水性光防護(hù)個(gè)人護(hù)理組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及高SPF/UVAPF防曬組合物。本發(fā)明的一個(gè)目的是提供至少10的SPF和至少2的UVAPF。這可以通過在包含化妝品可接受的基料的含遮光劑組合物中混入所選潤(rùn)膚劑來實(shí)現(xiàn)，所述基料包含揮發(fā)性有機(jī)硅和有機(jī)硅彈性體。
【專利說明】水性光防護(hù)個(gè)人護(hù)理組合物
發(fā)明領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及防曬組合物，尤其涉及在有機(jī)硅彈性體基組合物中提供良好的UVA和UVB日光防護(hù)的防曬組合物。
_2] 發(fā)明背景
太陽輻射包括大約5%的紫外(UV)輻射，其波長(zhǎng)為200 nm至400 nm。其進(jìn)一步分類為三個(gè)區(qū):320 至 400 nm (UV-A),290 至 320 nm (UV-B^P 200 至 290 nm (UV-C)0 短期暴露于UV-A和UV-B輻射已知造成皮膚變紅和局部刺激。持續(xù)和長(zhǎng)期暴露會(huì)導(dǎo)致曬斑、黑素瘤和形成皺紋。還報(bào)道了 U輻射造成對(duì)頭發(fā)的顯著破壞。因此，人們希望保護(hù)他們的皮膚與頭發(fā)免受UV-A與UV-B輻射的有害影響。
[0003]已經(jīng)報(bào)道了用于預(yù)防和/或保護(hù)皮膚免受紫外輻射的有害影響的各種化妝品制劑。這些化妝品組合物通常包含不同類型的有機(jī)防曬劑，尤其是能夠吸收太陽射線中存在的UV-A和UV-B輻射的防曬劑。由此，通常在光防護(hù)組合物中混入U(xiǎn)V-A和UV-B防曬劑以提供對(duì)整個(gè)UV輻射范圍的防護(hù)。防曬系數(shù)(SPF)和UV-A防護(hù)系數(shù)(UVAPF)是通常測(cè)量的光防護(hù)組合物的屬性，其表明皮膚獲得的對(duì)暴露于UV-B和UV-A輻射的防護(hù)。
[0004]由此，消費(fèi)者現(xiàn)在尋找聲稱具有越來越高的SPF/UVAPF的產(chǎn)品。實(shí)現(xiàn)這一點(diǎn)的方法之一是混入大量UV-A和UV-B防曬劑，通常大于該防曬組合物的15重量％。這種方法的的一個(gè)缺點(diǎn)是與混入大量昂貴防曬劑有關(guān)的高成本。此外，對(duì)于混入此類防曬劑的上限存在安全與法規(guī)限制。也報(bào)道了感官性質(zhì)對(duì)混入大量防曬劑造成影響。混入大量有機(jī)防曬劑的另一問題是它們的穩(wěn)定性，因?yàn)樵摲罆駝┛梢栽谶@些高含量下彼此相互作用，或者它們?cè)谠摻M合物中的溶解度是動(dòng)力學(xué)決定的，它們會(huì)傾向于在儲(chǔ)存時(shí)沉淀。因此，存在在保持組合物中防曬劑總量相對(duì)較低的同時(shí)獲得穩(wěn)定的高SPF/UVAPF組合物而不損失所需感官性質(zhì)的難題。
