本發(fā)明涉及一種含有合成滑石且使用性及安全性優(yōu)異的化妝料。
背景技術:
目前,在化妝品中,根據其目的或用途使用各種粉末。作為這些粉末,考慮官能特性、或使用時的光滑性等使用性等,可以從天然或合成的粉末、或將它們復合化而得到的粉末等中適當選擇而使用。其中,滑石為扁平的板狀結晶且正如被稱為滑石那樣使容易滑動的材料,而且有透明感,且為莫氏硬度為1的非常柔軟的礦物,因此,自古至今可以以提高透明性、伸展率、光滑性的目的配合于化妝料中。但是,化妝料所使用的滑石為將天然產出的礦物進行粉碎而制成微粉末的物質,因此,在其制備中存在進行粉碎或分級等很繁瑣的問題。另外,在通過粉碎天然滑石而進行微細化的情況下,隨著進行微細化,會損害表面的平滑性或偏平的形狀,晶體(a,b)面的長徑與晶體c軸方向的長度(厚度)之比,即厚度長寬比變小。這樣,存在將表面的平滑性或扁平性降低的滑石粉末作為化妝料的填充顏料使用時,損害得到的化妝料的透明性或光滑性的問題。
為了解決這樣的問題,例如在專利文獻1中,提出了一種硅酸鹽礦物粉末的制造方法,其通過對滑石等硅酸鹽礦物進行粉碎、分級之后,進一步加入水篩分級工序而除去平均粒徑低于5μm的粉末。而且,記載有將通過該方法得到的滑石粉末配合于化妝料時,改善在肌膚表面的涂布時感覺到的光滑度,粗澀感也降低(參照該文獻段落0039)。
另外,在專利文獻2中,提出了如下方法:通過噴射氣流使利用激光衍射/散射法測定的中值粒徑d50超過2μm的滑石粉末的粒子加速,從而使粒子彼此或與沖突板沖突,由此制造中值粒徑d50為0.1~2μm的滑石微粉末(參照權利要求5)。而且,記載有通過該方法得到的滑石微粉末可以防止粒子彼此的凝聚(參照段落0009)。但是,只要對滑石粒子進行機械地粉碎來得到微粉末,則不可避免導致粒度分布的寬廣化,表面平滑性的降低及長寬比的降低。因此,配合有對天然滑石進行粉碎而得到的粒子的化妝料在對肌膚的親和度或精加工的紋理細度等使用性及透明性等方面不一定能夠滿足,謀求其改善。
并且,天然滑石的純度及其中所含的雜質的性質由于所產出的礦床不同而不同,因此,根據原料中使用的天然滑石的種類,有可能含有被禁止使用的溫石棉(蛇紋石、化學組成mg3si2o5(oh)4)等石棉類,存在需要對安全性的特別考慮的問題。
代替源自天然的滑石,目前也提出了將化學合成的滑石粉末配合于化妝料的嘗試。例如,在專利文獻3中,公開有通過對活性硅酸或活性鋁硅酸和氫氧化鎂進行水熱處理,可得到具有300m2/g以上的bet比表面積的合成層狀頁硅酸鹽,所述合成層狀頁硅酸鹽具有用2個sio4的四面體層夾住mgo6的八面體層的三層結構,并且公開了該合成層狀頁硅酸鹽可作為各種乳液、乳霜、化妝水等化妝料用基材使用。而且,在同文獻的實施例1~4中,公開了:在160℃下進行含有sio2的漿料和氫氧化鎂的水熱合成反應,對反應生成物進行冷卻、干燥后,用磨機進行粉碎,供于試驗,及實施例中得到的層狀頁硅酸鎂與比較例的低結晶性硅酸鎂相比,疊層不對稱指數、bet比表面積及亞甲基藍脫色力大,乳化性能優(yōu)異。但是,在同文獻的實施例中所公開的方法中,為了制成微粉末,需要粉碎工序,與天然滑石的情況同樣地繁瑣,而且bet比表面積為非常大的值,由此也得知,較多地含有極小的粒子,難以控制粒度分布。
在專利文獻4中,記載有通過將硅-金屬凝膠在300~600℃下進行水熱處理,得到作為與天然滑石非常類似的粒子的形態(tài)的硅-金屬礦物粒子的方法(參照權利要求1)。另外,也記載有天然滑石在化妝料等許多工業(yè)領域中被使用(段落0003)。但是,在同文獻中,對所合成的滑石的形狀沒有充分的公開,可得到怎樣的合成滑石不清楚。用該方法合成的合成滑石的x射線衍射圖示于圖4,但該圖所示的c軸(001)方向的峰與天然滑石進行比較時,明顯地寬闊,與天然滑石相比,顯示結晶化的程度低。另外,在同文獻中,不僅沒有公開用于化妝料用途的具體例,而且,對具有怎樣的物性、特性的合成滑石在化妝料領域中是否有用也沒有任何記載。
在專利文獻5中,與專利文獻4所記載的方法相關,公開有在羧酸的存在下制備金屬礦物粒子的水凝膠前體的方法(參照權利要求1),記載有根據該方法,可以在150℃~400℃下實施水熱反應(權利要求12)。但是,即使在該文獻中,也對所合成滑石的形狀沒有充分的公開,可得到怎樣的合成滑石不清楚。
