zhì)量％。這是因?yàn)槿绻煞諦的油性成分的配合量小于50質(zhì)量％時(shí)，在水中的分散性變差，如果大于92質(zhì)量％，自乳化性會(huì)不良。
在本發(fā)明中水不是必須的配合成分，但如果在調(diào)整產(chǎn)品的粘度或在使用上不合適時(shí)，只要不損害本發(fā)明目的的范圍內(nèi)，可以配合使用。水的配合量應(yīng)優(yōu)選控制在0質(zhì)量％～2質(zhì)量％，更優(yōu)選0～1質(zhì)量％，最優(yōu)選0質(zhì)量％，即不配合水。
如果水的配合量大于2質(zhì)量％，會(huì)出現(xiàn)產(chǎn)品(自乳化型油性液體化妝材料)的保存穩(wěn)定性受到破壞，或者變成膠體狀在水中的分散性變差。這里所說的水除了化妝品中使用的凈化水外，也包括動(dòng)、植物的水提取物。
本發(fā)明所說的自乳化型油性液體化妝材料，在其油性成分中，表面活性劑或者以分子狀態(tài)溶解、或者以膠束狀態(tài)溶解、或者以液晶狀態(tài)的形式溶解存在。在特開平9-208444號(hào)公報(bào)、特開平11-152205號(hào)公報(bào)等介紹的水溶性多元醇等水溶性成分和表面活性劑的混合物中，添加油相后所得到的非水系液體組合物、膠體狀組合物或者增粘性組合物，因?yàn)檫B續(xù)相的多元醇成為基劑，因此與本發(fā)明是不同的。
為了確定自乳化型油性液體化妝材料究竟是油系、水系多元醇系、或者是非水系多元醇系中的哪一種，可以舉出通過測(cè)定電導(dǎo)率判斷能否導(dǎo)電的方法、或測(cè)定其在難溶于多元醇系的烴類溶劑(例如己烷、二甲苯)中的溶解性的方法等來進(jìn)行判定。
本發(fā)明優(yōu)選配合卵磷脂，通過它能夠進(jìn)一步提高自乳化型油性液體化妝材料的自乳化特性。卵磷脂可以是通常能夠買到的市售品或試劑如大豆卵磷脂、卵黃卵磷脂、或是通過加氫提高了飽和度的氫化卵磷脂等，但并不限于這些物質(zhì)。相對(duì)于成分A的配合量，卵磷脂的配合量?jī)?yōu)選1質(zhì)量％～10質(zhì)量％，更優(yōu)選1質(zhì)量％～8質(zhì)量％，最優(yōu)選1質(zhì)量％～5質(zhì)量％。
本發(fā)明中，配合甘油、1，3-丁二醇(1，3-BG)等多元醇類不是必須的。此外，為了保持保存穩(wěn)定性，可以在含有水的多元醇的連續(xù)相中添加油性成分，可以形成膠狀乳化型、液晶型化妝材料。但是，在制備清潔用化妝材料時(shí)，洗凈力弱，對(duì)水的分散性低，因而脫離了本發(fā)明的目的(達(dá)不到目的)，所以本發(fā)明優(yōu)選不配合多元醇。
另外，對(duì)于聚甘油脂肪酸酯中殘存的未反應(yīng)的聚甘油、甘油、或水溶性提取物中含有的1，3-BG、甘油、丙二醇等多元醇類不受此限制。
可以采用例如測(cè)定電導(dǎo)率的方法來判定水不是連續(xù)相，同時(shí)，可以采用溶解在烴類溶劑如己烷或二甲苯中的方法等來判定多元醇不是連續(xù)相。對(duì)于本發(fā)明的自乳化型油性液體化妝材料，可以通過采用市售的簡(jiǎn)易電導(dǎo)率計(jì)等測(cè)定其在25℃的電導(dǎo)率，如果電導(dǎo)率實(shí)質(zhì)上等于0，更加具體是小于或等于0.1μS/cm，并且如果它在烴類溶劑中均勻地溶解分散，就可以確定其是本發(fā)明的自乳化型油性液體化妝材料。
在不破壞本發(fā)明的特性的范圍內(nèi)，本發(fā)明的自乳化型油性液體化妝材料可以添加下述成分，這些成分是使用自乳化型油性液體化妝材料的領(lǐng)域所熟知的成分，如保濕劑、抗氧化劑、促進(jìn)血液循環(huán)劑、pH調(diào)整劑、金屬離子螯合劑、紫外線吸收劑、提取物類、調(diào)色劑、香料等。
