一種水溶性止血材料及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明屬于生物醫(yī)用材料領域，具體涉及一種水溶性止血材料及其制備方法。以天然纖維素為原料，在惰性有機溶劑中加入氯乙醇進行醚化反應，所得產(chǎn)物經(jīng)洗滌、干燥，制得水溶性止血材料。該材料為白色或微黃色，既溶于冷水又溶于熱水，在大多數(shù)有機溶劑中不溶。它屬于中性醚化產(chǎn)物，克服了陰性和陽性基團容易對機體產(chǎn)生刺激反應的缺陷，具有高吸收性、高吸水性和止血快速的特點，不僅可以單獨止血，還可與各種止血、消炎、抗感染藥物配合使用，而不會產(chǎn)生負面影響。
【專利說明】一種水溶性止血材料及其制備方法
【技術領域】
[0001]本發(fā)明屬于生物醫(yī)用材料領域，具體涉及一種水溶性止血材料及其制備方法。
【背景技術】
[0002]目前，國內(nèi)外有關羥乙基纖維素制備方法已經(jīng)有多項專利和文獻報道。中國專利(申請?zhí)?201010590484.1)采用竹漿柏為原料，加入異丙醇和堿液，在氮氣保護下，以環(huán)氧乙烷為醚化劑進行醚化，制備羥乙基纖維素。中國專利(申請?zhí)?200510102381.5)采用精制棉為原料，以異丙醇、叔丁醇為反應溶劑，以環(huán)氧乙烷為醚化劑進行醚化，制備羥乙基纖維素。中國專利(申請?zhí)?200910064293.9)采用環(huán)氧乙烷為醚化劑對纖維素粉末進行多次的醚化，制備了高取代度的羥乙基纖維素。中國專利(申請?zhí)?200880115620.2)采用氯乙醇與低結晶性的粉末纖維素進行反應，制備羥乙基纖維素。
[0003]采用環(huán)氧乙烷制備羥乙基纖維素的主要缺點為:①非均相反應由于環(huán)氧乙烷與纖維素的不均勻接觸，導致羥乙基基團在纖維素上的位置呈現(xiàn)不規(guī)則分布；②產(chǎn)品均一性差，體內(nèi)降解不完全，用于臨床時，對機體產(chǎn)生炎癥和刺激；③反應終止，環(huán)氧乙烷廢氣排放會對環(huán)境產(chǎn)生不利影響。[0004]采用氯乙醇制備羥乙基纖維素，可以克服上述方法的不足，液態(tài)的氯乙醇和纖維素充分接觸，從而提高反應產(chǎn)物的均一性，利于在體內(nèi)的降解。反應終止，氯乙醇完全消耗，不存在氯乙醇廢物排放問題。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明的目的在于提供一種羥乙基纖維素及其制備方法，該法制備工藝簡單，設備廉價，操作便宜。所得產(chǎn)物均一性好、純度高，體內(nèi)降解完全，利于實現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化。
[0006]為了達到這一目的，發(fā)明人提供如下技術方案:
[0007]①以天然脫脂棉或天然脫脂紗布為原料，進行活化處理過程，制備出活化纖維素；
[0008]②在惰性有機溶劑(異丙醇或叔丁醇或丙酮)中進行反應，分次加入氯乙醇，分次加入NaOH或Κ0Η，控制反應溶液的pH值為8.0~14.0，在30°C~100°C條件下反應l_24h，反應終止，用乙酸調(diào)節(jié)pH值為5~8，洗滌、干燥，即得產(chǎn)品。
[0009]本發(fā)明采用天然脫脂棉或天然脫脂棉紗布為原料，其化學成分99% (w / w)為纖維素，1% (w / w)為雜質(zhì)。經(jīng)活化處理，醚化，中和，洗滌，干燥處理后，將天然纖維素由不溶于水、人體難降解的狀態(tài)通過改性成為吸水性良好、人體易降解的特種纖維素。
[0010]作為優(yōu)選，其活化處理過程為下面的一種:
[0011]①將天然脫脂棉或天然脫脂棉紗布放入-30°c~25°C氨水或液氨中，浸泡處理
0.5~IOh，干燥脫氨，放入-30°c~25°C的5%~50% NaOH或5%~50% KOH等無機強堿水溶液中浸泡，潤脹處理0.5~24h，脫去85%~100% (w / w)的堿液，得到活化纖維素。
[0012]②將天然脫脂棉或天然脫脂棉紗布放入-30°c~25°C的5%~50% NaOH或5%~50% KOH等無機強堿的水溶液中浸泡、潤脹0.5~24h，脫去90%~100% (w / w)的堿液，放入-30°C~25°C氨水或液氨中浸泡0.5~IOh,干燥脫氨,得到活化纖維素。
