聲雙造 影劑，合成工藝簡(jiǎn)單，原料易得，對(duì)環(huán)境無(wú)污染，具有很好的應(yīng)用前景。
【附圖說(shuō)明】
[0035] 圖1為實(shí)施例1制備所得雙模式造影劑的掃描電鏡圖譜；
[0036] 圖2為實(shí)施例1制備所得雙模式造影劑的透射電鏡圖譜；
[0037] 圖3為實(shí)施例1制備所得雙模式造影劑在不同濃度下的超聲造影成像圖（其中， a、b、c、d、e 分別對(duì)應(yīng)的濃度為 0 μ g/mL、100 μ g/mL、200 μ g/mL、400 μ g/mL、600 μ g/mL);
[0038] 圖4為實(shí)施例1制備所得雙模式造影劑在不同濃度下的核磁共振造影成像圖。
【具體實(shí)施方式】
[0039] 下面結(jié)合附圖和具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。
[0040] 實(shí)施例1 :
[0041] 配制0. 3mg/mL的2-苯基喹啉3, 3 ' -聯(lián)吡啶二羧酸銥配合物的DMS0溶液和0. 3mg/ mL的醋酸鈥的DMS0溶液，待用。取2mL配置好的2-苯基喹啉3, 3'-聯(lián)吡啶二羧酸銥配合 物的DMS0溶液置于單口燒瓶中，并加入10mg聚乙烯吡咯烷酮（PVP K30)，混合均勻后，將其 升溫到50°C，恒溫0. lh，再取2mL上述醋酸鈥溶液到燒瓶中，反應(yīng)0. 25h。反應(yīng)結(jié)束后，用去 離子水透析12h，再離心洗滌3次，將得到的樣品分散于去離子水中，進(jìn)行超聲和核磁共振 測(cè)試。
[0042] 圖1為本實(shí)施例制得的雙模式造影劑的掃描電鏡圖譜，由圖中可以看出，所述的 造影劑為球形顆粒，且分散性好，無(wú)團(tuán)聚現(xiàn)象。
[0043] 圖2為本實(shí)施例制得的雙模式造影劑的透射電鏡圖譜，由圖中可以看出，所述的 配位聚合物納米粒子造影劑的粒徑為100-800nm，壁厚為20-100nm。
[0044] 圖3為本實(shí)施例制得的雙模式造影劑的透射電鏡圖譜，由圖中可以看出，所述的 配位聚合物納米粒子造影劑由于其具有較為突出的空心結(jié)構(gòu)，超聲成像效果也非常明顯。
[0045] 圖4為本實(shí)施例制得的雙模式造影劑的透射電鏡圖譜，由圖中可以看出，所述的 配位聚合物納米粒子造影劑，由于該配合物納米粒子中包含有金屬Ho,這使其具有一定的 弛豫率，在核磁造影儀下表現(xiàn)出良好的T2成像效果。
[0046] 實(shí)施例2 :
[0047] 配制0. 5mg/mL的2-苯基喹啉3, 3 ' -聯(lián)吡啶二羧酸銥配合物的DMS0溶液和0. 7mg/ mL的醋酸鈥的DMS0溶液，待用。取2mL配置好的2-苯基喹啉3, 3'-聯(lián)吡啶二羧酸銥配合 物的DMS0溶液置于單口燒瓶中，并加入20mg聚乙烯吡咯烷酮（PVP K30)，混合均勻后，將其 升溫到70°C，恒溫0. 2h，再取2mL上述醋酸鈥溶液到燒瓶中，反應(yīng)0. 5h。反應(yīng)結(jié)束后，用去 離子水透析12h，再離心洗滌3次，將得到的樣品分散于去離子水中，進(jìn)行超聲和核磁共振 測(cè)試。
[0048] 實(shí)施例3 :
[0049] 配制0. 5mg/mL的2-苯基喹啉3, 3 ' -聯(lián)吡啶二羧酸銥配合物的DMS0溶液和0. 9mg/ mL的醋酸鈥的DMSO溶液，待用。取5mL配置好的2-苯基喹啉3, 3'-聯(lián)吡啶二羧酸銥配合 物的DMS0溶液置于單口燒瓶中，并加入30mg聚乙烯吡咯烷酮（PVP K30)，混合均勻后，將其 升溫到70°C，恒溫0. 3h，再取2mL上述醋酸鈥溶液到燒瓶中，反應(yīng)lh。反應(yīng)結(jié)束后，用去離 子水透析12h，再離心洗滌3次，將得到的樣品分散于去離子水中，進(jìn)行超聲和核磁共振測(cè) 試。
[0050] 實(shí)施例4 :
[0051] 配制0. 7mg/mL的2-苯基喹啉3, 3'-聯(lián)吡啶二羧酸銥配合物的DMS0溶液和0. 9mg/ mL的醋酸鈥的DMS0溶液，待用。取5mL配置好的2-苯基喹啉3, 3'-聯(lián)吡啶二羧酸銥配合 物的DMS0溶液置于單口燒瓶中，并加入30mg聚乙烯吡咯烷酮（PVP K30)，混合均勻后，將其 升溫到90°C，恒溫0. 3h，再取2mL上述醋酸鈥溶液到燒瓶中，反應(yīng)2h。反應(yīng)結(jié)束后，用去離 子水透析12h，再離心洗滌3次，將得到的樣品分散于去離子水中，進(jìn)行超聲和核磁共振測(cè) 試。
[0052] 實(shí)施例5 :