本發(fā)明的自乳化型化妝材料的制備方法可以舉出將含有成分A和成分B的各成分通常加熱到40℃～90℃，使之混合溶解的方法。如果成分A和成分B在常溫下能夠溶解，那么也可以在常溫下使它們混合溶解。進(jìn)而，在添加成分C或卵磷脂的情況下，可以將成分A和成分B與成分C或卵磷脂加熱到40℃～90℃，使其混合來進(jìn)行制備。在添加除本發(fā)明所必需的成分A和成分B之外的其他成分時(shí)，混合溶解的順序沒有特別限定。
例如，可以將本發(fā)明使用的成分A和成分B與成分C或卵磷脂等同時(shí)混合，也可以將本發(fā)明必需使用的成分A、與成分C或卵磷脂等混合溶解，然后再添加本發(fā)明必需使用的成分B進(jìn)行混合溶解。添加其他成分的情況也相同。采用公知的攪拌方法即可，如槳葉型攪拌機(jī)、分散機(jī)、均質(zhì)混合器等裝置，沒有特別限制。
作為本發(fā)明的自乳化型油性液體化妝材料，可以舉出清潔用化妝材料、洗浴用化妝材料。
本發(fā)明的清潔用化妝材料具有如下效果，安全可靠、保存穩(wěn)定性良好、去污力強(qiáng)、進(jìn)而洗凈后沒有皮膚發(fā)粘感和發(fā)澀感、用水沖洗時(shí)沒有滑膩感、容易沖洗干凈。
本發(fā)明的洗浴用化妝品，具有安全可靠、在洗浴熱水中分散性好、保存穩(wěn)定性好及濕潤效果。
下面，對(duì)本發(fā)明的其他實(shí)施方式(第3方式或第4方式)所述的自乳化型油性液體化妝材料進(jìn)行說明。
本發(fā)明的其他實(shí)施方式所述的自乳化型油性液體化妝材料，與上述本發(fā)明的實(shí)施方式(第1方式或第2方式)所述的自乳化型油性液體化妝材料的不同之處是，成分A聚甘油脂肪酸酯的羥基價(jià)為550～700，成分B的配合量是65質(zhì)量％～90質(zhì)量％，以及含有后述的成分C。
其他的組成與本發(fā)明的上述實(shí)施方式所述的自乳化型油性液體化妝材料相同，省略其說明。
本發(fā)明的其他實(shí)施方式所述的自乳化型油性液體化妝材料中，成分B的油性成分的配合量是65質(zhì)量％～90質(zhì)量％，優(yōu)選65質(zhì)量％～85質(zhì)量％，更優(yōu)選65質(zhì)量％～80質(zhì)量％。
本發(fā)明的其他實(shí)施方式所述的自乳化型油性液體化妝材料中，成分C是羥基價(jià)為100～500的多元醇脂肪酸酯(成分A除外)及/或羥基價(jià)為100～500的多元醇烷基醚。
對(duì)于成分C，特別優(yōu)選羥基價(jià)為200～450的多元醇脂肪酸酯(成分A除外)及/或羥基價(jià)為200～450的多元醇烷基醚。
成分C的配合量是相對(duì)于成分A的配合量的0.1質(zhì)量％～100質(zhì)量％，優(yōu)選1質(zhì)量％～70質(zhì)量％，更優(yōu)選5質(zhì)量％～70質(zhì)量％。
上述成分C，可以使用通常市售的羥基價(jià)為100～500的多元醇脂肪酸酯(成分A除外)及/或羥基價(jià)為100～500的多元醇烷基醚產(chǎn)品。例如，聚甘油脂肪酸酯、脫水山梨糖醇脂肪酸酯、二甘油脂肪酸酯(成分A除外)、平均聚合度為3～10的聚甘油脂肪酸酯(成分A除外)、蔗糖脂肪酸酯、烷基糖苷、烷基甘油酯等。其中優(yōu)選合并使用甘油脂肪酸酯、二甘油脂肪酸酯(成分A除外)、平均聚合度為3～10的聚甘油脂肪酸酯(成分A除外)。此外，從溶解性來看，優(yōu)選常溫呈糊狀或液體狀的物質(zhì)。不包括含有聚氧乙烯基的多元醇脂肪酸酯、以及含有聚氧乙烯基的多元醇烷基醚。
