一種再生絲素蛋白凝膠膜及其制備方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種再生絲素蛋白凝膠膜及其制備方法。具體的制備方法為，（1）將脫膠蠶絲直接溶解于含鹽的甲酸溶液中，干燥后得到含鹽絲素蛋白膜；（2）將干燥膜直接浸入醇溶液或水中即得再生絲素蛋白凝膠膜。與現(xiàn)有技術(shù)相比，該凝膠膜兼有傳統(tǒng)絲素蛋白膜和水凝膠的優(yōu)點(diǎn)：透明、力學(xué)性能優(yōu)異、含水率高，同時(shí)具有仿生納米纖維結(jié)構(gòu)、易降解性能、良好的生物相容性，此外該凝膠膜的制備方法簡(jiǎn)單、流程短、易于實(shí)現(xiàn)批量化生產(chǎn)。這種凝膠膜所具有的優(yōu)異理化性能及生物學(xué)特性使其在化妝品及再生醫(yī)學(xué)領(lǐng)域有廣闊的應(yīng)用前景，如面膜、皮膚敷料、硬腦膜、眼角膜、防粘連膜、神經(jīng)鞘管等。
【專(zhuān)利說(shuō)明】
一種再生絲素蛋白凝膠膜及其制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種絲素蛋白凝膠材料及其制備方法，具體涉及一種透明絲素蛋白凝膠膜及其制備方法，該方法簡(jiǎn)單高效，可廣泛應(yīng)用于生物、醫(yī)學(xué)領(lǐng)域。

【背景技術(shù)】
[0002]我國(guó)是蠶絲的主要生產(chǎn)國(guó)，蠶絲產(chǎn)量占世界產(chǎn)量的70%以上。近年來(lái)，蠶絲的研宄與應(yīng)用從傳統(tǒng)的紡織領(lǐng)域延伸到高新【技術(shù)領(lǐng)域】，如光電子與生物醫(yī)用材料，特別是作為生物醫(yī)用材料已經(jīng)取得了重要進(jìn)展。絲素蛋白由蠶絲脫膠獲得，是一種無(wú)生理活性的天然結(jié)構(gòu)性蛋白，主要由三種簡(jiǎn)單的氨基酸:甘氨酸、丙氨酸和絲氨酸組成，它們占蛋白總量的85%左右。脫膠后的蠶絲具有良好的生物相容性與力學(xué)性質(zhì)，作為醫(yī)用縫合線在臨床上的應(yīng)用已有數(shù)十年的歷史。
[0003]天然蠶絲為纖維狀，而生物醫(yī)用材料要求支架形狀具有多樣性與可塑性。因此，對(duì)天然絲素纖維的再生加工是拓寬其應(yīng)用范圍的必要前提。通過(guò)高濃度的中性鹽對(duì)脫膠蠶絲的溶解，可以將蠶絲蛋白加工成再生長(zhǎng)絲、納米纖維膜、絲素膜、多孔支架、水凝膠等。其中，水凝膠是再生絲素蛋白支架的重要形式之一，因其具有可塑性和氣體、低分子或高分子物質(zhì)的透過(guò)性等特點(diǎn)，非常適合制作皮膚敷料、人工皮膚、隱形眼鏡、藥物緩釋載體、酶固定化載體、細(xì)胞培養(yǎng)支架、面膜等。
[0004]目前，絲蛋白凝膠的制備方法包括脫膠、溶解、透析后得到絲素蛋白水溶液，然后該溶液在物理或化學(xué)外因下可發(fā)生自組裝形成絲素蛋白凝膠，期間伴隨著絲素蛋白從無(wú)定形向折疊結(jié)晶結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變。然而，這種凝膠材料為白色不透明狀，內(nèi)部主要為多孔結(jié)構(gòu)，其物理機(jī)械性能很差，類(lèi)似“豆腐渣”，這些性狀影響了絲素蛋白凝膠的應(yīng)用前景。
[0005]因此，尋找一種新的制備再生絲素蛋白凝膠膜的方法，構(gòu)建出性狀更為優(yōu)異可控的絲素蛋白凝膠材料對(duì)絲素蛋白在生物醫(yī)用及相關(guān)領(lǐng)域的應(yīng)用具有重要意義。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]本發(fā)明的目的是提供一種不溶于水、透明、可生物降解、具有仿生納米原纖結(jié)構(gòu)、力學(xué)性能良好的再生絲素蛋白凝膠膜及其制備方法。所制備的材料可應(yīng)用于皮膚敷料、防粘連膜、硬腦膜、神經(jīng)鞘管、眼角膜、藥物緩釋、化妝品等領(lǐng)域。