與此相對,由專利文獻5的發(fā)明人等執(zhí)筆的非專利文獻1中,關于通過在專利文獻5記載的方法中改變制造條件的實驗而得到的各種合成滑石,記載有粒子的形狀、bet比表面積、熱重量分析數據等、各種物性值,基于這些實驗結果的分析,如下地進行了報道。
(1)隨著水熱反應的時間變長,c軸方向的長度及ab平面的長度均直線地增加。對水熱反應時間為1小時時和超過1,000小時時進行比較時,c軸方向的微晶的大小(csc:crystalsizecoherency)從
(2)水熱反應時間為60天時的合成滑石是c軸方向的csc為天然滑石的一半,含有微米級的粒子和約200nm的粒子(第363頁右欄、第364頁右欄及第366頁、圖5g)。
(3)合成滑石的bet比表面積隨水熱反應時間變長而變小,在水熱反應時間為60天時,為28m2/g。即使天然滑石的bet比表面積為最大,也為20m2/g,與此相對,該值依然為大的值(第364頁、右欄及第367頁、圖6)。
如非專利文獻1所示,在專利文獻4及5所公開的方法中,只能得到與天然滑石相比具有大得多的bet比表面積的合成滑石,其值即使在最變小的水熱處理時間60天時,也為28m2/g,超出作為天然滑石的最大值的20m2/g,依然較多地含有微小的粒子。另外,在該文獻中,對將得到的合成滑石作為化妝品用原料使用沒有任何公開。
現(xiàn)有技術文獻
專利文獻
專利文獻1:日本特開2009-179540號公報
專利文獻2:日本特開2008-088041號公報
專利文獻3:日本特公平3-51651號公報
專利文獻4:日本特表2009-573754號公報
專利文獻5:日本特表2014-520743號公報
非專利文獻
非專利文獻1:physchemminerals(2013)40:361-373
技術實現(xiàn)要素:
發(fā)明所要解決的技術問題
本發(fā)明的目的在于,鑒于上述的背景技術,提供一種透明性優(yōu)異、伸展率、光滑性、精加工的紋理細度等使用性優(yōu)異,且安全性也優(yōu)異的化妝料。
用于解決技術問題的技術方案
本發(fā)明人等為了解決上述的技術問題,進行了深入研究的結果發(fā)現(xiàn),通過將進行了具有特定粒徑及特定組成的結晶化的合成滑石作為填充顏料或化妝料的成分使用,可解決上述技術問題,直至完成本發(fā)明。
這樣,根據本發(fā)明,提供以下的化妝料。
(1)一種化妝料,其含有合成滑石,其中,
該合成滑石為具有用2片四面體片材夾住八面體片材而形成的基本結構的薄片狀粒子,所述薄片狀粒子包含以下述通式(1)表示的2:1型層狀硅酸鹽的結晶,該薄片狀粒子的體積平均粒徑為0.5~100μm,在使用了cu的kα射線的不定向粉末x射線衍射測定(xrd),存在于2θ=9.4°±1°的峰的半值半寬度為0.3°以下,且實質上不含有mg3si2o5(oh)4。
mgxsiyo10(oh)2···(1)
(式中,x及y為滿足0.50≤x/y≤1.20及6.5≤x+y≤7.5的條件的值。)
(2)如(1)所述的化妝料,其中,所述薄片狀粒子的粒度分布的變異系數為30%以下。
(3)如(1)或(2)所述的化妝料,其中,所述薄片狀粒子的bet比表面積為2~25m2/g。
(4)如(1)~(3)中任一項所述的化妝料,其中,在所述薄片狀粒子使用了cu的kα射線的不定向粉末x射線衍射測定(xrd)中,存在于2θ=9.4°±1°的峰的強度為存在于2θ=60.5°±1°的峰的強度的2倍以上。
(5)如(1)~(4)中任一項所述的化妝料,其中,所述薄片狀粒子的晶體(a,b)面的平均短徑與平均長徑之比(平均短徑/平均長徑)為0.3~0.8,晶體c軸方向的平均厚度為0.01~1μm,平均長寬比(平均長徑/平均厚度)為10~500。
(6)如(1)~(5)中任一項所述的化妝料,其中,所述薄片狀粒子的平均摩擦系數(miu)為0.40以下,平均摩擦系數的變動幅度(mmd)為0.0035以下。
(7)如(1)~(6)中任一項所述的化妝料,其中,所述薄片狀粒子為通過水熱合成得到的未粉碎的物質。
