專利名稱：織物調(diào)理成套用品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及織物調(diào)理成套用品和調(diào)理織物的方法。
背景技術(shù)：
和現(xiàn)有技術(shù)漂清調(diào)理組合物通常為塑料瓶裝液體，需要使用者從瓶中取出正確量的織物軟化組合物以投入到洗衣機(jī)的給料容器(dispensingdrawer)中。
常規(guī)的瓶裝或其它類(lèi)似包裝的液體織物軟化劑存在的問(wèn)題是，經(jīng)常會(huì)發(fā)生往洗衣機(jī)的給料容器中投入不足或過(guò)量的漂清調(diào)理組合物，導(dǎo)致織物的軟化程度不充分或過(guò)分。還有一個(gè)問(wèn)題是，在從包裝往洗衣機(jī)的給料容器中倒入產(chǎn)品的時(shí)候會(huì)發(fā)生組分泄漏現(xiàn)象。
因此，最好能提供一種方便使用并能保證正確量的織物軟化組合物能被投入漂清周期的漂清調(diào)理組合物。同時(shí)最好能避免從瓶子或類(lèi)似包裝中取配常規(guī)的漂清調(diào)理劑時(shí)出現(xiàn)的包裝物泄漏問(wèn)題。
水溶性包裝在洗滌劑和農(nóng)業(yè)化學(xué)工業(yè)中廣為人知，其通常包括垂直成形-填充-熱合(VFFS)的封套或熱成型封套。在某種VFFS工藝中，一卷水溶性薄膜沿邊熱合成一管狀物，該管狀物沿其長(zhǎng)度方向間隔地進(jìn)行熱封形成一個(gè)個(gè)封套，再往其中填充產(chǎn)品并熱封。熱成型工藝通常包括將第一張水溶性薄膜進(jìn)行模壓形成一個(gè)或多個(gè)適合容留組合物如固體農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物的凹槽，再將組合物充入至少一個(gè)凹槽中，然后將第二張水溶性薄膜放在第一張上以覆蓋該凹槽或每個(gè)凹槽，最后將第一和第二張薄膜至少沿凹槽熱封在一起以形成一個(gè)和多個(gè)水溶性包裝。
傳統(tǒng)的清潔用品通常為粘稠或稀薄液體，如為人們所熟知的個(gè)人清潔用品(沐浴液、淋浴液和洗發(fā)劑)或家庭清潔用品(用于洗手、洗餐具、清潔其它堅(jiān)硬表面和洗衣)。其它產(chǎn)品為固體，如洗衣和機(jī)器洗餐具用的粉末、顆粒、小膠囊(直徑最大可達(dá)2mm)或最近出現(xiàn)的片劑，以及用于清洗皮膚的肥皂棒。最近，所謂的單位劑量產(chǎn)品越發(fā)贏得消費(fèi)者的喜愛(ài)，因?yàn)檫@種產(chǎn)品不要求消費(fèi)者對(duì)液體或粉末進(jìn)行人工操作，排除了可能的泄漏現(xiàn)象，簡(jiǎn)化了為所需用途取用正確量的產(chǎn)品的方法。這種產(chǎn)品的例子包括以上所述的及最近在F.Schambil和M.Bcker合著的Tenside Surf.Det.37(2000)1.中描述的洗衣和機(jī)器洗餐具用片劑。
已知有許多種水溶性包裝，包括用聚乙烯醇(以下簡(jiǎn)稱“PVOH”)薄膜制成的包裝。在這些薄膜中可包裝各種不同的材料，包括液體材料。EP-A-518689公開(kāi)了危險(xiǎn)物質(zhì)(如殺蟲(chóng)劑)的容器化(containerisation)系統(tǒng)，該系統(tǒng)包括將包含危險(xiǎn)物質(zhì)、水、電解質(zhì)和其它任選物質(zhì)的組合物包入其內(nèi)的PVOH薄膜。加入電解質(zhì)是為了降低薄膜的可溶性，防止薄膜被包裝中的組合物溶解。
EP-B-389513公開(kāi)了包含于PVOH包裝中的濃縮含水糖漿(主要是食品成分，但也提到其它材料如洗滌劑)，糖漿的濃度能有效地防止包裝被包裝中的組合物溶解。
EP-A-700989公開(kāi)了用于清洗餐具的單位劑量包裝的洗滌劑。該包裝包括包入在PVOH薄膜中的洗滌劑組合物，所述薄膜能在洗餐具機(jī)的主洗滌周期開(kāi)始前保護(hù)洗滌劑以防止其溶解。
EP-A-941939涉及水溶性包裝，該包裝可是由PVOH制成，含有溶解時(shí)可形成溶液的組合物。
EP-B-160254涉及洗滌添加劑，該添加劑包括裝于PVOH袋中的各種洗滌劑成分的混合物。該洗滌劑包括非離子表面活性劑和季銨化合物。
已知有多種水溶性PVOH薄膜。例如，EP-B-157162涉及自支撐性薄膜，該薄膜包括其中分散有橡膠態(tài)微區(qū)域(microdomain)的基體。
WO-A-96/00251涉及兩親接枝共聚物，該共聚物包括具有接枝點(diǎn)的親水骨架，接枝點(diǎn)上接枝有由包含非pH穩(wěn)定型(stabilising pHindependent)的離子基團(tuán)的親水單體制得的親水聚合物。
WO-A-97/00282涉及將兩種聚合成分S和H組合在一起的水溶性薄膜，其中S為帶軟酸官能團(tuán)的烯烴加成共聚物，其Tg小于20℃，H為帶硬酸官能團(tuán)的烯烴加成共聚物，其Tg小于40℃。S∶H的比例從90∶10至65∶35，酸官能團(tuán)至少部分被中和以使薄膜可溶于水。
EP-B-79712涉及可釋放到被洗物中的、含有硼酸根離子的洗衣添加劑。該添加劑包裝于已增塑且含有某種多羥基化合物(如山梨醇)或酸(如聚丙烯酸)增溶劑的PVOH薄膜中。
EP-B-291198涉及含有堿性的或含硼酸鹽的添加劑的水溶性薄膜。該薄膜由具有0-10％摩爾乙酸酯殘基和1-6％摩爾不可水解陰離子共聚單體的乙烯醇的共聚物樹(shù)脂制成。
美國(guó)專利第4,973,416號(hào)公開(kāi)了包含液體洗衣用洗滌劑組合物的PVOH包裝，所述組合物包括約10％重量至約24％重量的水(但在唯一的實(shí)施例中為3.57％)。
最近，將洗滌劑直接投入洗衣機(jī)的轉(zhuǎn)筒而不是通過(guò)給料容器投入的做法已很普遍，因?yàn)檫@樣的好處是保證洗滌劑可與被洗織物充分混合，防止出現(xiàn)洗滌劑在給料容器中存在不需要的殘留和/或從給料容器轉(zhuǎn)移到轉(zhuǎn)筒的洗滌劑的量不足的現(xiàn)象。
因?yàn)橥瑯拥脑?，最好能提供在洗滌周期開(kāi)始時(shí)能被投入洗衣機(jī)轉(zhuǎn)筒，但在漂清周期開(kāi)始前能保持完整的水溶性包裝，這樣可以在漂清周期將所有的漂清處理產(chǎn)品釋放出來(lái)。
