本發(fā)明涉及皮膚用粘合劑組合物以及皮膚用粘貼材料。更加詳細(xì)而言，涉及包含脂質(zhì)組合物的皮膚用粘合劑組合物、以及使用該皮膚用粘合劑的皮膚用粘貼材料。

背景技術(shù)：

為了在皮膚上固定紗布、繃帶、橡皮膏、導(dǎo)管、人工肛門背帶等醫(yī)療材料及器具、以及對皮膚、傷口、人造口周圍等提供保護(hù)及治療等，一直以來使用粘貼材料。

在用于粘貼材料的皮膚用粘合劑中，除了形成粘合劑的樹脂成分之外，還添加賦予期望功能的成分。

例如，專利文獻(xiàn)1中公開了涉及分別含有預(yù)定量的彈性體、吸水性化合物、神經(jīng)酰胺以及乳化劑的皮膚粘貼用粘合劑組合物的發(fā)明。

另外，例如，專利文獻(xiàn)2中公開了涉及含有熱塑性彈性體2～35重量％、親水性高分子化合物25～60重量％、軟化劑16～40重量％以及神經(jīng)酰胺等生理活性劑0.01～4.8重量％的皮膚用粘合劑的發(fā)明。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1：日本特開2006-263042號公報

專利文獻(xiàn)2：日本再表2009/087877號公報

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明提供一種皮膚用粘合劑組合物，其含有形成粘合劑的樹脂成分以及由脂質(zhì)組合物形成的層狀結(jié)構(gòu)體(lamellar structure)。

另外，本發(fā)明還提供一種皮膚用粘合劑組合物，其含有：形成粘合劑的樹脂成分；包含選自鞘脂、固醇中的至少一種以及選自高級醇、表面活性劑中的至少一種的脂質(zhì)組合物。

另外，本發(fā)明還提供一種皮膚用粘貼材料，其具備：基材；以及在該基材上設(shè)置的、由上述皮膚用粘合劑組合物形成的粘合劑層。

發(fā)明效果

根據(jù)本發(fā)明，可以提供能夠進(jìn)一步提高皮膚保護(hù)效果的皮膚用粘合劑組合物。

附圖說明

圖1是與實施例11對應(yīng)的粘合劑層的利用偏光顯微鏡所得到的觀察圖像。

圖2是與實施例22對應(yīng)的粘合劑層的利用偏光顯微鏡所得到的觀察圖像。

圖3是與實施例24對應(yīng)的粘合劑層的利用偏光顯微鏡所得到的觀察圖像。

圖4是與實施例25對應(yīng)的粘合劑層的利用偏光顯微鏡所得到的觀察圖像。

圖5是與實施例35對應(yīng)的粘合劑層的利用偏光顯微鏡所得到的觀察圖像。

具體實施方式

以下，對用于實施本發(fā)明的優(yōu)選方式進(jìn)行說明。需要說明的是，以下說明的實施方式表示本發(fā)明的代表的實施方式的一例，由此不會狹義地解釋本發(fā)明的范圍。

本具體實施方式的皮膚用粘合劑組合物的層狀結(jié)構(gòu)體可以由包含鞘脂和/或固醇的脂質(zhì)組合物形成。上述層狀結(jié)構(gòu)體可以由包含選自鞘脂、固醇和表面活性劑中的至少一種、以及高級醇的脂質(zhì)組合物形成。

也可以由包含上述甘油脂肪酸酯、以及?；樗岷?或其鹽的脂質(zhì)組合物形成。

上述層狀結(jié)構(gòu)體可以由包含作為表面活性劑的聚氧化烯烷基醚或聚氧化烯乙二醇脂肪酸酯的脂質(zhì)組合物形成。

上述層狀結(jié)構(gòu)體可以由含有合計5～80質(zhì)量％的選自鞘脂、固醇和表面活性劑中的至少一種、以及合計10～50質(zhì)量％的高級醇的脂質(zhì)組合物形成。

上述層狀結(jié)構(gòu)體可以由含有合計5～80質(zhì)量％的選自鞘脂、固醇和甘油脂肪酸酯中的至少一種、以及合計10～50質(zhì)量％的高級醇的脂質(zhì)組合物形成。

本具體實施方式的皮膚用粘合劑組合物的樹脂成分，可以是作為形成熱熔型粘合劑的樹脂成分的丙烯酸系樹脂，或者也可以是作為形成熱熔型粘合劑的樹脂成分的苯乙烯系熱塑性彈性體。

本具體實施方式的皮膚用粘合劑組合物可以還含有親水性高分子。

另外，本具體實施方式的皮膚用粘合劑組合物可以含有：形成粘合劑的樹脂成分；和包含選自鞘脂、固醇中的至少一種、以及選自高級醇、表面活性劑中的至少一種的脂質(zhì)組合物。該情況下，上述表面活性劑可以為選自甘油脂肪酸酯、酰基乳酸和/或其鹽、聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯乙二醇脂肪酸酯中的至少一種。

另外，皮膚用粘合劑在向皮膚使用的用途中，在使用后從皮膚上剝離。

另外，皮膚用粘合劑用于將例如人工肛門背帶和創(chuàng)口被覆材料等粘貼材料固定到皮膚上，而且，由于將該粘貼材料向存在汗或皮脂等水分和油分的皮膚上固定，因此需要一定的粘合力。

由于是這樣的使用方式，因此，將皮膚用粘合劑從皮膚上剝離時失去皮膚的保護(hù)成分，有可能導(dǎo)致皮膚屏障功能降低。

以往，為了維持皮膚屏障功能，考慮在皮膚用粘合劑組合物中配合神經(jīng)酰胺等鞘脂。但是，在將設(shè)置有該皮膚用粘合劑的粘貼材料向皮膚上粘貼的期間，即使發(fā)揮認(rèn)為是由神經(jīng)酰胺等產(chǎn)生的效果，在使用后從皮膚上剝離粘合劑時，由于粘合劑的粘合力從皮膚上除去皮膚保護(hù)成分，結(jié)果，存在有可能降低皮膚屏障功能這樣的粘合劑特有的情況。

本具體實施方式的皮膚用粘合劑組合物鑒于這樣的情況，其主要目的在于，提供能夠進(jìn)一步提高皮膚保護(hù)效果的皮膚用粘合劑組合物，本發(fā)明人鑒于上述情況，進(jìn)行了深入的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，令人驚奇的是，成功地使具有角質(zhì)細(xì)胞間脂質(zhì)形成的層狀結(jié)構(gòu)或特定成分的脂質(zhì)組合物在皮膚用粘合劑組合物中存在。另外，通過應(yīng)用該皮膚用粘合劑組合物，經(jīng)皮水分蒸發(fā)量(transepidermalwater loss：以下，簡稱為TEWL)的恢復(fù)率提高，從而完成了本具體實施方式的皮膚用粘合劑組合物。關(guān)于TEWL的詳細(xì)的說明之后敘述。

<皮膚用粘合劑組合物>

本實施方式的第一方式的皮膚用粘合劑組合物含有：形成粘合劑的樹脂成分；以及由脂質(zhì)組合物形成的層狀結(jié)構(gòu)體。由脂質(zhì)組合物形成的層狀結(jié)構(gòu)體可以在形成粘合劑的樹脂成分中形成，或者皮膚用粘合劑組合物整體可以形成層狀結(jié)構(gòu)。

該層狀結(jié)構(gòu)體優(yōu)選由包含鞘脂和/或固醇的脂質(zhì)組合物形成。另外，層狀結(jié)構(gòu)體優(yōu)選由包含選自鞘脂、固醇和表面活性劑中的至少一種以及高級醇的脂質(zhì)組合物形成。另外，層狀結(jié)構(gòu)體優(yōu)選由包含甘油脂肪酸酯以及?；樗岷?或其鹽的脂質(zhì)組合物形成。進(jìn)而，上述層狀結(jié)構(gòu)體還優(yōu)選由包含作為表面活性劑的聚氧化烯烷基醚或聚氧化烯乙二醇脂肪酸酯的脂質(zhì)組合物形成。

另外，本實施方式的第二方式的皮膚用粘合劑組合物含有：形成粘合劑的樹脂成分；包含選自鞘脂、固醇中的至少一種以及選自高級醇、表面活性劑中的至少一種的脂質(zhì)組合物。該第二方式的皮膚用粘合劑組合物中，該皮膚用粘合劑組合物中包含的脂質(zhì)組合物優(yōu)選以在形成粘合劑的樹脂成分中能夠形成層狀結(jié)構(gòu)的方式構(gòu)成。

本實施方式的皮膚用粘合劑組合物(以下，有時稱為“粘合劑組合物”)含有層狀結(jié)構(gòu)體或具有特定成分的脂質(zhì)組合物，因此能夠進(jìn)一步提高皮膚保護(hù)效果。

皮膚中的表皮的角質(zhì)層由角質(zhì)細(xì)胞構(gòu)成，在該角質(zhì)細(xì)胞與角質(zhì)細(xì)胞之間存在角質(zhì)細(xì)胞間脂質(zhì)。該角質(zhì)細(xì)胞間脂質(zhì)采用水分與油分(脂質(zhì))交替疊成層狀而形成的層狀結(jié)構(gòu)。

本實施方式的粘合劑組合物中，包含與角質(zhì)細(xì)胞間脂質(zhì)的結(jié)構(gòu)同樣或近似的、由脂質(zhì)組合物形成的層狀結(jié)構(gòu)體或能形成層狀結(jié)構(gòu)的特定的脂質(zhì)組合物，因此可以認(rèn)為，在將由該粘合劑組合物形成的皮膚用粘合劑(以下，有時簡單稱為“粘合劑”)應(yīng)用到皮膚上時，與皮膚密合，皮膚保護(hù)效果提高。

另外可以認(rèn)為，將由本實施方式的粘合劑組合物形成的粘合劑應(yīng)用到皮膚上時，粘合劑組合物中的由脂質(zhì)組合物形成的層狀結(jié)構(gòu)體或特定的脂質(zhì)組合物向皮膚中浸透，或在皮膚表面上殘留。由此可以認(rèn)為，能夠有助于賦予對于皮膚的保濕功能以及屏障功能。

以往，考慮將能夠有助于賦予保濕功能和屏障功能的神經(jīng)酰胺等鞘脂配合到粘合劑組合物中。但是，本發(fā)明人為了得到進(jìn)一步提高皮膚保護(hù)效果的粘合劑組合物，反復(fù)進(jìn)行了深入的研究，結(jié)果得到如下見解：出于構(gòu)成粘合劑組合物的其他成分、由粘合劑組合物向粘合劑形成的過程等的影響，即使單獨配合神經(jīng)酰胺等鞘脂，也難以形成層狀結(jié)構(gòu)。

因此，本實施方式的皮膚用粘合劑組合物中，設(shè)定為：包含形成粘合劑的樹脂成分以及由脂質(zhì)組合物形成的層狀結(jié)構(gòu)體的粘合劑組合物；或含有形成該粘合劑的樹脂成分以及能形成層狀結(jié)構(gòu)的脂質(zhì)組合物的粘合劑組合物。

本實施方式的粘合劑組合物中，在進(jìn)一步將由粘合劑組合物形成的粘合劑設(shè)置到皮膚上，并且從皮膚上剝離粘合劑時，觀察到良好地恢復(fù)皮膚的屏障功能。如果具備與細(xì)胞間脂質(zhì)同樣的層狀結(jié)構(gòu)，則自然皮膚屏障功能的恢復(fù)率不會提高，因此可以認(rèn)為，通過形成粘合劑的樹脂成分、與由脂質(zhì)組合物形成的層狀結(jié)構(gòu)體或形成其的脂質(zhì)組合物的相互作用，能夠提高皮膚屏障功能的恢復(fù)率。

在皮膚角質(zhì)層中存在防止異物向皮膚中侵入和對生物體必要的水分的蒸發(fā)的屏障功能，但特別是TEWL值作為評價這樣的皮膚屏障功能的指標(biāo)，相關(guān)性高，對于醫(yī)療從業(yè)者或美容顧問等指導(dǎo)或?qū)嵺`皮膚護(hù)理的人，該有效性已經(jīng)被廣泛認(rèn)知。TEWL的恢復(fù)率提高可以認(rèn)為是皮膚的屏障功能的恢復(fù)力提高。

如上所述，皮膚用粘合劑在該用途中，在使用后從皮膚上剝離，因此，在從皮膚上剝離粘合劑時，有可能對皮膚帶來損傷。另外，皮膚用粘合劑用于將例如人工肛門背帶或創(chuàng)口被覆材料等粘貼材料固定到皮膚上，而且，由于將該粘貼材料向存在汗或皮脂等水分和油分的皮膚上固定，因此需要一定的粘合力。因此，皮膚用粘合劑存在從皮膚上剝離粘合劑時越來越可能對皮膚發(fā)生損傷這樣的特有的情況。

通常，皮膚用粘合劑對于皮膚的粘合力如果為例如小于約0.5N/25mm，則在剝離時對皮膚的損傷小，TEWL比較早地恢復(fù)，但關(guān)于這樣的低粘合力，從皮膚上容易剝離，具有難以使用的傾向。皮膚用粘合劑對于皮膚的粘合力如果為例如0.5N/25mm以上，則在粘合劑的剝離時有可能保護(hù)成分也從皮膚上剝離，可以認(rèn)為TEWL具有難以恢復(fù)的傾向。因此，本實施方式的皮膚用粘合劑組合物，適于作為形成對于皮膚的粘合力優(yōu)選為0.5N/25mm以上、更優(yōu)選為1N/25mm以上、進(jìn)一步優(yōu)選為2N/25mm以上的粘合劑的粘合劑組合物來構(gòu)成。

本實施方式的粘合劑組合物中，形成粘合劑的樹脂成分，如后述實施例所示沒有特別地限定。因此，首先，關(guān)于第一方式的皮膚用粘合劑組合物中包含的形成層狀結(jié)構(gòu)體的脂質(zhì)組合物、以及第二方式的皮膚用粘合劑組合物中包含的脂質(zhì)組合物，從層狀結(jié)構(gòu)形成的觀點出發(fā)，對優(yōu)選的例子進(jìn)行詳細(xì)地說明。

