專利名稱：：四氟丙烯和烴的組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明通常涉及包括l，3，3，3-四氟丙烯的組合物。更具體地說，本發(fā)明提供了類似共沸物的組合物，其包括1，3，3，3_四氟丙烯，和特別地反_1，3，3，3-四氟丙烯，和其用途。北曰冃玩氟烴(fluorocarbon)基流體已經(jīng)在工業(yè)中被廣泛應(yīng)用于許多應(yīng)用，包括作為推進(jìn)劑，特別地，氣溶膠推進(jìn)劑。這樣的材料還已經(jīng)被用作制冷劑、發(fā)泡劑、傳熱介質(zhì)和氣態(tài)電介質(zhì)。由于與使用這些流體中的一些有關(guān)的涉嫌的環(huán)境問題，包括與其相關(guān)的較高的全球變暖潛能值，令人期望的是使用具有低或甚至零臭氧消耗潛能值的流體，如氫氟烴(hydrofluorocarbons)("HFCs，，)。因此，使用不含氯氟烴(chlorofluorocarbons)(〃CFCs〃)或氫氯氟烴(hydrochlorofluoro-carbons)("HCFCs")的流體是令人期望的。此外，一些HFC流體可能具有較高的與其相關(guān)的全球變暖潛能值，并且令人期望的是使用氫氟烴(hydrofluorocarbon)或其它具有盡可能低的全球變暖潛能值得氟化流體，同時(shí)保持所期望的性能特性。穩(wěn)定性和相對(duì)低毒性的特性在許多應(yīng)用中是期望的。另外，低或非可燃性和使用單組分流體或類似共沸物的混合物，其在沸騰和蒸發(fā)時(shí)基本上不分餾，在某些應(yīng)用中是令人期望的。由于共沸物形成不是容易可預(yù)測的，識(shí)別新的、環(huán)境安全、非分餾的混合物是錯(cuò)綜復(fù)雜的。優(yōu)選的實(shí)施方案的描述本發(fā)明人已經(jīng)開發(fā)了若干組合物，其有助于滿足對(duì)CFCs和HCFCs的替代物的不斷需要。根據(jù)某些實(shí)施方案，本發(fā)明提供了組合物，和優(yōu)選地類似共沸物的組合物，其包括，或基本上由以下組成l，3，3，3-四氟丙烯(〃HF0-1234ze")，優(yōu)選地反_1，1，1，3-四氟丙烯(〃反HF0-1234ze〃)和至少一種選自以下的化合物丙烷、異丁烷、正丁烷、2-甲基丁烷和這些的兩個(gè)或更多個(gè)的組合。因此，本發(fā)明的優(yōu)選的方面通過提供類似共沸物的組合物克服了至少一些上述的缺點(diǎn)，所述類似共沸物的組合物在優(yōu)選實(shí)施方案中令人期望地具有低全球變暖潛能值。另外，與HF0-1234結(jié)合使用而形成共沸或類似共沸物的組合物的優(yōu)選的化合物是烴(以下有時(shí)為方便起見稱為〃HCs〃)并且因此本發(fā)明的組合物能夠以優(yōu)良的效果被使用，同時(shí)基本上沒有CFCs和HCFCs。此外，本發(fā)明的類似共沸物的組合物通常顯示出相對(duì)恒定的沸點(diǎn)和蒸氣壓特征。本發(fā)明的優(yōu)選的組合物往往顯示出這樣的特征，其使得它們特別令人期望用于許多應(yīng)用，包括作為推進(jìn)劑，特別地包括氣溶膠推進(jìn)劑。在其它應(yīng)用中，本發(fā)明組合物在汽車空調(diào)和熱泵系統(tǒng)中以及在固定式空調(diào)和制冷中可用作制冷劑。其它應(yīng)用，其中據(jù)信本發(fā)明組合物是有用的，包括但不局限于，發(fā)泡劑(如在泡沫(包括熱塑性泡沫)方面使用的)，和用于清洗、沖洗、沉積和萃取用的溶劑。在優(yōu)選實(shí)施方案中，本發(fā)明組合物往往顯示出較低的全球變暖潛能值(〃GWPs〃)，優(yōu)選地小于約1200，更優(yōu)選地小于約1000，更優(yōu)選地小于約500，和還更優(yōu)選地小于約150。本發(fā)明組合物的某些實(shí)施方案還往往具有相似的性能，例如相似的或較高的制冷容量(refrigerationcapacity)，相比于許多常規(guī)的HFC材料。因此，申請(qǐng)人已經(jīng)認(rèn)識(shí)到這樣的組合物在許多應(yīng)用中可被使用，實(shí)現(xiàn)很大的優(yōu)點(diǎn)，包括在制冷劑、氣溶膠和其它應(yīng)用中作為CFCs如二氯二氟甲烷(CFC-12)，HCFCs，如氯二氟甲烷(HCFC-22)，和HFCs，如四氟乙烷(HFC-134a)和二氟甲烷(HFC-152a)，和HFCs和CFCs的組合，如CFC-12和1，1-二氟乙烷(HFC-152a)的組合(通稱R-500的質(zhì)量比為73.8:26.2的CFC-12:HFC-152a的組合)的替代品。另外，申請(qǐng)人已經(jīng)令人驚訝地認(rèn)識(shí)到本發(fā)明的優(yōu)選的類似共沸物的組合物存在并且考慮本文中所包含的教導(dǎo)可以容易地形成。因此，本發(fā)明的一個(gè)方面提供制備類似共沸物的組合物的方法，包括以下步驟以有效產(chǎn)生類似共沸物的組合物的數(shù)量，混合HF0-1234、優(yōu)選地HF0-1234ze、和還更優(yōu)選地反HF0-1234ze，和選自丙烷、正丁烷、異丁烷和2-甲基丁烷和這些的兩個(gè)或更多個(gè)的組合的化合物。術(shù)語〃HF0-1234"在本文中使用是指全部四氟丙烯。在四氟丙烯中包括HF0-1234yf和順-和反-1，3，3，3-四氟丙烯(HF0-1234ze)。術(shù)語HF0-1234ze在本文中使用一般地是指l，3，3，3-四氟丙烯，不依賴于其是否為順式或反式形式。術(shù)語〃順HF0-1234ze"和〃反HF0-1234ze〃在本文中使用來分別描述順式和反式形式的1，3，3，3-四氟丙烯。術(shù)語〃HF0-1234ze"因此在其范圍內(nèi)包括順HF0-1234ze、反HF0-1234ze禾口這些的全部組合和混合物。盡管在至少一些方面順HF0-1234ze和反HF0-1234ze的性能不同，并且盡管本發(fā)明的類似共沸物的組合物主要基于反HF0-1234ze，但是預(yù)期順HF0-1234ze形式可以存在于某些實(shí)施方案中，其數(shù)量沒有否定類似共沸物的組合物的必要的性質(zhì)。因此，應(yīng)將理解的是術(shù)語〃HF0-1234ze〃和1，3，3，3-四氟丙烯是指立體異構(gòu)體，使用這種術(shù)語意圖是指順式和反式形式中的每一個(gè)應(yīng)用于和/或可用于所述目的，除非另有陳述。