這個(gè)問(wèn)題在我們的同時(shí)待審申請(qǐng)GB 0114847.7中解決。在該申請(qǐng)中，通過(guò)摻入改性用保護(hù)官能團(tuán)對(duì)聚合物薄膜進(jìn)行改性，所述保護(hù)官能團(tuán)能在洗滌周期保護(hù)聚合物薄膜，但經(jīng)適當(dāng)設(shè)計(jì)可在漂清周期使聚合物薄膜破裂。
但是，這需要洗滌/漂清液的狀況在洗滌周期和漂清周期之間有相當(dāng)大的改變，以促使聚合物薄膜的崩解。
因此，最好能更加有效地控制水溶性包裝的崩解，以保證它在洗滌周期能保持完整，但在漂洗階段能充分崩解。
發(fā)明目的本發(fā)明旨在解決上述一個(gè)或多個(gè)問(wèn)題和/或提供上述一個(gè)或多個(gè)益處。
發(fā)明概述本發(fā)明提供了織物調(diào)理成套用品，該成套用品包括(i)包含液體漂清調(diào)理組合物的水溶性包裝；及(ii)活化劑其中所述活化劑與水溶性包裝單獨(dú)提供并且包含能加速水溶性聚合物薄膜崩解的活性成分。
活性成分優(yōu)選包括一種或多種酸、配位體和酶。
本發(fā)明另一方面提供了在洗衣機(jī)洗衣處理程序中調(diào)理織物的方法，該方法包括(i)在洗滌周期開(kāi)始前將包含調(diào)理組合物的水溶性包裝計(jì)量加入洗衣機(jī)轉(zhuǎn)筒；(ii)在漂洗階段開(kāi)始前將活化劑計(jì)量加入洗衣機(jī)給料容器的漂清劑室(rinse compartment)；(iii)操作洗衣機(jī)使洗滌周期后跟著漂清周期，這樣在漂清周期中至少有部分活化劑從漂清劑室中被轉(zhuǎn)移到轉(zhuǎn)筒中，從而導(dǎo)致和/或促進(jìn)漂清周期中水溶性包裝的崩解和調(diào)理組合物從其中釋放；及(iv)在漂清周期將調(diào)理組合物與織物接觸。
當(dāng)然，步驟(i)至(iv)未必按指定順序進(jìn)行。例如，將活化劑投入洗衣機(jī)的漂清劑室之前可能先啟動(dòng)洗衣機(jī)。
本發(fā)明詳述本發(fā)明涉及一套織物調(diào)理成套用品，該成套用品包括水溶性包裝和活化劑，可導(dǎo)致和/或促進(jìn)包裝的崩解。
水溶性包裝任何與下述用于本發(fā)明的配方相兼容的水溶性成膜聚合物都可以在本發(fā)明中采用。
所謂“水溶性”指聚合物薄膜在洗衣機(jī)漂清周期的條件下可溶，但在洗滌周期的正常條件下基本不可溶。
在我們的同時(shí)待審申請(qǐng)GB 0114817.7中描述了在洗滌周期抗崩解的合適的聚合物薄膜，該申請(qǐng)的內(nèi)容中只要涉及水溶性聚合物薄膜的，均通過(guò)引用結(jié)合到本文中。
水溶性聚合物薄膜優(yōu)選的水溶性聚合物是那些能被鑄塑成薄膜或固體團(tuán)塊的聚合物，如在Davidson和Sittig著《水溶性樹(shù)脂》(Van Nostrand ReinholdCompany，紐約(1968))中有描述。水溶性聚合物應(yīng)具有合適的特性，如強(qiáng)度和柔曲性，以便于機(jī)器處理。
應(yīng)將水溶性樹(shù)脂薄膜配制成在洗衣機(jī)操作的主洗滌周期中保持基本完整。優(yōu)選將其配制成在漂清周期開(kāi)始時(shí)和進(jìn)行過(guò)程中能完全溶于水中。當(dāng)然這并不是必需的，因?yàn)橛谢罨瘎┛蓪?shí)現(xiàn)這個(gè)目的。
在本文中，“基本完整”指薄膜可部分溶解或分散，但其內(nèi)容物完全保留在薄膜中。
優(yōu)選的水溶性樹(shù)脂包括PVOH、纖維素醚、聚環(huán)氧乙烷(以下簡(jiǎn)稱“PEO”)，淀粉、聚乙烯吡咯烷酮(以下簡(jiǎn)稱“PVP”)、聚丙烯胺、聚丙烯腈、聚乙烯基·甲基醚-馬來(lái)酸酐、聚馬來(lái)酸酐、苯乙烯馬來(lái)酸酐、羥乙基纖維素、甲基纖維素、聚乙二醇、羧甲基纖維素、聚丙烯酸鹽、藻酸鹽、丙烯酰胺共聚物、瓜耳膠、酪蛋白、乙烯-馬來(lái)酸酐樹(shù)脂系列、聚吖丙啶、羥基乙基纖維素乙酯、甲基纖維素乙酯、甲基纖維素羥乙酯及其共聚物。薄膜可包括單一聚合物或不同聚合物的共混物。
以上所有聚合物包括上述各種聚合物類(lèi)型，它們可以是單一聚合物，或從各種單體單元形成的共聚物，或從源自指定類(lèi)型的各種單體單元形成的共聚物，或單體單元與一種或多種共聚單體單元共聚形成的共聚物。
特別優(yōu)選較低分子量的、水溶性的、PVOH成膜樹(shù)脂。
PVP薄膜因?yàn)橥该?、有光澤和在低濕度下具有合適的硬度而較有利，但優(yōu)選將對(duì)水不敏感的改性劑，如10％芳基-磺酰胺-甲醛樹(shù)脂摻入到PVP薄膜以減低其在較高濕度下的粘著性。
優(yōu)選的水溶性薄膜也可通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)的模塑技術(shù)，如壓延法、鑄塑法、擠出法和其它常規(guī)技術(shù)從聚環(huán)氧乙烷制得。聚環(huán)氧乙烷薄膜可以是透明的或不透明的，其性質(zhì)柔軟、堅(jiān)韌，對(duì)大部分油脂具有抵抗能力。這些聚環(huán)氧乙烷樹(shù)脂薄膜與其它水溶性塑料相比溶解度更高，又不犧牲強(qiáng)度和韌度。水溶性聚環(huán)氧乙烷薄膜的優(yōu)越的平折性、勁度和熱合性能使其具有良好的機(jī)器處理性能。
PVOH薄膜通常，優(yōu)選的水溶性的、PVOH成膜聚合物應(yīng)有較低的平均分子量，在水中水解程度低。優(yōu)選使用的聚乙烯醇的平均分子量在1,000至300,000之間，優(yōu)選在2,000至100,000之間，最優(yōu)選在2,000至75,000之間。水解或醇解定義為樹(shù)脂上的乙酸酯基為羥基(-OH)所取代的反應(yīng)完成的百分比。PVOH成膜樹(shù)脂的優(yōu)選水解范圍在60-99％，對(duì)水溶性的、PVOH成膜樹(shù)脂而言，更優(yōu)選的水解范圍在70-90％。最優(yōu)選的水解范圍在80-88％。
本專利申請(qǐng)使用的術(shù)語(yǔ)“PVOH”包括具有此處公開(kāi)的水解程度的聚乙酸乙烯酯化合物。
PVOH可通過(guò)聚合乙酸乙烯酯，然后與氫氧化鈉方便地反應(yīng)水解制備。但是，所得薄膜具有高度對(duì)稱的、氫鍵合的結(jié)構(gòu)，不易溶于冷水。典型的適合形成水溶性包裝的PVOH薄膜是通過(guò)將乙酸乙烯酯和包含羧基官能團(tuán)的另一種共聚單體共聚合制得的聚合物。這些共聚單體的例子包括一元羧酸酯如丙烯酸和二元羧酸酯如衣康酯，在聚合反應(yīng)中以酯的形式出現(xiàn)?；蛘咭部墒褂民R來(lái)酸酐的共聚物。加入共聚單體減低了成品薄膜中氫鍵合的對(duì)稱性和程度，使得薄膜即使在冷水中也可溶解。