下面，用實(shí)施例來具體說明本發(fā)明，但本發(fā)明不僅限于這些實(shí)施例。
表1表示了聚甘油的組成分析結(jié)果，該聚甘油用于制備實(shí)施例和比較例中所使用的聚甘油脂肪酸酯(成分A)。
實(shí)施例中的聚甘油，使用太陽化學(xué)(株)制的Great Oil D-10、GreatOil D-11、Great Oil D-12這三種，比較例中使用了太陽化學(xué)(株)制的Great Oil S-10、Great Oil S-11、Great Oil S-12、Great Oil S-13這四種聚甘油。
采用氣相色譜法進(jìn)行組成分析，根據(jù)面積百分率法算出各組成成分分析值。聚甘油中含有二聚體或三聚體的環(huán)狀物時(shí)，二聚體或三聚體的聚甘油組成成分分析值，分別用非環(huán)狀物和環(huán)狀物的合計(jì)值來表示。
表1 ％

※上述分析值是根據(jù)面積百分比法算出的[分析實(shí)施例及分析比較例]各種聚甘油制名品和分析例Great Oil D-10(分析實(shí)施例1)Great Oil D-11(分析實(shí)施例2)Great Oil D-12(分析實(shí)施例3)Great Oil S-10(分析比較例1)Great Oil S-11(分析比較例2)
Great Oil S-12(分析比較例3)Great Oil S-13(分析比較例4)使用表1的分析例所示的7種聚甘油合成各種聚甘油脂肪酸酯，實(shí)施例中使用的聚甘油脂肪酸酯如表2所示，比較例中使用的聚甘油脂肪酸酯如表3所示。表2實(shí)施例使用的聚甘油脂肪酸酯

表3比較例使用的聚甘油脂肪酸酯
分別以表1所示的7種聚甘油為原料，合成羥基價(jià)不同的各種聚甘油脂肪酸酯。下面所示的是以Great Oil D-10(分析實(shí)施例1的原料聚甘油)為原料制備聚甘油脂肪酸酯的結(jié)果。
在安裝有攪拌機(jī)、溫度計(jì)、導(dǎo)氣管、水分離器的四口燒瓶中，加入220g聚甘油、80g油酸及0.1g磷酸三鉀，將它們?cè)诘獨(dú)饬髦屑訜岬?00℃～250℃，進(jìn)行酯化反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后，再加入0.3ml的磷酸，就可得到羥基價(jià)為608的實(shí)施例1使用的聚甘油油酸酯。
將各種脂肪酸和聚甘油按照一定的比例配合，以達(dá)到設(shè)定的羥基價(jià)，實(shí)施與上述反應(yīng)例相同的操作程序進(jìn)行酯化反應(yīng)，就可得到下面的實(shí)施例和比較例中使用的聚甘油脂肪酸酯。
實(shí)施例1～13、比較例1～15實(shí)施例和比較例中使用的聚甘油脂肪酸酯，是使用表1所示組成的聚甘油并按照上述合成方法進(jìn)行制備的。清潔用化妝材料的制備方法是，按照表4至表7所示的配合比添加各成分，加熱到70℃～80℃，充分?jǐn)嚢枋怪芙猓缓筮厰嚢柽吚鋮s到室溫。
對(duì)于上述制得的各清潔用化妝材料進(jìn)行如下(1)、(2)及(3)的項(xiàng)目的評(píng)價(jià)，其結(jié)果如表4～7所示。并且，在表4～表7中的分析實(shí)施例1、2、3和分析比較例1、2、3、4的原料聚甘油分別是分析實(shí)施例1、2、3和分析比較例1、2、3、4的聚甘油。
表4(質(zhì)量％)

表5(質(zhì)量％)

表6 (質(zhì)量％)

表7 (質(zhì)量％)

(1)水中分散性將上述制得的清潔用化妝品(5ml)分散于(50ml)的水中，攪拌3秒，觀察其狀態(tài)，并根據(jù)下述評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。