HF0-1234化合物是已知的材料并且列于化學(xué)文摘(ChemicalAbstracts)數(shù)據(jù)庫中。通過催化氣相氟化各種飽和與不飽和的含鹵素C3化合物生產(chǎn)氟丙烯如CF3CH=CH2描述于美國專利2，889，379;4，798，818和4，465，786中，其每個(gè)引入本文作為參考。EP974，571，同樣結(jié)合在本文中作為參考，公開了通過使1，1，1，3，3-五氟丙烷(HFC-245fa)在氣相中與鉻基催化劑在升溫下接觸，或者在液相中與KOH、NaOH、Ca(OH)2或Mg(OH)2的醇溶液接觸來制備l，3，3，3-四氟丙烯。另外，與題目為"用于制備氟代丙烯的方法(ProcessforProducingFluoropropenes)"(律師案巻號(hào)H0003789(26267))的懸而未決的美國專利申請(qǐng)結(jié)合，大略地描述了制備根據(jù)本發(fā)明的化合物的方法，上述申請(qǐng)也結(jié)合在本文中作為參考。7另外，申請(qǐng)人已經(jīng)認(rèn)識(shí)到本發(fā)明的類似共沸物的組合物顯示出這樣的性能，所述性能使得它們有利地用作或用于許多應(yīng)用中，包括作為推進(jìn)劑(特別地氣溶膠推進(jìn)劑)，傳熱組合物(包括在汽車空調(diào)和熱泵系統(tǒng)中和在固定式空調(diào)、熱泵和制冷系統(tǒng)中作為制冷劑)，發(fā)泡劑和殺菌劑載體。因此，本發(fā)明的其他方面提供了本發(fā)明的一種或多種類似共沸物的組合物和與這些有關(guān)的方法以及其它用途。在某些高度優(yōu)選的實(shí)施方案中，與可噴霧組合物結(jié)合或者作為可噴霧組合物的一部分，單獨(dú)地或與已知推進(jìn)劑相結(jié)合，本發(fā)明的組合物用作推進(jìn)劑。這樣的可噴霧組合物的推進(jìn)劑部分包括本發(fā)明的組合物，更優(yōu)選地基本上由本發(fā)明的組合物組成，并且還更優(yōu)選地由本發(fā)明的組合物組成。與惰性成份、溶劑和其它材料一起待噴霧的活性成分也可存在于可噴霧混合物中。優(yōu)選地，可噴霧的組合物是氣溶膠。待噴霧的合適的活性材料包括，但不限于，化妝品材料如除臭劑，香水，毛發(fā)噴霧劑，清洗溶劑，潤滑劑，以及藥物材料如抗哮喘藥。本發(fā)明組合物在包括氣溶膠組合物，特別地藥物組合物，清洗組合物和其它可噴霧組合物的方法和系統(tǒng)中具有特別的優(yōu)點(diǎn)。本領(lǐng)域技術(shù)人員將容易地能夠使本發(fā)明組合物適于用于這樣的應(yīng)用中，而沒有過度的實(shí)驗(yàn)。類似共沸物的組合物如本文中使用的，術(shù)語〃類似共沸物的〃被意圖以其廣義來包括嚴(yán)格共沸的組合物和類似于共沸混合物表現(xiàn)的組合物。由基本原則來看，流體的熱力學(xué)狀態(tài)由壓力、溫度、液相組成和氣相組成來確定。共沸混合物是兩種或更多種組分的系統(tǒng)，在該系統(tǒng)中液相組成與氣相組成在所述的壓力和溫度下是相同的。實(shí)際上，這意味著共沸混合物的組分是恒沸的并且在相變期間不能被分離。類似共沸物的組合物是恒沸的或基本上恒沸的。換言之，對(duì)于類似共沸物的組合物來說，在沸騰或蒸發(fā)期間所形成的氣相的組成與原始的液相組成是相同的，或基本上相同的。因此，在沸騰或蒸發(fā)時(shí)，即使有的話，液相組成變化僅僅達(dá)極小或微不足道的程度。這將與非類似共沸物的組合物形成對(duì)比，其中，在沸騰或蒸發(fā)期間，液相組成變化達(dá)很大程度。在所指出的范圍內(nèi)的全部本發(fā)明的類似共沸物的組合物以及在這些范圍外的某些組合物是類似共沸物的。本發(fā)明的類似共沸物的組合物可包括另外的組分，其沒有形成新的類似共沸物的系統(tǒng)，或不在第一餾分中的另外的組分。第一餾分是在全回流條件下蒸餾塔顯示出穩(wěn)態(tài)運(yùn)行后取出的第一餾分。一種測定某組分的添加是否形成新的類似共沸物的系統(tǒng)以便在本發(fā)明之外的方法是在將被期待以使非共沸混合物分離成其單獨(dú)的組分的條件下蒸餾具有該組分的組合物的樣品。如果包含另外的組分的混合物是非類似共沸物的，那么另外的組分將從類似共沸物的組分中分餾。如果混合物是類似共沸物的，若干有限量的第一餾分將被獲得，其包含全部混合物組分，其是恒沸的或者像單個(gè)物質(zhì)一樣。由此得到類似共沸物的組合物的另一性能是存在著以不同比例包含相同組分的一定范圍的組合物，其是類似共沸物的或恒沸的。所有這樣的組合物意圖由術(shù)語"類似共沸物的"和"恒沸"所涵蓋。例如，眾所周知的是在不同壓力下，給定共沸物的組成將至少稍微地變化，如組合物的沸點(diǎn)那樣。因此，A和B的共沸物表示了單一類型的關(guān)系，但是具有可變的組成，這取決于溫度和/或壓力。于是，對(duì)于類似共沸物的組合物，存在著以不同比例包含相同組分的一定范圍的組合物，其是類似共沸物的。所有這樣的組合物意圖由如本文8中使用的術(shù)語類似共沸物的所涵蓋。在本領(lǐng)域中眾所周知的是不可能預(yù)測共沸物的形成。(參見例如，美國專利5，648，017(第3欄，第64-65行)和美國專利5，182，040(第3欄，第62-63行)，其中兩者都引入本文作為參考)。申請(qǐng)人已經(jīng)出人意料地發(fā)現(xiàn)HF0-1234和HCs，特別地上述HCs，形成類似共沸物的組合物。根據(jù)某些優(yōu)選的實(shí)施方案，本發(fā)明的類似共沸物的組合物包括，并且優(yōu)選地基本上由以下組成有效量的HF0-1234和上述的HCs。如本文中使用的術(shù)語〃有效量〃，相對(duì)于類似共沸物的和共沸的組合物來說，是指各個(gè)組分的量，該組分當(dāng)與其它組分組合時(shí)，導(dǎo)致形成本發(fā)明的類似共沸物的組合物。相對(duì)于不必然是類似共沸物的組合物的組合物來說，術(shù)語"有效量"是指對(duì)于特定的應(yīng)用將實(shí)現(xiàn)所期望的性能的那些數(shù)量。本發(fā)明的組合物，特別地本發(fā)明的類似共沸物的或共沸的組合物，可以通過結(jié)合有效量的HF0-1234和選自丙烷、正丁烷、異丁烷、2-甲基丁烷和這些的兩個(gè)或更多個(gè)的組合的組分，優(yōu)選地流體形式的，而產(chǎn)生。