根據(jù)本發(fā)明在包裝中使用的合適的PVOH薄膜可通過(guò)商業(yè)途徑獲得，在如EP-B-0291198中也有描述。根據(jù)本發(fā)明在包裝中使用的PVOH薄膜可通過(guò)將乙酸乙烯酯和某個(gè)含羧酸基的單體(如丙烯酸、馬來(lái)酸或衣康酸或酯)共聚合，然后用氫氧化鈉部分水解(如最高可達(dá)約90％)制得。
交聯(lián)劑已發(fā)現(xiàn)，為提供在洗滌周期能保持完整性和結(jié)構(gòu)、但在漂清周期能充分溶解或分散的水溶性包裝，在水溶性薄膜中包含交聯(lián)劑較有利。
特別合適的交聯(lián)劑包括甲醛；聚酯；環(huán)氧化物；異氰酸酯；乙烯基酯；聚氨酯；聚酰亞胺；帶有羥基、羧基、異氰酸酯基或活化酯基的丙烯酸類(lèi)(arylics)；雙(甲基丙烯酰氧基丙基)四甲基硅氧烷(苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯；正重氮丙酮酸酯；苯基硼酸；施鉑錠；二乙烯基苯(苯乙烯，雙鍵)；聚酰胺；二醛；氰尿酸三烯丙基酯；N-(-2-乙烷磺?；一?鹵化吡啶鎓；鈦酸四烷基酯；鈦酸酯和硼酸鹽或鋯酸鹽的混合物；Cr、Zr、Ti的多價(jià)離子；二醛、二酮；有機(jī)鈦酸酯、鋯酸鹽和硼酸鹽的醇絡(luò)合物以及銅(II)絡(luò)合物。
最優(yōu)選的交聯(lián)劑為硼酸或其鹽，如硼酸鈉。
如果薄膜中加入了交聯(lián)劑，其占薄膜重量的0.05％至9％，更優(yōu)選1％至6％，最優(yōu)選約1.5％至5％。當(dāng)然，更高的上限會(huì)導(dǎo)致更高的交聯(lián)程度更高以及薄膜在漂清周期更低的溶解或分散率。
從功能上看，可以認(rèn)為交聯(lián)劑通過(guò)增加薄膜聚合物的有效分子量來(lái)降低其溶解度，這樣聚合物在堿性洗滌條件下凝膠化。通常凝膠態(tài)下的有效分子量約為2×108g/mol，這樣的分子量下凝膠產(chǎn)物的粘度約為100,000mPa·s。
對(duì)于PVOH薄膜，優(yōu)選的交聯(lián)劑為準(zhǔn)金屬氧化物，如硼酸鹽、碲酸鹽、砷酸鹽及其母體。其它已知的交聯(lián)劑選自氧釩根離子、正三價(jià)鈦離子或高錳酸根離子(美國(guó)專利第3,518,242號(hào))。其它交聯(lián)劑參見(jiàn)以下書(shū)籍C.A.Finch著《聚乙烯醇--性質(zhì)和應(yīng)用》第九章(JohnWiley&Sons，New York，1973)。交聯(lián)劑可加入到薄膜本身和/或洗滌溶液中。
附加的保護(hù)層在薄膜聚合物和漂清調(diào)理組合物之間可以有一層保護(hù)層，如PTFE。在這種情況下，漂清調(diào)理組合物能夠包含更多的水。美國(guó)專利第4,416,791號(hào)公開(kāi)了涂有PTFE的合適的水溶性薄膜。
這樣的涂有保護(hù)層的薄膜即使在其內(nèi)容物包括含30％重量或更高，甚至50％重量或更高的水的組合物時(shí)也能保持其結(jié)構(gòu)和完整性。
增塑劑薄膜優(yōu)選包含增塑劑。
薄膜中和液體組合物中可獨(dú)立加入一種或多種增塑劑。但是，十分優(yōu)選薄膜中的增塑劑和液體組合物中的增塑劑基本相同。
增塑劑通過(guò)控制聚合物鏈在外界侵入因素如壓力和拉力，溫度和機(jī)械沖擊作用下變形/重排的方式，以及聚合物鏈回復(fù)或恢復(fù)原來(lái)狀態(tài)的傾向來(lái)影響聚合物對(duì)這些外界因素的反應(yīng)。增塑劑的主要特征是它與薄膜高度相容。通常它是親水性的。
優(yōu)選的增塑劑取決于特定薄膜的性質(zhì)。
通常，適合與PVOH基薄膜一起使用的增塑劑具有與薄膜聚合物的-CH2-CH(OH)-CH2-CH(OH)-聚合物鏈同樣的-OH基團(tuán)。
水本身就是PVOH薄膜合適的增塑劑，其它常用的增塑劑包括多羥基化合物，如甘油、三羥甲基丙烷、二甘醇、三甘醇、雙丙甘醇；淀粉類(lèi)物質(zhì)，如淀粉醚、酯化淀粉、氧化淀粉及馬鈴薯淀粉、木薯淀粉和小麥淀粉；纖維素類(lèi)物質(zhì)/碳水化合物，如支鏈淀粉、糊精、羧甲基纖維素和果膠。
增塑劑的優(yōu)選添加量占水溶性包裝的液體成分重量的0.001％至10％，優(yōu)選0.005％至4％。
封裝方法此處提到的填充指完全填充及部分填充(在密封的封套中還包入一些空氣或其它氣體)。
(a)水平式成型-填充-熱合工藝基于PVOH的水溶性包裝可按照WO-A-00/55044、WO-A-00/55045、WO-A-00/55046、WO-A-00/55068、WO-A-00/55069和WO-A-00/55415中描述的任何水平式成形-填充-熱合方法制備。
現(xiàn)舉例描述一種熱成型工藝。通過(guò)該工藝，本發(fā)明的許多包裝可以從兩張水溶性材料制得。為此，使用具有多個(gè)模腔、尺寸通常與待制包裝的尺寸相對(duì)應(yīng)的成型模具，可以在薄膜上形成凹槽。此外，用單片加熱板可使薄膜在所有模腔中熱成型，同樣對(duì)單片熱合板也進(jìn)行了描述。
將第一張PVOH薄膜拉至成型模具上，使得薄膜覆蓋在模具的多個(gè)成型模腔上。在本例子中，每個(gè)模腔通常為具有圓形邊緣的穹頂形，模腔的邊緣進(jìn)一步被做成圓角以消除在成型或熱合工藝步驟中可能破壞薄膜的任何鋒利邊緣。每個(gè)模腔的周?chē)€包括一圈凸緣。為最大程度地提高包裝的強(qiáng)度，薄膜以無(wú)皺方式和以最小的張力送到成型模具上。在成型步驟中，薄膜被加熱到100至120℃，優(yōu)選接近110℃，加熱時(shí)間最長(zhǎng)可達(dá)5秒鐘，優(yōu)選接近700微秒(microseconds)。用加熱板加熱薄膜，為此要對(duì)該板進(jìn)行定位使其與成型模具重疊。在這個(gè)預(yù)加熱步驟，對(duì)預(yù)加熱板施以50kPa的真空度，以保證薄膜與預(yù)加熱板之間能緊密接觸，確保薄膜被均勻而統(tǒng)一地加熱(真空度取決于熱成型條件和所用的薄膜的類(lèi)型，但在本文中，發(fā)現(xiàn)小于0.6kPa的真空度比較適合)。加熱不均勻會(huì)使所形成的包裝有疵點(diǎn)。除使用真空外，也可以對(duì)著薄膜吹空氣，迫使薄膜與預(yù)加熱板緊密接觸。