<評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)>◎快速自乳化，均勻地分散。
○10秒鐘內(nèi)均勻地分散。
△發(fā)生自乳化，但有白色膠狀物漂浮。
□自乳化性差，有白色膠狀物和油性物漂浮。
×不發(fā)生自乳化，有油性物漂浮。
(2)感覺體驗(yàn)對(duì)10名試驗(yàn)對(duì)象，使她們涂上防水睫毛油，然后在涂有睫毛油的地方抹上各清潔用化妝材料，然后輕輕沿左右方向滑動(dòng)地反復(fù)按摩涂抹部位10次，接著，用手掌捧滿溫水沖洗涂抹部位，反復(fù)3次，最后用毛巾吸去水分。在這一連串的操作過程中，對(duì)滑膩感、洗凈感、去污力、以及洗凈后的皮膚發(fā)粘感、洗凈后的皮膚發(fā)澀感這5個(gè)階段進(jìn)行評(píng)價(jià)。
潤滑感<評(píng)價(jià)得分><平均評(píng)價(jià)得分>
4分無滑膩感 ◎3.5分～4.0分3分幾乎無滑膩感 ○3.0分～3.4分2分稍稍有滑膩感 △2.0分～2.9分1分有滑膩感 □1.0分～1.9分0分有明顯的滑膩感 ×0.0分～0.9分洗凈感<評(píng)價(jià)得分><平均評(píng)價(jià)得分>
4分非常容易洗凈 ◎3.5分～4.0分3分容易洗凈 ○3.0分～3.4分2分稍稍不易洗凈 △2.0分～2.9分1分不易洗凈 □1.0分～1.9分0分非常不易洗凈 ×0.0分～0.9分去污力
<評(píng)價(jià)得分> <平均評(píng)價(jià)得分>
4分非常干凈地去污◎3.5分～4.0分3分大致干凈地去污○3.0分～3.4分2分有稍許污垢殘留△2.0分～2.9分1分有污垢殘留□1.0分～1.9分0分幾乎不去污×0.0分～0.9分洗凈后的發(fā)粘感<評(píng)價(jià)得分> <平均評(píng)價(jià)得分>
4分無發(fā)粘感 ◎3.5分～4.0分3分幾乎沒有發(fā)粘感○3.0分～3.4分2分有稍許發(fā)粘感 △2.0分～2.9分1分有發(fā)粘感 □1.0分～1.9分0分有明顯的發(fā)粘感×0.0分～0.9分洗凈后的發(fā)澀感<評(píng)價(jià)得分> <平均評(píng)價(jià)得分>
4分無發(fā)澀感 ◎3.5分～4.0分3分幾乎無發(fā)澀感 ○3.0分～3.4分2分有稍許發(fā)澀感 △2.0分～2.9分1分有發(fā)澀感 □1.0分～1.9分0分有明顯的發(fā)澀感×0.0分～0.9分(3)保存穩(wěn)定性在5℃、25℃及40℃的條件下保存6個(gè)月，觀察是否出現(xiàn)油層分離、析出現(xiàn)象。
穩(wěn)定-○ 析出或二層分離-×此外，使用與實(shí)施例1相同的聚甘油脂肪酸酯，調(diào)制出非本發(fā)明的清潔用化妝材料，其評(píng)價(jià)結(jié)果如表8所示。(比較例13、14、15)
表8質(zhì)量％

(4)電導(dǎo)率使用ASONE(株)制的ラコム電導(dǎo)率計(jì)ECScanPure+測(cè)定電導(dǎo)率。
(5)在己烷中的溶解性對(duì)己烷的溶解性用滴管吸取本發(fā)明物，向10ml的己烷溶液中滴入1、2滴，輕輕攪拌混合，然后觀察本品是否在己烷中均勻地溶解。
為了證明實(shí)施例1～13、比較例1～12的清潔用化妝材料是油性化妝材料，測(cè)定了它們的電導(dǎo)率和在己烷中的溶解性。其結(jié)果顯示，全部清潔用化妝材料的電導(dǎo)率小于或等于0.1μS/cm，并且在己烷中溶解分散。因此可以確定實(shí)施例1～13和比較例1～12的清潔用化妝材料是油性的。