[脂質(zhì)組合物]

作為本實施方式的粘合劑組合物中使用的脂質(zhì)組合物，優(yōu)選為：包含鞘脂和/或固醇的脂質(zhì)組合物；包含選自鞘脂、固醇和表面活性劑中的至少一種、以及高級醇的脂質(zhì)組合物；包含甘油脂肪酸酯以及?；樗岷?或其鹽的脂質(zhì)組合物。另外，作為該脂質(zhì)組合物，也優(yōu)選為包含作為表面活性劑的聚氧化烯烷基醚或聚氧化烯乙二醇脂肪酸酯的脂質(zhì)組合物。

作為該脂質(zhì)組合物，更優(yōu)選為包含選自神經(jīng)酰胺、膽固醇以及聚甘油脂肪酸酯中的至少一種、以及高級醇的脂質(zhì)組合物，優(yōu)選在其中還含有?；樗岷?或其鹽。

另外，進(jìn)一步優(yōu)選為包含神經(jīng)酰胺和/或膽固醇、高級醇、聚甘油脂肪酸酯、以及酰基乳酸和/或其鹽的脂質(zhì)組合物。

脂質(zhì)組合物含有鞘脂以及固醇二者的情況下，脂質(zhì)組合物中的鞘脂以及固醇的合計含量優(yōu)選為10～80質(zhì)量％，更優(yōu)選為20～80質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為30～70質(zhì)量％。脂質(zhì)組合物中含有鞘脂或固醇的情況下，脂質(zhì)組合物中的鞘脂或固醇的含量可以為1～50質(zhì)量％，優(yōu)選為1～30質(zhì)量％，更優(yōu)選為2～30質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為5～20質(zhì)量％。它們的含量也可以適用于用作鞘脂優(yōu)選的神經(jīng)酰胺、以及作為固醇優(yōu)選的膽固醇的情況。

脂質(zhì)組合物含有高級醇的情況下，脂質(zhì)組合物中的高級醇的含量優(yōu)選為10～60質(zhì)量％，更優(yōu)選為20～50質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為30～50質(zhì)量％。

脂質(zhì)組合物含有表面活性劑的情況下，脂質(zhì)組合物中的表面活性劑的含量優(yōu)選為10～60質(zhì)量％，更優(yōu)選為20～50質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為30～50質(zhì)量％。

脂質(zhì)組合物含有作為表面活性劑的甘油脂肪酸酯的情況下，脂質(zhì)組合物中的甘油脂肪酸酯的含量優(yōu)選為10～50質(zhì)量％，更優(yōu)選為20～40質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為30～40質(zhì)量％。

脂質(zhì)組合物含有作為表面活性劑的?；樗岷?或其鹽的情況下，脂質(zhì)組合物中的?；樗峒捌潲}的合計含量優(yōu)選為1～30質(zhì)量％，更優(yōu)選為2～30質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為5～20質(zhì)量％。

作為脂質(zhì)組合物，另外也優(yōu)選為含有合計5～80質(zhì)量％的選自鞘脂、固醇以及表面活性劑中的至少一種、以及合計10～50質(zhì)量％的高級醇的脂質(zhì)組合物。

作為脂質(zhì)組合物，進(jìn)而也優(yōu)選為含有合計5～80質(zhì)量％的選自鞘脂、固醇以及甘油脂肪酸酯中的至少一種、以及合計10～50質(zhì)量％的高級醇的脂質(zhì)組合物。

脂質(zhì)組合物含有鞘脂和/或固醇、高級醇、表面活性劑的情況下，它們的質(zhì)量比優(yōu)選為[鞘脂和/或固醇]：[高級醇]：[表面活性劑]＝1～5:2～5:3～5的范圍。

脂質(zhì)組合物含有鞘脂和/或固醇、高級醇、甘油脂肪酸酯、以及?；樗岷?或其鹽的情況下，它們的質(zhì)量比優(yōu)選為[鞘脂和/或固醇]:[高級醇]:[甘油脂肪酸酯]:[?；樗岷?或其鹽]＝1:4～5:3～4:1～2的范圍。

脂質(zhì)組合物含有高級醇、甘油脂肪酸酯、以及酰基乳酸和/或其鹽的情況下，優(yōu)選含有比例依次增高，它們的質(zhì)量比優(yōu)選為[高級醇]:[甘油脂肪酸酯]:[?；樗岷?或其鹽]＝4～5:3～4:1～2的范圍。

(鞘脂和/或固醇)

能夠用于脂質(zhì)組合物的鞘脂和/或固醇均為脂質(zhì)的一種，并且為角質(zhì)細(xì)胞間脂質(zhì)中包含的物質(zhì)或其類似體。因此，可以考慮作為能形成層狀結(jié)構(gòu)的脂質(zhì)組合物優(yōu)選的成分。另外，作為鞘脂的一種的神經(jīng)酰胺有助于提高皮膚屏障功能，可以認(rèn)為補充角質(zhì)細(xì)胞間脂質(zhì)的效果大。

作為本實施方式中使用的鞘脂，優(yōu)選為鞘氨醇堿與脂肪酸進(jìn)行酰胺鍵合而成的神經(jīng)酰胺、以及神經(jīng)酰胺與糖鍵合而成的鞘糖脂。神經(jīng)酰胺是指在鞘磷脂(2-氨基-4-十八烯-1,3-二醇)、二氫鞘磷脂(2-氨基-4-十八烷-1,3-二醇)或植物鞘氨醇等的氨基上脂肪酸進(jìn)行酰胺鍵合而成的化合物組。作為該神經(jīng)酰胺，可以使用天然型、模擬型、以及它們的混合物。

考慮神經(jīng)酰胺有助于對于皮膚的保濕功能和屏障功能，因此本實施方式的粘合劑組合物優(yōu)選含有神經(jīng)酰胺。另外可以認(rèn)為，上述神經(jīng)酰胺的鞘氨醇堿自身也具有皮膚保護(hù)效果。

本實施方式中使用的神經(jīng)酰胺，可以使用在以鞘磷脂、二氫鞘氨醇為主的鞘氨醇堿的氨基上鍵合的、根據(jù)來自脂肪酸的烴基的結(jié)構(gòu)不同的、類型1～6的神經(jīng)酰胺(以下，有時以“神經(jīng)酰胺1～6”的方式進(jìn)行稱呼)。本實施方式中，可以單獨使用1種神經(jīng)酰胺，也可以并用2種以上的神經(jīng)酰胺。

本實施方式的粘合劑組合物中，從考慮補充角質(zhì)細(xì)胞間脂質(zhì)的效果大的方面，更優(yōu)選使用神經(jīng)酰胺2。

本實施方式中使用的固醇，可以列舉出：膽固醇、二氫膽固醇、羊毛固醇、二氫羊毛固醇、鏈固醇、豆固醇、谷固醇、菜油固醇、菜子固醇、麥角固醇等。這些中，可以使用一種或2種以上的膽固醇。這些固醇中，優(yōu)選為膽固醇。

(表面活性劑)

本實施方式的粘合劑組合物中，為了形成層狀結(jié)構(gòu)體，優(yōu)選使脂質(zhì)組合物中含有表面活性劑，該表面活性劑只要能夠發(fā)揮本實施方式的粘合劑組合物的效果，則沒有特別限定，可以適當(dāng)使用離子性表面活性劑(陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性表面活性劑)、非離子性表面活性劑。作為表面活性劑，更優(yōu)選使用非離子性表面活性劑或陰離子表面活性劑，進(jìn)一步優(yōu)選使用非離子性表面活性劑。

(陰離子表面活性劑)

作為陰離子表面活性劑，例如，可以列舉出：月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸鉀等高級烷基硫酸酯鹽、POE月桂基硫酸三乙醇胺、POE月桂基硫酸鈉等烷基醚硫酸酯鹽、線性十二烷基苯磺酸鈉、線性十二烷基苯磺酸三乙醇胺、線性十二烷基苯磺酸等烷基苯磺酸鹽、月桂?；樗徕c、硬脂?；樗徕c、聚氧乙烯脫水山梨糖醇脂肪酸酯、聚山梨醇酯-60、聚山梨醇酯-80等酰基乳酸鹽等，本實施方式的粘合劑組合物中，作為陰離子表面活性劑優(yōu)選使用?；樗岷?或?；樗猁}。另外，POE為聚氧乙烯的簡稱，以下的說明中用簡式表示。

(?；樗岷?或?；樗猁})

脂質(zhì)組合物優(yōu)選包含酰基乳酸和/或?；樗猁}、即?；樗嵋约磅；樗猁}中的任意一種或兩種。

通過在脂質(zhì)組合物中包含酰基乳酸和/或其鹽，可以得到容易形成層狀結(jié)構(gòu)的乳化系的脂質(zhì)組合物。從該觀點出發(fā)，?；樗岷?或?；樗猁}優(yōu)選與后述的聚甘油脂肪酸酯組合使用。

構(gòu)成?；樗岷?或酰基乳酸鹽的?；梢詾橹辨湣⒅ф溁颦h(huán)狀中的任意一種。具體而言，例如，可以列舉出：乙?；?、丙?；⒍□；?、特戊?；⑽祯；⒓乎；?、硬脂?；?、異硬脂?；?、辛?；?、癸?；⒃鹿瘐；?、肉豆蔻酰基、棕櫚酰基、二十二酰基、異棕櫚酰基、亞麻酰基或油?；?。

作為優(yōu)選的?；?，可以列舉出：硬脂?；愑仓；?、辛?；?、癸?；⒃鹿瘐；⑷舛罐Ⅴ；⒆貦磅；?、二十二?；愖貦磅；喡轷；蛴王；?。這些?；校鼉?yōu)選為硬脂?；愑仓；?。

作為具體的優(yōu)選的?；樗?，可以列舉出：硬脂?；樗?、異硬脂?；樗?、辛?；樗帷⒍；樗帷⒁王；樗?、月桂酰基乳酸、油酰基乳酸、2-乙基己?；樗?、肉豆蔻酰基乳酸、棕櫚?；樗?、12-羥基硬脂?；樗?、十八碳?；樗岬取＿@些?；樗嶂校鼉?yōu)選為硬脂?；樗?、異硬脂酰基乳酸。

作為酰基乳酸鹽中的優(yōu)選的鹽，可以列舉出：鈉鹽及鉀鹽等堿金屬鹽、鈣鹽及鎂鹽等堿土類金屬鹽、銨鹽、三乙胺鹽及三乙醇胺鹽等有機胺鹽、以及賴氨酸及精氨酸等堿性氨基酸鹽等。這些鹽中，優(yōu)選為堿金屬鹽，更優(yōu)選為鈉鹽。

?；樗岷?或?；樗猁}可以單獨使用1種，可以組合使用2種以上。作為?；樗岷?或?；樗猁}，進(jìn)一步優(yōu)選使用硬脂?；樗徕c。

(陽離子表面活性劑)

作為陽離子表面活性劑，例如，可以列舉出：氯化硬脂?；卒@、氯化月桂基三甲銨等烷基三甲銨鹽、烷基二甲基苯偶?；@鹽等季銨鹽、烷基胺鹽等。

(兩性表面活性劑)

作為兩性表面活性劑，例如，可以列舉出：2-十七烷基-N-羧甲基-N-羥乙基咪唑鎓甜菜堿、月桂基二甲基氨基乙酸甜菜堿、烷基甜菜堿、酰胺甜菜堿、硫代甜菜堿等甜菜堿系表面活性劑等。

(非離子性表面活性劑)

作為非離子性表面活性劑，可以列舉出：甘油脂肪酸酯及其烷撐二醇加成物、聚甘油脂肪酸酯及其烷撐二醇加成物、丙二醇脂肪酸酯及其烷撐二醇加成物、季戊四醇脂肪酸酯(例如，四異硬脂酸季戊四醇)、脫水山梨糖醇脂肪酸酯及其烷撐二醇加成物、山梨糖醇的脂肪酸酯及其烷撐二醇加成物(例如，單油酸脫水山梨糖醇、單硬脂酸脫水山梨糖醇、單異硬脂酸脫水山梨糖醇、單棕櫚酸脫水山梨糖醇、單月桂酸脫水山梨糖醇等脫水山梨糖醇脂肪酸酯)、聚烷撐二醇脂肪酸酯、聚氧化烯烷基醚、甘油烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧化烯改性硅氧烷、聚氧化烯烷基共改性硅氧烷、甘油改性硅氧烷、聚氧化烯硅氧烷共改性硅氧烷等，特別優(yōu)選使用甘油脂肪酸酯、脫水山梨糖醇脂肪酸酯及其烷撐二醇加成物、聚氧化烯烷基醚或聚烷撐二醇脂肪酸酯。

另外，非離子性表面活性劑的HLB值(Hydrophile-Lipophile Balance)，沒有特別地限定，可以為1～18，優(yōu)選為2～15，更優(yōu)選為2～10，進(jìn)一步優(yōu)選為2～8。

作為本實施方式中的HLB值，可以使用公知的實測值，例如，使用由乳化法算出的實測值(參照“手冊化妝品·制劑原料”日光化學(xué)株式會社(昭和52年2月1天改訂版發(fā)行))。實測HLB值的測定中，作為表面活性劑的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)將單硬脂酸脫水山梨糖醇(例如，日光化學(xué)公司制的NIKKOL SS-10、HLB值4.7)與單硬脂酸聚氧乙烯脫水山梨糖醇(例如，日光化學(xué)公司制的NIKKOL TS-10、HLB值14.9)組合使用。被乳化物使用液體石蠟。需要說明的是，關(guān)于液體石蠟，在考慮到種類或批次引起的變動的情況下，每次測定HLB值。將液體石蠟用上述2種表面活性劑進(jìn)行乳化，求出最佳的表面活性劑的比例，求出液體石蠟的需要HLB值(被乳化的HLB值)。計算式在以下數(shù)式(1)中示出。