通過(guò)將薄膜吹離加熱板和/或?qū)⒈∧の肽Ｇ豢蓪岢尚捅∧ぴ谀Ｇ恢心Ｋ?，這樣在薄膜上形成許多凹槽。凹槽一旦形成，可通過(guò)模腔壁施以真空以保持其熱成型取向。這個(gè)真空至少保持至包裝被熱合前。一旦凹槽形成且被真空原位固定，就可往各凹槽加入本發(fā)明的液體組合物。然后將第二張聚乙烯醇薄膜沿已填充凹槽的方向覆蓋在第一張薄膜的上面，用熱合板進(jìn)行熱封。在這種情況下使用的熱合板通常為平板，操作溫度為約140至160℃，接觸薄膜的時(shí)間為1至2秒，施加壓力為8至30kg/cm2，優(yōu)選為10至20kg/cm2。每個(gè)模腔周?chē)耐咕壉ＷC兩張薄膜沿凸緣被熱合在一起，形成連續(xù)的密封。每個(gè)模腔成圓角的邊緣至少部分由彈性可變形材料如硅橡膠形成，這樣可以減少熱合凸緣的內(nèi)邊緣的受力，防止熱/壓力對(duì)薄膜的損害。
一旦完成熱合，所形成的包裝可用切割手段將其從薄膜卷上分離下來(lái)。在這個(gè)階段可以釋放模具上的真空并將形成的包裝從成型模具上放出。這樣包裝嵌套在模具中時(shí)就得以成型、填充和熱合。此外，包裝也可以在成型模具中就被切割下來(lái)。
在本工藝中的成型、填充和熱合步驟，空氣相對(duì)濕度控制在約50％，這樣做是為了保持薄膜的熱合性能。如處理較薄的薄膜，有必要降低相對(duì)濕度，保證薄膜塑化程度較低，從而更有勁度，便于處理。
(b)垂直成型-填充-熱合工藝在垂直成型-填充-熱(VFFS)工藝中，連續(xù)的柔軟塑料薄膜管狀物被擠出，其末端優(yōu)選通過(guò)加熱密封法或超聲密封法密封，然后填充液體組合物，再封住薄膜上端，最后通過(guò)如切割的方法從連續(xù)管狀物上切除下來(lái)。
其它水溶性薄膜如基于PVP和PEO的薄膜的封裝方法為本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知。
單位劑量的體積每個(gè)單位劑量包裝中基本無(wú)水的液體產(chǎn)品的量可為如0.5ml至100ml，如為1ml至30ml，優(yōu)選為1.5ml至25ml，更優(yōu)選為2ml至15ml。
活化劑織物調(diào)理成套用品包括活化劑，可導(dǎo)致和/或促進(jìn)水溶性包裝的崩解。
選擇活化劑要考慮其與薄膜的相容性。
例如，對(duì)于配制成因洗滌環(huán)境中的pH發(fā)生變化而崩解的薄膜，可使用pH增強(qiáng)型活化劑。另外，對(duì)于隨漂清液的離子強(qiáng)度變化而崩解的薄膜，可配制活化劑以更大地改變漂清液的離子強(qiáng)度?；罨瘎┑脑僖粋€(gè)例子是，對(duì)于包含使薄膜在某些酶存在下會(huì)崩解的活性基團(tuán)的薄膜，活化劑包含相應(yīng)的酶。
在織物調(diào)理成套用品中提供的活化劑獨(dú)立于水溶性包裝，即活化劑和水溶性包裝相互分開(kāi)。
水溶性包裝典型的用法是將其直接投入洗衣機(jī)的轉(zhuǎn)筒中，而活性劑最好投入洗衣機(jī)的給料容器的漂清劑室中。
因此，在漂清周期開(kāi)始前活化劑通常并沒(méi)有進(jìn)入漂清液中。
活化劑可以為固體或液體材料。如為固體，它可以是如顆粒、粉末、片劑、泡沫，或?yàn)榘魻罨驂K狀的形式。特別優(yōu)選的是活化劑為固體塊狀或片劑的形式，因?yàn)檫@樣活化劑可以方便地制成一次性使用的形式，在一次洗衣過(guò)程中整塊或整片活化劑可崩解并被送到漂清液中，或者制成可多次反復(fù)使用的形式，只使塊狀或片狀活化劑的一部分崩解并被送到漂清液中。
典型的活化劑包括一種或多種以下活性物質(zhì)，這些活性物質(zhì)單獨(dú)或組合起來(lái)可導(dǎo)致和/或促進(jìn)水溶性包裝在漂清周期的崩解。
-配位體-酸-酶配位體配位體存在的目的是與聚合物薄膜上的官能團(tuán)結(jié)合，使薄膜在漂清周期可溶解。
配位體優(yōu)選雙齒或多齒配位體。適合的配位體包括1，2-乙二醇、乙醇酸、乳酸、蔗糖、聚(乙烯醇)、草酸、甘油、檸檬酸或其組合。
如活化劑的活性成分包含配位體，特別優(yōu)選采用如準(zhǔn)金屬氧化物交聯(lián)劑將聚合物薄膜交聯(lián)。
在優(yōu)選的實(shí)施例中，活化劑為包含配位體的固體材料，配位體的重量占活化劑總重量的0.5至40％，更優(yōu)選1至20％，最優(yōu)選1至10％。
酸典型的情況是，漂清周期的洗滌環(huán)境的pH比洗滌周期的要更偏酸性，薄膜最好能對(duì)這個(gè)變化作出響應(yīng)。因此，活化劑成分可以是酸，借以降低漂清液的pH，增強(qiáng)從洗滌周期到漂清周期pH的降低水平，從而促進(jìn)對(duì)酸敏感的水溶性包裝的崩解。
特別優(yōu)選的是，如活化劑的活性成分為酸，則水溶性聚合物薄膜包含隨從洗滌周期進(jìn)入漂清周期pH的降低而極大地增加薄膜的溶解度的官能團(tuán)。
在較低pH值下能極大地增加聚合物薄膜的溶解度的合適的官能團(tuán)包括如酰胺、原酸酯、縮醛、半縮醛及伯胺、仲胺和叔胺。
據(jù)發(fā)現(xiàn)，與如上所述的交聯(lián)劑復(fù)合的聚合物薄膜對(duì)環(huán)境pH的降低特別敏感，因此特別適合與酸基活化劑一起使用。
酸可以是無(wú)機(jī)酸或有機(jī)酸。合適的酸包括如硫酸氫鈉、羥基檸檬酸、碳酸氫鈉、酒石酸氫鉀、檸檬酸二氫鉀、二葡糖酸(diglyconate)氫鈉、鹽酸、甲磺酸、甲苯磺酸、四草酸鉀和短鏈有機(jī)酸如丙酸和醋酸。
在優(yōu)選的實(shí)施方案中，活化劑為包含酸的固體材料，酸占活化劑總重量的2至60％，更優(yōu)選2至30％，最優(yōu)選2至15％。
酶酶也適合用作活化劑的活性成分。
特別優(yōu)選的酶是那些通過(guò)如水解作用、氧化和/或還原作用轉(zhuǎn)換聚合物薄膜上的官能團(tuán)的酶。為此，可在活化劑中采用多種酶的混合物。
例如，脂肪酶BCC能提高水溶性聚合物薄膜中的酯基的水解速率，酯酶和蛋白酶能水解脂肪?；疨VOH薄膜中的酰基。
腈水解酶可用來(lái)將氰基水解為羧酸基，使本來(lái)不溶于水的含氰基的聚合物薄膜溶解。
例如，含乙酸乙烯酯的丙烯腈均聚物或共聚物不溶于水，但用腈水解酶可將腈官能團(tuán)水解為羧酸，使聚合物能在含水介質(zhì)中溶解。
其它合適的酶是那些從紅球菌(Rhodococcus sp.)和butanica紅球菌(Rhodococcus butanica)分離得到的酶。
活化劑中的活性成分為酶時(shí)，優(yōu)選為多孔固體載體，如包含固定化酶的礬土和沸石，其中的固定化酶在漂清周期用pH緩沖液釋放出來(lái)，水解聚合物薄膜中的酯。