[0053] 配制5mg/mL的2-苯基喹啉3, 3' -聯(lián)吡啶二羧酸銥配合物的DMS0溶液和5mg/mL 的醋酸鈥的DMS0溶液，待用。取10mL配置好的2-苯基喹啉3, 3'-聯(lián)吡啶二羧酸銥配合物 的DMS0溶液置于單口燒瓶中，并加入40mg聚乙烯吡咯烷酮（PVP K30)，混合均勻后，將其升 溫到90°C，恒溫lh，再取10mL上述醋酸鈥溶液到燒瓶中，反應(yīng)10h。反應(yīng)結(jié)束后，用去離子 水透析12h，再離心洗滌3次，將得到的樣品分散于去離子水中，進(jìn)行超聲和核磁共振測(cè)試。
[0054] 實(shí)施例6 :
[0055] 本實(shí)施例超聲/磁共振雙模式造影劑，該造影劑為表面采用聚乙烯吡咯烷酮修飾 的配位聚合物納米粒子造影劑，該配位聚合物納米粒子造影劑內(nèi)部具有空腔結(jié)構(gòu)，并且所 述的配位聚合物納米粒子造影劑中還摻雜有稀土元素 Ir及Ho。
[0056] 其中，配位聚合物納米粒子造影劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)式為：
[0058] 本實(shí)施例中，配位聚合物納米粒子造影劑中，稀土元素 Ir的質(zhì)量百分含量為 40%，稀土元素 Ho的質(zhì)量百分含量為30%。配位聚合物納米粒子造影劑的粒徑為800nm， 壁厚為100nm〇
[0059] 制備方法具體包括以下步驟：
[0060] (1)配制2-苯基喹啉3, 3' -聯(lián)吡啶二羧酸銥配合物的DMS0溶液；
[0061] (2)配制醋酸鈥的DMS0溶液；
[0062] (3)向步驟⑴的溶液中加入聚乙烯吡咯烷酮，攪拌混合均勾，并升溫至200°C，恒 溫 0. lh ;
[0063] (4)再加入步驟⑵配制的醋酸鈥的DMS0溶液，反應(yīng)0. lh，反應(yīng)結(jié)束后，用去離子 水透析l〇h，離心，即制得所述的雙模式造影劑。
[0064] 本實(shí)施例中，2-苯基喹啉3, 3' -聯(lián)吡啶二羧酸銥配合物的合成方法如下：
[0065] 稱(chēng)取2-苯基喹啉銥二氯橋配合物（0. l_5g)和2, 2' -聯(lián)吡啶-3, 3' -二羧酸 (0. 2-10g)置于100mL的三頸燒瓶中，在N2保護(hù)下，抽真空5-60分鐘，充1約10-60分鐘； 加入5-15mL的CH2CljP 5-15mL的CH 30H，回流反應(yīng)6-24小時(shí)得到紅色溶液；反應(yīng)結(jié)束后， 抽濾，用CH2C1#CH30H洗滌后，干燥；用CH2C12/CH 30H(10 :l，v/v)過(guò)硅膠柱，即可制得2-苯 基喹啉3, 3' -聯(lián)吡啶二羧酸銥配合物。
[0066] 步驟⑴中，2-苯基喹啉3, 3' -聯(lián)吡啶二羧酸銥配合物的質(zhì)量濃度為10mg/mL。
[0067] 步驟⑵中，醋酸鈥的質(zhì)量濃度為10mg/mL。
[0068] 2-苯基喹啉3, 3' -聯(lián)吡啶二羧酸銥配合物與聚乙烯吡咯烷酮、醋酸鈥的質(zhì)量比 為：500 :50 :500。
[0069] 本實(shí)施例制得的新型超聲/磁共振雙模式造影劑用于超聲造影成像及磁共振造 影成像。
[0070] 實(shí)施例7 :
[0071] 本實(shí)施例超聲/磁共振雙模式造影劑，該造影劑為表面采用聚乙烯吡咯烷酮修飾 的配位聚合物納米粒子造影劑，該配位聚合物納米粒子造影劑內(nèi)部具有空腔結(jié)構(gòu)，并且所 述的配位聚合物納米粒子造影劑中還摻雜有稀土元素 Ir及Ho。
[0072] 其中，配位聚合物納米粒子造影劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)式為：
[0074] 本實(shí)施例中，配位聚合物納米粒子造影劑中，稀土元素 Ir的質(zhì)量百分含量為2%， 稀土元素 Ho的質(zhì)量百分含量為1%。配位聚合物納米粒子造影劑的粒徑為100nm，壁厚為 20nm〇
[0075] 制備方法具體包括以下步驟：
[0076] (1)配制2-苯基喹啉3, 3' -聯(lián)吡啶二羧酸銥配合物的DMS0溶液；
[0077] (2)配制醋酸鈥的DMS0溶液；
[0078] (3)向步驟⑴的溶液中加入聚乙烯吡咯烷酮，攪拌混合均勾，并升溫至30°C，恒 溫2h ;
[0079] (4)再加入步驟（2)配制的醋酸鈥的DMS0溶液，反應(yīng)48h，反應(yīng)結(jié)束后，用去離子 水透析12h，離心，即制得所述的雙模式造影劑。
[0080] 本實(shí)施例中，2-苯基喹啉3, 3' -聯(lián)吡啶二羧酸銥配合物的合成方法如下：
[0081] 稱(chēng)取2-苯基喹啉銥二氯橋配合物（0. l_5g)和2, 2' -聯(lián)吡啶-3,3' -二羧酸 (0. 2-10g)置于100mL的三頸燒瓶中，在N2保護(hù)下，抽真空5-60分鐘，充1約10-60分鐘； 加入5-15mL的CH2CljP 5-15mL的CH 30H，回流反應(yīng)6-24小時(shí)得到紅色溶液；反應(yīng)結(jié)束后， 抽濾，用CH2C1