對(duì)于結(jié)合兩種或更多種組分而形成組合物的本領(lǐng)域已知的各式各樣的方法中的任一種可以適合于在本發(fā)明方法中使用以產(chǎn)生類似共沸物的組合物。例如，反HF0-1234ze和丙烷可以被混合，共混，或以其它方式結(jié)合，手工和/或機(jī)加工，作為間歇或連續(xù)反應(yīng)和/或方法的一部分，或者通過兩個(gè)或更多個(gè)這樣的步驟的組合。根據(jù)本文中的公開內(nèi)容，本領(lǐng)域技術(shù)人員將容易地能夠制備根據(jù)本發(fā)明的類似共沸物的組合物，而沒有過度的實(shí)驗(yàn)。優(yōu)選地，本發(fā)明組合物，特別地類似共沸物的組合物，包括，和優(yōu)選地基本上由以下組成大于零至約99wt^的的HF0-1234，優(yōu)選地HF0-1234ze并且甚至更優(yōu)選地反HF0-1234ze，和約lwt^至小于100wt%的一種或多種選自丙烷、正丁烷、異丁烷和2-甲基丁烷的組分。本領(lǐng)域技術(shù)人員將理解的是生產(chǎn)反HF0-1234ze將通常產(chǎn)生包括小比例的不是反HF0-1234ze的化合物的產(chǎn)物。例如，對(duì)于稱為反HF0-1234ze的產(chǎn)物來說，通常并且期望的是包括小百分比，例如約O.5wt^直至達(dá)約lwt^的其它組分，特別地包括順HF0-1234ze和/或HF0-1234yf。本文中使用的術(shù)語"基本上由反HF0-1234ze組成"意圖大略地(generally)包括這樣的組合物。在某些實(shí)施方案中，本發(fā)明組合物包括，和優(yōu)選地基本上由以下組成約5wt^至約99wt%的HF0-1234，優(yōu)選地HF0-1234ze并且甚至更優(yōu)選地反HF0-1234ze，和約10wt%至約95wt^的一種或多種選自丙烷、正丁烷、異丁烷和2-甲基丁烷的組分。其它優(yōu)選的組合物包括，或基本上由以下組成約20wt^至約99wt^的HF0-1234，優(yōu)選地HF0-1234ze并且甚至更優(yōu)選地反HF0-1234ze，和約lwt^至約80wt%的一種或多種選自正丁烷和異丁烷的組分。除非另有陳述，本文中所報(bào)道的全部重量百分?jǐn)?shù)基于HF0-1234和一個(gè)或多個(gè)選自組合物中所指出的組的組分的總重量。根據(jù)某些優(yōu)選的實(shí)施方案，本發(fā)明的反HF0-1234ze類似共沸物的組合物，在大約14.4psia下，的沸點(diǎn)為約-151C至約_50化，和還更優(yōu)選地約-181C至約_451C。在某些優(yōu)選實(shí)施方案中，本發(fā)明組合物的沸點(diǎn)為約-411CV2lC。在其它優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明組合物的沸點(diǎn)為約-201CV21C。另外，在其它優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明組合物的沸點(diǎn)為約-23lCVllC。優(yōu)選地，本發(fā)明的含HF0-1234的組合物基本上是均質(zhì)類似共沸物的組合物。9HFO-1234/丙烷本發(fā)明的某些優(yōu)選的實(shí)施方案提供了組合物，并且優(yōu)選地類似共沸物的組合物，其包括反HF0-1234ze和丙烷。優(yōu)選地，本發(fā)明的新的類似共沸物的組合物包括有效量的反HF0-1234ze和丙烷。這些實(shí)施方案優(yōu)選地提供類似共沸物的組合物，其包括，并且優(yōu)選地基本上由以下組成大于零至約50wt^反HF0-1234ze和約50wt^至小于100wt^丙烷，更優(yōu)選地大于零至約40wt^反HF0-1234ze和約60wt^至小于100wt^丙烷，和還更優(yōu)選地約1%-約4(^1%反冊(cè)0-123426和約6(^1%-約99wt^丙烷。在某些優(yōu)選實(shí)施方案中，類似共沸物的組合物包括，并且優(yōu)選地基本上由以下組成約5wt%-約45wt^反HF0-1234ze和約65wt%-約95wt^丙烷。優(yōu)選地，本發(fā)明的HF0-1234/丙烷組合物在大約14.4psia下具有約-401C至約-431C的沸點(diǎn)。優(yōu)選地，本發(fā)明的HF0-1234/丙烷組合物在大約14.4psia下具有約-421CV21C的沸點(diǎn)。在某些實(shí)施方案中，組合物具有優(yōu)選地約-42lCVllC的沸點(diǎn)，在約14.4psia下領(lǐng)lj量。優(yōu)選地，這些實(shí)施方案的HF0-1234是反HF0-1234ze。HFO-1234/2-甲基丁烷在某些其它優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明提供了組合物，并且優(yōu)選地類似共沸物的組合物，其包括反冊(cè)0-1234^和2-甲基丁烷。優(yōu)選地，本發(fā)明的這樣的新的類似共沸物的組合物包括，或基本上由以下組成有效量的反HF0-1234ze和2-甲基丁烷。這些實(shí)施方案優(yōu)選地提供了類似共沸物的組合物，其包括，并且優(yōu)選地基本上由以下組成約90wt^至約99.9wt^反HF0-1234ze和約0.lwt^至約10wt%2-甲基丁烷，更優(yōu)選地約99wt^至約99.9wt^反HF0-1234ze和約0.lwt^至小于100wt%2-甲基丁烷。優(yōu)選地，本發(fā)明的HF0-1234/2-甲基丁烷組合物在大約14.4psia下具有約-181C至約-191C的沸點(diǎn)。優(yōu)選地，本發(fā)明的HF0-1234/2-甲基丁烷組合物在大約14.4psia下具有約-isicviic的沸點(diǎn)。HF0-1234/正丁烷在某些其它優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明提供了組合物，并且優(yōu)選地類似共沸物的組合物，其包括反HF0-1234ze和正丁烷。優(yōu)選地，本發(fā)明的這樣的新的類似共沸物的組合物包括，或基本上由以下組成有效量的反HF0-1234ze和正丁烷。