[0005]本發(fā)明人已經(jīng)致力于在包含有機(jī)硅彈性體基料的光防護(hù)組合物中，尤其在油包水乳液組合物中實(shí)現(xiàn)高SPF。本發(fā)明人試圖使用相對(duì)少量的防曬劑以實(shí)現(xiàn)高SPF/UVAPF，即高于10的SPF和高于2的UVAPF值。他們致力于發(fā)明防曬組合物，該防曬組合物以小于該組合物的15重量％、優(yōu)選小于10重量％和最優(yōu)小于7重量％的總有機(jī)防曬劑實(shí)現(xiàn)這些高值。此前，在組合物表現(xiàn)出高穩(wěn)定性的情況下，在此類組合物中包含UV-B防曬劑是可能的。但是，當(dāng)試圖在此類組合物中混入U(xiǎn)V-A防曬劑時(shí)，它們?cè)谌橐褐凶兊貌环€(wěn)定，并發(fā)現(xiàn)在儲(chǔ)存幾周或幾個(gè)月的時(shí)期內(nèi)結(jié)晶出來。本發(fā)明人已經(jīng)出乎意料地確定，通過在此類有機(jī)硅彈性體基組合物中包含滿足所需溶解度參數(shù)的特定種類潤(rùn)膚劑(emollient)以及滿足所需蒸汽壓和汽化熱條件的所選種類揮發(fā)性有機(jī)硅，UV-A防曬劑可以與UV-B防曬劑或具有UV-A與UV-B功能的廣譜防曬劑一起以前述的低量混入以實(shí)現(xiàn)這些高SPF/UVAPF值。
[0006]在本領(lǐng)域中已經(jīng)報(bào)道了對(duì)防曬組合物的一些公開。US 4 940 574 (Kaplan, 1990)公開了具有高SPF值的非水性防曬油，該防曬油含有揮發(fā)性油如揮發(fā)性有機(jī)硅油、含有直鏈和支鏈C10-C16醇與C4-C20單-或二羧酸的酯類如硬脂酸三癸基酯和直鏈或支鏈C10-C16醇與三(低級(jí)烷基)取代苯甲酸的酯如偏苯三酸三癸酯、支鏈C5-C10 二元醇與C4-C20單-和二羧酸的酯類如新戊二醇與癸酸的二酯和新戊二醇與辛酸的二酯的潤(rùn)膚劑， 以及防曬有效量的至少兩種UV-B類型防曬劑與至少一種UV-A類型防曬劑。該專利公開 了如何使用高的有機(jī)防曬劑總量(高于該組合物的大約17重量％)在非水性體系中實(shí)現(xiàn)高 SPF。
[0007]US 2009/185989 (Coty，2009)公開了基于有機(jī)硅包水乳液（water in silicone emulsions)的防曬化妝產(chǎn)品，其包含22-32重量％的揮發(fā)性環(huán)狀有機(jī)硅油，2. 0-4. 0重量％ 的非揮發(fā)性有機(jī)硅彈性體，0. 9-2. 8重量％的乳化劑，0. 1-0. 5重量％的氨基酸/脂肪酸共聚 物，19-24重量％的比率為1:1. 5至1:1的有機(jī)UVA和UVB濾光劑混合物；以及化妝品佐劑、 賦形劑、活性物質(zhì)及其混合物以補(bǔ)足100重量％，該防曬產(chǎn)品的Brookfield粘度為3，000至 20, 000 mPas。該公開并未教導(dǎo)包含具有特定溶解度參數(shù)的潤(rùn)膚劑，該潤(rùn)膚劑與本發(fā)明的其 它成分結(jié)合提供高SPF/UVAPF。
[0008]EP2100583公開了有機(jī)硅包水乳液形式的化妝粉底，其特征在于該制劑包含（a) 至少一種顆粒狀光防護(hù)濾光劑，（b)—種或多種進(jìn)一步選擇的選自特定種類的UV光防護(hù)濾 光劑，和（c)一種或多種染料和/或顏料。在該公開中，公開的潤(rùn)膚劑的量不足以溶解該油 質(zhì)成分，由此提供本發(fā)明中所要求保護(hù)的高SPF。
[0009]因此，需要優(yōu)選以低濃度包含防曬劑的個(gè)人護(hù)理組合物，該組合物能夠在有機(jī)硅 油包水組合物中提供高SPF/UVAPF值。
[0010]因此，本發(fā)明的目的是避免現(xiàn)有技術(shù)的至少部分缺點(diǎn)并提供高SPF/UVAPF光防護(hù) 防曬組合物。
[0011]本發(fā)明的另一目的是在不傷及油包水乳液組合物中的所需皮膚感官性質(zhì)的情況 下提供高SPF/UVAPF防曬組合物。