此外，比較例13的清潔用化妝材料是水包油型膏狀物，比較例14的清潔用化妝材料是水溶性的多元醇連續(xù)相的膠狀物。從表8的電導(dǎo)率及在己烷中的溶解性的結(jié)果也可以看出，它們都不是油性的。比較例15的清潔用化妝材料會(huì)很快分離，不能測(cè)定。
如實(shí)施例1～13所示，由油性成分和特定的聚甘油脂肪酸酯配合制得的油性液體清潔用化妝材料，因其去污力強(qiáng)，洗凈后沒有皮膚發(fā)粘感和發(fā)澀感，并且沖洗時(shí)沒有滑膩感，容易洗凈，所以使用感受良好。而且在5℃、25℃、40℃時(shí)的保存穩(wěn)定性也很好。另一方面，比較例1～12所示的添加了聚甘油脂肪酸酯的清潔用化妝材料，沒有達(dá)到本發(fā)明的目的，不能成為良好的油性液體清潔用化妝材料。
此外，已經(jīng)證明本發(fā)明的油性液體清潔用化妝材料與化妝材料具有很好的相容性，所以是良好的化妝材料。
按照下述所示的配合量添加各成分，加熱到70℃～80℃充分?jǐn)嚢枋蛊淙芙?，然后通過邊攪拌邊冷卻至室溫，就可制得清潔用化妝材料。
實(shí)施例14油性液體清潔用化妝材料的配方例(單位g)實(shí)施例1使用的聚甘油油酸酯 15.0二甘油油酸酯(羥基價(jià)410) 2.0大豆卵磷脂(PC濃度60％) 1.0異辛酸棕櫚酯39.5二異辛酸新戊二醇酯 20.0流體石蠟5.0異壬酸異壬酯15.0環(huán)四聚硅氧烷0.5天然維生素E 1.0香料0.5凈化水 0.5合計(jì)100.020名專業(yè)討論參加者使用實(shí)施例14的本發(fā)明的油性液體清潔用化妝材料，結(jié)果所有使用者的使用感受評(píng)價(jià)結(jié)果是◎(無滑膩感、非常容易洗凈，去污力非常強(qiáng)，無皮膚發(fā)粘感和發(fā)澀感)，而且在全部溫度下保存穩(wěn)定性為○(穩(wěn)定)。

比較例16使用聚乙二醇(PEG平均聚合量15)異硬脂酸酯來代替實(shí)施例11的聚甘油油酸酯，制備油性液體清潔用化妝材料。制得的清潔用化妝材料的去污力是◎(非常干凈地去污)，皮膚發(fā)澀感是×(有明顯的發(fā)澀感)，異物殘存感是△(輕微的滑膩感、稍難洗凈、輕微的皮膚發(fā)粘感)。
實(shí)施例15～24、比較例17～28按照與實(shí)施例1～10、比較例1～12的清潔用化妝材料同樣的配合成分、配合量及同樣的制備方法得到洗浴用化妝材料，并把這些洗浴用化妝材料分別作為實(shí)施例15～24、比較例17～28，評(píng)價(jià)結(jié)果如表9、10所示。
(1)在洗浴熱水中的分散性將上述制備的洗浴用化妝材料(20ml)分散于40℃的洗浴熱水中(2001)，用手?jǐn)嚢?秒，觀察其狀態(tài)，并根據(jù)下述評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。
<評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)>
◎快速自乳化，均勻地分散。
○10秒鐘內(nèi)均勻地分散。
△發(fā)生自乳化，但有白色膠狀物漂浮。
□自乳化性差，有白色膠狀物和油性物漂浮。
×不發(fā)生自乳化，有油性物漂浮。
(2)使用感受讓10名被測(cè)者入浴5分鐘，對(duì)入浴后的濕潤感、皮膚發(fā)粘感進(jìn)行下述評(píng)價(jià)。
濕潤感<評(píng)價(jià)得分> <平均評(píng)價(jià)得分>
4分有明顯的濕潤感 ◎3.5分～4.0分3分有濕潤感○3.0分～3.4分2分有稍微濕潤感△2.0分～2.9分1分幾乎沒有濕潤感 □1.0分～1.9分0分沒有濕潤感 ×0.0分～0.9分皮膚的發(fā)粘感