(8)如(1)~(7)中任一項所述的化妝料,其中,所述薄片狀粒子是通過包括下述工序的制造方法而得到物質,所述工序為:準備含有粉末狀氫氧化鎂及粉末狀二氧化硅的原料;及將該原料在100~5,000bar的加壓下加熱至500~800℃而進行水熱合成。
(9)如(1)~(8)中任一項所述的化妝料,其為粉末化妝料。
(10)如(1)~(8)中任一項所述的化妝料,其為液狀、乳液狀或乳霜狀的化妝料。
發(fā)明的效果
在本發(fā)明的化妝料中,與現(xiàn)有的含有天然滑石的化妝料相比,有透明性、伸展率、對肌膚的親和度、精加工的紋理細度優(yōu)異的優(yōu)點。另外,由于本發(fā)明中使用的合成滑石不含有溫石棉那樣的有害物質,因此安全性也優(yōu)異。
(合成滑石)
本發(fā)明中所使用的合成滑石為具有用2片四面體片材夾住八面體片材而形成的基本結構的薄片狀粒子,所述薄片狀粒子包含下述通式(1)表示的2:1型層狀硅酸鹽的結晶。該薄片狀粒子的體積平均粒徑為0.5~100μm,在使用了cu的kα射線的不定向粉末x射線衍射測定(xrd)中,存在于2θ=9.4°±1°的峰的半值半寬度為0.3°以下,且實質上不含有mg3si2o5(oh)4。
mgxsiyo10(oh)2···(1)
(式中,x及y為滿足0.50≤x/y≤1.20及6.5≤x+y≤7.5的條件的值。)
合成滑石的mg與si的比率(即,x/y)脫離上述范圍時,不會成為具有平滑表面的扁平粒子,使用這種粒子時,化妝料的透明性、伸展率、光滑性、對肌膚的親和度降低。從所述的見解出發(fā),mg與si的比率更優(yōu)選為0.70≤x/y≤1.15,特別優(yōu)選為0.80≤x/y≤1.10。需要說明的是,硅酸鎂鹽的組成式中的mg/si(x/y)的化學計量比為0.75。
合成滑石的體積平均粒徑低于0.5μm時,含有這種合成滑石的化妝料的透明性、伸展率、光滑性變差,相反,超過100μm時,在肌膚上伸展時會感覺到粗澀感,對肌膚的親和度降低。優(yōu)選的體積平均粒徑為1~50μm,更優(yōu)選的體積平均粒徑為1~30μm。需要說明的是,體積平均粒徑可以利用激光衍射/散射粒度分布測定裝置(例如株式會社堀場制作所制造的la-950)進行測定。
已知:在使用了cu的kα射線的粉末x射線衍射測定(xrd)中,存在于2θ=9.4±1°的峰的半值半寬度作為表示晶體c軸方向的結晶化的進行程度的指標,但該值超過0.3°時,粒子的表面不會成為平滑的板狀結晶,在使用了這種合成滑石的化妝料中,透明性、伸展率、光滑性、對肌膚的親和度變得不充分。該半值半寬度優(yōu)選盡可能小,但是,要縮小該值,則難以制造。從這種觀點出發(fā),優(yōu)選的半值半寬度為0.03°~0.3°,進一步優(yōu)選的半值半寬度為0.05°~0.2°,特別優(yōu)選的半值半寬度為0.07°~0.15°。
本發(fā)明中使用的合成滑石實質上不含有溫石棉。實質上不含有是指:在用厚勞省發(fā)布的“基安化發(fā)0828001號”中記載的用x射線衍射法進行測定時,mg3si2o5(oh)4的量為檢測限(0.1質量%)以下。
合成滑石在利用激光衍射/散射粒度分布測定裝置進行的測定中,粒度分布的變異系數優(yōu)選為30%以下,特別優(yōu)選為25%以下。粒度分布的變異系數過度變大時,微細粒子和粗大粒子的比例變大,化妝料的透明性或伸展率、精加工的紋理細度容易不足。需要說明的是,粒度分布的變異系數利用下述式求出。
變異系數cv(%)=100×(粒度分布的標準偏差/體積平均粒徑)
另外,合成滑石的bet比表面積優(yōu)選為2~25m2/g,更優(yōu)選為3~20m2/g。由于bet比表面積超過25m2/g時微粉的量變多,因此,容易損害化妝料的透明性、伸展率、光滑性,在低于2m2/g時,在肌膚伸展時會感覺到粗澀感,對肌膚的親和度也容易變差。需要說明的是,比表面積可以利用bet法進行測定。