液體石蠟的所需HLB值也根據(jù)種類以及批次而定，通常為約10.1～10.3。測定對象的表面活性劑的HLB值使用求出HLB值的液體石蠟進(jìn)行測定。測定對象的表面活性劑如果為親水性，則與單硬脂酸脫水山梨糖醇組合，測定對象的表面活性劑如果為疏水性，則與單硬脂酸聚氧乙烯脫水山梨糖醇組合，將上述液體石蠟乳化，求出具有穩(wěn)定性時的最佳比例，用上述數(shù)式計算測定對象的表面活性劑的HLB值。

(甘油脂肪酸酯)

脂質(zhì)組合物優(yōu)選含有非離子性表面活性劑中、甘油或聚合度2以上的聚甘油與脂肪酸的酯、即甘油脂肪酸酯。需要說明的是，該甘油脂肪酸酯中包含單甘油脂肪酸酯以及聚甘油脂肪酸酯。

構(gòu)成甘油脂肪酸酯的脂肪酸部分的個數(shù)可以為多個，作為脂肪酸，可以列舉出：乙酸、丙酸、丁酸、硬脂酸、異硬脂酸、月桂酸、肉豆蔻酸、油酸、辛酸、癸酸等。這些脂肪酸中，優(yōu)選為硬脂酸。

作為單甘油脂肪酸酯，可以列舉出：硬脂酸甘油酯、異硬脂酸甘油酯、月桂酸甘油酯、肉豆蔻酸甘油酯、油酸甘油酯、辛酸甘油酯、癸酸甘油酯等。

作為聚甘油脂肪酸酯，可以列舉出：硬脂酸聚甘油酯類、異硬脂酸聚甘油酯類、月桂酸聚甘油酯類、肉豆蔻酸聚甘油酯類、油酸聚甘油酯類、辛酸聚甘油酯類、癸酸聚甘油酯類等。

這些甘油脂肪酸酯可以使用一種或2種以上。這些甘油脂肪酸酯中，優(yōu)選為聚甘油脂肪酸酯，更優(yōu)選為硬脂酸聚甘油酯類。

作為優(yōu)選的硬脂酸聚甘油酯類，可以列舉出：單硬脂酸聚甘油酯-2、-4、-5、-6、-10、二硬脂酸聚甘油酯-2、-3、-6、-9、-10、三硬脂酸聚甘油酯-4、-6、-10、五硬脂酸聚甘油酯-4、-6、-10等。

作為優(yōu)選的異硬脂酸聚甘油酯類，可以列舉出：單異硬脂酸聚甘油酯-2、-4、-6、-10、二異硬脂酸聚甘油酯-2、-3、-6、-10、三異硬脂酸聚甘油酯-2、-10、四異硬脂酸聚甘油酯-2等。

作為優(yōu)選的月桂酸聚甘油酯類，可以列舉出：單月桂酸聚甘油酯-2、-3、-4、-5、-6、-10、二月桂酸聚甘油酯-5、-10等。

作為優(yōu)選的肉豆蔻酸聚甘油酯類，可以列舉出：單肉豆蔻酸聚甘油酯-5、-6、-10、二肉豆蔻酸聚甘油酯-10、三肉豆蔻酸聚甘油酯-5等。

需要說明的是，上述具體的聚甘油脂肪酸酯中的化合物名的聚甘油酯-2、-3、-4等“聚甘油酯-n”表示甘油的平均聚體數(shù)(平均聚合度)。例如，五硬脂酸聚甘油酯-10是指甘油的10聚體(十甘油)與硬脂酸5分子的酯化合物(十甘油五硬脂酸酯)。

上述聚甘油脂肪酸酯可以單獨使用1種，也可以并用2種以上。

作為用于本實施方式的粘合劑組合物的聚甘油脂肪酸酯，更優(yōu)選為十甘油脂肪酸酯、五硬脂酸聚甘油酯-4、-6、-10，進(jìn)一步優(yōu)選為五硬脂酸聚甘油酯-10(十甘油五硬脂酸酯)。

(聚氧化烯烷基醚)

本實施方式中使用的聚氧化烯烷基醚是使高級醇上加成聚合烯化氧而得到的化合物。

作為聚氧化烯烷基醚的烷基，可以為直鏈狀或支鏈狀中的任意一種，作為該烷基的具體例，可以列舉出：辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基(月桂基)、十三烷基、十四烷基(肉豆蔻基)、十五烷基、十六烷基(鯨蠟基、棕櫚?；?、十七烷基、十八烷基(硬脂?；?、十九烷基、二十烷基、山萮基等(這些烷基中還包含直鏈狀以及支鏈狀中的任意一種)。

聚氧化烯烷基醚的烯化氧部分，可以為直鏈狀或支鏈狀中的任意一種，具體而言，可以列舉出：乙撐氧、丙撐氧、丁撐氧、―CH(CH₃)CH₂O-等。

用于本實施方式的粘合劑組合物的聚氧化烯烷基醚中，可以是一種烯化氧進(jìn)行共聚而成，另外也可以是2種以上的烯化氧進(jìn)行無規(guī)共聚而成。

作為本實施方式中使用的優(yōu)選的聚氧化烯烷基醚，可以列舉出：POE(2)月桂基醚、POE(9)月桂基醚、POE(21)月桂基醚、POE(10)鯨蠟基醚、POE(20)鯨蠟基醚、POE(30)鯨蠟基醚、POE(4)硬脂基醚、POE(20)硬脂基醚等，特別優(yōu)選使用POE(9)月桂基醚、POE(4)硬脂基醚。

(聚烷撐二醇脂肪酸酯)

本實施方式中使用的聚烷撐二醇脂肪酸酯，只要不阻礙本發(fā)明效果的范圍，則可以使用公知的物質(zhì)，是指來自飽和或不飽和的脂肪酸與聚烷撐二醇的酯。作為該聚烷撐二醇脂肪酸酯，聚亞烷基的重復(fù)數(shù)優(yōu)選為8～100，更優(yōu)選為10～80，例如，可以例示出：單月桂酸聚乙二醇、單硬脂酸聚乙二醇、單油酸聚乙二醇等聚乙二醇脂肪酸酯；單硬脂酸丙二醇、單月桂酸丙二醇、單油酸丙二醇等丙二醇脂肪酸酯等。這些中，優(yōu)選使用單硬脂酸聚乙二醇(45E.O.)。

(高級醇)

脂質(zhì)組合物優(yōu)選含有高級醇。本公開中，高級醇是指碳原子數(shù)為6以上的醇。

高級醇沒有特別地限定，優(yōu)選為碳原子數(shù)6～40的脂肪族醇，更優(yōu)選為碳原子數(shù)8～36的脂肪族醇，進(jìn)一步優(yōu)選為碳原子數(shù)10～24的脂肪族醇。另外，該脂肪族醇可以是具有直鏈結(jié)構(gòu)、支鏈結(jié)構(gòu)或環(huán)狀結(jié)構(gòu)的脂肪族醇中的任意一種，可以為具有一個或多個雙鍵或三鍵的不飽和脂肪族醇，也可以為飽和脂肪族醇。

作為具體的優(yōu)選的高級醇，可以列舉出：辛醇、月桂醇、肉豆蔻醇、鯨蠟醇(鯨蠟醇)、硬脂醇、油醇、山崳醇(1-二十二醇)、花生醇、2-辛基月桂醇、2-己基癸醇、異硬脂醇、辛基十二烷醇等。這些高級醇可以使用一種，也可以組合使用2種以上。

上述高級醇中，更優(yōu)選為油醇、山崳醇、肉豆蔻醇、辛基十二烷醇，特別優(yōu)選為油醇以及山崳醇。

以上所述的脂質(zhì)組合物在粘合劑組合物中的含量沒有特別地限定，為了發(fā)揮由脂質(zhì)組合物產(chǎn)生的效果，優(yōu)選為0.1質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為0.2質(zhì)量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為0.5質(zhì)量％以上。另外，粘合劑組合物中的脂質(zhì)組合物的含量，從帶來適度的粘合力的觀點出發(fā)，優(yōu)選為20質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為15質(zhì)量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為10質(zhì)量％以下。

需要說明的是，本實施方式中，可以將預(yù)先配合有上述各成分的脂質(zhì)組合物用于粘合劑組合物，但也可以配合形成粘合劑的樹脂成分、以及構(gòu)成脂質(zhì)組合物的各成分、以及根據(jù)需要添加的任意成分來制備粘合劑組合物。從容易形成層狀結(jié)構(gòu)的觀點出發(fā)，優(yōu)選使用預(yù)先配合有各成分的脂質(zhì)組合物，將該脂質(zhì)組合物配合到形成粘合劑的樹脂成分等中，制備粘合劑組合物。

[形成粘合劑的樹脂成分]

通過本實施方式的粘合劑組合物形成的皮膚用粘合劑的樹脂種類，沒有特別地限定。例如，可以將本實施方式的粘合劑組合物作為丙烯酸系粘合劑、橡膠系粘合劑、硅氧烷系粘合劑、乳液系粘合劑來應(yīng)用。這些中，從能夠作為構(gòu)成后述放射線固化型和熱熔型的粘合劑組合物的樹脂成分使用的觀點出發(fā)，更優(yōu)選為丙烯酸系粘合劑、橡膠系粘合劑。

另外，如果從進(jìn)一步降低剝離時對皮膚的刺激的觀點出發(fā)，則可以將本實施方式的粘合劑組合物作為硅氧烷系粘合劑應(yīng)用。

另外，如果從制作環(huán)境負(fù)荷低的皮膚用粘合劑的觀點出發(fā)，則可以將本實施方式的粘合劑組合物作為乳液系粘合劑應(yīng)用。

在此，丙烯酸系粘合劑是指含有包含來自丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)單元的聚合物或共聚物的粘合劑。橡膠系粘合劑是指含有天然橡膠、合成橡膠、或熱塑性彈性體的粘合劑。硅氧烷系粘合劑是指含有聚二甲基硅氧烷等硅氧烷聚合物的粘合劑。乳液系粘合劑是指在丙烯酸系粘合劑中包含將含有丙烯酸甲酯、具有烷基的(甲基)丙烯酸酯、以及丙烯酸和/或甲基丙烯酸而成的單體混合物進(jìn)行乳化共聚而得到的共聚物和水的乳液的粘合劑。

本實施方式的粘合劑組合物的涂布方式或固化方式也沒有特別地限定。如果說是涂布方式或固化方式，則優(yōu)選將例如本實施方式的粘合劑組合物作為熱熔型粘合劑組合物、放射線固化型粘合組合物應(yīng)用，更優(yōu)選作為放射線固化型熱熔粘合劑組合物應(yīng)用。通過得到熱熔型或放射線固化型的粘合劑組合物，不需要溶解在該組合物中包含的樹脂成分的有機溶劑，因此，在該組合物的制備(制作)時以及涂布時等的作業(yè)方面，可以得到對于使用時的皮膚更加安全的粘合組合物。

另外，將本實施方式的粘合劑組合物構(gòu)成為熱熔型和/或放射線固化型的組合物，由此可以認(rèn)為，利用由該粘合劑組合物形成粘合劑時施加的熱，在由該粘合劑組合物形成的粘合劑中容易形成層狀結(jié)構(gòu)體。容易形成該層狀結(jié)構(gòu)體的理由可以認(rèn)為是，在粘合劑組合物的混合時，利用涂布或固化時的熱，能形成層狀結(jié)構(gòu)體的成分(脂質(zhì)組合物)暫時溶入粘合劑組合物中的樹脂成分中，在形成粘合劑時該成分(脂質(zhì)組合物)析出。

通過本實施方式的粘合劑組合物形成粘合劑的樹脂成分的種類，只要是具有由皮膚上的粘合性和凝聚性帶來的形狀的保持功能，則沒有特別地限定。作為該樹脂成分，也能夠使用一直以來作為皮膚用粘合劑的主成分的樹脂。

作為這樣的形成粘合劑的樹脂成分，例如，可以列舉出：天然橡膠、合成橡膠、合成樹脂、熱塑性彈性體等。

作為合成橡膠的具體例，可以列舉出：異戊二烯橡膠(IR)、苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)、丁基橡膠(異丁烯-異戊二烯共聚物；IIR)、氯丁二烯橡膠(CR)等。

作為合成樹脂的具體例，可以列舉出：乙酸乙烯酯樹脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、丙烯酸酯聚合物、丙烯酸酯共聚物、硅氧烷聚合物、聚乙烯基烷基醚、聚異丁烯(以下，簡稱為PIB)、乙酸乙烯酯共聚物(以下，簡稱為EVA)等。

作為熱塑性彈性體，可以列舉出：苯乙烯系熱塑性彈性體、烯烴系熱塑性彈性體、聚酯系熱塑性彈性體、聚酰胺系熱塑性彈性體、聚氨酯系熱塑性彈性體、氯化乙烯系熱塑性彈性體、二烯系熱塑性彈性體等。

這些樹脂成分可以單獨使用1種，也可以混合使用2種以上。

在此，將合成樹脂中的聚異丁烯用于橡膠系粘合劑的骨架成分(主成分)的情況下(例如，以粘合劑組合物整體的質(zhì)量為基準(zhǔn)占35質(zhì)量％以上的情況下)，作為通過凝聚性增強橡膠系粘合劑的形狀保持功能的成分組合使用苯乙烯系彈性體、合成橡膠或合成樹脂中至少一種時，橡膠系粘合劑的形狀保持性等提高，因此優(yōu)選?；蛘?，在后述親水性高分子中，將果膠、明膠、瓜耳豆膠等成分與聚異丁烯組合使用時，吸水后的形狀保持性提高，因此優(yōu)選。

作為上述樹脂成分，從供應(yīng)的容易性、與皮膚的密合性、以及安全性的觀點出發(fā)，優(yōu)選為(甲基)丙烯酸酯聚合物以及(甲基)丙烯酸酯共聚物等丙烯酸系樹脂、苯乙烯-丁二烯橡膠、以及苯乙烯系熱塑性彈性體?？梢詫⑹褂眠@些高分子化合物的粘合劑組合物作為丙烯酸系粘合劑和橡膠系粘合劑應(yīng)用。

更優(yōu)選的樹脂成分是作為形成熱熔型粘合劑的樹脂成分的丙烯酸系樹脂、作為形成熱熔型粘合劑的樹脂成分的苯乙烯系熱塑性彈性體。

(苯乙烯系熱塑性彈性體)