<評(píng)價(jià)得分><平均評(píng)價(jià)得分>
4分無發(fā)粘感 ◎3.5分～4.0分3分幾乎沒有發(fā)粘感 ○3.0分～3.4分2分有稍許發(fā)粘感 △2.0分～2.9分1分有發(fā)粘感 □1.0分～1.9分0分有明顯的發(fā)粘感 ×0.0分～0.9分本發(fā)明的洗浴用化妝材料的每個(gè)項(xiàng)目的檢測(cè)結(jié)果都很好，而比較品的每個(gè)項(xiàng)目都不理想。
(3)保存穩(wěn)定性在5℃、25℃及40℃的溫度下保存6個(gè)月，觀察是否有油層分離、析出現(xiàn)象。
穩(wěn)定-○析出或二層分離-×為了證明實(shí)施例15～24、比較例17～28的洗浴用化妝材料是油性的原料，測(cè)定它們的電導(dǎo)率和在己烷中的溶解性。結(jié)果顯示全部的洗浴用化妝材料的電導(dǎo)率小于或等于0.1μS/cm，并且在己烷中溶解分散，因此，可以確定實(shí)施例15～24和比較例17～28是油性的。
表9

表10
加入下述配合量的各成分，加熱到70℃～80℃充分?jǐn)嚢枋蛊淙芙猓缓笸ㄟ^邊攪拌邊冷卻至室溫，就可制得洗浴用化妝材料。
實(shí)施例25洗浴用化妝材料的配方例(單位g)實(shí)施例1使用的聚甘油油酸酯16.0二甘油油酸酯(羥基價(jià)410) 2.0大豆卵磷脂(PC濃度60％) 0.5棕櫚酸異硬脂醇酯 39.0二癸酸新戊二醇酯 20.0角鯊?fù)? 5.0三(辛·癸)酸甘油酯 15.0高油酸紅花油 1.0香料 1.0凈化水 0.5合計(jì) 100.020名專業(yè)討論參加者使用本發(fā)明的實(shí)施例25的洗浴用劑，結(jié)果顯示其在熱水中的分散性是◎(快速自乳化，均勻地分散)，濕潤感是◎(有明顯的濕潤感)，皮膚發(fā)粘感是◎(無發(fā)粘感)。并且在全部溫度下的保存穩(wěn)定性是○(穩(wěn)定)。
上述洗浴用劑在25℃時(shí)的電導(dǎo)率小于或等于0.1μS/cm，并且在己烷中溶解分散，所以確認(rèn)該洗浴用劑是油性的。
實(shí)施例15～25所示的油性成分和特定的聚甘油脂肪酸酯配合制得的洗浴用劑，在熱水中分散性良好、保存穩(wěn)定性良好、并且使用時(shí)有良好的濕潤感。另一方面，用比較例17～28所示的聚甘油脂肪酸酯配合而成的洗浴用劑，在熱水中的分散性、穩(wěn)定性以及使用感受都差，不適合作洗浴用劑。
產(chǎn)業(yè)利用的可能性本發(fā)明的自乳化型油性液體化妝材料，能夠廣泛應(yīng)用于化學(xué)、醫(yī)藥等領(lǐng)域。
權(quán)利要求
1.自乳化型油性液體化妝材料，其中含有8質(zhì)量％～30質(zhì)量％的成分A和50質(zhì)量％～92質(zhì)量％的成分B，成分A是聚甘油脂肪酸酯，其羥基價(jià)為450～700，構(gòu)成其全部脂肪酸殘基的50質(zhì)量％～100質(zhì)量％是16～18個(gè)碳原子的支鏈脂肪酸殘基及/或16～18個(gè)碳原子的直鏈不飽和脂肪酸殘基，在構(gòu)成該聚甘油脂肪酸酯的聚甘油中，二聚體及三聚體的聚甘油環(huán)狀物的合計(jì)組成比例是全部聚甘油的0％～3％，十一聚體或更多聚體的聚甘油的合計(jì)組成比例是全部聚甘油的10％～30％，四～十聚體的聚甘油的各組成比例是全部聚甘油的4％～20％；所述成分B是油性成分。
2.權(quán)利要求1所述的自乳化型油性液體化妝材料，其中所述16～18個(gè)碳原子的支鏈脂肪酸殘基是異硬脂酸殘基，所述16～18個(gè)碳原子的直鏈不飽和脂肪酸殘基是油酸殘基。
3.權(quán)利要求1所述的自乳化型油性液體化妝材料，其中水的配合量是0質(zhì)量％～2質(zhì)量％。
