一種牙本質(zhì)小管封閉劑及其制備方法
【專利摘要】一種牙本質(zhì)小管封閉劑及其制備方法，涉及一種牙科修復(fù)材料。封閉劑包括試劑A和B；試劑A的組成為氟化鈉0.1%～2%，氫氧化鈉溶液98%～99.9%；試劑B由固體粉末和酸性溶液組成，固體粉末和酸性溶液的固液質(zhì)量比為0.074～0.083，固體粉末為無定形磷酸鈣，鈣磷比值為1.5～2；酸性溶液為檸檬酸溶液。將NaF溶解于NaOH溶液中得試劑A；將CaCl2與PEG溶于水中配成0.1mol/L的溶液；Na3PO4溶于水中配成0.06mol/L的溶液，混合后加入HNO3，離心洗滌，冷凍干燥，得白色的無定形磷酸鈣粉末；用水溶解檸檬酸得檸檬酸溶液，取無定形磷酸鈣粉末溶解于檸檬酸溶液中，過濾后制得試劑B。
【專利說明】一種牙本質(zhì)小管封閉劑及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種牙科修復(fù)材料，尤其是涉及一種牙本質(zhì)小管封閉劑及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]Abs, J.Clin.Periodontal.14，280-4(1987)證實(shí)暴露在表面的牙本質(zhì)小管與牙本質(zhì)過敏高度有關(guān)。牙本質(zhì)小管的暴露，一般歸咎于釉質(zhì)損耗，因傳統(tǒng)的齲病治療方法需要去除健康牙釉質(zhì)，可能造成牙本質(zhì)迅速暴露，隨著暴露深度的增加，剩余牙本質(zhì)的滲透性增大，導(dǎo)致過敏性病變。
[0003]為避免去除健康牙齒部分，新的牙科修復(fù)材料不斷問世。市面上多數(shù)抗敏牙膏主要是通過麻痹牙齒神經(jīng)來發(fā)揮作用，雖然眾多技術(shù)公開了治療牙本質(zhì)過敏、牙洞和釉質(zhì)脫礦的各種口腔組合物的用途，但是仍需要提供更有效的其他組合和方法。
[0004]氟化物是牙科產(chǎn)品中的抗蝕劑，其效果主要?dú)w因于氟離子作用，它能與鈣磷離子結(jié)合可形成氟磷灰石，抑制牙釉質(zhì)脫礦，促進(jìn)牙樣的再礦化；同時(shí)還能機(jī)械性阻斷牙本質(zhì)小管，使其通透性降低，避免更多的牙本質(zhì)小管暴露。Fowler (C.Fowler et al.,Clin-Dent, 2006，17(4): 100-5)在體外實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)含氟牙膏在促進(jìn)牙齒組織再礦化的同時(shí)也起到一定的脫敏效果。補(bǔ)充礦質(zhì)也可以減少或消除先前存在的齲齒和牙洞，減少牙科材料結(jié)構(gòu)中先前存在的牙齲疾病，預(yù)防牙本質(zhì)暴露。翁文劍等(中國專利CN1488574A)公開一種比晶態(tài)磷酸鈣具有更大生物活性和生物降解性的骨骼類替代材料——無定形磷酸鈣。這種無定形磷酸鈣是在水溶液中制備羥基磷灰石存在的一種初相，在不同環(huán)境下能快速轉(zhuǎn)變?yōu)榱姿岣钠渌Y(jié)晶相。本發(fā)明采用高活性無定形磷酸鈣，能作為鈣磷源，與氟化物的聯(lián)合作用，在牙本質(zhì)小管暴露部位補(bǔ)充鈣磷離子與氟化物，對受損牙體材料進(jìn)行封閉。復(fù)合物封閉的有效性取決于能沉積在牙本質(zhì)處的氟離子及鈣磷離子含量，本發(fā)明技術(shù)采用溶液法，能向酸蝕后牙本質(zhì)提供大量的鈣磷離子，實(shí)現(xiàn)原位封閉。因此利用活性溶劑來封閉牙本質(zhì)小管具有一定優(yōu)勢。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明的目的旨在提供一種牙本質(zhì)小管封閉劑及其制備方法。