作為由本實施方式的粘合劑組合物形成橡膠系粘合劑的情況下的更優(yōu)選的樹脂成分，例如，可以列舉出：苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)、氫化苯乙烯-丁二烯橡膠(HSBR)、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)、苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、苯乙烯-乙烯/乙烯/丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEEPS)、苯乙烯-乙烯/丁烯-烯烴結(jié)晶嵌段共聚物(SEBC)等。

這些中，更優(yōu)選為氫化苯乙烯-丁二烯橡膠(HSBR)、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)，進(jìn)一步優(yōu)選為氫化苯乙烯-丁二烯橡膠(HSBR)。

(軟化劑)

關(guān)于橡膠系粘合劑，優(yōu)選包含用于賦予粘合性的軟化劑。軟化劑的種類只要不損害本實施方式的粘合劑組合物的目的，則沒有特別地限定。作為該軟化劑，可以使用液狀或半固體狀的樹脂。

作為軟化劑的具體例，可以列舉出：聚異丁烯、聚異戊二烯、聚丁二烯、聚丁烯、苯乙烯-異戊二烯橡膠、乙烯-丙烯橡膠、苯乙烯-乙烯-丙烯橡膠、以及這些氫化物等的衍生物。這些中，優(yōu)選為聚異丁烯。軟化劑可以單獨使用1種，也可以并用2種以上。

需要說明的是，上述聚異丁烯可以作為粘合劑組合物的骨架成分使用，但作為樹脂成分使用上述苯乙烯系熱塑性彈性體的情況下，該聚異丁烯也可以作為軟化劑使用。

(放射線固化型樹脂)

作為由本實施方式的粘合劑組合物形成丙烯酸系粘合劑的情況下的更優(yōu)選的樹脂成分，可以列舉出：(甲基)丙烯酸酯聚合物(一種(甲基)丙烯酸酯的均聚物)、(甲基)丙烯酸酯共聚物(2種以上的(甲基)丙烯酸酯的共聚物、或(甲基)丙烯酸酯與其他均聚物的共聚物)。優(yōu)選使用這些放射線固化型樹脂，更優(yōu)選使用紫外線固化型樹脂，進(jìn)一步優(yōu)選使用熱熔型的紫外線固化型樹脂。

需要說明的是，本公開中，“(甲基)丙烯酸”是指“丙烯酸”以及“甲基丙烯酸”二者，“(甲基)丙烯酸酯”的記載是指“丙烯酸酯”以及“甲基丙烯酸酯”二者。

作為本實施方式的粘合劑組合物中包含的樹脂成分使用的“放射線固化型樹脂”是指通過放射線的照射發(fā)生固化(或交聯(lián))，作為成分含有聚合物、低聚物以及單體中至少任意一種的樹脂組合物。

放射線固化型樹脂中的“放射線”只要通過其照射能夠?qū)ζつw用粘合劑組合物賦予引起固化(交聯(lián))反應(yīng)的能量，則沒有特別地限定。作為這樣的放射線，例如，可以列舉出：電子射線、紫外線、紅外線、激光光線、可見光線、電離放射線(X射線、α射線、β射線、γ射線等)、微波、以及高頻等，這些中，優(yōu)選為電子射線、可見光線、紫外線，更優(yōu)選為紫外線。放射線固化型樹脂優(yōu)選為選自電子射線固化型樹脂、可見光線固化型樹脂、以及紫外線固化型樹脂中的一種或2種以上，更優(yōu)選為紫外線固化型樹脂。

放射線固化型樹脂的固化反應(yīng)機理，沒有特別地限定，優(yōu)選為自由基聚合型、陽離子聚合型或光二聚化反應(yīng)，更優(yōu)選為自由基聚合型或光二聚化反應(yīng)。

作為放射線固化型樹脂，優(yōu)選使用具有來自具有碳原子數(shù)1～20、更優(yōu)選2～10、進(jìn)一步優(yōu)選4～8的烷基、或碳原子數(shù)4～8的環(huán)烷基的(甲基)丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)單元(重復(fù)單元)的聚合物和/或共聚物。該烷基或環(huán)烷基可以具有取代基，作為該取代基，例如，可以列舉出：鹵原子、羥基、芳基、烷氧基、苯氧基、環(huán)氧基、降冰片基、以及金剛烷基等。

作為具有來自上述(甲基)丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)單元的放射線固化型樹脂，更優(yōu)選為具有來自(甲基)丙烯酸丁酯的結(jié)構(gòu)單元以及/或來自(甲基)丙烯酸2-乙基己酯的結(jié)構(gòu)單元的聚合物和/或共聚物，進(jìn)一步優(yōu)選為具有來自丙烯酸丁酯的結(jié)構(gòu)單元以及/或來自丙烯酸2-乙基己酯的結(jié)構(gòu)單元的聚合物和/或共聚物。

需要說明的是，具有這樣的結(jié)構(gòu)單元的聚合物和/或共聚物可以為分子量比高分子低的低聚物。

放射線固化型樹脂的質(zhì)均分子量Mw優(yōu)選為1000～250000，更優(yōu)選為1000～200000。通過放射線固化型樹脂的Mw在上述范圍內(nèi)，能夠得到粘度低的皮膚用粘合劑組合物，放射線的照射后，通過固化反應(yīng)，質(zhì)均分子量增大，能夠得到具有凝聚力的粘合劑。該Mw是通過凝膠滲透色譜法(GPC)測定的值。

放射線固化型樹脂，可以作為含有一種以上形成具有來自上述(甲基)丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)單元的聚合物和/或共聚物的聚合性低聚物和/或聚合性單體作為成分的樹脂組合物而構(gòu)成。該聚合性的低聚物和/或單體的聚合方式優(yōu)選為自由基聚合或陽離子聚合，更優(yōu)選為自由基聚合。

上述放射線固化型樹脂中可以含有聚合引發(fā)劑、添加劑以及溶劑等。

聚合引發(fā)劑沒有特別限定，可以使用在放射線固化型樹脂的領(lǐng)域中公知的聚合引發(fā)劑，例如，可以列舉出：苯乙酮系引發(fā)劑、二苯甲酮系化合物、α-酮酯系化合物、以及苯偶姻系化合物等。

上述放射線固化型樹脂，優(yōu)選在放射線固化型樹脂的成分的聚合物或低聚物等的分子鏈上鍵合聚合引發(fā)劑來代替含有聚合引發(fā)劑。通過使用在分子鏈上鍵合有聚合引發(fā)劑的放射線固化型樹脂，無需添加聚合引發(fā)劑，可以得到安全性更高的皮膚用粘合劑組合物。

作為在這樣的分子鏈中引入有聚合引發(fā)劑的放射線固化型樹脂，例如，可以列舉出：KSM公司制的商品名“UV-H”系列、以及BASF公司制的商品名“acResin”系列等。

需要說明的是，也可以在已經(jīng)鍵合聚合引發(fā)劑的放射線固化型樹脂上進(jìn)一步加成其他聚合引發(fā)劑，或者與其他聚合引發(fā)劑取代。

形成粘合劑的樹脂成分的含量沒有特別地限定。

例如，該樹脂成分為優(yōu)選的苯乙烯系熱塑性彈性體的情況下，其含量在粘合劑組合物的總質(zhì)量中，優(yōu)選為2～35質(zhì)量％，更優(yōu)選為5～20質(zhì)量％。

另外，例如，該樹脂成分為優(yōu)選的放射線固化型樹脂的情況下，其含量在粘合劑組合物的總質(zhì)量中，優(yōu)選為30～95質(zhì)量％，更優(yōu)選為30～90質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為40～80質(zhì)量％。

通過形成粘合劑的樹脂成分的含量在上述范圍內(nèi)，能夠?qū)τ烧澈蟿┙M合物形成的粘合劑帶來良好的凝聚性。

(反應(yīng)性稀釋劑)

作為上述樹脂成分使用放射線固化型樹脂的情況下，本實施方式的粘合劑組合物更優(yōu)選含有與放射線固化型樹脂反應(yīng)的反應(yīng)性稀釋劑。

在此，“反應(yīng)性稀釋劑”是指能夠與放射線固化型樹脂反應(yīng)并且使粘合劑組合物的粘度降低的液體或使粘合劑組合物中的樹脂部分降低的液體。

通過在放射線固化型的粘合劑組合物中含有反應(yīng)性稀釋劑，容易進(jìn)行涂布等加工，在放射線的照射后，由于反應(yīng)性稀釋劑與放射線固化型樹脂反應(yīng)而進(jìn)行交聯(lián)，因此能夠得到凝聚性良好且難以滲出的粘合劑。

另外，含有反應(yīng)性稀釋劑的粘合劑組合物，與不含有反應(yīng)性稀釋劑而含有軟化劑的情況下相比，容易進(jìn)行固化反應(yīng)，結(jié)果，能夠減少固化所必需的放射線的照射量。因此，也能夠提高生產(chǎn)效率。

反應(yīng)性稀釋劑優(yōu)選為包含具有(甲基)丙烯?；鳛楣倌軋F的化合物的物質(zhì)。在此，“(甲基)丙烯?；钡挠涊d是指“丙烯酰基”(H₂C＝CH-C(＝O)-)以及“甲基丙烯?；?H₂C＝C(CH₃)-C(＝O)-)二者。

本實施方式中使用的反應(yīng)性稀釋劑可以向市售的放射線固化型樹脂中添加。

具有(甲基)丙烯?；幕衔镏械?甲基)丙烯?；膫€數(shù)，沒有特別地限定，優(yōu)選為1～3，優(yōu)選反應(yīng)性稀釋劑在1分子中具有1～3個(甲基)丙烯?；Ａ硗?，具有(甲基)丙烯?；幕衔锏姆肿恿浚瑳]有特別地限定，優(yōu)選為1000以下，更優(yōu)選為800以下，進(jìn)一步優(yōu)選為600以下。

作為反應(yīng)性稀釋劑使用的具有(甲基)丙烯?；幕衔铮纾梢粤信e出：(甲基)丙烯酸酯系化合物、以及(甲基)丙烯酰胺系化合物等。

在此，“(甲基)丙烯酸酯系化合物”是指，具有直鏈或支鏈狀的烷基或環(huán)烷基的(甲基)丙烯酸酯且在該烷基以及環(huán)烷基上可以具有取代基的化合物。

“(甲基)丙烯酰胺系化合物”是指，具有(甲基)丙烯酰基的酰胺化合物且在(甲基)丙烯酰胺的氨基上可以具有取代基的化合物。需要說明的是，“(甲基)丙烯酸”的記載是指“丙烯酸”以及“甲基丙烯酸”二者。

作為“(甲基)丙烯酸酯系化合物”以及“(甲基)丙烯酰胺系化合物”中的上述取代基，沒有特別地限定，例如，可以列舉出羥基、烷氧基、以及苯氧基等。

作為反應(yīng)性稀釋劑使用的“具有(甲基)丙烯酰基的化合物”，優(yōu)選為選自丙烯?；鶈徇?、羥乙基丙烯酰胺、丙烯酸苯氧基乙酯、1,3-二氧雜環(huán)戊烷系丙烯酸酯、丙烯酸異冰片酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、環(huán)氧丙烷(PO)改性三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、以及甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯中的一種或2種以上。

更優(yōu)選為選自丙烯?；鶈徇⒕垡叶级┧狨?、以及PO改性三羥甲基丙烷三丙烯酸酯中的一種或2種以上。進(jìn)一步優(yōu)選為三官能以上的多官能。

能夠作為反應(yīng)性稀釋劑使用的上述(甲基)丙烯酸酯系化合物，也優(yōu)選使用具有季碳原子、且在該季碳中具有對稱性的、具有三羥甲基丙烷骨架的(甲基)丙烯酸酯。作為具有該三羥甲基丙烷骨架的(甲基)丙烯酸酯，可以列舉出：上述三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯以及烯化氧改性三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等。

反應(yīng)性稀釋劑在25℃下的粘度優(yōu)選為1000mPa·s以下，更優(yōu)選為500mPa·s以下，該下限優(yōu)選為1mPa·s以上。

反應(yīng)性稀釋劑在25℃下的粘度通過在上述范圍內(nèi)，與放射線固化型樹脂容易混合，從而能夠容易地進(jìn)行涂布等加工。

需要說明的是，本公開中，反應(yīng)性稀釋劑的25℃下的粘度(穩(wěn)定流粘度)是通過基于JIS Z8803的單一圓筒形旋轉(zhuǎn)粘度計在25℃下測定的值。

在粘合劑組合物中包含反應(yīng)性稀釋劑的情況下，反應(yīng)性稀釋劑的含量，沒有特別地限定，在粘合劑組合物的總質(zhì)量中，優(yōu)選為1～30質(zhì)量％。從有效降低粘合劑組合物的粘度、并且得到粘合力高的皮膚用粘合劑的觀點出發(fā)，反應(yīng)性稀釋劑的含量在粘合劑組合物的總質(zhì)量中，優(yōu)選為1～20質(zhì)量％，更優(yōu)選為2～15質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為2～8質(zhì)量％。

另外，放射線照射型樹脂與反應(yīng)性稀釋劑的合計含量在粘合劑組合物的總質(zhì)量中，優(yōu)選為50～100質(zhì)量％，更優(yōu)選為60～85質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為70～85質(zhì)量％。

反應(yīng)性稀釋劑的含量通過在上述范圍內(nèi)，使皮膚用粘合劑組合物的粘度降低，從而能夠容易地進(jìn)行涂布等加工。另外，容易得到難以滲出、凝聚性高的皮膚用粘合劑。

(無官能團型丙烯酸聚合物)

作為形成粘合劑的樹脂成分使用放射線固化型樹脂的情況下，本實施方式的粘合劑組合物在包含上述反應(yīng)性稀釋劑的同時，優(yōu)選包含無官能團型的丙烯酸聚合物作為使粘合劑組合物的粘度降低的成分。