4.權(quán)利要求1所述的自乳化型油性液體化妝材料，其中沒有配合水。
5.權(quán)利要求1所述的自乳化型油性液體化妝材料，其在25℃時(shí)的電導(dǎo)率小于或等于0.1μS/cm，并且具有在烴類溶劑中均勻地溶解分散的性質(zhì)。
6.權(quán)利要求1所述的自乳化型油性液體化妝材料，其中所述成分B的油性成分中的烴類油的配合量小于該自乳化型油性液體化妝材料的10質(zhì)量％。
7.權(quán)利要求1所述的自乳化型油性液體化妝材料，其是清潔用化妝材料。
8.權(quán)利要求1所述的自乳化型油性液體化妝材料，其是洗浴用化妝材料。
9.自乳化型油性液體化妝材料，其中含有10質(zhì)量％～25質(zhì)量％的成分A和65質(zhì)量％～85質(zhì)量％的成分B，成分A是聚甘油脂肪酸酯，其羥基價(jià)為450～700，構(gòu)成其全部脂肪酸殘基的50質(zhì)量％～100質(zhì)量％是16～18個(gè)碳原子的支鏈脂肪酸殘基及/或16～18個(gè)碳原子的直鏈不飽和脂肪酸殘基，在構(gòu)成該聚甘油脂肪酸酯的聚甘油中，二聚體及三聚體的聚甘油環(huán)狀物的合計(jì)組成比例是全部聚甘油的0％～3％，十一聚體或更多聚體的聚甘油的合計(jì)組成比例是全部聚甘油的10％～30％，四～十聚體的聚甘油的各組成比例是全部聚甘油的4％～20％；所述成分B是油性成分。
10.權(quán)利要求9所述的自乳化型油性液體化妝材料，其中進(jìn)一步配合了相對(duì)于成分A的配合量的1質(zhì)量％～10質(zhì)量％的卵磷脂。
11.權(quán)利要求9所述的自乳化型油性液體化妝材料，其中水的配合量是0質(zhì)量％～2質(zhì)量％。
12.權(quán)利要求9所述的自乳化型油性液體化妝材料，其中沒有配合水。
13.權(quán)利要求9所述的自乳化型油性液體化妝材料，其在25℃時(shí)的電導(dǎo)率小于或等于0.1μS/cm，并且具有在烴類溶劑中均勻地溶解分散的性質(zhì)。
14.權(quán)利要求9所述的自乳化型油性液體化妝材料，其中所述成分B的油性成分中的烴類油的配合量小于該自乳化型油性液體化妝材料的10質(zhì)量％。
15.權(quán)利要求9所述的自乳化型油性液體化妝材料，其是清潔用化妝材料。
16.權(quán)利要求9所述的自乳化型油性液體化妝材料，其是洗浴用化妝材料。
17.自乳化型油性液體化妝材料，其中含有8質(zhì)量％～30質(zhì)量％的成分A、65質(zhì)量％～90質(zhì)量％的成分B以及相對(duì)于成分A的配合量的0.1質(zhì)量％～100質(zhì)量％的成分C，成分A是聚甘油脂肪酸酯，其羥基價(jià)為550～700，構(gòu)成其全部脂肪酸殘基的50質(zhì)量％～100質(zhì)量％是16～18個(gè)碳原子的支鏈脂肪酸殘基及/或16～18個(gè)碳原子的直鏈不飽和脂肪酸殘基，在構(gòu)成該聚甘油脂肪酸酯的聚甘油中，二聚體及三聚體的聚甘油環(huán)狀物的合計(jì)組成比例是全部聚甘油的0％～3％，十一聚體或更多聚體的聚甘油的合計(jì)組成比例是全部聚甘油的10％～30％，四～十聚體的聚甘油的各組成比例是全部聚甘油的4％～20％；所述成分B是油性成分；所述成分C是除了成分A之外的羥基價(jià)為100～500的多元醇脂肪酸酯及/或羥基價(jià)為100～500的多元醇烷基醚。
18.權(quán)利要求17所述的自乳化型油性液體化妝材料，其中水的配合量是0質(zhì)量％～2質(zhì)量％。
19.權(quán)利要求17所述的自乳化型油性液體化妝材料，其中不配合水。