這些實(shí)施方案優(yōu)選地提供了類似共沸物的組合物，其包括，并且優(yōu)選地基本上由以下組成約20wt^至約小于100wt^反HF0-1234ze和大于零至約80wt^正丁烷，更優(yōu)選地約50wt^至約99wt^反HF0-1234ze和約lwt^至約50wt^正丁烷。優(yōu)選地，本發(fā)明的HF0-1234/正丁烷組合物在大約14.4psia下具有約-191C至約-221C的沸點(diǎn)。優(yōu)選地，本發(fā)明的HF0-1234/正丁烷組合物在大約14psia下具有約-211CV21C的沸點(diǎn)。HFO-1234/異丁烷在某些其它優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明提供了組合物，并且優(yōu)選地類似共沸物的組合物，其包括反HF0-1234ze和異丁烷。優(yōu)選地，本發(fā)明的這樣的新的類似共沸物的組合物包括，或基本上由以下組成有效量的反HF0-1234ze和異丁烷。這些實(shí)施方案優(yōu)選地提供類似共沸物的組合物，包括，并且優(yōu)選地基本上由以下組成約20wt^至約小于100wt%反HF0-1234ze和大于零至約80wt^異丁烷，更優(yōu)選地約50wt^至約99wt^反HF0-1234ze和約lwt^至約50wt^異丁烷。優(yōu)選地，本發(fā)明的HF0-1234/異丁烷組合物在大約14psia下具有約-181C至約-241C的沸點(diǎn)。優(yōu)選地，本發(fā)明的HF0-1234/異丁烷組合物在大約14psia下具有約-221(^21(:的沸點(diǎn)。組合物添加劑本發(fā)明的組合物，和優(yōu)選地類似共沸物的組合物，可以進(jìn)一步包括各種任選的添加劑中的任一種，所述添加劑包括潤滑劑，穩(wěn)定劑，金屬減活劑，防腐劑，可燃性抑制劑等。根據(jù)某些實(shí)施方案，本發(fā)明的組合物，和優(yōu)選地類似共沸物的組合物，進(jìn)一步包括穩(wěn)定劑。適用于穩(wěn)定本發(fā)明的類似共沸物的組合物的各種化合物中的任一種可以被使用。某些優(yōu)選的穩(wěn)定劑的實(shí)例包括穩(wěn)定劑組合物，其包括穩(wěn)定二烯基化合物，和/或苯酚化合物，和/或環(huán)氧化物，其選自芳族環(huán)氧化物，烷基環(huán)氧化物，烯基環(huán)氧化物和其兩個(gè)或更多個(gè)的組合。在某些優(yōu)選實(shí)施方案中，本發(fā)明的組合物進(jìn)一步包括潤滑劑。各種常規(guī)的和非常規(guī)的潤滑劑中的任一種可以用于本發(fā)明的組合物中。對(duì)于潤滑劑的重要的要求是，當(dāng)用于制冷劑系統(tǒng)中時(shí)，必須有足夠的潤滑劑返回到系統(tǒng)的壓縮機(jī)以便潤滑壓縮機(jī)。因此，對(duì)于任何給定系統(tǒng)的潤滑劑的適用性部分地由制冷劑/潤滑劑特征和部分地由其中其意圖用于的系統(tǒng)的特征來確定。合適的潤滑劑，其通常是在制冷機(jī)器中通常使用的那些，使用或者被設(shè)計(jì)使用，的實(shí)例包括氫氟烴(hydrofluoro-carbon)(HFC)制冷劑，氯氟烴(chloroflurocarbon)制冷齊U禾口氫氯氟烴(hydrochlorofluorocarbons)制冷齊U，包括礦物油，硅酮油，多烷基苯(有時(shí)稱為(PABs)，多元醇酯(有時(shí)稱為(POEs)，聚二醇(polyalkyleneglycol)(有時(shí)稱為(PAGs)，聚二醇(polyalkyleneglycol)酯(有時(shí)稱為PAG酯)，聚乙烯基醚(有時(shí)稱為PVEs)，聚(a-烯烴)(有時(shí)稱為PA0s)和鹵化烴油，特別地聚(氯三氟乙烯)等。礦物油，其包括石蠟油或環(huán)烷油，是市售可得的。市售可得的礦物油包括WitcoLP250(注冊(cè)商標(biāo))，獲自Witco，Zerol300(注冊(cè)商標(biāo))，獲自ShrieveChemical,Sunisco3GS，獲自Witco，和CalumetR015，獲自Cal聽t。市售可得的多烷基苯潤滑劑包括Zerol150(注冊(cè)商標(biāo))。市售可得的酯包括新戊二醇二壬酸酯，其以Emery2917(注冊(cè)商標(biāo))和Hatcol2370(注冊(cè)商標(biāo))的名義可得。市售可得的PAGs包括MotorcraftPAGRefrigerantCompressorOil，可得自Ford，其中相似的產(chǎn)品可得自Dow。市售可得的PAOs包括CP-4600，獲自CPIEngineering。市售可得的PVEs可得自IdemitsuKosan。市售可得的PAG酯可得自Chrysler。其它有用的酯包括磷酸酯、二元酸酯和含氟酯。對(duì)于使用或意圖使用HFCs的制冷系統(tǒng)來說，通常優(yōu)選使用PAGs、PAG酉旨、PVEs和POEs作為潤滑劑，特別地對(duì)于包括壓縮制冷，空調(diào)(特別地用于汽車空調(diào))和熱泵的系統(tǒng)來說。對(duì)于使用或意圖使用CFCs或HCFCs的制冷系統(tǒng)來說，通常優(yōu)選使用礦物油或PAB作為潤滑劑。在某些優(yōu)選實(shí)施方案中，本發(fā)明的潤滑劑是有機(jī)化合物，其由碳、氫和氧以一定的氧碳比構(gòu)成并且被包括以便與所使用的量、有效的溶解性和/或與制冷劑的可混性結(jié)合來確保潤滑劑的充分返回到壓縮機(jī)。這種溶解性或可混性優(yōu)選地在約-3(TC至7(TC的至少一個(gè)溫度存在。PAGs和PAG酯在某些實(shí)施方案中是高度優(yōu)選的，因?yàn)樗鼈兡壳霸谔囟ǖ膽?yīng)用中使用，如原始設(shè)備車輛空調(diào)系統(tǒng)。在其它某些實(shí)施方案中多元醇酯是高度地優(yōu)選的，因?yàn)樗鼈兡壳疤貏e地應(yīng)用于非汽車應(yīng)用中，如住宅、商業(yè)和工業(yè)空調(diào)和制冷中。當(dāng)然，可以使用不同類型的潤滑劑的不同的混合物。組合物的用途傳熱組合物和方法本發(fā)明組合物在寬范圍應(yīng)用中具有實(shí)用性。例如，本發(fā)明的一種實(shí)施方案涉及傳熱組合物，如制冷劑組合物，其包括本發(fā)明的類似共沸物的組合物。