并且,作為合成滑石,優(yōu)選使用下述合成滑石:晶體(a,b)面的平均長徑為0.1~100μm,優(yōu)選為0.5~30μm;平均短徑與平均長徑之比(短徑/長徑)為0.3~0.8;晶體c軸方向的平均厚度為0.01~1μm,優(yōu)選為0.02~0.3μm;平均長寬比(平面的平均長徑/平均厚度)為10~500,優(yōu)選為15~300,進一步優(yōu)選20~100。平均長寬比過小時,平面的平均長徑過短時,或平均厚度過厚時,將該合成滑石作為填充顏料進行了配合的化妝料的透明性、伸展率、光滑性、對肌膚的親和度容易變差。相反,平均長寬比過大時,平面的平均長徑過長時,或平均厚度過薄時,在化妝品的制造工序中粒子容易被破壞,品質不易穩(wěn)定。
所使用的合成滑石在使用了cu的kα射線的粉末x射線衍射測定(xrd)中,存在于2θ=9.4±1°的峰的強度為存在于2θ=60.5°±1°的峰的強度的2倍以上,特別優(yōu)選為2.5倍以上。在該比率低于2倍的情況下,粒子的表面不易成為平滑的板狀結晶,使用這樣的合成滑石時,存在化妝料的透明性、伸展率、光滑性、對肌膚的親和度變得不充分的傾向。
本發(fā)明中使用的合成滑石的平均摩擦系數(miu)為0.40以下,平均摩擦系數的變動幅度(mmd)優(yōu)選為0.0035以下,特別是平均摩擦系數為0.30以下,平均摩擦系數的變動幅度更優(yōu)選為0.0030以下。miu越小,得到的化妝料的伸展率及潤滑性越優(yōu)異,mmd越小,粗澀感越少,越會成為光滑的感觸。需要說明的是,平均摩擦系數(miu)及其變動幅度(mmd)可以利用摩擦感試驗機(katotech株式會社制造的kes-se)進行測定。
本發(fā)明中使用的合成滑石在熱重量分析(tg)中,2.0%質量減少溫度為800~900℃,5.0%質量減少溫度優(yōu)選為900~1000℃。在質量減少溫度低于上述時,有時粒子的表面不會成為平滑的板狀結晶,存在使用了這樣的合成滑石的化妝料的透明性、伸展率、光滑性、對肌膚的親和度變得不充分的傾向。
上述合成滑石可以根據需要進行聚硅氧烷處理、金屬皂處理、脂肪酸處理、?;舅崽幚?、氟化合物處理、油劑處理、表面活性劑處理等表面疏水化處理,或利用酸、堿、無機鹽類的處理,以及進行這些復合處理。其中,從使用時的感觸及耐水性方面考慮,優(yōu)選進行了表面疏水化處理的合成滑石。
(合成滑石的制造法)
上述合成滑石可以通過準備含有鎂及硅的原料,并將該原料在加壓下以高溫進行加熱的水熱合成法而得到。作為含有上述鎂的原料,可以舉出作為氫氧化鎂、氧化鎂、鎂的醇鹽、鎂礦物的水鎂石等。其中,優(yōu)選使用氫氧化鎂、水鎂石。作為含有上述硅的原料,可列舉二氧化硅、硅酸鈉等,但優(yōu)選使用二氧化硅。從操作性、經濟性方面考慮,優(yōu)選分別以粉末狀態(tài)準備含有鎂及硅的原料,以對它們進行了混合的粉末狀態(tài)供給至水熱合成裝置,特別是進一步優(yōu)選使用粉末狀的氫氧化鎂和粉末狀的二氧化硅。
水熱合成中的加壓條件通常為100~5,000bar,優(yōu)選為200~3,000bar,反應溫度通常為500℃~800℃,優(yōu)選為550℃~700℃。通過設為上述上限溫度以下,可以抑制雜質成分的生成。作為水熱合成裝置,可以使用試管型反應容器、莫雷型(モレー型)反應容器、高壓釜等。反應時間通常為1小時~10天。在壓力及溫度低的情況或反應時間短的情況下,結晶化不會充分地進行,無法得到所期望的晶體結構、粒徑、粒子形狀,因此,需要適當地選擇這些條件。就水熱合成反應而言,為了有效地進行結晶化,優(yōu)選不進行反應體系內的攪拌而進行。
通過如上所述的水熱合成法,可以合成粒徑分布的窄的粒子,而且,可以得到小粒徑的粒子而不進行天然滑石所必須的粉碎操作。水熱合成的最大的優(yōu)點在反應結束時可得到粉末狀的合成滑石,因此,可以僅通過簡單的破碎操作使凝聚體分散。這樣,得到目標合成滑石而不經過粉碎操作,因此,可以合成bet比表面積小,粒度分布的變異系數小,且表面的平滑性優(yōu)異,潤滑性或光滑性優(yōu)異的薄片狀粒子,而不采用如現(xiàn)有方法那樣的粉碎來產生微粉。
(化妝料)
本發(fā)明的化妝料作為填充顏料或化妝料的主成分含有上述薄片狀合成滑石。上述薄片狀滑石的配合量根據化妝料的種類未必一定相同,但在粉末化妝料的情況下,優(yōu)選為總量中的1~99質量%,進一步優(yōu)選為5~80質量%。另外,在乳化粉底霜、乳液狀妝前化妝料、防曬乳液等乳液狀化妝料的情況下,優(yōu)選為總量中的0.1~30質量%,進一步優(yōu)選為0.5~20質量%。用作填充顏料的上述薄片狀合成滑石的配合量在上述的范圍時,可以有效地得到作為本發(fā)明的目的的透明性、在肌膚上的伸展率、光滑性、對肌膚的親和度優(yōu)異的化妝料。并且,在嬰兒粉末那樣的制品中,可以不使用其它化妝料原料而僅由上述的薄片狀合成滑石構成化妝料。