[0007]本發(fā)明采用如下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的:
一種再生絲素蛋白凝膠膜，由再生絲素蛋白纖維與水組成；以質(zhì)量計(jì)，所述凝膠膜的含水率為40%?95% ;所述再生絲素蛋白纖維的直徑為10?lOOOnm。
[0008]優(yōu)選的，所述凝膠膜的含水率為50%?85%，納米纖維直徑為50?200nm。
[0009]上述技術(shù)方案中，所述再生絲素蛋白為桑蠶絲再生絲素蛋白、柞蠶絲再生絲素蛋白、蓖麻蠶絲再生絲素蛋白、天蠶絲再生絲素蛋白中的一種或幾種。
[0010]本發(fā)明還公開(kāi)了一種制備上述再生絲素蛋白凝膠膜的方法，包括以下步驟:
(I)將蠶絲脫膠干燥后置于蠶絲溶解液中，于10?90°C下攪拌I?6h后獲得再生絲素蛋白溶液；所述蠶絲溶解液由無(wú)機(jī)鹽與甲酸溶液組成；所述再生絲素蛋白溶液中，再生絲素蛋白的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為I?50% ；
(2)干燥上述再生絲素蛋白溶液，得到含鹽再生絲素蛋白膜；所述干燥條件為濕度10% ?70%，溫度 0°C ?60°C ;
(3)將步驟(2)制得的含鹽再生絲素蛋白膜置于水中浸泡I?72h，獲得所述再生絲素蛋白凝膠膜。
[0011]本發(fā)明在一定溫濕度條件下干燥再生絲素蛋白溶液，得到含鹽再生絲素蛋白膜，與常規(guī)干燥制得的膜相比，制得的凝膠膜具有顯著高的含水率、優(yōu)異的降解性能、突出的仿生納米纖維結(jié)構(gòu)，取得了意想不到的技術(shù)效果。
[0012]上述技術(shù)方案中，所述步驟(I)中的無(wú)機(jī)鹽為溴化鋰、氯化鈣、氯化鋅、氯化鎂、硫氰酸鋰、硫氰酸鈉、硫氰酸鎂、硝酸鈣中的一種或幾種。
[0013]上述技術(shù)方案中，所述步驟(I)的蠶絲溶解液中甲酸濃度為I?99wt% ;無(wú)機(jī)鹽濃度為0.1?30wt%o
[0014]本發(fā)明以蠶絲或其制品(繭絲、生絲、繅絲廠下腳絲、絲綢廠真絲織物邊角料等)為主要原料，所述步驟(I)中的蠶絲為桑蠶絲、柞蠶絲、蓖麻蠶絲、天蠶絲中的一種或幾種。
[0015]優(yōu)選的，所述步驟(3)中，將步驟(2)制得的含鹽再生絲素蛋白膜置于醇溶液中浸泡3?12h，再置于水中浸泡I?12h，該條件下得到的再生絲素蛋白凝膠膜具有良好的物理機(jī)械性能、仿生納米結(jié)構(gòu)、良好的降解性能，且制備過(guò)程耗時(shí)較短。
[0016]上述技術(shù)方案中，所述步驟(3 )的醇溶液中，醇為甲醇、乙醇、異丙醇中的一種或幾種；醇溶液濃度為I?99wt%。
[0017]上述技術(shù)方案中，所述步驟(3)的水為流動(dòng)的水。
[0018]本發(fā)明所公開(kāi)的再生絲素蛋白凝膠膜透明，在380-780 nm可見(jiàn)光范圍內(nèi)透光率大于50% ;含水率高，在水中具有優(yōu)異的穩(wěn)定性:在37°C的水中，24小時(shí)再生絲素蛋白的溶失率小于5% ;并且結(jié)構(gòu)穩(wěn)定可控、具有良好細(xì)胞生物相容性、可生物降解、內(nèi)部含有大量納米原纖結(jié)構(gòu)，可應(yīng)用于皮膚敷料、防粘連膜、硬腦膜、神經(jīng)鞘管、眼角膜、藥物緩釋、化妝品等領(lǐng)域。
[0019]由于上述技術(shù)方案運(yùn)用，本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有下列優(yōu)點(diǎn):