在粘合劑組合物中不含有反應(yīng)性稀釋劑、而含有像軟化劑(增塑劑)等這樣使粘度降低的成分時，有可能發(fā)生滲出或粘合劑的凝聚性降低。但是，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，通過將反應(yīng)性稀釋劑與無官能團型的丙烯酸聚合物并用，意外地使粘合劑組合物的粘度有效降低，并且能夠提高由該組合物形成的粘合劑的粘合力。

即，本實施方式的粘合劑組合物優(yōu)選包含作為形成粘合劑的樹脂成分的放射線固化型樹脂、與該放射線固化型樹脂反應(yīng)的反應(yīng)性稀釋劑、無官能團型的丙烯酸聚合物以及由脂質(zhì)組合物形成的層狀結(jié)構(gòu)體而構(gòu)成。另外，也優(yōu)選使用包含選自鞘脂、固醇以及甘油脂肪酸酯中的至少一種、以及選自高級醇、?；樗嵋约磅；樗猁}中的至少一種的脂質(zhì)組合物來代替由該脂質(zhì)組合物形成的層狀結(jié)構(gòu)體。

需要說明的是，優(yōu)選在該皮膚用粘合劑組合物中還含有后述的親水性高分子，另外，也可以含有后述的增粘劑、填充劑、pH調(diào)節(jié)劑、藥效成分、以及增塑劑等。

無官能團型的丙烯酸聚合物中的“丙烯酸聚合物”是指具有來自丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)單元作為50摩爾％以上的主要結(jié)構(gòu)單元的聚合物或共聚物。該丙烯酸聚合物優(yōu)選具有來自丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)單元60～100摩爾％，更優(yōu)選具有70～100摩爾％，進(jìn)一步優(yōu)選具有80～100摩爾％。需要說明的是，丙烯酸聚合物中的來自丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)單元的含有比例(摩爾％)可以通過NMR(核磁共振裝置)來測定。

另外，無官能團型的丙烯酸聚合物中的“無官能團型”是指除了丙烯?；酝鈱嵸|(zhì)上不具有其他官能團。作為該情況下的其他官能團，例如，可以列舉出：OH、COOH、環(huán)氧基、以及烷氧甲硅烷基等。

關(guān)于無官能團型的丙烯酸聚合物的質(zhì)均分子量(Mw)，從有效降低粘合劑組合物的粘度、并且容易得到具有凝聚力的粘合劑的觀點出發(fā)，優(yōu)選為1000～9000，更優(yōu)選為1500～8000，進(jìn)一步優(yōu)選為2000～6000。在此，Mw是通過凝膠滲透色譜法(GPC)測定的值。

另外，從有效降低粘合劑組合物的粘度的觀點出發(fā)，無官能團型的丙烯酸聚合物優(yōu)選常溫(20～30℃)下為液狀。在該常溫下液狀的無官能團型丙烯酸聚合物的固體成分濃度，優(yōu)選為90％以上，更優(yōu)選為95％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為98％以上。

無官能團型的丙烯酸聚合物在25℃下的粘度優(yōu)選為300～10000mPa·s，更優(yōu)選為400～6000mPa·s，進(jìn)一步優(yōu)選為500～5000mPa·s。需要說明的是，本公開中，無官能團型的丙烯酸聚合物的25℃下的粘度(穩(wěn)定流粘度)是通過基于JIS Z8803的單一圓筒形旋轉(zhuǎn)粘度計在25℃下測定的值。

從有效降低粘合劑組合物的粘度的觀點出發(fā)，無官能團型的丙烯酸聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)優(yōu)選為-100～-20℃，更優(yōu)選為-90～-40℃，進(jìn)一步優(yōu)選為-80～-60℃。該Tg是用差示掃描量熱計(DSC)測定的值。

無官能團型的丙烯酸聚合物的含量，沒有特別地限定，在粘合劑組合物的總質(zhì)量中，優(yōu)選為1～20質(zhì)量％，優(yōu)選為5～18質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為7.5～15質(zhì)量％。通過將無官能團型的丙烯酸聚合物的含量設(shè)定在上述范圍內(nèi)，通過與上述反應(yīng)性稀釋劑的并用，能夠有效降低粘合劑組合物的粘度，并且有效提高粘合劑的凝聚性。

(親水性高分子)

本實施方式的粘合劑組合物可以含有能夠成為所謂的水解膠體成分的、親水性高分子。該親水性高分子沒有特別限定，可以使用天然、半合成或合成的親水性高分子。需要說明的是，“半合成”也稱為部分化學(xué)合成，是指使用例如植物材料、微生物或細(xì)胞培養(yǎng)物等從天然資源中分離出來的化合物作為起始物質(zhì)的化學(xué)合成。

作為天然親水性高分子的具體例，例如，可以列舉出：阿拉伯膠、黃蓍膠、半乳聚糖、瓜爾豆膠、槐樹豆膠、刺梧桐樹膠、角叉菜膠、果膠、瓊脂、以及淀粉(例如大米、玉米、馬鈴薯以及小麥的淀粉)等植物系高分子；黃原膠、糊精、葡聚糖、琥珀酰葡聚糖、甘露聚糖、洋槐豆膠、以及支鏈淀粉等微生物系高分子；酪蛋白、白蛋白、以及明膠等動物系高分子等。

作為半合成親水性高分子化合物的具體例，例如，可以列舉出：淀粉系高分子(例如，羧甲基淀粉、甲基羥丙基淀粉等)；纖維素系高分子(例如，甲基纖維素、乙基纖維素、甲基羥丙基纖維素、羥乙基纖維素、纖維素硫酸鈉、羥丙基纖維素、羧甲基纖維素、羧甲基纖維素鈉等)；藻酸系高分子(例如，藻酸鈉、藻酸丙二醇酯等)；等。

作為合成親水性高分子化合物的具體例，可以列舉出：乙烯基系高分子(例如，聚乙烯醇、聚乙烯基甲基醚、聚乙烯基吡咯烷酮、羧基乙烯基聚合物等)；丙烯酸系高分子(例如，聚丙烯酸鈉、聚丙烯酰胺等)；聚乙烯亞胺；等。

上述各親水性高分子可以單獨使用1種，也可以并用2種以上。

上述各親水性高分子中，優(yōu)選使用選自羧甲基纖維素鈉、果膠、刺梧桐樹膠、甘露聚糖、瓜耳豆膠、洋槐豆膠、以及明膠中的1種或2種以上，更優(yōu)選使用選自羧甲基纖維素鈉、果膠、甘露聚糖以及洋槐豆膠中的1種或2種以上。

通過本實施方式的粘合劑組合物含有上述親水性高分子，在皮膚上使用由該粘合劑組合物形成的粘合劑時，能夠吸收來自皮膚的汗和來自創(chuàng)口的滲出液等，從而能夠有助于減輕由不透氣產(chǎn)生的斑疹以及掻癢感。另外，減輕由皮膚浸軟等引起的皮膚刺激，從而能夠長時間在皮膚上粘貼。

從該水分吸收能和減輕皮膚刺激的觀點出發(fā)，親水性高分子的含量在粘合劑組合物的總質(zhì)量中，優(yōu)選為2.5～50質(zhì)量％，更優(yōu)選為5～35質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為7～25質(zhì)量％。

(乳液)

作為由本實施方式的粘合劑組合物形成乳液系粘合劑的情況下的優(yōu)選的樹脂成分，可以列舉出：丙烯酸甲酯、具有烷基的(甲基)丙烯酸酯、以及將含有丙烯酸和/或甲基丙烯酸而成的單體混合物進(jìn)行乳化共聚而得到的共聚物乳液。其中，優(yōu)選包含將單體中的(甲基)丙烯酸酯的構(gòu)成比為丙烯酸2-乙基己酯：丙烯酸甲酯：甲基丙烯酸甲酯＝60～80：15～30：1～8的單體混合物進(jìn)行乳化共聚而得到的共聚物。

作為一例，該乳液系粘合劑通過以下的工序得到。即加入丙烯酸2-乙基己酯73份、丙烯酸甲酯20份、甲基丙烯酸甲酯3份、丙烯酸1份、甲基丙烯酸3份、將相對于這些全部單體100份而言巰基乙酸辛酯0.1份、反應(yīng)性氨中和型陰離子性表面活性劑(第一工業(yè)制藥公司制、商品名“Aqualon KH-10”)2份在離子交換水32份中溶解而成的混合物，進(jìn)行攪拌，乳化，得到乳化物，將其裝入滴液漏斗中。另外，在安裝有攪拌機、冷卻管、溫度計以及上述滴液漏斗的四口燒瓶中裝入離子交換水75份和陰離子性乳化劑聚氧乙烯烷基醚硫酸酯鹽(日本乳化劑公司制、商品名“RA-9607”)0.2份，用氮氣置換燒瓶內(nèi)部，進(jìn)行攪拌的同時，使內(nèi)溫升溫至80℃，添加含有過硫酸鉀0.1份的3％水溶液。該5分鐘后，從上述滴液漏斗中開始滴加上述乳化物，與此同時，從其他滴加口用3小時滴加含有過硫酸鉀0.35份的3％水溶液。另外，在將內(nèi)溫保持為80℃的狀態(tài)下，在上述乳化物滴加結(jié)束60分鐘后，分3次用30分鐘添加1％叔丁基過氧化氫水溶液2份以及1％雕白粉水溶液2份。進(jìn)一步持續(xù)攪拌的同時在80℃下熟化60分鐘，然后，冷卻，用氨水中和，得到固體成分45％的丙烯酸系共聚物乳液。

(硅氧烷)

作為由本實施方式的粘合劑組合物形成硅氧烷系粘合劑的情況下的優(yōu)選的樹脂成分，沒有特別限定，可以使用加成反應(yīng)型、過氧化反應(yīng)型、或縮合反應(yīng)型中的任意一種，但優(yōu)選為加成反應(yīng)型的硅氧烷樹脂。加成反應(yīng)型硅氧烷樹脂優(yōu)選為使用氯鉑酸等鉑化合物催化劑使具有在硅原子上鍵合的烯基的有機聚硅氧烷(含有烯基的有機聚硅氧烷)與具有氫化甲硅烷基(Si-H)的有機聚硅氧烷(有機氫聚硅氧烷)發(fā)生加成反應(yīng)(氫化硅烷化反應(yīng))而得到的樹脂。加成反應(yīng)型硅氧烷樹脂可以通過使用于該合成的有機氫聚硅氧烷的量、或有機氫聚硅氧烷分子內(nèi)的氫化甲硅烷基(Si-H)的量變化，來調(diào)節(jié)交聯(lián)密度。由此，能夠容易地調(diào)節(jié)硅氧烷樹脂的硬度和粘合力。硅氧烷樹脂可以單獨使用1種，也可以組合使用2種以上。硅氧烷樹脂優(yōu)選通過交聯(lián)等固化。硅氧烷樹脂的固化方法沒有特別限定，可以通過加熱等容易地交聯(lián)。

(其他成分)

在不損害本實施方式的粘合劑組合物的目的的范圍內(nèi)，在本實施方式的粘合劑組合物中根據(jù)需要也可以含有增塑劑、增粘劑、填充劑、pH調(diào)節(jié)劑、藥效成分等。

增塑劑的種類只要不損害本實施方式的粘合劑組合物的目的，則沒有特別地限定。作為該增塑劑，例如，可以列舉出：液體石蠟以及環(huán)烷烴油等礦物油；橄欖油、蓖麻油以及椰子油等植物油；羊毛脂、海龜油以及蜂蠟等動物油；硅油以及酯系油等的合成油等。

使用硅油的情況下，可以列舉出：用-O(EO)_n-基(聚醚改性)、-NH₂基(氨基改性)、-OH基(羥基改性)、-CH₂OH基(甲醇基改性)、-COOH基(羧基改性)等改性后的硅氧烷。其中，特別是優(yōu)選為通過-O(EO)_n-基進(jìn)行聚醚改性后的硅氧烷。

增塑劑可以單獨使用1種，也可以并用2種以上。增塑劑優(yōu)選在作為形成粘合劑的樹脂成分的高分子化合物為橡膠系的情況下使用。

增粘劑的種類只要不損害本實施方式的粘合劑組合物的目的，則沒有特別限定，可以使用公知的增粘劑。作為該增粘劑，例如，可以列舉出：脂肪族共聚物、芳香族共聚物、脂肪族/芳香族共聚物、脂環(huán)式共聚物、將芳香族系石油樹脂進(jìn)行高壓氫化后的脂環(huán)族飽和烴樹脂等石油系樹脂、松香衍生物、萜烯系樹脂、香豆酮-茚樹脂、以及由1,3-戊二烯等脂肪族烴進(jìn)行聚合的脂肪族烴樹脂等。其中，優(yōu)選為脂環(huán)族飽和烴樹脂。

填充劑的種類只要不損害本實施方式的粘合劑組合物的目的，則沒有特別限定，可以使公知的填充劑用。作為該填充劑，例如，可以列舉出二氧化硅、甲硅烷基化二氧化硅、氧化鋁、以及滑石等。在使用甲硅烷基化二氧化硅的情況下，優(yōu)選使用用三烷基甲硅烷基對硅醇基進(jìn)行封鏈后的物質(zhì)。

在此，使用本實施方式的粘合劑組合物作為皮膚用粘合劑的情況下，為了使作業(yè)性提高，有時希望降低粘性。為了實現(xiàn)之，優(yōu)選在粘合劑組合物中含有上述聚醚改性硅氧烷(以下，表示為PE改性硅氧烷)。

該情況下，為了防止上述PE改性硅氧烷從皮膚用粘合劑中浸出，作為填充劑優(yōu)選使用上述甲硅烷基化二氧化硅。

pH調(diào)節(jié)劑的種類只要不損害本實施方式的粘合劑組合物的目的，則沒有特別限定，可以使用公知的pH調(diào)節(jié)劑。作為該pH調(diào)節(jié)劑，例如，可以列舉出檸檬酸酐、堿金屬氫氧化物、以及有機酸的緩沖液等。