20.權(quán)利要求17所述的自乳化型油性液體化妝材料，其在25℃時(shí)的電導(dǎo)率小于或等于0.1μS/cm，并且具有在烴類溶劑中均勻地溶解分散的性質(zhì)。
21.權(quán)利要求17所述的自乳化型油性液體化妝材料，其中所述成分B的油性成分中的烴類油的配合量小于該自乳化型油性液體化妝材料的10質(zhì)量％。
22.權(quán)利要求17所述的自乳化型油性液體化妝材料，其是清潔用化妝材料。
23.權(quán)利要求17所述的自乳化型油性液體化妝材料，其是洗浴用化妝材料。
24.自乳化型油性液體化妝材料，其中含有10質(zhì)量％～25質(zhì)量％的成分A、65質(zhì)量％～85質(zhì)量％的成分B以及相對(duì)于成分A配合量的0.1質(zhì)量％～100質(zhì)量％的成分C，成分A是聚甘油脂肪酸酯，其羥基價(jià)為550～700，構(gòu)成其全部脂肪酸殘基的50質(zhì)量％～100質(zhì)量％是16～18個(gè)碳原子的支鏈脂肪酸殘基及/或16～18個(gè)碳原子的直鏈不飽和脂肪酸殘基，在構(gòu)成該聚甘油脂肪酸酯的聚甘油中，二聚體及三聚體的聚甘油環(huán)狀物的合計(jì)組成比例是全部聚甘油的0％～3％，十一聚體或更多聚體的聚甘油的合計(jì)組成比例是全部聚甘油的10％～30％，四～十聚體的聚甘油的各組成比例是全部聚甘油的4％～20％；所述成分B是油性成分；所述成分C是除了成分A之外的羥基價(jià)為100～500的多元醇脂肪酸酯及/或羥基價(jià)為100～500的多元醇烷基醚。
25.權(quán)利要求24所述的自乳化型油性液體化妝材料，其中進(jìn)一步配合了相對(duì)于成分A配合量的1質(zhì)量％～10質(zhì)量％的卵磷脂。
26.權(quán)利要求24所述的自乳化型油性液體化妝材料，其中水的配合量是0質(zhì)量％～2質(zhì)量％。
27.權(quán)利要求24所述的自乳化型油性液體化妝材料，其中沒有配合水。
28.權(quán)利要求24所述的自乳化型油性液體化妝材料，其在25℃時(shí)的電導(dǎo)率小于或等于0.1μS/cm，并且具有在烴類溶劑中均勻地溶解分散的性質(zhì)。
29.權(quán)利要求24所述的自乳化型油性液體化妝材料，其中所述成分B的油性成分中的烴類油的配合量小于該自乳化型油性液體化妝材料的10質(zhì)量％。
30.權(quán)利要求24所述的自乳化型油性液體化妝材料，其是清潔用化妝材料。
31.權(quán)利要求24所述的自乳化型油性液體化妝材料，其是洗浴用化妝材料。
全文摘要
自乳化型油性液體化妝材料，其含有8質(zhì)量％～30質(zhì)量％的成分A和50質(zhì)量％～92質(zhì)量％的成分B。成分A是聚甘油脂肪酸酯，其羥基價(jià)為450～700，構(gòu)成其全部脂肪酸殘基的50質(zhì)量％～100質(zhì)量％是16～18個(gè)碳原子的支鏈脂肪酸殘基及/或16～18個(gè)碳原子的直鏈不飽和脂肪酸殘基，在構(gòu)成該聚甘油脂肪酸酯的聚甘油中，二聚體及三聚體的聚甘油環(huán)狀物的合計(jì)組成比例是全部聚甘油的0％～3％，十一聚體或更多聚體的聚甘油的合計(jì)組成比例是全部聚甘油的10％～30％，四～十聚體的聚甘油的各組成比例是全部聚甘油的4％～20％。成分B是油性成分。
文檔編號(hào)A61Q19/10GK1784211SQ200480012310
公開日2006年6月7日 申請(qǐng)日期2004年5月7日 優(yōu)先權(quán)日2003年5月9日
發(fā)明者藤野仁, 大山慶一, 內(nèi)田一仁 申請(qǐng)人:日清奧利友集團(tuán)株式會(huì)社