(I)本發(fā)明將蠶絲在無(wú)機(jī)鹽-甲酸溶液中溶解、然后干燥成膜、最后在醇溶液或水中浸泡，即得再生絲素蛋白凝膠膜，該凝膠膜在380-780 nm可見(jiàn)光范圍內(nèi)透光率大于50% ;在水中具有優(yōu)異的穩(wěn)定性，37°C熱水中24小時(shí)的溶失率小于5%。
[0020](2)本發(fā)明利用含無(wú)機(jī)鹽的甲酸溶液溶解脫膠蠶絲而制備絲素蛋白凝膠膜，保護(hù)了天然蠶絲內(nèi)部的納米結(jié)構(gòu)，與現(xiàn)有技術(shù)相比，由此獲得的絲素蛋白凝膠膜具有獨(dú)特的仿生納米纖維結(jié)構(gòu)，纖維直徑主要為50-200nm ;具有優(yōu)異的機(jī)械性能，其斷裂強(qiáng)度0.5-10MPa、斷裂伸長(zhǎng)率30-200% ;同時(shí)該絲素蛋白膜保持著優(yōu)異的生物相容性以及降解性會(huì)K。
[0021](3)本發(fā)明在一定溫濕度條件下干燥再生絲素蛋白溶液，得到含鹽再生絲素蛋白膜，與常規(guī)干燥制得的膜相比，制得的凝膠膜具有顯著高的含水率、優(yōu)異的降解性能、突出的仿生納米纖維結(jié)構(gòu)，取得了意想不到的技術(shù)效果。
[0022](4)本發(fā)明公開(kāi)的制備方法簡(jiǎn)單高效，蠶絲的溶解快、溶解濃度高，并無(wú)需透析；制備的凝膠膜為透明狀、具有良好的柔韌性、可生物降解、仿細(xì)胞外基質(zhì)納米纖維結(jié)構(gòu)，適合批量化生產(chǎn)。

【專(zhuān)利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0023]圖1為實(shí)施例一獲得的再生絲素蛋白凝膠膜的照片圖；
圖2為實(shí)施例二獲得的再生絲素蛋白凝膠膜的照片與力學(xué)拉伸曲線圖；
圖3為實(shí)施例三獲得的絲素蛋白干燥膜和凝膠膜的紅外譜圖；
圖4為實(shí)施例四獲得的絲素蛋白凝膠膜的表面與斷面的掃描電鏡圖；
圖5為實(shí)施例五獲得的絲素蛋白凝膠膜在PBS溶液中30天的降解曲線圖；
圖6為實(shí)施例五獲得的絲素蛋白凝膠膜在PBS溶液中降解30天后的表面與斷面的掃描電鏡圖；
圖7為實(shí)施例六獲得的絲素蛋白凝膠膜的力學(xué)拉伸曲線圖；
圖8為實(shí)施例七獲得的絲素蛋白凝膠膜在PBS溶液中30天的降解曲線圖；
圖9為實(shí)施例八獲得的絲素蛋白凝膠膜的力學(xué)拉伸曲線圖。

【具體實(shí)施方式】
[0024]下面結(jié)合實(shí)施例、對(duì)比例、附圖對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步描述:
實(shí)施例一
Cl)天然桑蠶絲用質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.5wt%的碳酸氫鈉溶液煮沸60min獲得脫膠桑蠶絲；
(2 )將步驟(I)的脫膠蠶絲以10wt%的濃度溶于8%ZnCl2-90%甲酸中，溶解溫度為25°C，溶解時(shí)間3h獲得絲素蛋白溶液，在溫度20°C，相對(duì)濕度65%下干燥后獲得含CaCl2絲素蛋白月旲;
(3)將步驟(2)獲得的含0&(:12絲素蛋白膜浸入流動(dòng)水中沖洗5h，即得再生絲素蛋白凝膠膜，其含水率約為65%。
[0025]實(shí)施例二:
(I)天然柞蠶絲用質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.5wt%的碳酸鈉溶液煮沸30min脫膠，重復(fù)3次后獲得脫膠柞蠶絲；
(2 )將步驟(I)的脫膠蠶絲以8wt%的濃度溶于4%CaCl2-88%甲酸中，溶解溫度為35°C，溶解時(shí)間4h獲得絲素蛋白溶液，在溫度30°C，相對(duì)濕度60%下干燥后獲得含CaCl2絲素蛋白月旲;