[0012]發(fā)明概沭
本發(fā)明的第一方面提供水性光防護(hù)個(gè)人護(hù)理組合物，其包含小于15%w/w的總有機(jī)防 曬劑，其包含：
(i ) 0. 1 至 10%w/w 的 UVA 防曬劑；
(ii)0. 1 至 10 %w/w 的 UVB 防曬劑；
(iii)3至50重量％的具有在25°C下的12. 4至22. 0 MPa1/2的Hansen溶解度參數(shù)的 潤(rùn)膚劑，其選自（a)烷氧基化芳族醇與脂肪羧酸的酯，(b)聚乙二醇或二元醇與脂肪羧酸的 酯，如辛酸/癸酸甘油三酯，（c)脂肪醇和脂肪酸的酯；（d)芐醇的烷氧基化衍生物及其混 合物；和
(iv)化妝品可接受的基料，其包含（a)所述基料重量的5至95%的揮發(fā)性有機(jī)硅，其選 自八甲基環(huán)四硅氧烷、十甲基環(huán)五硅氧烷、十二甲基環(huán)六硅氧烷、甲基聚三甲基硅氧烷和聚 二甲基硅氧烷的共混物及其混合物，該揮發(fā)性有機(jī)硅具有在25°C下的2. 6至1400 Pa的蒸 汽壓和21至84千焦/摩爾的汽化熱值，以及（b)所述基料重量的5至95%的有機(jī)硅彈性 體。
[0013]根據(jù)本發(fā)明的另一方面，提供水性光防護(hù)個(gè)人護(hù)理組合物，其包含：
(i)0. 1至15重量％的有機(jī)防曬劑，其具有在310 nm(UV-A區(qū)域)處的高于10,000 M—1 cnT1的摩爾吸光系數(shù)e并具有在(ii)3至50重量%的潤(rùn)膚劑，其具有在25°C下的12.4至22.0 MPa"2的Hansen溶解度參數(shù)，其選自(a)烷氧基化芳族醇與脂肪羧酸的酯，(b)聚乙二醇或二元醇與脂肪羧酸的酯，如辛酸/癸酸甘油三酯，(c)脂肪醇和脂肪酸的酯；(d)芐醇的烷氧基化衍生物及其混合物；和
(iii)化妝品可接受的基料，其包含(a)所述基料重量的5至95%的揮發(fā)性有機(jī)硅，其選自八甲基環(huán)四硅氧烷、十甲基環(huán)五硅氧烷、十二甲基環(huán)六硅氧烷、甲基聚三甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷的共混物及其混合物，該揮發(fā)性有機(jī)硅具有在25°C下的2.6至1400 Pa的蒸汽壓和21至84千焦/摩爾的汽化熱值，以及(b)所述基料重量的5至95%的有機(jī)硅彈性體。
[0014]本發(fā)明的另一方面提供第一和第二方面的組合物用于提供至少10的SPF值與至少2的UVAPF值的用途。
[0015]發(fā)明詳沭
通過閱讀下列詳細(xì)描述和所附權(quán)利要求書，這些和其它方面、特征與優(yōu)點(diǎn)將對(duì)本領(lǐng)域普通技術(shù)人員而言變得顯而易見。為了避免疑問，本發(fā)明的一個(gè)方面的任何特征可以用于本發(fā)明的任何其它方面。詞語“包含”意在指“包括”但是不一定是“由……組成”或“組成”。換句話說，列舉的步驟或選項(xiàng)不必是窮舉的。要注意的是，下面的說明中給出的實(shí)施例意在闡明本發(fā)明而不欲將本發(fā)明限于這些實(shí)施例本身。類似地，除非另行說明，所有百分比均為重量/重量百分比。除了在操作和對(duì)比實(shí)施例中，或另行明確說明時(shí)，指示材料的量或反應(yīng)條件、材料的物理性質(zhì)和/或用途的本說明書和權(quán)利要求書中的所有數(shù)字應(yīng)理解為被詞語“大約”修飾。表示為“X至y”格式的數(shù)值范圍理解為包括X和y。當(dāng)對(duì)于具體特征以“X至y”的格式描述多個(gè)優(yōu)選范圍時(shí)，要理解的是也預(yù)期了結(jié)合不同端點(diǎn)的所有范圍。