本發(fā)明的化妝料為作為護膚化妝料、化妝化妝料、頭發(fā)化妝料、止汗劑、嬰兒粉末等適合的物質,特別適于化妝化妝料、例如粉底霜、撲面粉、固體撲面粉、眼影、腮紅、妝前乳、指甲油、眼線液、睫毛膏、口紅等。
本發(fā)明的化妝料除上述合成滑石之外,可以含有能夠在化妝料領域中使用的成分,例如其它薄片狀粒子、各種著色顏料、填充顏料、水性成分、油性成分等。
作為上述著色顏料,沒有特別限定,可以舉出例如:無機白色顏料(例如二氧化鈦、氧化鋅等);無機紅色系顏料(例如氧化鐵(氧化鐵紅)、鈦酸鐵等);無機褐色系顏料(例如γ-氧化鐵等);無機黃色系顏料(例如黃色氧化鐵、黃土等);無機黑色系顏料(例如黑色氧化鐵、亞化學計量氧化鈦等);無機紫色系顏料(例如芒果紫、鈷紫等);無機綠色系顏料(例如氧化鉻、氫氧化鉻、鈦酸鈷等);無機藍色系顏料(例如群青、深藍等);珍珠顏料(例如氧化鈦涂層云母、氧化鈦涂層羥基氯化鉍、氧化鈦涂層滑石、著色氧化鈦涂層云母、羥基氯化鉍、魚鱗箔等);金屬粉末顏料(例如鋁粉末、銅粉末等);有機顏料(例如紅色201號、紅色202號、紅色204號、紅色205號、紅色226號、黃色401號、藍色404號等);天然色素(例如葉綠素、β-胡蘿卜素等)等。
作為上述填充顏料,沒有特別限定,可以舉出例如:云母、合成云母、絹云母、上述的合成滑石以外的滑石、高嶺土、碳酸鈣、碳酸鎂、硫酸鋇、氧化鋁等。
作為上述水性成分及油性成分,沒有特別限定,可以含有例如油分、表面活性劑、保濕劑、高級醇、金屬離子封鎖劑、天然及合成高分子、水溶性及油溶性高分子、紫外線吸收劑、各種提取液、防腐劑、抗氧化劑、色素、增粘劑、ph調節(jié)劑、香料、冷感劑、止汗劑、殺菌劑、皮膚賦活劑等成分。具體而言,可以任意地配合以下列舉的配合成分的1種或2種以上而利用常規(guī)方法制造目標化妝料。這些配合成分的配合量只要是不損害本發(fā)明的效果的范圍即可,沒有特別限定。
作為上述油分,沒有特別限定,可以舉出例如:鱷梨油、山茶油、海龜油、澳洲堅果油、玉米油、水貂油、橄欖油、菜籽油、卵黃油、香油、杏仁油、小麥胚芽油、茶梅油、蓖麻油、亞麻仁油、紅花油、棉籽油、荏油、大豆油、霍霍巴油、三辛酸甘油、三異棕櫚酸甘油、可可脂、椰油、馬脂、固化椰油、棕櫚油、牛脂、羊脂、固化牛脂、棕櫚核油、固化蓖麻油、蜜蠟、小燭樹蠟、巴西棕櫚蠟、液體石蠟、地蠟、石蠟、純地蠟、角鯊烷、凡士林、微晶蠟、聚乙烯蠟、合成蠟、硅油等。
作為親油性非離子表面活性劑,沒有特別限定,可以舉出例如:山梨糖醇酐單油酸酯、山梨糖醇酐單異硬脂酸酯、山梨糖醇酐單月桂酸酯、山梨糖醇酐單棕櫚酸酯、山梨糖醇酐單硬脂酸酯、山梨糖醇酐倍半油酸酯、山梨糖醇酐三油酸酯、五-2-乙基己酸二甘油山梨糖醇酐酯、四-2-乙基己酸二甘油山梨糖醇酐等山梨糖醇酐脂肪酸酯類;單棉籽油脂肪酸甘油酯、單芥酸甘油酯、倍半油酸甘油酯、單硬脂酸甘油酯、α,α’-油酸焦谷氨酸甘油酯、單硬脂酸甘油蘋果酸酯等甘油聚甘油脂肪酸類;單硬脂酸丙二醇酯等丙二醇脂肪酸酯類、固化蓖麻油衍生物、甘油烷基醚等。
作為親水性非離子表面活性劑,沒有特別限定,可以舉出例如:poe-山梨糖醇酐單油酸酯、poe-山梨糖醇酐單硬脂酸酯等poe山梨糖醇酐脂肪酸酯類;poe-山梨糖醇單月桂酸酯、poe-山梨糖醇單油酸酯等poe山梨糖醇脂肪酸酯類;poe-甘油單硬脂酸酯、poe-甘油單異硬脂酸酯等poe甘油脂肪酸酯類;poe單油酸酯、poe二硬脂酸酯等poe脂肪酸酯類;poe月桂基醚、poe油醚等poe烷基醚類;poe·pop十六烷基醚、poe·pop-2-癸基十四烷基醚、poe·pop單丁醚等poe·pop烷基醚類;tetronic等四poe·四pop乙二胺縮合物類;poe固化蓖麻油、poe固化蓖麻油單異硬脂酸酯、po固化蓖麻油三異硬脂酸酯等poe固化蓖麻油衍生物;椰油脂肪酸二乙醇酰胺、月桂酸單乙醇酰胺、脂肪酸異丙醇酰胺等烷醇酰胺;poe-丙二醇脂肪酸酯、poe烷基胺、poe脂肪酸酰胺、蔗糖脂肪酸酯等。