(3)將步驟(2)獲得的含0&(:12絲素蛋白膜浸入25%乙醇水溶液10h，每半小時(shí)換液一次，然后再在流動(dòng)水中洗滌3h，即得到再生柞蠶絲絲素蛋白凝膠膜，其含水率約為60%。
[0026]實(shí)施例三:
(I)天然桑蠶絲用質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.25wt%的碳酸氫鈉溶液煮沸30min脫膠，重復(fù)3次后獲得脫膠桑蠶絲；
(2 )將步驟(I)的脫膠蠶絲以8wt%的濃度溶于4% MgCl2-98%甲酸中，溶解溫度為35°C，溶解時(shí)間Ih獲得絲素蛋白溶液，在溫度30°C，相對(duì)濕度40%下干燥后獲得含CaCl2絲素蛋白月旲;
(3)將步驟(2)獲得的含1%(:12絲素蛋白膜浸入流動(dòng)水中沖洗5h，即得到再生絲素蛋白凝膠膜，其含水率約為55%。
[0027]實(shí)施例四:
(1)天然桑蠶絲用質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.05wt%的碳酸鈉溶液煮沸30min脫膠，重復(fù)3次后獲得脫膠桑蠶絲；
(2)將步驟(I)的脫膠蠶絲以8wt%的濃度溶于2%CaCl2-98%甲酸中，溶解溫度為25°C，溶解時(shí)間3h獲得絲素蛋白溶液，在溫度50°C，相對(duì)濕度50%下干燥后獲得含CaCl2絲素蛋白月旲;
(3)將步驟(2)獲得的含0&(:12絲素蛋白膜浸入流動(dòng)水中沖洗3h，溶脹后得到再生絲素蛋白凝膠膜，其含水率約為45%。
[0028]實(shí)施例五:
(I)天然桑蠶絲用質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.5wt%的碳酸氫鈉溶液煮沸30min脫膠，重復(fù)3次后獲得脫膠桑蠶絲；
(2 )將步驟(I)的脫膠蠶絲以8wt%的濃度溶于8%CaCl2-80%甲酸中，溶解溫度為25°C，溶解時(shí)間3h獲得絲素蛋白溶液，在溫度30°C，相對(duì)濕度65%下干燥后獲得含CaCl2絲素蛋白月旲;
(3)將步驟(2)獲得的含0&(:12絲素蛋白膜浸入流動(dòng)水中沖洗15h，溶脹后得到再生絲素蛋白凝膠膜，其含水率約為85%。
[0029]實(shí)施例六:
(1)天然蓖麻蠶絲用質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.5wt%的碳酸氫鈉溶液煮沸30min脫膠，重復(fù)3次后獲得脫膠桑蠶絲；
(2)將步驟(I)的脫膠蠶絲以10wt%的濃度溶于10%LiBr-30%甲酸中，溶解溫度為250C，溶解時(shí)間4h獲得絲素蛋白溶液，在溫度37°C，相對(duì)濕度80%下干燥后獲得含LiBr絲素蛋白膜；
(3)將步驟(2)獲得的含LiBr絲素蛋白膜浸入流動(dòng)水中沖洗25h，即得到再生絲素蛋白凝膠膜，其含水率約為80%。
[0030]實(shí)施例七:
(1)天然桑蠶絲用質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.5wt%的碳酸鈉溶液煮沸30min脫膠，重復(fù)3次后獲得脫膠桑蠶絲；
(2)將步驟(I)的脫膠蠶絲以10wt%的濃度溶于10%LiBr-60%甲酸中，溶解溫度為350C，溶解時(shí)間3h獲得絲素蛋白溶液，在溫度37°C，相對(duì)濕度60%下干燥后獲得含LiBr絲素蛋白膜；
(3)將步驟(2)獲得的含LiBr絲素蛋白膜浸入20%甲醇水溶液中3h，每半小時(shí)換液一次，然后再在流動(dòng)水中洗滌6h，即得到再生絲素蛋白凝膠膜，其含水率約為78%。
[0031]實(shí)施例八:
(I)天然天蠶絲用質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.5wt%的碳酸鈉溶液煮沸30min脫膠，重復(fù)3次后獲得脫膠桑蠶絲；