[0016]本文中使用的“光防護(hù)個(gè)人護(hù)理組合物”指的是包括局部施用于哺乳動(dòng)物尤其是人類的皮膚和/或頭發(fā)暴露于陽光的區(qū)域的組合物。此類組合物通常可以分類為免洗型或水洗型，并包括施用于人體以改善外觀`、清潔、氣味控制或總體美觀的任何產(chǎn)品。本發(fā)明的組合物可以為液體、護(hù)膚液、面霜、泡沫、磨砂膏、凝膠、皂?xiàng)l或爽膚水形式，或用工具或經(jīng)由面膜、粉撲(pad)或貼片施加。此類防曬組合物的非限制性實(shí)例包括免洗型乳液、面霜、止汗劑、除臭劑、口紅、粉底、睫毛膏、免曬美黑劑和防曬乳以及水洗型香波、護(hù)發(fā)素、沐浴露、皂?xiàng)l。本發(fā)明的組合物優(yōu)選是免洗型組合物。本文中所用的“皮膚”指的是包括面部和身體上的皮膚(例如頸部、胸部、背部、手臂、腋下、手、腿、臀部和頭皮)，尤其是其暴露在太陽下的部分。本發(fā)明的組合物還涉及在除皮膚外人體任何其它角質(zhì)基底例如頭發(fā)上的應(yīng)用，其中可以配制該產(chǎn)品以期提供光保護(hù)。
[0017]“高SPF防曬組合物”指的是具有高于10、優(yōu)選高于12、更優(yōu)選高于15的SPF的組合物。“高UVAPF防曬組合物”指的是具有等于或高于2、優(yōu)選高于4的UVAPF的組合物。
[0018]分別使用標(biāo)準(zhǔn)方案IS0/WD 4445和IS0/CD 24443測(cè)量SPF和UVAPF。
[0019]本發(fā)明提供水性光防護(hù)個(gè)人護(hù)理組合物，其包含少于15%的包含UVA防曬劑、UVB防曬劑的總有機(jī)防曬劑，選自特定種類的具有特定Hansen溶解度參數(shù)的潤(rùn)膚劑，以及化妝品可接受的基料，所述基料包含選自特定種類的具有特定蒸汽壓值(specific vaporpressure value)和汽化熱值的揮發(fā)性有機(jī)娃。除了兩種防曬劑(一種提供UV-A防護(hù),另一種提供UV-B防護(hù))之外，還有可能包括一種提供這兩項(xiàng)功能的防曬劑。[0020]本發(fā)明的組合物甚至當(dāng)該組合物包含小于10%的總有機(jī)防曬劑和當(dāng)其小于7%的總有機(jī)防曬劑時(shí)也能在高SPF/UVAPF值方面提供優(yōu)異的結(jié)果。
[0021]具有高UV-A和UV-B防曬功效的防曬劑的實(shí)例是由BASF以商品名Tinosorb S銷售的雙乙基己基氧基苯酚甲氧基苯基三嗪(ε 31Qnm = 46800 M-1CnT1, ε 343 ? = 51900M 1Cm 1X
[0022]該UVA防曬劑優(yōu)選是二苯甲?；淄?、三嗪或二苯甲酮衍生物。更優(yōu)選的UVA防曬劑是二苯甲?；淄檠苌?，最優(yōu)選的防曬劑是4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷。該UVA防曬劑以該組合物的0.1至10重量％、優(yōu)選0.1至5重量％、更優(yōu)選0.4至3重量％存在。