活化劑可包括單一活性物質(zhì)或各種活性物質(zhì)如酸和配位體的組合。
任選的活化劑成分活化劑可包括有助于形成所需形式，即液體或固體形式的活化劑的成分。例如，固體片劑優(yōu)選還含有甘油、檸檬酸和水，通過(guò)用于制備洗滌劑片劑的標(biāo)準(zhǔn)壓片或模塑技術(shù)來(lái)制備。
漂清調(diào)理組合物漂清調(diào)理組合物優(yōu)選為基本無(wú)水的形式，以便與水溶性聚合物薄膜相容。
本文所用術(shù)語(yǔ)“基本無(wú)水”指漂清調(diào)理組合物中的水或其它含水組分占漂清調(diào)理組合物總重量的10％或更低，更優(yōu)選為5％或更低，最優(yōu)選為3％或更低。
但是，如果薄膜和漂清調(diào)理組合物之間存在保護(hù)層，漂清調(diào)理組合物可以是含10％重量以上水的常規(guī)含水漂清調(diào)理劑。
如果漂清調(diào)理組合物基本無(wú)水，它可為任何合適的形式，如基本無(wú)水的濃縮熔融物、濃縮乳狀液和微乳狀液。
本發(fā)明的基本無(wú)水濃縮熔融物定義為在指定溫度下為固體形式如顆粒狀的織物調(diào)理組合物，該固體懸于油基質(zhì)中，含有少于10％重量，優(yōu)選少于5％重量的水分。
基本無(wú)水濃縮漂清調(diào)理乳狀液定義為季銨類(lèi)軟化劑、油和水的混合物，該混合物包含多于10％重量的季銨物質(zhì)和少于10％重量的水分。
基本無(wú)水微乳狀液定義為包含少于10％重量的水分的組合物，該組合物透明、各向同性，在很大溫度范圍內(nèi)都具有熱力學(xué)穩(wěn)定性。
以下各種常規(guī)成分可任選用于漂清調(diào)理組合物中。
季銨類(lèi)織物軟化劑季銨類(lèi)織物軟化劑通常包含一條和多條連接到一氮首基的脂肪烴基鏈。
烴基鏈的平均長(zhǎng)度優(yōu)選至少為C14，更優(yōu)選為至少C16，最優(yōu)選為至少一半的鏈長(zhǎng)度為C18。
通常優(yōu)選烴基鏈主要是直鏈。
尤其優(yōu)選軟化劑包括具有兩種通過(guò)至少一個(gè)酯鍵連接到氮首基的C12-18烷基或鏈烯基的化合物。更優(yōu)選的季銨類(lèi)物質(zhì)含有兩個(gè)酯鍵。
用于本發(fā)明的第一類(lèi)優(yōu)選的酯鍵合陽(yáng)離子表面活性物質(zhì)由式(I)表示 式(I)其中各R1基團(tuán)獨(dú)立選自C1-4烷基或C2-4鏈烯基；各R2基團(tuán)獨(dú)立選自C8-28烷基或鏈烯基；T為 或 X-為與陽(yáng)離子表面活性劑相容的任何陰離子，如鹵離子或烷基硫酸根，如氯離子、甲基硫酸根或乙基硫酸根，n為0或1-5的整數(shù)。
用于本發(fā)明的第二類(lèi)優(yōu)選的軟化劑由式(II)表示 (式II)
其中各R基團(tuán)獨(dú)立選自C5-35烷基或鏈烯基，R1代表C1-4烷基、羥基烷基或C2-4鏈烯基，m為1、2或3，表示其所指的直接與氮原子連接的部分的數(shù)目，T、n和X-的定義同上。
此式所示的特別優(yōu)選的物質(zhì)為三乙醇銨甲基硫酸二鏈烯基酯和N，N-二(牛油酸基乙基)N，N-二甲基氯化銨。此式所示化合物的商品例子有TetranylAOT-1(三乙醇銨甲基硫酸二油酸酯，80％活性)、AO-1(三乙醇銨甲基硫酸二油酸酯，90％活性)、TetranylAHT-1(三乙醇銨甲基硫酸二硬化牛油基酯，85％活性)、L1/90(三乙醇銨甲基硫酸部分硬化的牛油基酯，90％活性)、L5/90(三乙醇銨甲基硫酸棕櫚酯，90％活性)(以上為Kao公司提供)；Rewoquat WE15(C10-20和C16-18不飽和脂肪酸與二甲基硫酸三乙醇銨的反應(yīng)產(chǎn)物，90％活性)、WE18和WE20(兩者為三乙醇銨甲基硫酸部分硬化的牛油基酯，90％活性)(以上來(lái)自Goldschmidt Corporation)；及來(lái)自StepanCompany的Stepantex VK-90(三乙醇銨甲基硫酸部分硬化的牛油基酯，90％活性)。
本發(fā)明第三類(lèi)優(yōu)選的季銨類(lèi)物質(zhì)由式(III)表示 式(III)其中R1、R2、n、T和X-的定義同上。
在如美國(guó)專利第4,137,180號(hào)(Lever Brothers)中描述了這類(lèi)物質(zhì)中優(yōu)選的物質(zhì)，如1，2-雙(牛油酸基)丙基三甲基氯化銨和1，2-雙(油酸基)丙基三甲基氯化銨及其制備方法，這些內(nèi)容通過(guò)引用結(jié)合到本文中。優(yōu)選這些物質(zhì)還包含少量如美國(guó)專利第4,137,180號(hào)描述的相應(yīng)的單酯。
本發(fā)明的第四類(lèi)優(yōu)選的季銨類(lèi)物質(zhì)由式(IV)表示
式(IV)其中R1和R2為C8-28烷基或鏈烯基；R3和R4為C1-4烷基或C2-4鏈烯基；X-的定義同上。
此式所代表的化合物的例子包括二(牛油烷基)二甲基氯化胺、二(牛油烷基)二甲基甲基硫酸銨、二-十六烷基二甲基氯化胺、二(硬化牛油烷基)二甲基氯化胺、二(十八烷基)二甲基氯化胺和二(椰油烷基)二甲基氯化胺。
優(yōu)選軟化劑占組合物總重量的2至60％，更優(yōu)選2.5至30％，最優(yōu)選3至25％。
優(yōu)選軟化劑基本不溶于水。
本文所述“基本不溶于水的表面活性化合物”指在20℃軟化水中溶解度小于1×10-3％重量的化合物。陽(yáng)離子表面活性劑在20℃軟化水中的溶解度優(yōu)選小于1×10-4％重量，最優(yōu)選為1×10-8至1×10-6％重量。
油溶性糖類(lèi)衍生物漂清調(diào)理組合物可包含油狀糖類(lèi)衍生物。
油溶性糖類(lèi)衍生物為環(huán)狀多羥基化合物或被還原的糖類(lèi)的液態(tài)或半固態(tài)衍生物，所述衍生物由所述多羥基化合物或所述糖類(lèi)中35至100％的羥基被酯化或醚化而制得。所述衍生物有兩個(gè)或多個(gè)獨(dú)立連接到C8-C22烷基或鏈烯基鏈上的酯或醚基。
漂清調(diào)理組合物可包含的油溶性糖類(lèi)衍生物占組合物總重量的0.5-90％，更優(yōu)選5-80％，最優(yōu)選10-60％。
配制和分散輔助劑配制輔助劑基本無(wú)水，包含一種和多種以下組分-非離子穩(wěn)定劑；-聚合物穩(wěn)定劑；-長(zhǎng)單烴基鏈陽(yáng)離子表面活性劑；-長(zhǎng)鏈脂肪醇或脂肪酸；-短鏈醇或油；及-無(wú)機(jī)和/或有機(jī)電解質(zhì)。