[0006]所述一種牙本質(zhì)小管封閉劑包括試劑A和試劑B ;所述試劑A的組成按質(zhì)量百分比為氟化鈉0.1%~2%,氫氧化鈉溶液98%~99.9%,氫氧化鈉的濃度為0.01~0.1mol/L,最好為氟化鈉0.25%~0.5%，氫氧化鈉溶液99.5%~99`.75%，氫氧化鈉的濃度0.01~0.02mol/L ；
[0007]所述試劑B由固體粉末和酸性溶液組成，固體粉末和酸性溶液的固液質(zhì)量比為0.074~0.083，最好為0.074~0.078，所述固體粉末為無定形磷酸鈣，無定形磷酸鈣的鈣磷比值為1.5~2，最好為1.5~1.8 ;酸性溶液為檸檬酸溶液，檸檬酸溶液的濃度為0.1~
0.42mol/L,最好為 0.28 ~0.4mol/L。[0008]所述一種牙本質(zhì)小管封閉劑的制備方法如下:
[0009]使用研缽研細(xì)，200目過篩。將NaF溶解于NaOH溶液中，制得試劑A ；
[0010]將CaCl2與等質(zhì)量PEG溶于去離子水中，配成0.lmol/L的溶液；Na3P04溶于去離子水中，配成0.06mol/L的溶液，按照Ca/P比攪拌混合均勻，加入HNO3，調(diào)整pH值至9.25，冰水浴強(qiáng)力攪拌30min，離心洗滌，冷凍干燥，得到白色的無定形磷酸鈣粉末；使用去離子水溶解檸檬酸，得檸檬酸溶液，取無定形磷酸鈣粉末0.lg，溶解于檸檬酸溶液中，過濾后制得試劑B。
[0011]本發(fā)明以無定形磷酸鈣為先驅(qū)體，通過檸檬酸溶液溶解后，在氟化鈉作用下快速轉(zhuǎn)變?yōu)榱u基磷灰石封閉層。
[0012]使用時(shí)，將試劑A和試劑B分別按比例配制，對牙本質(zhì)樣品進(jìn)行酸蝕清潔處理，使牙本質(zhì)小管充分暴露，再將試劑A和試劑B分別先后均勻涂在酸蝕后的牙本質(zhì)樣品表面，Imin后使用蒸餾水清洗牙樣品表面，除去吸附物，即可在牙樣品表面得到封閉性良好的封閉層。
[0013]本發(fā)明使用試劑A和試劑B對牙本質(zhì)小管進(jìn)行封閉,通過Image Pro Plus軟件計(jì)算封閉率高達(dá)90%以上。酸蝕后牙本質(zhì)小管充分暴露，無定形磷酸鈣溶解于檸檬酸溶液后，滲入牙本質(zhì)小管，在 小管內(nèi)有機(jī)物或氟化物的誘導(dǎo)下形核生長。試劑所采用的溶液具有良好的滲透性，充分補(bǔ)充鈣磷源，填充暴露小管，直至封閉層在牙本質(zhì)小管內(nèi)部或表面緊密形成。
[0014]本發(fā)明所采用的無定形磷酸鈣，鈣磷比為1.5~2，由于其晶態(tài)無定形性，能在不同條件下轉(zhuǎn)化成磷酸鈣的各種相。無定形磷酸鈣在檸檬酸酸性溶液中，充分溶解，與檸檬酸根形成螯合物，在經(jīng)酸蝕后的牙樣表面或牙本質(zhì)小管處結(jié)合周圍磷酸根、氫氧根，快速轉(zhuǎn)化成羥基磷灰石，形成表面硬度較高且封閉性良好的封閉層。