[0023]該UV-B防曬劑優(yōu)選選自二苯甲酮、鄰氨基苯甲酸酯、水楊酸酯、肉桂酸酯、樟腦、丙二酸亞芐酯、三嗪酮或其衍生物的類別。另一種優(yōu)選的UV-B防曬劑/穩(wěn)定劑選自二苯基丙烯酸衍生物的類別。來自該類別的一種市售防曬劑以O(shè)ctocrylene?為名銷售。最優(yōu)選的UV-B防曬劑來自于肉桂酸酯類，優(yōu)選2-乙基己基對(duì)甲氧基肉桂酸酯。該UVB防曬劑以該組合物的0.1至10重量％、優(yōu)選I至7重量％、更優(yōu)選2至5重量％存在。
[0024]優(yōu)選的是，存在于本發(fā)明的組合物中的UVA = UVB防曬劑的重量比為1:1至1:1.5。當(dāng)UVA和/或UVB防曬劑的量在該范圍外時(shí)，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)當(dāng)以更高范圍存在時(shí)具有較高的UVA防曬劑從該組合物中結(jié)晶出來的趨勢(shì)。當(dāng)UVA防曬劑以更低范圍存在時(shí)，難以獲得SPF與UVAPF值之間的所需平衡。
[0025]本發(fā)明的組合物包含3至50%的具有在25°C下為12.4至22.0 MPa172的Hansen溶解度參數(shù)的潤(rùn)膚劑，該潤(rùn)膚劑選自(a)烷氧基化芳族醇與脂肪羧酸的酯，(b)聚乙二醇或二元醇與脂肪羧酸的酯，如辛酸/癸酸甘油三酯，(c)脂肪醇和脂肪酸的酯；(d)芐醇的烷氧基化衍生物及其混合物。這些種類的潤(rùn)膚劑以及可以由此獲得這些種類的潤(rùn)膚劑的商品名的實(shí)例是:
(a)烷氧基化芳族醇與脂肪羧酸的酯
(i)PPG_3芐基醚己酸乙酯(Benzyl Ether Ethyl Hexanoate)(以 Crodamol SFX 為名購(gòu)得)，
(ii)PPG-3肉豆蘧酸芐酯(以CrodamolSTS為名購(gòu)得)。
(b)飽和甘油三酯，如辛酸/癸酸甘油三酯(以CrodamolGTCC為名購(gòu)得)。
(C)羥基硬脂酸乙基己酯。
[0026]使用Practice(HSPiP)軟件中的Hansen溶解度參數(shù)計(jì)算Hansen溶解度參數(shù)。該軟件可以購(gòu)自 http://www.hansen-solubility.com/index.php?id=16。本組計(jì)算使用第 3版進(jìn)行。
[0027]具體而言，對(duì)各分子給出三個(gè)Hansen參數(shù)，各自通常在MPaa 5下測(cè)得:
?^來自分子之間分散力的能量
? ?ρ來自分子之間偶極分子間力的能量
來自分子之間氫鍵的能量。 [0028]這三個(gè)參數(shù)可以處理為在三維(也稱為Hansen空間)中的一個(gè)點(diǎn)的坐標(biāo)。兩個(gè)分子在該三維空間中越接近，它們更容易溶解到彼此中。
[0029]在Hansen法中，這些部分定量地描述了非極性、原子(分散)相互作用，Ed，永久偶極子-永久偶極子分子間相互作用，Ep,和氫鍵合(電子交換)分子相互作用，Eh。
【權(quán)利要求】
1.水性光防護(hù)個(gè)人護(hù)理組合物，其包含少于15%w/w的總有機(jī)防曬劑，其包含:
(i ) 0.1 至 10% w/w 的 UVA 防曬劑； (ii)0.1 至 10% w/w 的 UVB 防曬劑； (iii)3至50重量％的具有在25°C下為12.4至22.0 MPa172的Hansen溶解度參數(shù)的潤(rùn)膚劑，其選自(a)烷氧基化芳族醇與脂肪羧酸的酯，(b)聚乙二醇或二元醇與脂肪羧酸的酯，如辛酸/癸酸甘油三酯，(C)脂肪醇和脂肪酸的酯；(d)芐醇的烷氧基化衍生物及其混合物；和 (iv)5至70%的化妝品可接受的基料，其包含(a)所述基料重量的5至95%的揮發(fā)性有機(jī)硅，其選自八甲基環(huán)四硅氧烷、十甲基環(huán)五硅氧烷、十二甲基環(huán)六硅氧烷、甲基聚三甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷的共混物及其混合物，該揮發(fā)性有機(jī)硅具有在25°C下的2.6至1400 Pa的蒸汽壓和21至84千焦/摩爾的汽化熱值，以及(b)所述基料重量的5至95%的有機(jī)硅彈性體。