[0013]③分別利用-30°c~25°C的5 %~50 % NaOH或5%~50 % KOH等無機強堿的水溶液，-30°C~25°C氨水或液氨將天然纖維素交替進行兩次或多次浸泡，脫去90%~100%(w / w)的堿液或脫氨，得到活化纖維素。
[0014]通過活化處理過程，得到分子量為10，000~5，000, 000道爾頓的活化纖維素。
[0015]作為優(yōu)選，反應的惰性有機溶劑為丙酮、異丙醇或叔丁醇，用量為活化纖維素重量的30~100倍。
[0016]作為優(yōu)選，反應的溫度為30~100°C，pH值為8.0~14.0，反應時間為I~24h。控制反應體系中的含水量為1%~20% (V / V)。
[0017]作為優(yōu)選，反應的pH值控制方式為分次加入干燥的固體NaOH或Κ0Η，每次加入量為0.1~5g。加入的NaOH或KOH的總重量為活化纖維素的0.5~10倍。
[0018]作為優(yōu)選，反應的氯乙醇的加入方式為分次加入，每次加入量為5~50ml。氯乙醇:紗布的重量比為5~20: I。
[0019]作為優(yōu)選，產(chǎn)品形式為棉絮、紗布、無紡布、粉劑、薄膜或海綿等形式。其分子量為5，000~500，000道爾頓。其結構式為:
【權利要求】
1.一種水溶性止血材料，其特征在于它是一種水溶性紗布，其化學成分為羥乙基纖維素。它以天然纖維素為原料，經(jīng)特定活化處理得到活化纖維素，活化纖維素再經(jīng)醚化反應，將產(chǎn)物中和、洗滌、干燥制得。
2.根據(jù)權利要求1所述的一種水溶性止血材料，其特征在于它以天然脫脂棉或天然脫脂棉紗布為原料，其化學成分99% (w / w)為纖維素，1% (w / w)為雜質(zhì)。
3.根據(jù)權利要求1所述的一種水溶性止血材料，其特征在于活化處理過程為下面的一種: ①將天然纖維素放入_30°C~25°C氨水或液氨 中，浸泡處理0.5~10h，干燥脫氨，放入-30 0C~25 °C的5 %~50 % NaOH或5 %~50 % KOH等無機強堿水溶液中浸泡，潤脹處理0.5~24h，脫去90%~100% (w / w)的堿液，得到活化纖維素。 ②將天然纖維素放入_30°C~25°C的5%~50%NaOH或5%~50% KOH等無機強堿的水溶液中浸泡、潤脹0.5~24h，脫去90%~100% (w / w)堿液，放入_30°C~25°C氨水或液氨中浸泡0.5~10h，干燥脫氨，得到活化纖維素。 ③分別利用-30°C~25°C的5%~50%NaOH或5%~50% KOH等無機強堿的水溶液，-30°C~25°C氨水或液氨將天然纖維素交替進行兩次或多次浸泡，脫去90%~100%(w / w)的堿液或脫氨，得到活化纖維素。
4.根據(jù)權利要求1所述的一種水溶性止血材料,其特征在于反應的惰性有機溶劑為丙酮、異丙醇或叔丁醇，用量為活化纖維素重量的30~100倍。
5.根據(jù)權利要求1所述的一種水溶性止血材料，其特征在于反應的溫度為30~100°C，pH值為8.0~14.0，反應時間為I~24h。
6.根據(jù)權利要求1所述的一種水溶性止血材料，其特征在于反應的pH值控制方式為分次加入干燥的固體NaOH或Κ0Η，每次加入量為0.1~5g，加入的NaOH或KOH的總重量為活化纖維素的0.5~10倍。
7.根據(jù)權利要求1所述的一種水溶性止血材料，其特征在于在制備時反應的氯乙醇的加入方式為分次加入，每次加入量為5~50ml。
8.根據(jù)權利要求1所述的一種水溶性止血材料，其特征在于所述氯乙醇:紗布的重量比為5~20: I。
9.根據(jù)權利要求1所述的一種水溶性止血材料,其特征在于反應體系中的含水量為I % ~20% (V / V)。
10.根據(jù)權利要求1所述的一種水溶性止血材料，其特征在于它可以制成棉絮、紗布、無紡布、粉劑、薄膜或海綿。
【文檔編號】A61L15/62GK103920181SQ201410131174
【公開日】2014年7月16日 申請日期:2014年4月3日 優(yōu)先權日:2014年4月3日
【發(fā)明者】王新光, 高明, 李素哲, 李鵬達, 劉媞, 李璟, 劉俊英 申請人:石家莊億生堂醫(yī)用品有限公司