[0015]本發(fā)明中用于封閉牙本質(zhì)材料的試劑溶液具有良好的滲透性，封閉過程中溶液能對牙本質(zhì)小管進(jìn)行充分填充，避免了傳統(tǒng)膏狀試劑填充不充分的弊病，一定程度上提高了封閉效果的粘結(jié)性、致密性，保證封閉效果的均勻性。不僅減少了試劑使用部位的局限性，并且增加了封閉過程的可操作性，大大拓展了本發(fā)明試劑的應(yīng)用領(lǐng)域。
[0016]本發(fā)明利用檸檬酸作為螯合劑，溶解高活性無定形磷酸鈣，作為鈣磷源，與氟化物的聯(lián)合作用，短時(shí)間內(nèi)在暴露的牙本質(zhì)細(xì)微管道中，形成羥基磷灰石微晶，有效填補(bǔ)孔洞。
[0017]本發(fā)明操作簡單，條件溫和，采用高活性無定形磷酸鈣，促進(jìn)牙本質(zhì)小管的封閉與礦化，封閉速度快；無須去除健康牙體組織，封閉層與牙樣具有相同的化學(xué)成分；封閉層具有良好的致密性。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0018]圖1為使用本發(fā)明所述牙本質(zhì)小管封閉劑處理后得到的SM圖片。在圖1中，a為酸蝕處理后的牙本質(zhì)樣品表面形貌圖，b為封閉后的牙本質(zhì)樣品表面形貌圖。
[0019]圖2為使用本發(fā)明所述牙本質(zhì)小管封閉劑處理后牙樣硬度曲線。
[0020]圖3為使用本發(fā)明所述牙本質(zhì)小管封閉劑處理后牙樣XRD圖譜。
[0021]圖4為使用本發(fā)明所述牙本質(zhì)小管封閉劑處理后SEM圖譜Image Pro Plus對比效果。a為酸蝕后牙本質(zhì)小管充分暴露形貌圖，b為牙本質(zhì)小管封閉層表面形貌。【具體實(shí)施方式】
[0022]下面通過實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步說明。
[0023]實(shí)施例1
[0024]將CaCl2 (分析純)與等質(zhì)量PEG溶于去離子水中，配成0.lmol/L的溶液，Na3PO4(分析純)溶于去離子水中，配成0.06mol/L的溶液,按照Ca/P比攪拌混合均勻，加入HNO3(分析純)，調(diào)整PH值至9.25，冰水浴強(qiáng)力攪拌30min，離心洗滌，冷凍干燥，得到白色的無定形磷酸鈣粉末，其鈣磷比為1.5~2.0。使用研缽研細(xì)，200目過篩。將NaF溶解于NaOH溶液中，制得試劑A。使用去離子水溶解檸檬酸(分析純)，取固體粉末0.lg，充分溶解于檸檬酸溶液中，過濾制得試劑B。
[0025]使用前先對牙樣品進(jìn)行37%磷酸酸蝕30s，清洗自然干燥后，充分暴露牙本質(zhì)小管，在牙樣表面涂上一層試劑A，在試劑A未干之前，將試劑B涂刷在相同位置，試劑A、試劑B使用量相等。短時(shí)間內(nèi)，檸檬酸溶解的無定形磷酸鈣在溫和環(huán)境下，經(jīng)氟化物調(diào)控，快速轉(zhuǎn)變?yōu)榱u基磷灰石。自然干燥后使用水清洗牙樣表面，去除吸附物，即可在暴露的牙本質(zhì)小管表面得到羥基磷灰石封閉層。
[0026]圖1aSEM圖證明了酸蝕后牙本質(zhì)小管完全暴露；圖1b可以看出試劑A、試劑B處理后的牙本質(zhì)小管完全封閉。
[0027]實(shí)施例2