2.如權(quán)利要求1中所要求保護(hù)的組合物,其包含小于10%w/w的總有機(jī)防曬劑。
3.如權(quán)利要求2中所要求保護(hù)的組合物，其包含小于7%w/w的總有機(jī)防曬劑。
4.如前述權(quán)利要求任一項(xiàng)中所要求保護(hù)的組合物，其中該UVA防曬劑選自二苯甲酰基甲烷衍生物、三嗪衍生物和二苯甲酮衍生物。
5.如權(quán)利要求4中所要求保護(hù)的組合物，其中所述二苯甲酰基甲烷衍生物是4-叔丁基-4’ -甲氧基二苯甲?；淄?。
6.如前述權(quán)利要求任一項(xiàng)中所要求保護(hù)的組合物，其中該UV-B防曬劑選自二苯甲酮、鄰氨基苯甲酸酯、水楊酸酯、肉桂酸酯、樟腦、丙二酸亞芐酯、三嗪酮及其衍生物。
7.如前述權(quán)利要求任一項(xiàng)中所要求保護(hù)的組合物，其中所述化妝品可接受的基料包含所述基料重量的5-50%的有機(jī)硅彈性體。
8.如前述權(quán)利要求任一項(xiàng)中所要求保護(hù)的組合物,其包含0.1至5 % w/w的油溶性成膜聚合物，其選自聚丙烯酸酯、聚酰胺和聚乙烯醇。
9.如前述權(quán)利要求任一項(xiàng)中所要求保護(hù)的組合物，其包含10至70%w/w的水。
10.水性光防護(hù)個(gè)人護(hù)理組合物，包含: (i)0.1至15% w/w的有機(jī)防曬劑，其具有在310 nm (UV-A區(qū)域)處的高于10，000 M—1CnT1的摩爾吸光系數(shù)ε并具有在360 nm (UV-B區(qū)域)處的高于10，000h-1的摩爾吸光系數(shù)； (ii)3至50% w/w的潤(rùn)膚劑，其具有在25°C下的12.4至22.0 MPa"2的Hansen溶解度參數(shù)，其選自(a)烷氧基化芳族醇與脂肪羧酸的酯，(b)聚乙二醇或二元醇與脂肪羧酸的酯，如辛酸/癸酸甘油三酯，(c)脂肪醇和脂肪酸的酯；(d)芐醇的烷氧基化衍生物及其混合物；和 (iii )化妝品可接受的基料，其包含所述基料重量的5至95%的揮發(fā)性有機(jī)硅以及所述基料重量的5至95%的有機(jī)硅彈性體，所述揮發(fā)性有機(jī)硅選自八甲基環(huán)四硅氧烷、十甲基環(huán)五硅氧烷、十二甲基環(huán)六硅氧烷、甲基聚三甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷的共混物及其混合物，該揮發(fā)性有機(jī)硅具有在25°C下的2.6至1400 Pa的蒸汽壓和21至84千焦/摩爾的汽化熱值。
11.如前述權(quán)利要求任一項(xiàng)中所要求保護(hù)的組合物用于提供至少10的SPF值和至少2的UVAPF值的用途。
【文檔編號(hào)】A61K8/58GK103889509SQ201280051641
【公開日】2014年6月25日 申請(qǐng)日期:2012年10月3日 優(yōu)先權(quán)日:2011年10月28日
【發(fā)明者】A.A.維德亞, N.格霍斯 申請(qǐng)人:荷蘭聯(lián)合利華有限公司