作為其它表面活性劑,例如可以在穩(wěn)定性及皮膚刺激性沒有問題的范圍內配合脂肪酸皂、高級烷基硫酸酯鹽、poe月桂基硫酸三乙醇胺、烷基醚硫酸酯鹽等陰離子表面活性劑;烷基三甲基銨鹽、烷基吡啶鎓鹽、烷基四級銨鹽、烷基二甲基芐基銨鹽、poe烷基胺、烷基胺鹽、聚胺脂肪酸衍生物等陽離子表面活性劑;及咪唑啉類兩性表面活性劑、甜菜堿類表面活性劑等兩性表面活性劑。
作為上述保濕劑,沒有特別限定,可以舉出例如:木糖醇、山梨糖醇、麥芽糖醇、硫酸軟骨素、透明質酸、膠原蛋白、乳酸鈉、dl-吡咯烷酮羧酸鹽、繅絲花提取物、蓍提取物、草木犀屬植物提取物等。
作為金屬離子掩蔽劑,沒有特別限定,可以舉出例如:1-羥基乙烷-1,1-二膦酸、1-羥基乙烷-1,1-二膦酸四鈉鹽、檸檬酸鈉、多磷酸鈉、偏磷酸鈉、葡糖酸、磷酸、檸檬酸、抗壞血酸、琥珀酸、乙二胺四乙酸等。
作為上述天然的水溶性高分子,沒有特別限定,可以舉出例如:阿拉伯樹膠、黃蓍樹膠、半乳聚糖、瓜爾膠、角豆樹膠、卡拉亞樹膠、卡拉膠、膠質、瓊脂、櫨籽(榅桲)、海藻膠(褐藻提取物)、淀粉(米、玉米、馬鈴薯、小麥)、甘草酸等植物類高分子;黃原膠、葡聚糖、琥珀酰葡聚糖、普魯蘭多糖等微生物類高分子;膠原蛋白、酪蛋白、白蛋白、明膠等動物類高分子。
作為半合成的水溶性高分子,沒有特別限定,可以舉出例如:羧基甲基淀粉、甲基羥基丙基淀粉等淀粉類高分子;甲基纖維素、硝基纖維素、乙基纖維素、甲基羥基丙基纖維素、羥基乙基纖維素、纖維素硫酸鈉、羥基丙基纖維素、羧甲基纖維素鈉(cmc)等纖維素類高分子;海藻酸鈉、海藻酸丙二醇酯等海藻酸類高分子等。
作為合成的水溶性高分子,沒有特別限定,可以舉出例如:聚乙烯醇、聚乙烯基甲基醚、聚乙烯基吡咯烷酮等乙烯基類高分子;聚乙二醇20,000、聚乙二醇40,000、聚乙二醇60,000等聚氧乙烯類高分子、聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物系高分子;聚丙烯酸鈉、聚乙基丙烯酸酯、聚丙烯酰胺等丙烯酸類高分子;聚乙烯亞胺、陽離子聚合物等。
作為無機的增粘劑,沒有特別限定,可以舉出例如:膨潤土、硅酸a1mg(蜂膠)、laponite、水輝石、硅酸酐等。
作為紫外線吸收劑,沒有特別限定,可以舉出例如:對甲氧基肉桂酸芐酯、對甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、二對甲氧基肉桂酸單-2-乙基己酸甘油酯等肉桂酸類紫外線吸收劑;羥基甲氧基二苯甲酮、二羥基甲氧基二苯甲酮、二羥基二苯甲酮、四羥基二苯甲酮等二苯甲酮類紫外線吸收劑;對氨基苯甲酸、對氨基苯甲酸乙酯、對氨基苯甲酸甘油酯、對二甲基氨基苯甲酸戊酯、對二甲基氨基苯甲酸辛酯、4-[n,n-二(2-羥基丙基)氨基]苯甲酸乙酯、二乙基氨基羥基苯甲?;郊姿峒乎サ缺郊姿狨ヮ愖贤饩€吸收劑;水楊酸乙二醇、水楊酸苯酯、水楊酸辛酯、水楊酸芐酯、胡莫柳酯等水楊酸類紫外線吸收劑;乙基己基三嗪酮(2,4,6-三[4-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基]1,3,5-三嗪)、雙乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪等三嗪類紫外線吸收劑;4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲?;淄?、氨茴酸
作為各種提取液,沒有特別限定,可以舉出例如:魚腥草提取物、黃檗皮提取物、草木犀屬植物提取物、舞女草提取物、干草提取物、芍藥提取物、皂草提取物、絲瓜提取物、奎寧樹提取物、虎耳草屬植物提取物、苦參提取物、萍蓬草提取物、小茴香提取物、櫻草提取物、玫瑰提取物、地黃提取物、檸檬提取物、紫草根提取物、蘆薈提取物、菖蒲根提取物、桉樹提取物、問荊提取物、鼠尾草提取物、百里香提取物、茶提取物、海藻提取物、黃瓜提取物、丁香提取物、木莓提取物、蜂花提取物、胡蘿卜提取物、七葉樹提取物、桃提取物、桃葉提取物、桑樹提取物、矢車菊提取物、金縷梅提取物、胎盤提取物、胸腺提取物、蠶絲提取液、甘草提取物等。