[0028]按照實(shí)施例1中試劑A制備方法調(diào)整氟化鈉與氫氧化鈉含量，按照NaF: NaOH=0.1~0.5，配制成新鮮試劑，涂在酸蝕處理后牙表面上，待試劑未干之前，在相同位置涂上試劑B，自然干燥后清洗，即可得到與牙樣結(jié)合良好的羥基磷灰石封閉層。
[0029]圖2為不同氟含量試劑處理前后牙本質(zhì)樣品維氏硬度值；圖3為酸處理后牙基底與封閉處理后牙表層XRD圖譜，圖中羥基磷灰石的特征峰匹配較好，相對強(qiáng)度高。說明使用試劑短時(shí)間處理后的牙本質(zhì)基底生成了結(jié)晶度高的羥基磷灰石封閉層。
[0030]實(shí)施例3
[0031]按照實(shí)施例1制備試劑A和試劑B，將兩種試劑混合均勻后，使用氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)混合試劑pH值為5~8，將混合試劑涂在酸蝕處理后的牙樣表面，置于人體溫度37°C水浴，100%濕度環(huán)境下，Imin后清洗后自然干燥，即可得到與牙樣結(jié)合良好的羥基磷灰石封閉層。
[0032]圖4給出使用本發(fā)明所述牙本質(zhì)小管封閉劑處理后SEM圖譜Image Pro Plus對比效果。a為酸蝕后牙本質(zhì)小管充分暴露形貌圖，b為牙本質(zhì)小管封閉層表面形貌。
【權(quán)利要求】
1.一種牙本質(zhì)小管封閉劑，其特征在于包括試劑A和試劑B ;所述試劑A的組成按質(zhì)量百分比為氟化鈉0.1%~2%,氫氧化鈉溶液98%~99.9%,氫氧化鈉的濃度為0.01~0.1mol/L ； 所述試劑B由固體粉末和酸性溶液組成，固體粉末和酸性溶液的固液質(zhì)量比為0.074~0.083，所述固體粉末為無定形磷酸鈣，無定形磷酸鈣的鈣磷比值為1.5~2 ;酸性溶液為檸檬酸溶液，檸檬酸溶液的濃度為0.1~0.42mol/L。
2.如權(quán)利要求1所述一種牙本質(zhì)小管封閉劑，其特征在于所述試劑A的組成按質(zhì)量百分比為氟化鈉0.25%~0.5%,氫氧化鈉溶液99.5%~99.75%,氫氧化鈉的濃度0.01~0.02mol/L。
3.如權(quán)利要求1所述一種牙本質(zhì)小管封閉劑，其特征在于所述固體粉末和酸性溶液的固液質(zhì)量比為0.074~0.078，所述無定形磷酸鈣的鈣磷比值為1.5~1.8 ;檸檬酸溶液的濃度為 0.28 ~0.4mol/L。
4.如權(quán)利要求1所述一種牙本質(zhì)小管封閉劑的制備方法，其特征在于其具體步驟如下: 將NaF溶解于NaOH溶液中，制得試劑A ； 將CaCl2與等質(zhì)量PEG溶于去離子水中，配成0.lmol/L的溶液；Na3P04溶于去離子水中，配成0.06mol/L的溶液，按照Ca/P比攪拌混合均勻，加入HNO3,調(diào)整pH值至9.25，冰水浴強(qiáng)力攪拌30min，離心洗滌，冷凍干燥，得到白色的無定形磷酸鈣粉末；使用去離子水溶解檸檬酸，得檸檬酸溶液，取無定形磷酸鈣粉末0.1g,溶解于檸檬酸溶液中，過濾后制得試劑B。
【文檔編號】A61K6/033GK103876945SQ201410156394
【公開日】2014年6月25日 申請日期:2014年4月17日 優(yōu)先權(quán)日:2014年4月17日
【發(fā)明者】馮祖德, 徐比翼 申請人:廈門大學(xué)