(2 )將步驟(I)的脫膠蠶絲以6wt%的濃度溶于4% LiSCN-90%甲酸中，溶解溫度為25 °C，溶解時(shí)間3h獲得絲素蛋白溶液，在溫度60°C，相對(duì)濕度70%下干燥后獲得含LiSCN絲素蛋白月旲; (3)將步驟(2)獲得的LiSCN絲素蛋白膜在流動(dòng)水中洗滌60h，即得到再生絲素蛋白凝膠膜，其含水率約為80%。
[0032]實(shí)施例九:
(I)天然天蠶絲用質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.5wt%的碳酸鈉溶液煮沸30min脫膠，重復(fù)3次后獲得脫膠天蠶絲；
(2 )將步驟(I)的脫膠蠶絲以10wt%的濃度溶于4%LiBr-98%甲酸中，溶解溫度為25°C，溶解時(shí)間3h獲得絲素蛋白溶液，在溫度15°C，相對(duì)濕度65%下干燥后獲得含LiBr絲素蛋白膜；
(3)將步驟(2)獲得的含LiBr絲素蛋白膜浸入流動(dòng)水中洗滌3h，即得到再生絲素蛋白凝膠膜，其含水率約為55%。
[0033]對(duì)比例一:
(I)天然天蠶絲用質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.5wt%的碳酸鈉溶液煮沸30min脫膠，重復(fù)3次后獲得脫膠天蠶絲；
(2 )將步驟(I)的脫膠蠶絲以10wt%的濃度溶于4%LiBr-98%甲酸中，溶解溫度為25°C，溶解時(shí)間3h獲得絲素蛋白溶液，真空干燥后獲得含LiBr絲素蛋白膜；
(3)將步驟(2)獲得的含LiBr絲素蛋白膜浸入流動(dòng)水中洗滌3h，即得到再生絲素蛋白凝膠膜。含水率20% ;在PBS溶液中30天的降解率小于8%。
[0034]對(duì)比例二:
(I)天然天蠶絲用質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.5wt%的碳酸鈉溶液煮沸30min脫膠，重復(fù)3次后獲得脫膠天蠶絲；
(2 )將步驟(I)的脫膠蠶絲以10wt%的濃度溶于4%LiBr-98%甲酸中，溶解溫度為25°C，溶解時(shí)間3h獲得絲素蛋白溶液，自然晾干后獲得含LiBr絲素蛋白膜；
(3)將步驟(2)獲得的含LiBr絲素蛋白膜浸入流動(dòng)水中洗滌3h，即得到再生絲素蛋白凝膠膜。含水率13% ;在PBS溶液中30天的降解率小于5%。
[0035]附圖1為實(shí)施例一獲得的絲素蛋白凝膠膜的相機(jī)照片，圖中可見(jiàn)本發(fā)明得到的凝膠膜具有良好的柔軟性與透明性。
[0036]附圖2為實(shí)施例二獲得的絲素蛋白凝膠膜的相機(jī)照片與力學(xué)拉伸曲線，圖中可見(jiàn)本發(fā)明得到的凝膠膜有一定的柔軟性，其斷裂強(qiáng)度達(dá)到1.6MPa，斷裂伸長(zhǎng)率約70%。
[0037]附圖3為實(shí)施例三獲得的再生絲素蛋白凝膠膜的紅外譜圖，由圖可知該凝膠膜具有穩(wěn)定的β-折疊結(jié)構(gòu)。
[0038]附圖4為實(shí)施例四獲得的絲素蛋白凝膠膜的表面與斷面的掃描電鏡圖片，由圖可見(jiàn)該凝膠膜主要由納米纖維組成。
[0039]附圖5為實(shí)施例五獲得的絲素蛋白凝膠膜在PBS溶液中30天的降解曲線，由圖可見(jiàn)，在PBS溶液中30天的降解率大于16%，該凝膠膜在PBS溶液中有較好的降解性能。
[0040]附圖6為實(shí)施例五獲得的絲素蛋白凝膠膜在PBS溶液中降解30天后的表面與斷面圖片，由圖可知該凝膠膜經(jīng)降解后其內(nèi)部的納米纖維結(jié)構(gòu)更清晰可見(jiàn)。
[0041]附圖7為實(shí)施例六獲得的絲素蛋白凝膠膜的力學(xué)拉伸曲線圖；圖中可見(jiàn)本發(fā)明得到的凝膠膜有良好的柔軟性，其斷裂強(qiáng)度達(dá)約0.8MPa，斷裂伸長(zhǎng)率約65%。