作為其它成分,沒有特別限定,可以舉出例如:維生素a油、視黃醇、棕櫚酸視黃醇、肌醇、鹽酸吡哆辛、煙酸芐酯、煙酸酰胺、煙酸dl-α-生育酚、抗壞血酸磷酸鎂、2-o-α-d-吡喃葡萄糖基-l-抗壞血酸、維生素d2(麥角鈣化醇)、dl-α-生育酚、乙酸dl-α-生育酚、泛酸、生物素等維生素類;雌二醇、乙炔雌二醇等荷爾蒙;精氨酸、天門冬氨酸、半胱氨酸、巰基丙氨酸、蛋氨酸、絲氨酸、白氨酸、色氨酸等氨基酸;尿囊素、甘菊環(huán)等消炎劑;熊果苷等美白劑;氧化鋅、鞣酸等收斂劑;月桂酸、十四烷酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸、異硬脂酸及其鈉鹽、鉀鹽、鈣鹽、鎂鹽、鍶鹽、鋇鹽等脂肪氧化合物、;l-薄荷醇、樟腦等清涼劑等。
(化妝料的制備法)
本發(fā)明的化妝料的形態(tài)可以為粉末狀、餅狀、鉛筆狀、棒狀、軟膏狀、液狀、乳液狀、乳霜狀等。其中,制成粉末狀或餅狀的粉末化妝料時,由于上述合成滑石的透明性、伸展率、光滑性、對肌膚的親和度等特點作為制品特性顯著地顯現(xiàn),因此為優(yōu)選的實施態(tài)樣。這種粉末化妝料可以利用常規(guī)方法與其它粉末混合之后,根據需要添加油劑等,其后直接充填于容器,或在鋁制中皿(盤)等中進行壓縮成形而制造。
以下,列舉實施例,進一步詳細地進行說明,但本發(fā)明并不受這些實施例任何限定。需要說明的是,只要沒有特殊說明,以下的實施例中的份及%為質量基準。
實施例
<合成滑石的物性評價>
對制造例的合成滑石、比較制造例的合成滑石及市售的天然滑石,通過以下的方法進行評價。
(粒子形狀)
關于粒子的平均長徑及平均短徑,從粒子的掃描電子顯微鏡(sem)照片中隨機地選擇可測定長徑和短徑的10個的粒子,測定長徑及短徑,分別求出平均。平均厚度從sem照片中隨機地選擇可測定厚度的10個的粒子,測定厚度而求出其平均。長寬比通過用粒子的平均長徑除以平均厚度而算出。
(元素分析)
使用等離子體發(fā)光分析裝置(icp-oes:日本jarrell-ash株式會社制造的irisadvantage),對滑石成分中的mg及si進行定量,求出所述通式(1)中的x及y的值。
(粒度分布)
使用激光衍射/散射粒度分布測定裝置(株式會社堀場制作所制造的la-950)測定粒度分布,求出體積平均粒徑及粒度分布的變異系數。
(bet比表面積)
使用比表面積測定裝置(quantachrome公司制造的autosorb-1),用bet法進行測定。
(粉末x射線衍射測定:xrd)
使用粉末x射線衍射裝置(ultimaiv、rigaku株式會社制造),使用cukα射線(波長
(熱重量分析:tg)
使用熱重量測定裝置(thermoplastg8120、rigaku株式會社制造),在空氣氣氛下,以升溫速度20℃/分鐘在室溫~1,000℃的范圍內進行粒子的熱重量分析。
(平均動摩擦系數試驗)
使用摩擦感試驗機(katotech株式會社制造),進行平均摩擦系數(miu)及平均摩擦系數的變動幅度(mmd)的測定。在人工皮革(出光technofine株式會社制造的sapurare)上以0.5mg/cm2的比例涂布試驗粉末并設為試驗試樣。另一方面,摩擦感試驗機在與試樣部相接的傳感器部的接觸子表面上,貼附與用于試驗試樣的人工皮革相同的人工皮革而使用。測定條件為載重25g、試樣移動速度1mm/sec、測定距離范圍20mm。
<評價用滑石的制備>
制造例1
用自動乳缽將25份的二氧化硅凝膠(高純度化學株式會社制造、試劑特級)和25份的氫氧化鎂(高純度化學株式會社、試劑特級)混合一小時,然后,將粉末狀混合物充填于金管。接著,在金管中注入純化水50份之后,密封管口。將該金管固定于試管型水熱合成裝置,在600℃下用5天在1,000bar的高壓下進行水熱合成處理而不進行攪拌,得到粉末狀的粒子(試樣名;合成滑石a)。
制造例2
將二氧化硅凝膠和氫氧化鎂的使用量分別設為28份、22份,除此之外,與制造例1同樣地操作,得到粉末狀的粒子(試樣名;合成滑石b)。
制造例3
將水熱合成處理的溫度從600℃變?yōu)?00℃,除此之外,與制造例1同樣地操作,得到粉末狀的粒子(試樣名;合成滑石c)。
比較制造例1