本發(fā)明的傳熱組合物通?？蛇m應(yīng)于傳熱應(yīng)用，即，作為加熱和/或冷卻介質(zhì)。雖然預(yù)期本發(fā)明的組合物可以包括與在寬范圍數(shù)量內(nèi)的一種或多種其它化合物或化合物的組合結(jié)合的本發(fā)明的類似共沸物的組合物，但是通常優(yōu)選地本發(fā)明的傳熱組合物，包括制冷劑組合物，基本上由本發(fā)明的類似共沸物的組合物組成，并且在一些實(shí)施方案中由本發(fā)明的類似共沸物的組合物組成。本發(fā)明的傳熱組合物可以用于任何各式各樣的制冷系統(tǒng)中，包括空調(diào)(包括固定式和車輛空調(diào)系統(tǒng))，制冷，熱泵系統(tǒng)等。在某些優(yōu)選實(shí)施方案中，本發(fā)明的組合物用于原始設(shè)計(jì)使用HFC-制冷劑或HCFC制冷劑，例如HCFC-22的制冷系統(tǒng)中。本發(fā)明的優(yōu)選的組合物往往顯示出HFC-致冷劑的許多令人期望的特征，包括非可燃性，和同常規(guī)HFC-致冷劑一樣低的或者低于其的GWP和基本上類似于或基本上匹配這樣的制冷劑并且優(yōu)選地高達(dá)或高于這樣的制冷劑的容量。特別地，申請(qǐng)人已經(jīng)認(rèn)識(shí)到本發(fā)明組合物往往顯示出較低的全球變暖潛能值(〃GWPs〃)，優(yōu)選地小于約1000，更優(yōu)選地小于約500，和還更優(yōu)選地小于約150。另外，本發(fā)明的組合物的相對(duì)恒沸性質(zhì)使得它們相比于某些常規(guī)的HFCs，如R-404A或HFC-32和R-404A的組合，對(duì)于用作許多應(yīng)用中的制冷劑來說，是還更令人期望的。本發(fā)明的傳熱組合物特別優(yōu)選地作為HFC-134、HFC-22、R-12和R-500的替代物。本發(fā)明組合物還據(jù)信適合作為上述組合物在其它應(yīng)用如氣溶膠、發(fā)泡劑等中的替代物。在某些其它優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明組合物一般說來用于換熱系統(tǒng)，特別地用于制冷系統(tǒng)，其原始設(shè)計(jì)使用CFC-制冷劑。本發(fā)明的優(yōu)選的制冷組合物可用于制冷系統(tǒng)，其包含通常與CFC-制冷劑使用的潤滑劑，如礦物油、多烷基苯、聚二醇(polyalkyleneglycol)等，或者可以與傳統(tǒng)上與HFC制冷劑使用的其它潤滑劑使用。如本文中使用的，術(shù)語"制冷系統(tǒng)"通常是指任何系統(tǒng)或裝置，或者這樣的系統(tǒng)或裝置的任何部件或部分，其使用制冷劑來提供冷卻。這樣的制冷系統(tǒng)包括，例如，空調(diào)器，電冰箱，冷卻器(包括使用離心式壓縮機(jī)的冷卻器)，運(yùn)輸制冷系統(tǒng)，商業(yè)制冷系統(tǒng)等。12在某些實(shí)施方案中，本發(fā)明的組合物可以用于改造含HFC、HCFC和/或CFC_制冷劑和通常與其使用的潤滑劑的制冷系統(tǒng)。優(yōu)選地，本發(fā)明方法包括再裝填含有帶替代的制冷劑和潤滑劑的制冷劑系統(tǒng)，包括以下步驟(a)從制冷系統(tǒng)中取出待替代的制冷劑，同時(shí)將較大部分的潤滑劑保持在所述系統(tǒng)中；和(b)將本發(fā)明組合物引入系統(tǒng)中。如本文中使用的，術(shù)語"較大部分"通常是指在除去含氯制冷劑前制冷系統(tǒng)中所含的潤滑劑數(shù)量的至少約50(wt)%的潤滑劑的數(shù)量。優(yōu)選地，在根據(jù)本發(fā)明的系統(tǒng)中較大部分的潤滑劑是在制冷系統(tǒng)中原始所含的潤滑劑的至少約60%的數(shù)量，和更優(yōu)選地至少約70%的數(shù)量。如本文中使用的，術(shù)語"制冷系統(tǒng)"通常是指任何系統(tǒng)或裝置，或者這樣的系統(tǒng)或裝置的任何部件或部分，其使用制冷劑來提供冷卻。這樣的制冷系統(tǒng)包括，例如，空調(diào)器，電冰箱，冷卻器，運(yùn)輸制冷系統(tǒng)，商業(yè)制冷系統(tǒng)等。許多現(xiàn)有的制冷系統(tǒng)目前適合于在現(xiàn)有的制冷劑方面的使用，據(jù)信本發(fā)明的組合物可適合用于許多這樣的系統(tǒng)中，進(jìn)行或者不進(jìn)行系統(tǒng)改造。在許多應(yīng)用中，本發(fā)明的組合物可以提供在目前基于某些制冷劑的較小系統(tǒng)中作為替代物的優(yōu)點(diǎn)，例如需要小制冷容量并且由此要求較小的壓縮機(jī)排氣量的那些。此外，在其中例如由于效率的原因期望使用本發(fā)明的較低容量的制冷劑組合物來替代較高容量的制冷劑的實(shí)施方案中，本發(fā)明組合物的這樣的實(shí)施方案提供了潛在的優(yōu)點(diǎn)。因此，在某些實(shí)施方案中優(yōu)選的是使用本發(fā)明的組合物，特別地包括較大比例的本發(fā)明的類似共沸物的組合物和在一些實(shí)施方案中基本上由本發(fā)明的類似共沸物的組合物組成的組合物，作為現(xiàn)有制冷劑(如CFC-12;HCFC-22;R-404A;R-407C;R-410A;R_500;和R-507A)的替代物。在某些實(shí)施方案中，在R-407A或R-407D的替代物方面，也可能有益的是使用本發(fā)明組合物。本發(fā)明組合物還據(jù)信適合作為上述組合物在其它應(yīng)用如氣溶膠、發(fā)泡劑等中的替代物。在某些應(yīng)用中，本發(fā)明的制冷劑可能允許較大的容積式壓縮機(jī)的有益的使用，由此相比于其它制冷劑如異丁烷，產(chǎn)生較好的能量效率。因此，對(duì)于制冷劑替代應(yīng)用來說，本發(fā)明的制冷劑組合物提供了獲得基于能量的競爭優(yōu)勢的可能性。預(yù)期的是本發(fā)明的組合物在相關(guān)于商業(yè)空調(diào)和制冷系統(tǒng)通常使用的冷卻器中也具有優(yōu)點(diǎn)(或者在原始系統(tǒng)中或者當(dāng)用作現(xiàn)有制冷劑的替代物時(shí))。在某些這樣的實(shí)施方案中，優(yōu)選地在本發(fā)明組合物中包括，按重量計(jì)的，約0.5至約30%，和在某些情況下更優(yōu)選地0.5%至約15%的輔助的可燃性抑制劑。