[0042]附圖8為實(shí)施例七獲得的絲素蛋白凝膠膜在PBS溶液中30天的降解曲線圖，由圖可見(jiàn)，該凝膠膜在PBS溶液中有較好的降解性能。
[0043]附圖9為實(shí)施例八獲得的絲素蛋白凝膠膜的力學(xué)拉伸曲線圖，該凝膠膜力學(xué)性能良好，其斷裂強(qiáng)度和伸長(zhǎng)率分別約為7MPa和45%。
[0044]本發(fā)明制得的再生絲素蛋白膜凝膠膜為透明、含水高、力學(xué)性能優(yōu)異、二級(jí)結(jié)構(gòu)穩(wěn)定、可生物降解、內(nèi)部含有大量納米原纖結(jié)構(gòu)，具有良好細(xì)胞生物相容性。
【權(quán)利要求】
1.一種再生絲素蛋白凝膠膜，其特征在于:所述凝膠膜由再生絲素蛋白纖維與水組成；以質(zhì)量計(jì)，所述凝膠膜的含水率為40%?95% ;所述再生絲素蛋白纖維的直徑為10?lOOOnm。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述絲素蛋白凝膠膜，其特征在于:所述凝膠膜的含水率為50%?85%，再生絲素蛋白纖維直徑為50?200nm。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或者2所述再生絲素蛋白凝膠膜，其特征在于:所述再生絲素蛋白為桑蠶絲再生絲素蛋白、柞蠶絲再生絲素蛋白、蓖麻蠶絲再生絲素蛋白、天蠶絲再生絲素蛋白中的一種或幾種。
4.一種制備權(quán)利要求1或者2所述再生絲素蛋白凝膠膜的方法，其特征在于，包括以下步驟: (1)將蠶絲脫膠干燥后置于蠶絲溶解液中，于10?90°C下攪拌I?6h后獲得再生絲素蛋白溶液；所述蠶絲溶解液由無(wú)機(jī)鹽與甲酸溶液組成；所述再生絲素蛋白溶液中，再生絲素蛋白的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為I?50% ； (2)干燥上述再生絲素蛋白溶液，得到含鹽再生絲素蛋白膜；所述干燥條件為濕度10% ?70%，溫度 0°C ?60°C ; (3)將步驟(2)制得的含鹽再生絲素蛋白膜置于水中浸泡I?72h，獲得再生絲素蛋白凝膠膜。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于:所述步驟(I)中的無(wú)機(jī)鹽為溴化鋰、氯化鈣、氯化鋅、氯化鎂、硫氰酸鋰、硫氰酸鈉、硫氰酸鎂、硝酸鈣中的一種或幾種。
6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于:所述步驟(I)的蠶絲溶解液中甲酸濃度為I?99wt% ;無(wú)機(jī)鹽濃度為0.1?30wt%。
7.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于:所述步驟(I)中的蠶絲為桑蠶絲、柞蠶絲、蓖麻蠶絲、天蠶絲中的一種或幾種。
8.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于:所述步驟(3)中，將步驟(2)制得的含鹽再生絲素蛋白膜置于醇溶液中浸泡3?12h，再置于水中浸泡I?12h，獲得所述再生絲素蛋白凝膠膜。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的制備方法，其特征在于:所述步驟(3)的醇溶液中，醇為甲醇、乙醇、異丙醇中的一種或幾種；醇溶液濃度為I?99wt%。
【文檔編號(hào)】A61L27/52GK104436285SQ201410762084
【公開(kāi)日】2015年3月25日 申請(qǐng)日期:2014年12月12日 優(yōu)先權(quán)日:2014年12月12日
【發(fā)明者】張鋒, 別詩(shī)宇, 周燕, 左保齊 申請(qǐng)人:蘇州大學(xué)