將水熱合成處理的溫度從600℃變?yōu)?00℃,及將反應時間從5天變?yōu)?天,除此之外,與制造例1同樣地操作,得到粉末狀的粒子(試樣名;合成滑石d)。
比較天然滑石1
作為比較用的天然滑石,準備作為干式粉碎品的市售的sw-a(淺田制粉株式會社制造)(試樣名;天然滑石a)。
比較天然滑石2
作為其它天然滑石,準備作為濕式粉碎品的市售的ex-15(yamaguchimica株式會社制造)(試樣名;天然滑石b)。
<合成滑石的評價結果>
對制造例及比較制造例的合成滑石以及比較天然滑石,測定各自的物性。將結果示于表1。
由表1所示的制造例1~3的合成滑石a~c和比較制造例1的合成滑石d、天然滑石a及b的對比得知以下的情況。
(1)合成滑石a~c在體積平均粒徑的測定中為粒度分布的變異系數小、粒度分布窄的粉末。
(2)合成滑石a~c與天然滑石相比為厚度小、長寬比大、扁平且容易滑動的材料。
(3)合成滑石a~c與天然滑石相比,平均摩擦系數及平均摩擦系數優(yōu)異。
(4)就合成滑石a~c而言,不定向粉末x射線衍射測定(xrd)中存在于2θ=9.4°±1°的峰的半值半寬度值接近于天然滑石。
(5)將僅mg/si比不同的合成滑石a和合成滑石b進行比較時,mg的含有率大的合成滑石a在平均摩擦系數及平均摩擦系數優(yōu)異。
實施例1、比較例1撲面粉
用以下所示的制造方法制備表2中記載的配方的撲面粉,對“伸展率的優(yōu)良”、“對肌膚的親和”、“精加工的紋理細度”及“精加工的透明感”的各項目進行評價。將結果示于表2。
<制造方法>
i:混合表2所示的成分1~10。
ii:在上述i得到的混合物中添加成分11~14并進行混合。
<評價方法>
由女性專門評價員10名對撲面粉進行官能評價。在各項目特別“良好(評分:2)”“不好也不差(評分:1)”“差(評分:0)”的3階段進行評價,由基于評分的平均分,用下述基準判定性能的好壞。
[判定]:[評分的平均分]
5:1.5以上
4:1.2以上且低于1.5
3:0.8以上且低于1.2
2:0.3以上且低于0.8
1:低于0.3
[表2]
配合處方(質量份)
注1:tospearl145(momentive株式會社制造)
由表2的結果可知:本發(fā)明的實施例1的撲面粉在伸展率的優(yōu)良、對肌膚的親和、精加工的紋理細度的全部的項目中優(yōu)異。另外,透明感也優(yōu)異。與此相對,使用了現(xiàn)有的天然滑石的比較例1,在任一種項目全部不充分。
實施例2粉末粉底霜
按照以下所示的配合配方及制造方法制備粉末粉底霜。得到的粉末粉底霜的“伸展率的優(yōu)良”、“對肌膚的親和”、“精加工的紋理細度”及“透明感”優(yōu)異。
<配合配方>
注2:pdm-9wa(topyindustries制造)
注3:daimicbeazucn-8070cmclear(大日精化工業(yè)株式會社制造)
<制造方法>
i:混合成分1~8。
ii:在上述i得到的混合物中添加成分9~14并進行混合。
iii:將上述ii得到的混合物充填于中皿,進行加壓成形,得到粉末粉底霜。
實施例3o/w型乳化乳霜粉底霜
按照以下所示的配合配方及制造方法制備o/w型乳化乳霜粉底霜。得到的o/w型乳化乳霜粉底霜為伸展率的優(yōu)良、對肌膚的親和、精加工的紋理細度及透明感均優(yōu)異的物質。
<配合配方>
<制造方法>
i:對成分1~14進行加熱溶解并混合。
ii:對成分15~19進行加熱溶解并混合。
iii:在上述i得到的混合物中加入上述ii得到的混合物,一邊進行乳化并攪拌,一邊冷卻,得到乳化粉底霜。
實施例4w/o型防曬乳液
按照以下所示的配合配方及制造方法制備w/o型防曬乳液。得到的w/o型防曬乳液為伸展率的優(yōu)良及對肌膚的親和性優(yōu)異的物質。
<配合配方>
<制造方法>
i:混合成分1~8。
ii:對成分9~12進行混合。
iii:在上述i得到的混合物中加入上述ii得到的混合物并進行乳化,得到防曬乳液。
工業(yè)實用性
本發(fā)明的化妝料在肌膚上的伸展率、光滑性、對肌膚的親和度及透明感優(yōu)異,安全性也高且適于粉末化妝料。另外,作為乳化粉底霜、乳液狀基底化妝料、防曬乳液等乳液狀化妝料可使用。并且,可以用于如嬰兒粉末那樣的以合成滑石為主成分的化妝料。