在這點(diǎn)上，要指出的是本發(fā)明組合物的類似共沸物的組合物中HF0-1234ze組分和其它化合物可能在某些實(shí)施方案中作為可燃性抑制劑，相對(duì)于組合物中的其它組分來說。例如，如果在組合物中包括比HF0-1234ze更易燃的其它組分的情況下，HF01234-ze可以起到抑制這樣的其它組分的可燃性的功能。因此，任何另外的組分，其在組合物中具有可燃性抑制劑功能，有時(shí)將在本文中稱為輔助的可燃性抑制劑。在某些實(shí)施方案中，輔助制冷劑，包括例如HFCs，HCFCs和CFCs可以被包括在本發(fā)明的傳熱組合物中，包括一種或多種以下化合物，包括其任何和全部異構(gòu)體三氯氟甲烷(CFC-ll)二氯二氟甲烷(CFC-12)二氟甲烷(HFC-32)l，l，l，3，3，3-六氟丙烷(HFC-236fa)1，1，1，3，3_五氟丙烷(HFC-245fa)1，1，1，3，3-五氟丁烷(HFC-365mfc)水C02相對(duì)量的任何上述組分以及任何可以包括在本發(fā)明組合物中的另外的組分可以以一定數(shù)量并入，這取決于組合物的特定應(yīng)用，并且全部這樣的相對(duì)量被認(rèn)為是在其范圍內(nèi)，前提是，優(yōu)選地，這樣的組分沒有否定本文中所述的優(yōu)選組合物的類似共沸物的性質(zhì)。本發(fā)明方法、系統(tǒng)和組合物因此在車輛空調(diào)系統(tǒng)和設(shè)備，商業(yè)制冷系統(tǒng)和設(shè)備，冷卻器(包括利用離心式壓縮機(jī)的系統(tǒng))，住宅冰箱和冷凍機(jī)，通用空調(diào)系統(tǒng)，熱泵等方面可適于使用。任何各種各樣的已知的方法可用于從制冷系統(tǒng)中除去待替代的制冷劑，同時(shí)除去小于主要部分的系統(tǒng)中所含的潤滑劑。例如，因?yàn)橹评鋭┫鄬?duì)于傳統(tǒng)的烴基潤滑劑是相當(dāng)揮發(fā)性的(制冷劑的沸點(diǎn)通常小于l(TC，然而礦物油的沸點(diǎn)通常大于200°C)，在其中潤滑劑是烴基潤滑劑的實(shí)施方案中，除去步驟可以容易地通過將氣態(tài)中的含氯制冷劑抽出含液態(tài)潤滑劑的制冷系統(tǒng)來進(jìn)行。這樣的除去可以以本領(lǐng)域已知的任何許多方式來實(shí)現(xiàn)，包括使用制冷劑回收系統(tǒng)，如由Ohio的Robinair制造的回收系統(tǒng)。或者，可以將冷卻的、抽空的制冷劑容器連接到制冷系統(tǒng)的低壓側(cè)，使得氣態(tài)制冷劑被吸入抽空容器中并被除去。此外，壓縮機(jī)可以連接到制冷系統(tǒng)以便將來自系統(tǒng)的制冷劑泵送到抽空容器。根據(jù)以上公開內(nèi)容，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員將容易地能夠從制冷系統(tǒng)中除去含氯潤滑劑并且提供根據(jù)本發(fā)明的其中具有烴基潤滑劑并且基本上沒有含氯制冷劑的制冷系統(tǒng)。用于將本發(fā)明制冷劑組合物引入制冷系統(tǒng)的任何各種各樣的方法可被用于本發(fā)明。例如，一種方法包括將制冷劑容器連接到制冷系統(tǒng)的低壓側(cè)并且開動(dòng)制冷系統(tǒng)壓縮機(jī)而將制冷劑吸入系統(tǒng)中。在這樣的實(shí)施方案中，制冷劑容器可以設(shè)置在量具(scale)上，使得進(jìn)入系統(tǒng)的制冷劑組合物的量可以被監(jiān)控。當(dāng)期望數(shù)量的制冷劑組合物已經(jīng)被引入系統(tǒng)中時(shí)，停止加料?；蛘?，本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的寬范圍的加料工具是市售可得的。因此，根據(jù)上述公開內(nèi)容，本領(lǐng)域技術(shù)人員將容易地能夠?qū)⒈景l(fā)明的制冷劑組合物引入根據(jù)本發(fā)明的制冷系統(tǒng)，而沒有過度的實(shí)驗(yàn)。根據(jù)某些其它實(shí)施方案，本發(fā)明提供了制冷系統(tǒng)，其包括本發(fā)明的制冷劑和通過冷凝和/或蒸發(fā)本發(fā)明的組合物產(chǎn)生加熱或冷卻的方法。在某些優(yōu)選實(shí)施方案中，冷卻方法，包括冷卻其它流體(直接地或間接地)或物體(直接地或間接地)，包括冷凝包括本發(fā)明的類似共沸物的組合物的制冷劑組合物，其后在待冷卻的流體或物體的附近，蒸發(fā)所述制冷劑組合物。加熱物品的某些優(yōu)選的方法包括在待加熱的流體或物體的附近冷凝包括本發(fā)明的類似共沸物的組合物的制冷劑組合物，和其后蒸發(fā)所述制冷劑組合物。如本文中使用的，術(shù)語"物體"意圖不僅是指無生命對(duì)象，而且是指有生命的組織，包括，一般說來，動(dòng)物組織，和特別地人組織。例如，本發(fā)明的某些方面包括本發(fā)明組合物施加到人組織，用于一種或多種治療目的，如鎮(zhèn)痛技術(shù)，作為初步麻醉，或者作為包括降低正被治療的物體的溫度的療法的一部分。在某些實(shí)施方案中，施加到物體包括在壓力下以液體形式提供本發(fā)明組合物，優(yōu)選地在具有單向排出閥和/或噴嘴的增壓容器中，并且通過噴霧或者以其它方式施加組合物到物體，從增壓容器釋放液體。根據(jù)本文中的公開內(nèi)容，本領(lǐng)域技術(shù)人員將容易地能夠根據(jù)本發(fā)明加熱和冷卻物品，而沒有過度的實(shí)驗(yàn)。申請(qǐng)人:已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，在本發(fā)明的系統(tǒng)中，許多重要的制冷系統(tǒng)性能參數(shù)相對(duì)接近于許多現(xiàn)有制冷系統(tǒng)的參數(shù)。本領(lǐng)域技術(shù)人員將理解低GWP和/或低臭氧消耗制冷劑的本質(zhì)優(yōu)點(diǎn)，其可被用作R-134a或類似制冷劑的替代物，而對(duì)系統(tǒng)進(jìn)行相對(duì)極小的改變。預(yù)期在某些實(shí)施方案中，本發(fā)明提供了改造方法，其包括用本發(fā)明的組合物替代現(xiàn)有系統(tǒng)中的制冷劑，而不進(jìn)行系統(tǒng)的本質(zhì)改變。