非離子穩(wěn)定劑適用于漂清調(diào)理組合物的非離子穩(wěn)定劑包括任何以下描述的、可用作非離子表面活性劑的特定類(lèi)型的烷氧基化物質(zhì)。
基本能溶于水的表面活性劑的通式為R-Y-(C2H4O)z-C2H4OH其中R選自以下基團(tuán)一級(jí)、二級(jí)或支鏈烷基和/或?；鶡N基；一級(jí)、二級(jí)或支鏈鏈烯基烴基；一級(jí)、二級(jí)或支鏈鏈烯基取代的酚烴基；鏈長(zhǎng)為8至約25個(gè)碳原子，優(yōu)選10至20個(gè)碳原子(如14至18個(gè)碳原子)的烴基。
在乙氧基化的非離子表面活性劑的通式中，Y的典型例子是-O-、-C(O)O-、-C(O)N(R)-或-C(O)N(R)R-其中R的含義同上，或?yàn)闅?；z至少為約8，優(yōu)選至少為約10或11。
z表示每個(gè)分子中烷氧基部分的平均數(shù)目。
特別優(yōu)選的非離子穩(wěn)定劑為烷氧基化非離子脂肪醇，如每個(gè)分子被3-30個(gè)，更優(yōu)選5-25個(gè)，最優(yōu)選10-20個(gè)烷氧基部分烷氧基化的C10-C22烷基/鏈烯基脂肪醇。脂肪醇可以用環(huán)氧乙烷、1，2-環(huán)氧丙烷或環(huán)氧乙烷/1，2-環(huán)氧丙烷混合物烷氧基化。
聚合物穩(wěn)定劑合適的聚合物穩(wěn)定劑包括至少有2％重量的水溶性基團(tuán)位于聚合物主鏈或側(cè)鏈上的化合物。
這類(lèi)聚合物穩(wěn)定劑的例子包括PVA；聚內(nèi)酯如聚己內(nèi)酯和聚丙交酯；甲基纖維素；衍生淀粉；纖維素的衍生物；及陽(yáng)離子聚合物如瓜耳膠。
如存在這樣的聚合物，其加入量最好占組合物總重量的0.01至5％，優(yōu)選0.05至3.5％，最優(yōu)選1至2％。
長(zhǎng)單烴基鏈陽(yáng)離子表面活性劑本發(fā)明的組合物任選包含長(zhǎng)單烴基鏈陽(yáng)離子表面活性劑。
長(zhǎng)單烴基鏈陽(yáng)離子表面活性劑特別適用于乳狀液，因?yàn)樗鼈冇糜谂浞街杏兄谌榛瘎┑姆稚⒑?或能對(duì)組合物進(jìn)行乳化，以形成其油滴比只含有陽(yáng)離子織物軟化劑的粗乳狀液組合物中的油滴更小的粗乳狀液。
長(zhǎng)單鏈陽(yáng)離子表面活性劑優(yōu)選為具有8至40個(gè)碳原子，更優(yōu)選8至30個(gè)碳原子，最優(yōu)選12至25個(gè)碳原子的烴基鏈的季銨化合物(如特別優(yōu)選為具有C10-18烴基鏈的季銨化合物)。
可用于本發(fā)明組合物的商品長(zhǎng)單烴基鏈陽(yáng)離子表面活性劑的例子包括來(lái)自Akzo Nobel的ETHOQUAD(注冊(cè)商標(biāo))0/12(油基雙(2-羥基乙基)甲基氯化銨)、ETHOQUAD(注冊(cè)商標(biāo))C12(椰油雙(2-羥基乙基)甲基氯化銨)和ETHOQUAD(注冊(cè)商標(biāo))C25(聚氧乙烯(15)椰油甲基氯化銨)；來(lái)自Condea的SERVAMINE KAC(注冊(cè)商標(biāo))(椰油三甲基甲氧基硫酸銨)；來(lái)自Witco的REWOQUAT(注冊(cè)商標(biāo))CPEM(椰油烷基五乙氧基甲基甲氧基硫酸銨)；十六烷基三甲基氯化銨(25％溶液，Aldrich提供)；來(lái)自Fina Chemicals的RADIAQUAT(注冊(cè)商標(biāo))6460(椰油三甲基氯化銨)；來(lái)自Elf Atochem的NORAMIUM(注冊(cè)商標(biāo))MC50(油基三甲基氯化銨)。
長(zhǎng)單烴基鏈陽(yáng)離子表面活性劑優(yōu)選的量占組合物總重量的0至5％，更優(yōu)選0.01至3％，最優(yōu)選0.5至2.5％。
長(zhǎng)鏈脂肪醇、脂肪酸或脂肪油配制輔助劑還可選自脂肪醇、脂肪酸或脂肪油，如C8至C24烷基或鏈烯基一元羧酸、醇或其聚合物和C8至C35油。優(yōu)選使用飽和脂肪酸或脂肪醇，尤其是硬化牛油C16至C18脂肪酸。
優(yōu)選脂肪酸為非皂化脂肪酸，更優(yōu)選游離脂肪酸，如油酸、月桂酸或牛油脂肪酸。脂肪酸含量?jī)?yōu)選0.1％重量以上，更優(yōu)選0.2％重量以上。濃縮和超濃縮組合物可包含0.5至20％重量的脂肪酸，更優(yōu)選包含1至10％重量的脂肪酸。
合適的脂肪酸包括硬脂酸(PRIFAC 2980)、肉豆蔻酸(PRIFAC2940)、月桂酸(PRIFAC 2920)、棕櫚酸(PRIFAC 2960)、芥酸(PRIFAC2990)、葵花脂肪酸(PRIFAC 7960)、牛油脂肪酸(PRIFAC 7920)、大豆脂肪酸(PRIFAC 7951)，均來(lái)自Unichema；壬二酸(EMEROX 1110)，來(lái)自Henkel。
脂肪酸在漂清調(diào)理組合物中也可以用作助軟化劑。
配制輔助劑可包括長(zhǎng)鏈油，可以是礦物油、酯油、硅油和/或天然油如植物油或精油，但優(yōu)選酯油或礦物油。
對(duì)于酯油優(yōu)選的是具有疏水性質(zhì)的酯油，包括烴鏈上有1至24個(gè)碳原子的一元醇或多元醇的脂肪酯及烴鏈上有1至24個(gè)碳原子的一元羧酸或多元羧酸，條件是酯油中的碳原子總數(shù)目等于或大于8，且至少一條烴鏈有12個(gè)或更多的碳原子。
合適的酯油包括飽和酯油，如PRIOLUBES類(lèi)(來(lái)自Unichema)。特別優(yōu)選硬脂酸2-乙基己酯(PRIOLUBE 1545)、新戊基乙二醇monomerate(PRIOLUBE 2045)和月桂酸甲酯(PRIOLUBE 1415)，但油酸單甘油酯(PRIOLUBE 1407)和新戊酸乙二醇二油酸酯(PRIOLUBE1446)也適用。
酯油的粘度在使用Haake回轉(zhuǎn)粘度計(jì)NV1，在25℃、106S-1下測(cè)量時(shí)優(yōu)選為0.002至0.4Pa·S(2至400cps)at 106s-1，礦物油的密度(25℃)優(yōu)選為0.8至0.9g·cm-3。
合適的礦物油包括烴鏈中有8至35個(gè)，優(yōu)選9至20個(gè)碳原子的支鏈或直鏈烴(如石蠟)。
優(yōu)選的礦物油包括Marcol系列油(來(lái)自Esso)，盡管特別優(yōu)選的是Sirius系列油(來(lái)自Silkolene)或Semtol系列油(來(lái)自Witco公司)。礦物油的分子量典型范圍在100至400。