藥效成分的種類只要不損害本實施方式的粘合劑組合物的目的，則沒有特別地限定。作為該藥效成分的一例，可以列舉出：生理活性劑、抗菌劑、消炎鎮(zhèn)痛劑、類固醇劑、麻醉劑、抗真菌劑、支氣管擴張劑、鎮(zhèn)咳劑、冠狀血管擴張劑、抗高血壓劑、降壓利尿劑、抗組胺劑、催眠鎮(zhèn)靜劑、鎮(zhèn)定劑、維生素劑、性激素劑、抗抑郁劑、腦循環(huán)改善劑、止吐劑、以及抗腫瘤劑等藥劑。這些藥劑通過經(jīng)皮吸收在全身或局部發(fā)揮其效果，或者在粘貼的部位中局部地發(fā)揮效果。

本實施方式的粘合劑組合物能夠作為粘貼材料中的皮膚用粘合劑使用。

該粘貼材料具備：基材以及在該基材上設(shè)置的、由本實施方式的粘合劑組合物形成的粘合劑層。另一方面，使用聚異丁烯作為骨架成分的粘合劑組合物不僅可以作為粘貼材料中的皮膚用粘合劑使用，而且也可以不設(shè)置基材單獨作為皮膚用粘合劑使用。

作為粘貼材料的優(yōu)選的具體例，例如，可以列舉出：粘貼到活體上的創(chuàng)口被覆材料、外科用膠帶、導(dǎo)管以及點滴管等的固定用膠帶、人工肛門背帶用粘貼材料、濕敷材料、心電圖電極以及磁力治療器等的固定用粘貼材料、以及以護(hù)膚和美容等為目的的粘貼材料等。

本實施方式的皮膚用粘合劑組合物由于TEWL的恢復(fù)良好，因此，更優(yōu)選適用于粘貼時間可以為比較長時間的、創(chuàng)口被覆材料、人工肛門背帶用粘貼材料、外科用膠帶、導(dǎo)管以及點滴管等的固定用膠帶。

(基材)

作為基材，可以使用膜、泡沫(發(fā)泡體)、織物(無紡布、織布、編織布)等。這些中，從柔軟性、伸縮性、適度的水蒸氣透過性等觀點出發(fā)，優(yōu)選為膜以及無紡布。

作為膜以及無紡布的材質(zhì)的具體例，可以列舉出：聚氨酯、聚酯、聚酰胺、聚乙烯、聚丙烯、丙烯酸系聚合物、聚烯烴系彈性體、烯烴系共聚物等。這些中，優(yōu)選為聚氨酯、聚酯、聚烯烴系彈性體、烯烴系共聚物以及聚酰胺。

基材的厚度優(yōu)選為5～150μm，特別優(yōu)選為10～100μm。

至此對本實施方式的粘合劑組合物進(jìn)行了說明，但作為本實施方式的優(yōu)選方式的一例，可以列舉出含有苯乙烯系彈性體2～35質(zhì)量％、脂質(zhì)組合物0.1～20質(zhì)量％、和親水性高分子2.5～50質(zhì)量％的皮膚用粘合劑組合物，也可以列舉出含有苯乙烯系彈性體0.4～15質(zhì)量％、脂質(zhì)組合物0.5～10質(zhì)量％、親水性高分子35～50質(zhì)量％、軟化劑20～30質(zhì)量％、和增粘劑10～25質(zhì)量％的皮膚用粘合劑組合物。另外，作為本實施方式的粘合劑組合物的優(yōu)選方式的另一例，可以列舉出含有放射線固化型樹脂30～95質(zhì)量％、脂質(zhì)組合物0.1～20質(zhì)量％、和親水性高分子2.5～50質(zhì)量％的皮膚用粘合劑組合物，也可以列舉出含有放射線固化型樹脂60～85質(zhì)量％、脂質(zhì)組合物0.5～10質(zhì)量％、和親水性高分子5～20質(zhì)量％的皮膚用粘合劑組合物。

需要說明的是，本實施方式的粘合劑組合物也可以采用以下[1]～[19]的構(gòu)成。

[1]一種皮膚用粘合劑組合物，其含有形成粘合劑的樹脂成分以及由脂質(zhì)組合物形成的層狀結(jié)構(gòu)體。

[2]根據(jù)上述[1]所述的皮膚用粘合劑組合物，其中，上述層狀結(jié)構(gòu)體由包含鞘脂和/或固醇的脂質(zhì)組合物形成。

[3]根據(jù)上述[1]或[2]所述的皮膚用粘合劑組合物，其中，上述層狀結(jié)構(gòu)體由包含選自鞘脂、固醇和表面活性劑中的至少一種、以及高級醇的脂質(zhì)組合物形成。

[4]根據(jù)上述[1]～[3]記載的皮膚用粘合劑組合物，其中，上述表面活性劑為選自甘油脂肪酸酯、?；樗岷?或其鹽、聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯乙二醇脂肪酸酯、脫水山梨糖醇脂肪酸酯以及其烷撐二醇加成物中的至少一種。

[5]根據(jù)上述[1]～[4]中任一項所述的皮膚用粘合劑組合物，其中，上述層狀結(jié)構(gòu)體由包含甘油脂肪酸酯、以及酰基乳酸和/或其鹽的脂質(zhì)組合物形成。

[6]根據(jù)上述[1]～[5]中任一項所述的皮膚用粘合劑組合物，其中，上述層狀結(jié)構(gòu)體由包含作為表面活性劑的聚氧化烯烷基醚或聚氧化烯乙二醇脂肪酸酯的脂質(zhì)組合物形成。

[7]根據(jù)上述[1]～[6]中任一項所述的皮膚用粘合劑組合物，其中，上述層狀結(jié)構(gòu)體由包含合計5～80質(zhì)量％的選自鞘脂、固醇和表面活性劑中的至少一種、以及合計10～50質(zhì)量％的高級醇的脂質(zhì)組合物形成。

[8]根據(jù)上述[1]～[7]中任一項所述的皮膚用粘合劑組合物，其中，上述層狀結(jié)構(gòu)體由包含選自鞘脂、固醇以及甘油脂肪酸酯中的至少一種合計5～80質(zhì)量％、以及合計10～50質(zhì)量％的高級醇的脂質(zhì)組合物形成。

[9]根據(jù)上述[1]～[8]中任一項所述的皮膚用粘合劑組合物，其中，形成上述粘合劑的樹脂成分是作為形成熱熔型粘合劑的樹脂成分的丙烯酸系樹脂。

[10]根據(jù)上述[1]～[8]中任一項所述的皮膚用粘合劑組合物，其中，形成上述粘合劑的樹脂成分是作為形成熱熔型粘合劑的樹脂成分的苯乙烯系熱塑性彈性體。

[11]根據(jù)上述[1]～[10]中任一項所述的皮膚用粘合劑組合物，其還含有親水性高分子。

[12]一種皮膚用粘合劑組合物，其含有：形成粘合劑的樹脂成分；包含選自鞘脂、固醇中的至少一種、以及選自高級醇、表面活性劑中的至少一種的脂質(zhì)組合物。

[13]根據(jù)上述[12]所述的皮膚用粘合劑組合物，其中，上述表面活性劑為選自甘油脂肪酸酯、?；樗岷?或其鹽、聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯乙二醇脂肪酸酯、脫水山梨糖醇脂肪酸酯及其烷撐二醇加成物中的至少一種。

[14]根據(jù)上述[12]或[13]所述的皮膚用粘合劑組合物，其中，上述脂質(zhì)組合物由包含合計5～80質(zhì)量％的選自鞘脂、固醇和表面活性劑中的至少一種、以及合計10～50質(zhì)量％的高級醇的脂質(zhì)組合物形成。

[15]根據(jù)上述[12]～[14]中任一項所述的皮膚用粘合劑組合物，其中，由包含選自鞘脂、固醇和甘油脂肪酸酯中的至少一種合計5～80質(zhì)量％、以及合計10～50質(zhì)量％的高級醇的脂質(zhì)組合物形成。

[16]根據(jù)上述[12]～[15]中任一項所述的皮膚用粘合劑組合物，其中，形成上述粘合劑的樹脂成分是作為形成熱熔型粘合劑的樹脂成分的丙烯酸系樹脂。

[17]根據(jù)上述[12]～[15]中任一項所述的皮膚用粘合劑組合物，其中，形成上述粘合劑的樹脂成分是作為形成熱熔型粘合劑的樹脂成分的苯乙烯系熱塑性彈性體。

[18]根據(jù)上述[11]～[17]中任一項所述的皮膚用粘合劑組合物，其還含有親水性高分子。

[19]一種皮膚用粘貼材料，其具備：基材；以及在該基材上設(shè)置的、由上述[1]～[18]中任一項所述的皮膚用粘合劑組合物形成的粘合劑層。

需要說明的是，例如，上述[3]或[14]中，表面活性劑可以為非離子性或陰離子表面活性劑。

實施例

以下，基于實施例對本實施方式的粘合劑組合物進(jìn)行更加詳細(xì)地說明。需要說明的是，以下說明的實施例表示本實施方式的粘合劑組合物的代表實施例的一例，由此，不會狹義地解釋本實施方式的粘合劑組合物的范圍。

在實施例以及比較例中，使用具有表1所示的組成的脂質(zhì)組合物A～I(xiàn)。在此，作為神經(jīng)酰胺2，使用高砂香料工業(yè)公司制的TIC-001。

表1

<實施例1>

將作為苯乙烯系熱塑性彈性體的氫化苯乙烯-丁二烯橡膠(HSBR；JSR公司制)、作為軟化劑的聚異丁烯(JX日礦日石能量公司制的Himol 6H)、作為增塑劑的液體石蠟(金田公司制的Hicall K-350)投入到加壓捏合機中，進(jìn)行加壓混合直至達(dá)到充分均勻。

接著，加入作為親水性高分子的羧甲基纖維素·鈉(CMC·Na)以及果膠、增粘劑(作為脂環(huán)族飽和烴樹脂的市售的荒川化學(xué)工業(yè)公司制的ARKON P-100)、以及脂質(zhì)組合物A，混合至均勻，制備實施例1的粘合劑組合物。

實施例1的粘合劑組合物中，以氫化苯乙烯-丁二烯橡膠11質(zhì)量％、聚異丁烯26質(zhì)量％、液體石蠟5質(zhì)量％、CMC·Na21質(zhì)量％、果膠22質(zhì)量％、增粘劑14質(zhì)量％、以及脂質(zhì)組合物A達(dá)到1質(zhì)量％的量，制備各成分。

<實施例2>

由實施例1制備的粘合劑組合物中，除了將CMC·Na的含量變更為19質(zhì)量％、并且將脂質(zhì)組合物A的含量變更為3質(zhì)量％以外，與實施例1同樣地制備實施例2的粘合劑組合物。

<實施例3>

實施例3的粘合劑組合物中，以氫化苯乙烯-丁二烯橡膠7.1質(zhì)量％、聚異丁烯23.5質(zhì)量％、液體石蠟3.1質(zhì)量％、CMC·Na21.9質(zhì)量％、果膠21.5質(zhì)量％、增粘劑21.9質(zhì)量％、以及脂質(zhì)組合物A達(dá)到1質(zhì)量％的量，制備各成分。

<實施例4>

由實施例3制備的粘合劑組合物中，除了將CMC·Na的含量變更為24.2質(zhì)量％、并且將果膠的含量變更為19.2質(zhì)量％以外，與實施例3同樣地制備實施例4的粘合劑組合物。

<實施例5>

實施例5的粘合劑組合物中，以氫化苯乙烯-丁二烯橡膠7.1質(zhì)量％、聚異丁烯23.5質(zhì)量％、液體石蠟3.1質(zhì)量％、CMC·Na19.9質(zhì)量％、果膠19.5質(zhì)量％、增粘劑23.9質(zhì)量％、以及脂質(zhì)組合物A達(dá)到3質(zhì)量％的量，制備各成分。

<實施例6>

實施例6的粘合劑組合物中，以氫化苯乙烯-丁二烯橡膠13.4質(zhì)量％、聚異丁烯26.5質(zhì)量％、液體石蠟5.8質(zhì)量％、CMC·Na19.9質(zhì)量％、果膠19.5質(zhì)量％、增粘劑13.9質(zhì)量％、以及脂質(zhì)組合物A達(dá)到1質(zhì)量％的量，制備各成分。

<實施例7>

由實施例3制備的粘合劑組合物中，除了配合1質(zhì)量％脂質(zhì)組合物F代替脂質(zhì)組合物A的以外，與實施例3同樣地制備實施例7的粘合劑組合物。

<實施例8>

由實施例3制備的粘合劑組合物中，除了配合1質(zhì)量％脂質(zhì)組合物G代替脂質(zhì)組合物A以外，與實施例3同樣地制備實施例8的粘合劑組合物。

<實施例9>

由實施例3制備的粘合劑組合物中，除了配合1質(zhì)量％脂質(zhì)組合物H代替脂質(zhì)組合物A以外，與實施例3同樣地制備實施例9的粘合劑組合物。

<比較例1>

由實施例1制備的粘合劑組合物中，除了將CMC·Na的含量變更為21.7質(zhì)量％、并且配合0.3質(zhì)量％神經(jīng)酰胺2(高砂香料工業(yè)公司制的TIC-001)代替脂質(zhì)組合物A以外，與實施例1同樣地制備比較例1的粘合劑組合物。

(實施例1～實施例9、以及比較例1的評價)

關(guān)于實施例1～9以及比較例1的粘合劑組合物，用如下所示的方法測定粘合力以及TEWL恢復(fù)率。

使用層壓裝置，將如下制備的實施例1～9以及比較例1的各粘合劑組合物在100℃的條件下涂布成作為基材片的一例的聚乙烯膜(厚度70μm)使厚度達(dá)到1.5mm。這樣，關(guān)于實施例1～9以及比較例1的各粘合劑組合物，制作在基材片上形成利用粘合劑組合物的粘合劑(粘合劑層)的、實施例1～9以及比較例1的粘貼材料。需要說明的是，在評價該粘貼材料前，使粘貼材料在60℃下養(yǎng)護(hù)5日。

(對于皮膚的粘合力)