在某些優(yōu)選實(shí)施方案中，替代步驟是在不需要系統(tǒng)的本質(zhì)的重新設(shè)計(jì)并且無需設(shè)備的主要部件替代意義上的嵌入(drop-in)替代以便容納本發(fā)明制冷劑。在某些優(yōu)選實(shí)施方案中，該方法包括嵌入替代，其中系統(tǒng)的容量是至少約70%，優(yōu)選地至少約85%，和還更優(yōu)選地至少約90%的替代前的系統(tǒng)容量。在某些優(yōu)選實(shí)施方案中，該方法包括嵌入替代，其中系統(tǒng)的吸入壓力和/或排出壓力，并且還更優(yōu)選地吸入壓力和排出壓力，是至少約70%，更優(yōu)選地至少約90%，并且甚至更優(yōu)選地至少約95%的替代前的系統(tǒng)容量。在某些優(yōu)選實(shí)施方案中，該方法包括嵌入替代，其中系統(tǒng)的質(zhì)量流量是至少約80%，和還更優(yōu)選地至少90%的替代前的系統(tǒng)容量。推進(jìn)劑組合物和方法在另一實(shí)施方案中，本發(fā)明的組合物，和優(yōu)選地類似共沸物的組合物可以在可噴霧的組合物中用作推進(jìn)劑，單獨(dú)地或者與已知的推進(jìn)劑結(jié)合。推進(jìn)劑組合物包括，更優(yōu)選地基本上由以下組成，和還更優(yōu)選地由以下組成本發(fā)明的組合物，和優(yōu)選地類似共沸物的組合物。與惰性成分、溶劑、潤滑劑和其它材料一起待噴霧的活性成分也可存在于可噴霧的混合物中。優(yōu)選地，可噴霧的組合物是氣溶膠。合適的待噴霧的活性材料包括，沒有限制地，化妝材料如除臭劑、香水、毛發(fā)噴霧劑、和清洗溶劑，以及藥物材料如抗哮喘藥物。術(shù)語藥物材料在本文中以其最寬泛含義使用，從而包括在治療、診斷、減痛和相似治療中是或者至少據(jù)信是有效的任何和全部材料，并且因而將包括例如藥物和生物活性物質(zhì)。其它組合物和方法本發(fā)明的又一個(gè)實(shí)施方案涉及發(fā)泡劑，其包括一種或多種本發(fā)明的組合物，和優(yōu)選地類似共沸物的組合物。一般說來，發(fā)泡劑可以包括廣泛范圍數(shù)量的本發(fā)明的類似共沸物的組合物。然而，通常優(yōu)選的是，發(fā)泡劑包括本發(fā)明的類似共沸物的組合物，其數(shù)量是發(fā)泡劑的至少約5wt^，和還更優(yōu)選地至少約15wt%。在某些優(yōu)選實(shí)施方案中，發(fā)泡劑包括至少約50wt^的本發(fā)明組合物，和在某些實(shí)施方案中發(fā)泡劑基本上由本發(fā)明的類似共沸物的組合物組成。在某些優(yōu)選實(shí)施方案中，除本發(fā)明組合物之外，發(fā)泡劑包括輔助發(fā)泡劑、填料、蒸氣壓改性劑、火焰抑制劑、穩(wěn)定劑和類似助劑中的一種或多種。在其它實(shí)施方案中，本發(fā)明提供了可發(fā)泡組合物。本發(fā)明的可發(fā)泡組合物通常包括一種或多種能夠形成具有通常泡狀結(jié)構(gòu)的泡沫的組分和根據(jù)本發(fā)明的發(fā)泡劑。在某些實(shí)施方案中，該一種或多種組分包括能夠形成泡沫和/或可發(fā)泡組合物的熱固性組合物。熱固性組合物的實(shí)例包括聚氨酯和聚異氰脲酯泡沫組合物，和此外酚醛泡沫組合物。在這樣的熱固性泡沫實(shí)施方案中，一種或多種本發(fā)明的類似共沸物的組合物作為發(fā)泡劑包括在可發(fā)泡組合物中，或者作為可發(fā)泡組合物的一部分、兩部分或多個(gè)部分，該組合物優(yōu)選地包括一種或多種在適當(dāng)條件下能夠反應(yīng)和發(fā)泡而形成泡沫或泡狀結(jié)構(gòu)的另外的組分，如本領(lǐng)域中眾所周知的。在某些其它實(shí)施方案中，一種或多種組分包括熱塑性材料，特別地?zé)崴苄跃酆衔锖?或樹脂。熱塑性泡沫組分的實(shí)例包括聚烯徑，如聚苯乙烯(PS)，聚乙烯(PE)，聚丙烯(PP)和聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)，和由其形成的泡沫，優(yōu)選地低密度泡沫。在某些實(shí)施方案中，熱塑性可發(fā)泡組合物是可擠出組合物。本領(lǐng)域技術(shù)人員將理解的是，特別是考慮到本文中所包含的公開內(nèi)容，其中本發(fā)明的發(fā)泡劑被形成和/或被加入到可發(fā)泡組合物的順序和方式通常不影響本發(fā)明的可操作性。例如，在可擠出泡沫的情況下，有可能的是發(fā)泡劑的各種組分，和甚至本發(fā)明組合物的組分在引入擠出設(shè)備前不被混合，或者甚至各組分不被添加到擠出設(shè)備中的相同位置。因此，在某些實(shí)施方案中，也許期望在擠出機(jī)中在第一位置引入發(fā)泡劑的一種或多種組分，其在發(fā)泡劑的一種或多種其它組分的添加位置的上游，期望的是各組分將會(huì)合在擠出機(jī)中和/或以這樣的方式更有效地操作。雖然如此，在某些實(shí)施方案中，發(fā)泡劑的兩種或更多種組分預(yù)先結(jié)合并且一起被引入可發(fā)泡組合物，直接地或者作為預(yù)混物的一部分，其然后進(jìn)一步添加到可發(fā)泡組合物的其它部分。本發(fā)明還涉及泡沫，和優(yōu)選地閉孔泡沫，其由含本發(fā)明的組合物(優(yōu)選地作為發(fā)泡劑的一部分)的聚合物泡沫制劑制備。本發(fā)明方法和系統(tǒng)還包括形成單組分泡沫，優(yōu)選地聚氨酯泡沫，其包含根據(jù)本發(fā)明的發(fā)泡劑。在某些優(yōu)選實(shí)施方案中，一部分的發(fā)泡劑含于成泡沫劑(foamformingagent)中，優(yōu)選地通過被溶解在成泡沫劑中實(shí)現(xiàn)，所述成泡沫劑在容器內(nèi)的壓力下是液體，第二部分的發(fā)泡劑以單獨(dú)的氣相的形式存在。在這樣的系統(tǒng)中，所包含/溶解的發(fā)泡劑，在很大程度上，作用使得引起泡沫的膨脹，而單獨(dú)的氣相作用使得賦予推進(jìn)力給成泡沫劑。這樣的單組分系統(tǒng)一般地并且優(yōu)選地被包裝在容器如氣溶膠型的罐中，而本發(fā)明的發(fā)泡劑因此優(yōu)選地提供了泡沫的膨脹和/或能量從而從包裝中輸送泡沫/可發(fā)泡材料，并且優(yōu)選地兩者。