可以使用一種或多種上述任何類(lèi)型的油。
認(rèn)為油能很好地將香料傳遞到布料中，同時(shí)可以延長(zhǎng)香料在組合物貯存過(guò)程中的持留時(shí)間。
油占組合物總重量的0.1至40％，更優(yōu)選0.2至20％，最優(yōu)選0.5至15％。
短鏈醇類(lèi)配制輔助劑可包含短鏈醇類(lèi)。優(yōu)選的是分子量?jī)?yōu)選為180或以下的低分子量醇類(lèi)。醇類(lèi)可以是一元醇或多元醇。
低分子量醇類(lèi)可將粘度降低到更適宜的水平，從而有助于提高組合物貯存時(shí)的物理穩(wěn)定性，它們還有助于形成微乳狀液。合適的醇的例子包括乙醇、異丙醇、正丙醇、雙丙甘醇、叔丁醇、己二醇和甘油。
醇類(lèi)優(yōu)選占組合物總重量的0.1至40％，更優(yōu)選0.2至35％，最優(yōu)選0.5至20％。
無(wú)機(jī)和/或有機(jī)電解質(zhì)織物軟化劑組合物任選包括電解質(zhì)。
電解質(zhì)可為無(wú)機(jī)或有機(jī)電解質(zhì)。
電解質(zhì)優(yōu)選占組合物總重量的0.001至1.5％，更優(yōu)選0.01至1％，最優(yōu)選0.02至0.7％。
合適的無(wú)機(jī)電解質(zhì)包括硫酸鈉、氯化鈉、氯化鈣(II)、氯化鎂(II)、硫酸鉀和氯化鉀。
合適的有機(jī)電解質(zhì)包括醋酸鈉、醋酸鉀、檸檬酸鈉、檸檬酸鉀和苯甲酸鈉。
電解質(zhì)能促進(jìn)對(duì)組合物粘度的控制(尤其是降低粘度)，有助于組合物的分散。
助活性軟化表面活性劑陽(yáng)離子表面活性劑類(lèi)的助活性軟化表面活性劑也可加入組合物中，其加入量占組合物總重量的0.01至20％，更優(yōu)選0.05至10％。優(yōu)選的助活性軟化表面活性劑為脂肪胺、脂肪酸和脂肪氮氧化物。
香料可以采用任何常用于織物軟化組合物的香料，但最好采用親油性香料。特別優(yōu)選香料在20℃水中的溶解度不大于10g/L，優(yōu)選不大于0.5g/L，最優(yōu)選不大于0.3g/L典型的適用于組合物的香料成分為Steffen Arctander著的《香料香精化學(xué)品》(Perfume and Flavour Chemicals)(本書(shū)作者出版，國(guó)會(huì)圖書(shū)館目錄卡第75-91398號(hào))中公開(kāi)的成分。
香料優(yōu)選占組合物總重量的0.01至20％，更優(yōu)選0.05至17％，最優(yōu)選1至10％，如2至6％。
其它任選成分所述組合物也可包含一種或多種任選的常用于織物調(diào)理組合物中的成分，如pH緩沖劑、香料載體、熒光劑、色料、水溶助長(zhǎng)劑、消泡劑、抗再沉積劑、聚電解質(zhì)、酶、熒光增白劑、珠光劑、防縮劑、抗皺劑、抗斑劑、殺菌劑、殺真菌劑、防腐劑、布料賦香劑、抗靜電劑、熨平輔助劑和染料。
漂清調(diào)理劑基本上、優(yōu)選完全不含按照常規(guī)在主洗洗滌劑產(chǎn)品中用作活性清洗成分的陰離子洗滌劑表面活性劑。
漂清調(diào)理劑組合物的制備本發(fā)明組合物可按照任何合適的方法制備。
在第一種方法中，熔融物如下制備將反應(yīng)容器加熱到至少50℃，往容器中加入油和非離子表面活性劑并攪拌所得混合物；然后再往容器中加入陽(yáng)離子表面活性劑和脂肪酸和/或長(zhǎng)鏈或短鏈醇，提高攪拌速率，繼續(xù)攪拌至形成均質(zhì)混合物。
接著將所得混合物在攪拌下自然冷卻至環(huán)境溫度，再任選將香料和/或聚合物結(jié)構(gòu)化劑(如在我們的同時(shí)待審的申請(qǐng)PCT/EP99/0049中公開(kāi))在攪拌下加入混合物中。
在第二種方法中，微乳狀液如下制備在緩慢攪拌下將油、溶劑如低分子量的醇、分散輔助劑如非離子表面活性劑、陽(yáng)離子表面活性劑和10％重量或更少的水混合，直至形成清澈的組合物。為幫助形成清澈的微乳狀液，所述混合物可按需加熱。在制備過(guò)程的任何階段可任選往所述混合物中添加香料。
在第三種方法中，濃縮乳狀液如下制備將水加熱到50℃以上，加入乳化劑，將陽(yáng)離子表面活性劑、非離子表面活性劑和油預(yù)混合后加入水中。任選將所得產(chǎn)物研磨，然后冷卻。溫度降至50℃以下后，即可加入香料。
組合物pH組合物分散在水中時(shí)，所得溶液的pH值優(yōu)選為1.5至5之間。更優(yōu)選為2至4.5之間，最優(yōu)選為2.2至3.5之間。
產(chǎn)品用途水溶性包裝優(yōu)選在洗滌周期開(kāi)始時(shí)在洗衣機(jī)的轉(zhuǎn)筒中使用(disposed)，活化劑在洗衣機(jī)給料容器的漂清劑室中使用。
典型的洗衣過(guò)程包括將待洗織物與洗滌劑和包含織物調(diào)理組合物的水溶性包裝一起加入洗衣機(jī)的轉(zhuǎn)筒中和將活化劑加入給料容器中，然后可以選擇洗衣程序并開(kāi)始洗衣。在這個(gè)過(guò)程中的洗滌周期使用洗滌劑，而水溶性包裝保持完整。洗滌周期過(guò)后開(kāi)始漂清周期，此時(shí)活化劑至少部分從洗衣機(jī)的給料容器的漂清劑室轉(zhuǎn)移到轉(zhuǎn)筒中?；罨瘎┯谑羌铀偎苄园b的崩解，使得在漂清周期水溶性包裝中的內(nèi)容物能被釋放出來(lái)。
實(shí)施例現(xiàn)以下面的非限制性實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行說(shuō)明。在本發(fā)明范圍內(nèi)所作出的進(jìn)一步改動(dòng)對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員來(lái)說(shuō)是顯而易見(jiàn)的。
實(shí)施例1含組合活性薄膜的織物調(diào)理成套用品的制備本實(shí)施例為用以通過(guò)增強(qiáng)絡(luò)合作用或酸化作用提高非水漂清調(diào)理劑從硼酸鹽PVOH薄膜中的釋放速率的成套用品。
所用活化劑由以下成分制成表1
(1)1，2-乙二醇(2)丙酸(3)氯化鈉將這些成分造粒并壓制成片劑。
將該片劑置于前面裝料自動(dòng)洗衣機(jī)的漂清劑盒中。
按下法制備聚合物薄膜將PVOH樹(shù)脂(來(lái)自Clariant)加入到軟化水中，再加入占溶液重量0.01至2％的氧化硼交聯(lián)劑水溶液。將所得溶液加熱至90℃使PVOH充分溶解。然后將溶液冷卻、脫氣，倒入盤(pán)中蒸發(fā)，得到厚度為3μm至400μm的薄膜。