關(guān)于利用上述各實施例以及比較例的各粘合劑組合物的粘貼材料，參考JIS Z0237，使用拉伸試驗機(英斯特朗公司制的制品名“INSTRON5564”)，以拉伸速度1000mm/分鐘測定粘合力(剝離力)。需要說明的是，該測定的試驗片是將各粘貼材料粘貼到作為被粘物的被試驗者的腹部上來進(jìn)行的。試驗片的尺寸設(shè)定為寬度1英寸(25.4mm)、長度50mm。該對于皮膚的粘合力的測定是將粘貼材料粘貼到被試驗者的腹部上在1天后或3天后進(jìn)行。

另外，該粘合力的測定中，關(guān)于各試驗片的粘合劑與被粘物的剝離時的方式(剝離模式)，確認(rèn)是在粘合劑與被粘物的界面上剝離的“界面剝離”、還是粘合劑被破壞的“凝聚破壞”。

(對于電木板的粘合力)

關(guān)于利用上述各實施例以及比較例的各粘合劑組合物的粘貼材料，基于JIS Z0237，使用拉伸試驗機(英斯特朗公司制，制品名“INSTRON5564”)，以拉伸速度300mm/分鐘測定粘合力(剝離力)。需要說明的是，該測定的試驗片是將各粘貼材料粘貼到作為被粘物的電木板上進(jìn)行。試驗片的尺寸設(shè)定為寬1英寸(25.4mm)、長100mm。

另外，該粘合力的測定中，關(guān)于各試驗片的粘合劑與被粘物剝離時的形態(tài)(剝離模式)，確認(rèn)是在粘合劑與被粘物的界面上剝離的“界面剝離”、還是粘合劑被破壞的“凝聚破壞”。

(TEWL恢復(fù)率)

通過水分蒸發(fā)量測定裝置(ASAHIBIOMED公司制，制品名“旋風(fēng)水分蒸發(fā)監(jiān)測儀AS-CT1”)，測定TEWL值。將各實施例的粘貼材料粘貼到被試驗者的腹部上后進(jìn)行剝離試驗，測定TEWL的恢復(fù)率。評價對象的TEWL值、即從皮膚的水分蒸發(fā)量比通常更高，表示評價對象的皮膚的屏障功能降低。

將皮膚用丙酮處理后，通過膠帶剝離處理引起粗糙皮膚狀態(tài)。將剛剝離后的值損傷最深的狀態(tài)來測定TEWL(TEWL_A0)。通過該值減去健康皮膚的TEWL的值(TEWL_B0)，計算出校正健康皮膚的TEWL值的值。另一方面，在引起粗糙皮膚的部位粘貼粘貼材料，經(jīng)過適當(dāng)?shù)奶鞌?shù)：X天(例如，1天、3天)后，測定TEWL(TEWLAX)。通過該值減去經(jīng)過同天數(shù)(X天)后的健康皮膚的TEWL的值(TEWLBX)，計算出校正后的值。

基于這樣得到的數(shù)值(各TEWL值)，根據(jù)以下的式子求出恢復(fù)率。即在經(jīng)過適當(dāng)?shù)奶鞌?shù)(X日)后，剝離粘貼到粗糙皮膚上的粘貼材料的部分與健康皮膚的TEWL之差越小(即粗糙皮膚的皮膚屏障功能越接近健康皮膚)，TEWL恢復(fù)率高，表示皮膚屏障功能的恢復(fù)效果高。

TEWL_A0：第0天的粗糙皮膚(未粘貼粘貼材料)的TEWL

TEWL_B0：第0天的健康皮膚(末粘貼粘貼材料)的TEWL

TEWL_AX：對于粗糙皮膚而言，粘貼材料粘貼后第X天的TEWL

TEWL_BX：第X天的健康皮膚(未粘貼粘貼材料)的TEWL

(黑十字花樣的有無)

另外，為了推測在由各粘合劑組合物形成的粘合劑層上是否存在層狀結(jié)構(gòu)體，關(guān)于通過與粘合劑組合物對應(yīng)的觀察用的組合物形成的粘合劑層，使用偏光顯微鏡，在層狀結(jié)構(gòu)上確認(rèn)有無特有的黑十字花樣(maltese cross image)。由各實施例的組成制作不包括增粘劑、果膠、CMC·Na的粘合劑組合物，得到觀察用組合物。

將使用實施例1～9以及比較例1的粘合劑組合物的組成、以及粘貼材料測定的結(jié)果示于表2。

表2

在配合脂質(zhì)組合物A的實施例1～6的粘合劑組合物、配合脂質(zhì)組合物F、G或H的實施例7～9的粘合劑組合物中，確認(rèn)具有適度的粘合力，并且顯示出高于比較例1的粘合劑組合物的TEWL恢復(fù)率。需要說明的是，在基材上設(shè)置皮膚用粘合劑而形成粘貼材料的情況下，為了實現(xiàn)根據(jù)用途的對于皮膚的膠粘力，不僅皮膚用粘合劑本身的粘合力，而且以柔軟性為主的基材的特性也產(chǎn)生影響，因此，實施例2～9的粘合劑組合物在粘合力的觀點上比較例1記載的粘合劑未必變差。

實施例1～9的粘合劑組合物與比較例1的粘合劑組合物相比TEWL恢復(fù)率更高，啟示這是由脂質(zhì)組合物A、F、G或H引起的。由這些結(jié)果可以認(rèn)為，與單獨使用神經(jīng)酰胺2相比，使用能形成層狀結(jié)構(gòu)的脂質(zhì)組合物，TEWL的恢復(fù)率提高，從而能夠提高皮膚保護(hù)效果。

<實施例10>

接著，主要說明關(guān)于使用聚異丁烯作為粘合劑的骨架成分(主成分)的粘合劑組合物的實施例。

將作為骨架增強成分的氫化苯乙烯-丁二烯橡膠(HSBR；JSR公司制)0.5質(zhì)量％、與作為增塑劑的液體石蠟(金田公司制，Hicall K-350)0.2質(zhì)量％混合，混合至充分均勻。接著，加入作為骨架成分的聚異丁烯(JX日礦日石能量公司制，Himol6H)72.4質(zhì)量％、作為骨架增強成分的乙酸乙烯酯共聚物(以下，簡稱為EVA)5.5質(zhì)量％，混合至均勻后，將作為填充劑的二氧化硅6.8質(zhì)量％、作為親水性高分子的羧甲基纖維素·鈉(CMC·Na)13.0質(zhì)量％、作為pH調(diào)節(jié)劑的檸檬酸0.6質(zhì)量％、以及脂質(zhì)組合物A1質(zhì)量％混合、攪拌，得到實施例10的粘合劑組合物。

<實施例11>

由實施例10制備的粘合劑組合物中，除了將聚異丁烯的含量變更為58.7質(zhì)量％、并且進(jìn)一步配合增粘劑13.7質(zhì)量％以外，與實施例10同樣地制備實施例11的粘合劑組合物。

<實施例12>

由實施例10制備的粘合劑組合物中，除了將氫化苯乙烯-丁二烯橡膠的含量變更為3.4質(zhì)量％、將液體石蠟的含量變更為1.4質(zhì)量％、將EVA的含量變更為4.8質(zhì)量％、將聚異丁烯的含量變更為69.0質(zhì)量％以外，與實施例10同樣地制備實施例12的粘合劑組合物。

<實施例13>

由實施例10制備的粘合劑組合物中，除了將聚異丁烯的含量變更為62.2質(zhì)量％、將EVA的含量變更為15.7質(zhì)量以外，與實施例10同樣地制備實施例13的粘合劑組合物。

<實施例14>

由實施例11制備的粘合劑組合物中，除了配合1質(zhì)量％脂質(zhì)組合物F代替脂質(zhì)組合物A以外，與實施例11同樣地制備實施例14的粘合劑組合物。

<實施例15>

由實施例11制備的粘合劑組合物中，除了配合1質(zhì)量％脂質(zhì)組合物G代替脂質(zhì)組合物A以外，與實施例11同樣地制備實施例15的粘合劑組合物。

<實施例16>

由實施例11制備的粘合劑組合物中，除了配合1質(zhì)量％脂質(zhì)組合物H代替脂質(zhì)組合物A以外，與實施例11同樣地制備實施例16的粘合劑組合物。

<實施例17>

未設(shè)有作為骨架增強成分的氫化苯乙烯-丁二烯橡膠以及作為增塑劑的液體石蠟，將作為骨架成分的聚異丁烯(JX日礦日石能量公司制，Himol 6H)65.6質(zhì)量％、作為骨架增強成分的EVA6.1質(zhì)量％、PE改性硅氧烷6.8質(zhì)量％、作為填充劑的甲硅烷基化二氧化硅6.9質(zhì)量％、作為親水性高分子的羧甲基纖維素·鈉(CMC·Na)13.0質(zhì)量％、作為pH調(diào)節(jié)劑的檸檬酸0.6質(zhì)量％、以及脂質(zhì)組合物A1質(zhì)量％混合、攪拌，得到實施例17的粘合劑組合物。需要說明的是，PE改性硅氧烷是為了盡可能消除實施例17的粘合劑組合物中的粘性而配合的。

(實施例10～實施例17的評價)

首先，使用軋制機，將制備的實施例10～17的各粘合劑組合物在75℃的條件下、以厚度達(dá)到1.5mm方式擠壓到剝離紙上，使作為基材片的一例的聚乙烯膜粘在一起。這樣，關(guān)于實施例10～17的各粘合劑組合物，制作在基材片上形成有利用粘合劑組合物的粘合劑(粘合劑層)的、實施例10～17的粘貼材料。在進(jìn)行以下的評價時，在評價前將剝離紙剝離后進(jìn)行了評價。

關(guān)于使用實施例10～17粘合劑組合物制作的各粘貼材料，通過與上述實施例1中記載的方法同樣的方法來測定TEWL恢復(fù)率。

(對于皮膚的粘合力)

由利用上述各實施例10～17的各粘合劑組合物的粘貼材料制作直徑30mm的圓形的試樣，在被試驗者的腹部上粘貼6小時，然后，關(guān)于該試樣是否從腹部剝落，也結(jié)合膠殘留的觀點進(jìn)行評價。上述被粘物沒有從被試驗者的腹部剝離的情況下評價為“○”。評價設(shè)定為3個階段(○：在6小時以內(nèi)沒有剝落，也不存在膠殘留?！鳎涸?小時以內(nèi)沒有剝落但存在膠殘留?！粒涸?小時以內(nèi)出現(xiàn)剝落，也存在膠殘留)。

(黑十字花樣的有無)

另外，為了推測在由各粘合劑組合物形成的粘合劑層上是否存在層狀結(jié)構(gòu)體，關(guān)于通過與粘合劑組合物對應(yīng)的觀察用的組合物形成的粘合劑層，使用偏光顯微鏡，在層狀結(jié)構(gòu)上確認(rèn)有無特有的黑十字花樣。

由各實施例的組成制作不包括二氧化硅、檸檬酸、增粘劑、CMC·Na的粘合劑組合物，得到觀察用組合物。

將實施例10～17的粘合劑組合物的組成以及使用粘貼材料測定的結(jié)果示于表3。另外，將與實施例11對應(yīng)的粘合劑層的利用偏光顯微鏡所得到的觀察圖像示于圖1。

表3

在配合作為骨架成分的聚異丁烯、作為骨架增強成分的EVA、進(jìn)而配合有脂質(zhì)組合物A、F、G或H的實施例10～16的粘合劑組合物中，確認(rèn)具有適度的粘合力，并且顯示出高TEWL恢復(fù)率，啟示作為皮膚用粘合劑有用。

另外，作為沒有配合作為骨架增強成分的氫化苯乙烯-丁二烯橡膠以及作為增塑劑的液體石蠟、配合了作為骨架成分的聚異丁烯、作為骨架增強成分的EVA、并且配合了脂質(zhì)組合物A的實施例17，確認(rèn)具有適度的粘合力，并且顯示出高TEWL恢復(fù)率，啟示作為皮膚用粘合劑有用。

<實施例18>

實施例10～17中，對作為骨架成分使用聚異丁烯、作為骨架增強成分使用EVA的例子進(jìn)行說明。

實施例18中，將作為骨架成分的聚異丁烯41.0質(zhì)量％、作為親水性高分子的刺梧桐樹膠20.0質(zhì)量％、作為親水性高分子的果膠10.0質(zhì)量％、作為親水性高分子的明膠12.0質(zhì)量％、作為親水性高分子的瓜耳豆膠12.0質(zhì)量％、作為填充劑的二氧化硅4.0質(zhì)量％、以及脂質(zhì)組合物A1.0質(zhì)量％投入到加壓捏合機中，加壓混合至充分均勻，得到實施例18的粘合劑組合物。

<實施例19>

由實施例18制備的粘合劑組合物中，除了配合1.0質(zhì)量％脂質(zhì)組合物F代替脂質(zhì)組合物A以外，與實施例18同樣地制備實施例19的粘合劑組合物。

<實施例20>

由實施例18制備的粘合劑組合物中，除了配合1.0質(zhì)量％脂質(zhì)組合物G代替脂質(zhì)組合物A以外，與實施例18同樣地制備實施例20的粘合劑組合物。

<實施例21>

由實施例18制備的粘合劑組合物中，除了配合1.0質(zhì)量％脂質(zhì)組合物H代替脂質(zhì)組合物A以外，與實施例18同樣地制備實施例21的粘合劑組合物。

(實施例18～21的評價)

關(guān)于使用實施例18～21的粘合劑組合物制作的各粘貼材料，用與上述實施例10～17中記載的方法同樣的方法，評價對于皮膚的粘合力，用與上述實施例1中記載的方法同樣的方法，測定TEWL恢復(fù)率。另外，關(guān)于實施例18，對黑十字花樣的有無也進(jìn)行觀察。

(對于皮膚的粘合力)

由利用實施例18～21的各粘合劑組合物的粘貼材料制作直徑30mm的圓形的試樣，在被試驗者的腹部上粘貼6小時，然后，關(guān)于該試樣是否從腹部剝落，也結(jié)合膠殘留的觀點進(jìn)行評價。上述被粘物沒有從被試驗者的腹部剝離的情況下評價為“○”。評價設(shè)定為3個階段(○：在6小時以內(nèi)沒有剝落，也不存在膠殘留。△：在6小時以內(nèi)沒有剝落但存在膠殘留?！粒涸?小時以內(nèi)出現(xiàn)剝落，也存在膠殘留)。

將使用實施例18～21的粘合劑組合物的組成以及粘貼材料測定的結(jié)果示于表4。

表4

作為配合有作為骨架成分的聚異丁烯、作為親水性高分子的刺梧桐樹膠、果膠、明膠以及瓜耳豆膠、和脂質(zhì)組合物A、F、G或H的實施例18～21的粘合劑組合物，也確認(rèn)具有適度的粘合力，并且顯示出高TEWL恢復(fù)率，啟示作為皮膚用粘合劑有用。

<實施例22>

將作為放射線固化型樹脂的紫外線固化型樹脂(BASF公司制，具有來自丙烯酸丁酯的結(jié)構(gòu)單元的聚合物，商品名“acResin A260UV”)75.5質(zhì)量％、作為反應(yīng)性稀釋劑的PO改性三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(第一工業(yè)制藥公司制，TMP-3P、25℃下的粘度：60mPa·s)2.5質(zhì)量％、無官能團型的丙烯酸聚合物(東亞合成公司制，ARUFON(注冊商標(biāo))UP-1000、Mw：3000、25℃下的粘度：1000mPa·s、Tg：-77℃、固體成分濃度：98％以上)10質(zhì)量％、CMC·Na10質(zhì)量％、二氧化硅1質(zhì)量％、以及脂質(zhì)組合物A：1質(zhì)量％混合、攪拌，得到實施例22的粘合劑組合物。

<比較例2>

由實施例22制備的粘合劑組合物中，除了將紫外線固化型樹脂的含量變更為76.4質(zhì)量％、并且配合0.1質(zhì)量％神經(jīng)酰胺2代替脂質(zhì)組合物A以外，與實施例22同樣地制備比較例2的粘合劑組合物。

<實施例23>

由實施例22制備的粘合劑組合物中，除了將紫外線固化型樹脂的含量變更為75質(zhì)量％、并且進(jìn)一步配合0.5質(zhì)量％硅油(東麗道康寧公司制，“SH3772M”)以外，與實施例22同樣地制備實施例23的粘合劑組合物。

<比較例3>

由實施例22制備的粘合劑組合物中，除了將紫外線固化型樹脂的含量變更為75.9質(zhì)量％、進(jìn)一步配合0.5質(zhì)量％硅油(東麗道康寧公司制，“SH3772M”)、并且配合0.1質(zhì)量％神經(jīng)酰胺2代替脂質(zhì)組合物A以外，與實施例22同樣地制備比較例3的粘合劑組合物。

<實施例24>

將由實施例23制備的粘合劑組合物中的脂質(zhì)組合物A變更為脂質(zhì)組合物B以外，與實施例23同樣地制備實施例24的粘合劑組合物。

<實施例25>

由實施例23制備的粘合劑組合物中，除了將紫外線固化型樹脂的含量變更為75.1質(zhì)量％、并且配合0.9質(zhì)量％脂質(zhì)組合物C代替脂質(zhì)組合物A以外，與實施例23同樣地制備實施例25的粘合劑組合物。

<實施例26>

實施例26中，配合實施例22中使用的紫外線固化型樹脂98.5質(zhì)量％、實施例23中使用的硅油0.5質(zhì)量％、以及脂質(zhì)組合物A1質(zhì)量％，制備粘合劑組合物。

<實施例27>

實施例27中，配合實施例22中使用的紫外線固化型樹脂70質(zhì)量％、實施例22中使用的反應(yīng)性稀釋劑5質(zhì)量％、實施例22中使用的無官能團型的丙烯酸聚合物10質(zhì)量％、實施例22中使用的二氧化硅1質(zhì)量％、實施例22中使用的CMC·Na13質(zhì)量％、以及脂質(zhì)組合物D1質(zhì)量％，制備粘合劑組合物。

<實施例28>

實施例28中，配合實施例22中使用的紫外線固化型樹脂85質(zhì)量％、實施例22中使用的反應(yīng)性稀釋劑2.5質(zhì)量％、實施例22中使用的無官能團型的丙烯酸聚合物2.0質(zhì)量％、實施例22中使用的二氧化硅1質(zhì)量％、實施例22中使用的CMC·Na8.5質(zhì)量％、以及脂質(zhì)組合物A1質(zhì)量％，制備粘合劑組合物。

<實施例29>

實施例29中，配合實施例22中使用的紫外線固化型樹脂65質(zhì)量％、實施例22中使用的反應(yīng)性稀釋劑2.5質(zhì)量％、實施例22中使用的無官能團型的丙烯酸聚合物12.5質(zhì)量％、實施例22中使用的二氧化硅1質(zhì)量％、實施例22中使用的CMC·Na18質(zhì)量％、以及脂質(zhì)組合物A1質(zhì)量％，制備粘合劑組合物。

<實施例30>

實施例30中，由實施例22制備的粘合劑組合物中，除了配合1質(zhì)量％脂質(zhì)組合物E代替脂質(zhì)組合物A以外，與實施例22同樣地制備實施例30的粘合劑組合物。

<實施例31>

實施例31中，由實施例22制備的粘合劑組合物中，除了配合1質(zhì)量％脂質(zhì)組合物F代替脂質(zhì)組合物A以外，與實施例22同樣地制備實施例31的粘合劑組合物。

<實施例32>

實施例32中，由實施例22制備的粘合劑組合物中，除了配合1質(zhì)量％脂質(zhì)組合物G代替脂質(zhì)組合物A以外，與實施例22同樣地制備實施例32的粘合劑組合物。

<實施例33>

實施例33中，由實施例22制備的粘合劑組合物中，除了配合1質(zhì)量％脂質(zhì)組合物H代替脂質(zhì)組合物A以外，與實施例22同樣地制備實施例30的粘合劑組合物。

<實施例34>

實施例31中，由實施例22制備的粘合劑組合物中，除了配合1質(zhì)量％脂質(zhì)組合物I代替脂質(zhì)組合物A以外，與實施例22同樣地制備實施例34的粘合劑組合物。

(實施例22～34、以及比較例2和3的評價)

使用涂布機將如下制備的實施例22～34以及比較例2和3的各粘合劑組合物在120℃的條件下、以達(dá)到厚度100μm的方式在剝離用PET膜(厚度25μm)上涂布。使作為基材的一例的聚烯烴制無紡布與剝離用PET膜上涂布的粘合劑組合物粘在一起。然后，在80℃、0.4MPa下進(jìn)行層壓后，將剝離用PET膜剝離，用紫外線照射裝置對粘合劑組合物照射紫外線，使累積光量達(dá)到200mJ/cm²，得到在聚烯烴制無紡布上形成有皮膚用粘合劑的粘貼材料。需要說明的是，在評價該粘貼材料前，使粘貼材料在60℃下養(yǎng)護(hù)5日。

關(guān)于使用實施例22～34、以及比較例2和3的粘合劑組合物制作的各粘貼材料，用與上述實施例1中記載的方法同樣的方法，測定粘合力以及TEWL恢復(fù)率。

(黑十字花樣的有無)

另外，為了推測在由各粘合劑組合物形成的粘合劑層上是否存在層狀結(jié)構(gòu)體，關(guān)于由與各例的粘合劑組合物對應(yīng)的觀察用的組合物形成的粘合劑層，使用偏光顯微鏡，在層狀結(jié)構(gòu)上確認(rèn)有無特有的黑十字花樣。

觀察用的組合物在實施例22～29中是配合了使用的脂質(zhì)組合物、和將殘余成分全部設(shè)定為紫外線固化型樹脂的觀察用組合物，在比較例2和3中是配合了使用的神經(jīng)酰胺2、和將殘余成分全部設(shè)定為紫外線固化型樹脂的觀察用組合物。

將使用實施例22～34、以及比較例2和3的粘合劑組合物的組成以及粘貼材料測定的結(jié)果示于表5～表7。另外，將與實施例22、實施例24、實施例25對應(yīng)的粘合劑層的利用偏光顯微鏡所得到的觀察圖像分別示于圖2～4。

表5

表6

表7

通過偏光顯微鏡觀察由與實施例22～34、以及比較例2和3的粘合劑組合物對應(yīng)的觀察用組合物形成的觀察用的粘合劑層，結(jié)果，與實施例22～34對應(yīng)的粘合劑層中，在層狀結(jié)構(gòu)上確認(rèn)可見的黑十字花樣(參照圖2～4)。其結(jié)果啟示，形成利用脂質(zhì)組合物A～I(xiàn)的層狀結(jié)構(gòu)。

這樣，根據(jù)本實施方式的粘合劑組合物，提供了含有形成粘合劑的樹脂成分以及特定的脂質(zhì)組合物，且在使用偏光顯微鏡觀察粘合劑組合物時可以確認(rèn)黑十字花樣的皮膚用粘合劑組合物、或使用該組合物的皮膚用粘貼材料。

由測定粘貼材料的粘貼3天后的TEWL恢復(fù)率的實施例22以及比較例2的對比、測定粘貼材料的粘貼1天后的TEWL恢復(fù)率的實施例23以及比較例3的對比啟示，與單獨使用神經(jīng)酰胺2相比，使用能形成層狀結(jié)構(gòu)的脂質(zhì)組合物的TEWL的恢復(fù)率更高。

另外，由該結(jié)果、和實施例24～25的結(jié)果啟示，通過能形成層狀結(jié)構(gòu)的脂質(zhì)組合物，TEWL恢復(fù)率提高。需要說明的是，關(guān)于實施例24，恢復(fù)率顯示負(fù)值，但TEWL恢復(fù)率的評價期間與同樣的比較例3、即單獨使用神經(jīng)酰胺2相比，恢復(fù)率提高。由以上的結(jié)果可以認(rèn)為，通過包含能形成層狀結(jié)構(gòu)的脂質(zhì)組合物的粘合劑組合物，能夠進(jìn)一步提高皮膚保護(hù)效果。

<實施例35>

接著，對涉及含有應(yīng)用乳液系粘合劑的樹脂成分、和作為層狀結(jié)構(gòu)體的神經(jīng)酰胺2的粘合劑組合物的實施例進(jìn)行發(fā)明。

使脂質(zhì)組合物A0.45g在5g的水中混懸，加熱至溶解，制備脂質(zhì)組合物溶液。向乳液系粘合劑100g中加入制備的脂質(zhì)組合物溶液，持續(xù)攪拌，混合，制備實施例35的粘合劑組合物。

<實施例36>

另外，實施例35中使用的粘合劑組合物中，除了將脂質(zhì)組合物A的量變更為0.045g以外，與實施例35同樣地得到實施例36的粘合劑組合物。

(實施例35以及36的評價)

首先，將制備的實施例35和36的粘合劑組合物涂布到硅氧烷剝離紙上，然后，在100℃下干燥2分鐘。在其上貼合聚氨酯膜，得到形成了實施例35以及36的皮膚用粘合劑的粘貼材料。粘貼材料的粘合劑層的厚度約為25μm。需要說明的是，評價該粘貼材料前，在40℃下養(yǎng)護(hù)24小時。以下的評價時，在評價前將剝離紙剝離進(jìn)行評價。

通過與實施例1～9同樣的方法，測定皮膚粘合力、電木板粘合力以及TEWL恢復(fù)率。另外，關(guān)于黑十字花樣的有無也進(jìn)行觀察。

將使用實施例35和36的粘合劑組合物的組成以及粘貼材料測定的結(jié)果示于表8。關(guān)于組成，表示在乳液系粘合劑中固體成分所占的質(zhì)量％。另外，將與實施例35對應(yīng)的粘合劑層的利用偏光顯微鏡所得到的觀察圖像示于圖5。

表8

含有乳液系粘合劑以及作為層狀結(jié)構(gòu)體的神經(jīng)酰胺的粘合劑組合物，也確認(rèn)顯示適度的粘合力以及TEWL恢復(fù)率。

<實施例37>

接著，對涉及含有應(yīng)用硅氧烷系粘合劑的樹脂成分、和作為層狀結(jié)構(gòu)體的神經(jīng)酰胺2的粘合劑組合物的實施例進(jìn)行說明。

將由以含烯基的聚有機聚硅氧烷以及有機氫聚硅氧烷作為主成分的2種液體構(gòu)成的硅氧烷組合物(道康寧公司制、商品名“Q7-9700SS Adhesive”)的混合物35.6質(zhì)量％、粘合性的硅氧烷成分(信越硅氧烷公司制KR―3701)60.7質(zhì)量％、鉑催化劑3.0質(zhì)量％以及脂質(zhì)組合物A0.7％進(jìn)行混合，然后，攪拌，得到實施例37的粘合劑組合物。

<實施例38>

由實施例37制備的粘合劑組合物中，除了將上述硅氧烷組合物的混合物的含量變更為35.8質(zhì)量％、將粘合性的硅氧烷成分的含量變更為61.1％、并且將脂加熱質(zhì)組合物A的含量變更為0.1質(zhì)量％以外，與實施例37同樣地制備實施例38的粘合劑組合物。

(實施例37以及38的評價)

首先，將制備的實施例37以及38的粘合劑組合物涂布到硅氧烷剝離紙上，然后，在100℃下加熱3分鐘使其固化。在其上貼合聚氨酯膜，得到形成了皮膚用粘合劑的粘貼材料。粘貼材料的粘合劑層的厚度約為45μm。需要說明的是，評價該粘貼材料前，在40℃下養(yǎng)護(hù)24小時。以下的評價時，在評價前將剝離紙剝離進(jìn)行評價。

通過與實施例1～9同樣的方法，測定皮膚粘合力、電木板粘合力以及TEWL恢復(fù)率。另外，關(guān)于黑十字花樣的有無也進(jìn)行觀察。

將使用實施例37以及38的粘合劑組合物的組成以及粘貼材料測定的結(jié)果示于表9。

表9

作為由本實施方式的脂質(zhì)組合物A、硅氧烷組合物、粘合性硅氧烷成分構(gòu)成的粘合劑組合物，確認(rèn)具有適度的粘合力，并且顯示出高TEWL恢復(fù)率，啟示作為皮膚用粘合劑有用。