通過(guò)二次鑄塑制成層壓薄膜，并通過(guò)將兩張重疊在一起的層壓薄膜的三條邊緣進(jìn)行熱合制成袋子。往袋子中填充25g包含96％Tetranyl AOT-1(二酯季銨織物軟化劑，來(lái)自Kao)和4％香料的漂清輔助劑，將最后一條邊緣熱合。然后將所得水溶性包裝置于MieleNovotronic W820洗衣機(jī)的轉(zhuǎn)筒，運(yùn)行40℃棉布洗滌程序。
在洗滌周期結(jié)束時(shí)對(duì)包裝進(jìn)行目測(cè)檢查，發(fā)現(xiàn)包裝仍保持完整。在漂清周期活化劑全部溶解，使得包裝迅速崩解。
實(shí)施例2包含漂清輔助劑的聚丙稀酸薄膜的酸活化本實(shí)施例使用實(shí)施例1的活化劑。
聚合物薄膜按下法制備往配有攪拌器、溫度計(jì)、回流冷凝器和氮?dú)馊肟诠艿?00ml四頸燒瓶中裝入18g甲基丙烯酸甲酯(MMA)、21g甲基丙烯酸N，N′-二甲基氨基乙酯(DMAEMA)和21g N，N′-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺(DMAPMA)(來(lái)自Acros)。加入50g甲苯(經(jīng)雙蒸餾)，所得混合物在70℃下攪拌。然后加入0.72g溶于10g雙蒸餾甲苯的偶氮二丁腈，將所得混合物攪拌7小時(shí)得到充分聚合的聚丙稀酸酯三元共聚物。
將所得溶液冷卻，緩慢加入2升己烷中，沉淀出聚合物。將共聚物抽濾并用冷的正乙烷洗滌。隨后將所得聚合物在室溫下真空干燥24小時(shí)并磨碎。
稱取1g聚丙烯酸酯三元共聚物粉末，加入到100ml燒瓶中，再加入20ml無(wú)水乙醇，攪拌溶解粉末。當(dāng)聚合物完全溶解后，加入0.1g甘油(98％，超純級(jí)，來(lái)自Lamers&Pleuger)，繼續(xù)攪拌約15分鐘。
將藍(lán)色Teflon帶(Furon Fluorglas，寬103mm，長(zhǎng)150mm)邊緣折起做成一個(gè)盤(pán)，面積為120mm×70mm，或至少足以提供成膜所需的面積，使薄膜干燥時(shí)所得厚度為200μm。
將盤(pán)固定在平臺(tái)上以保持盤(pán)穩(wěn)定，以使薄膜的尺寸保持均勻。盤(pán)上蓋著罩子，以對(duì)溶劑表面過(guò)快的干燥速率進(jìn)行限制。
按實(shí)施例1制作聚丙烯酸酯薄膜，使薄膜的厚度為100μm。然后按實(shí)施例1描述的方法將該薄膜做成袋子，填充漂清調(diào)理劑并熱合。
將薄膜置于20℃堿性溶液(pH9)中45分鐘。目測(cè)檢查發(fā)現(xiàn)水溶性包裝基本保持完整。
往溶液中加入活化劑并攪拌溶液。測(cè)得pH降至8以下，此時(shí)觀察到薄膜迅速溶解。
實(shí)施例3用酶活化劑將PVOH上的脂肪酰鏈酯解第一種酶基活化劑通過(guò)將脂肪酶BCC固定在多孔礬土載體上制備。
第二種酶基活化劑通過(guò)形成包含20％重量的脂肪酶、50％重量的水溶性緩沖液、10％重量的陽(yáng)離子表面活性劑和20％重量的甲基纖維素增稠劑的混合物來(lái)制備。隨后將混合物壓制成片劑的形式。
薄膜按照本領(lǐng)域已知的酯化技術(shù)，對(duì)PVOH進(jìn)行酯化制成含5至30％脂肪酰鍵的PVOH聚合物來(lái)制備。所得聚合物按常規(guī)方式鑄塑制成薄膜。
將薄膜試樣分成三等分，分別置于含20℃軟化水的第一、第二和第三個(gè)燒瓶中。將第一種活化劑加入第二個(gè)燒瓶，第二種活化劑加入第三個(gè)燒瓶，觀察發(fā)現(xiàn)第二個(gè)和第三個(gè)燒瓶中的薄膜的崩解速率比第一個(gè)燒瓶中的薄膜的崩解速率明顯快得多。
權(quán)利要求
1.一套織物調(diào)理成套用品，所述成套用品包括(i)包含液體漂清調(diào)理組合物的水溶性包裝；及(ii)活化劑；其中所述活化劑與水溶性包裝單獨(dú)提供并且包含能導(dǎo)致和/或加速水溶性聚合物薄膜崩解的活性成分。
2.權(quán)利要求1的成套用品，其中所述活化劑的活性成分包含酸。
3.權(quán)利要求1的成套用品，其中所述活化劑的活性成分包含配位體。
4.權(quán)利要求1的成套用品，其中所述活化劑的活性成分包含酶。
5.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的成套用品，其中所述活化劑為固體。
6.權(quán)利要求5的成套用品，其中所述活化劑為片劑。
7.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的成套用品，其中所述水溶性包裝包括PVOH薄膜。
8.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的成套用品，其中所述水溶性包裝包括交聯(lián)劑。
9.權(quán)利要求8的成套用品，其中所述交聯(lián)劑的含量占薄膜重量的0.05至9％。
10.一種在洗衣機(jī)洗衣處理過(guò)程中調(diào)理織物的方法，所述方法包括(i)在洗滌周期開(kāi)始前將包含調(diào)理組合物的水溶性包裝計(jì)量加入洗衣機(jī)轉(zhuǎn)筒；(ii)在漂清周期開(kāi)始前將活化劑計(jì)量加入洗衣機(jī)給料容器的漂清劑室；(iii)操作洗衣機(jī)使洗滌周期后跟著漂清周期，這樣，在漂清周期中至少有部分活化劑從漂清劑室中被轉(zhuǎn)移到轉(zhuǎn)筒中，從而導(dǎo)致和/或促進(jìn)漂清周期中水溶性包裝的崩解和調(diào)理組合物從其中釋放；及(iv)在漂清周期將調(diào)理組合物與織物接觸。
全文摘要
一套織物調(diào)理成套用品，所述成套用品包括包含液體漂清調(diào)理組合物的水溶性包裝以及與水溶性包裝分開(kāi)獨(dú)立提供且包含能導(dǎo)致和/或加速水溶性聚合物薄膜崩解的活化成分的活化劑。水溶性包裝在洗滌周期開(kāi)始時(shí)放入洗衣機(jī)的轉(zhuǎn)筒中，而活化劑放入洗衣機(jī)給料容器的漂清劑室中。
文檔編號(hào)C11D17/04GK1582325SQ02822175
公開(kāi)日2005年2月16日 申請(qǐng)日期2002年12月18日 優(yōu)先權(quán)日2002年1月4日
發(fā)明者C·W·瓊斯, L·J·L·喬因森 申請(qǐng)人:荷蘭聯(lián)合利華有限公司