在某些實(shí)施方案中，這樣的系統(tǒng)和方法包括用全配制系統(tǒng)(優(yōu)選地異氰酸酯/多元醇系統(tǒng))填裝包裝并且將根據(jù)本發(fā)明的氣態(tài)發(fā)泡劑結(jié)合到包裝中，優(yōu)選地氣溶膠型的罐。在某些優(yōu)選實(shí)施方案中，分散劑、泡穩(wěn)定劑、表面活性劑及其它添加劑也可被結(jié)合進(jìn)本發(fā)明的發(fā)泡劑組合物中。表面活性劑任選地但是優(yōu)選地被添加來用作泡穩(wěn)定劑。一些代表性的材料以DC-193、B-8404和L-5340名義出售，其通常是聚硅氧烷聚氧化烯嵌段共聚物，如公開在美國專利Nos.2，834，748，2，917，480，和2，846，458中的那些，其每個(gè)引入本文作為參考。用于發(fā)泡劑混合物的其它的任選的添加劑可以包括阻燃劑或抑制劑如磷酸三(2-氯乙基)酯，磷酸三(2-氯丙基)酯，磷酸三(2，3-二溴丙基)酯，磷酸三(1，3-二氯丙基)酉旨，磷酸氫二銨，各種的鹵化芳族化合物，氧化銻，三水合鋁，聚氯乙烯等。任何本領(lǐng)域眾所周知的方法，如〃PolyurethanesChemistryandTechnology,〃VolumesIandII，SaundersandFrisch，1962，JohnWileyandSons,NewYork,NY中所述的那些，其引入本文作為參考，根據(jù)本發(fā)明的泡沫實(shí)施方案，可以被使用或者適合被使用。本發(fā)明的類似共沸物的組合物的其它用途包括用作溶劑，清洗劑等。本領(lǐng)域技術(shù)人員將容易地能夠使本發(fā)明組合物適于用于這樣的應(yīng)用中，而沒有過度的實(shí)驗(yàn)。實(shí)施例在以下實(shí)施例中進(jìn)一步舉例說明本發(fā)明，所述實(shí)施例意圖是舉例說明的，然而并非以任何方式進(jìn)行限制。對(duì)于實(shí)施例1-4，使用由Swietolslowski在其著作AEbulliometricMeasurements@(Reinhold，1945)中所描述的一般類型的沸點(diǎn)計(jì)。實(shí)施例1使用沸點(diǎn)計(jì)，其由真空套管構(gòu)成，在套管頂部具有冷凝器，其進(jìn)一步裝備有石英溫度計(jì)。將約9克的丙烷(標(biāo)準(zhǔn)沸點(diǎn)-42.1C)裝入沸點(diǎn)計(jì)并且測量沸點(diǎn)溫度。以小實(shí)測增量的16方式添加遞增數(shù)量的HF0-1234ze(99X反式，標(biāo)準(zhǔn)沸點(diǎn)_19C)，并且在每一次添加后，同樣測量沸點(diǎn)溫度。結(jié)果在表1中報(bào)道。在不存在共沸性能的情況下，更高沸點(diǎn)的HF0-1234ze的每一次添加將導(dǎo)致混合物的沸點(diǎn)溫度的增加。然而，當(dāng)HF0-1234被添加到丙烷時(shí)，觀察到溫度降低，這表明形成了二元極小沸點(diǎn)共沸物，其數(shù)量為大于約0至約25wt%HF0-1234ze。在大于約0至約75wt^HF0-1234ze的范圍內(nèi)，組合物的沸點(diǎn)變化達(dá)約1.rC或以下，這表明在所示壓力在這種范圍內(nèi)共沸物和/或類似共沸物的性能。表1HF0-1234/丙烷，在14.47psiaT(C)<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>實(shí)施例2重復(fù)實(shí)施例1的程序，區(qū)別在于將約27克的HF0-1234ze(99X反式，標(biāo)準(zhǔn)沸點(diǎn)-19C)裝入沸點(diǎn)計(jì)并且以小實(shí)測增量的方式添加正丁烷(標(biāo)準(zhǔn)沸點(diǎn)-12C)，并且在每一次添加后，同樣測量沸點(diǎn)溫度。結(jié)果在表2中報(bào)道。在不存在共沸性能的情況下，更高沸點(diǎn)的正丁烷的每一次添加將導(dǎo)致混合物的沸點(diǎn)溫度的增加。然而，當(dāng)丁烷被添加到HF0-1234時(shí)，觀察到溫度降低，這表明形成了二元極小沸點(diǎn)共沸物，其數(shù)量為大于約0至約10wt^正丁烷。另外，數(shù)據(jù)指出在大于約35至約50wt^正丁烷的數(shù)量中形成第二最小沸點(diǎn)共沸物。在大于約0至約50wt%正丁烷的范圍內(nèi)，組合物的沸點(diǎn)變化達(dá)約2.5°C或以下，這表明在所示壓力在這種范圍內(nèi)共沸物和/或類似共沸物的性能。表2HFO-1234/正丁烷，在14.37psia<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>重復(fù)實(shí)施例1的程序，區(qū)別在于將約27克的異丁烷(標(biāo)準(zhǔn)沸點(diǎn)12C)裝入沸點(diǎn)計(jì)并且以小實(shí)測增量的方式添加HF0-1234ze(99X反式，標(biāo)準(zhǔn)沸點(diǎn)-19C)，并且在每一次添加后，同樣測量沸點(diǎn)溫度。結(jié)果在表3中報(bào)道。在不存在共沸性能的情況下，更高沸點(diǎn)的異丁烷的每一次添加將導(dǎo)致混合物的沸點(diǎn)溫度的增加。然而，當(dāng)丁烷被添加到HFO-1234時(shí)，觀察到溫度降低，這表明形成了二元極小沸點(diǎn)共沸物，其數(shù)量為大于約0至約50wt^異丁烷。在大于約0至約50wt^正丁烷的范圍內(nèi)，組合物的沸點(diǎn)變化達(dá)約6t:或以下，這表明在所示壓力在這種范圍內(nèi)共沸物和/或類似共沸物的性能。表3HF0-1234/異丁烷，在14.37psia<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>實(shí)施例4重復(fù)實(shí)施例1的程序，區(qū)別在于將約29克的HF0-1234ze(99X反式，標(biāo)準(zhǔn)沸點(diǎn)-19C)裝入沸點(diǎn)計(jì)并且以小實(shí)測增量的方式添加2-甲基丁烷(標(biāo)準(zhǔn)沸點(diǎn)28C)，并且在每一次添加后，同樣測量沸點(diǎn)溫度。結(jié)果在表4中報(bào)道。在不存在共沸性能的情況下，更高沸點(diǎn)的2-甲基丁烷的每一次添加將導(dǎo)致混合物的沸點(diǎn)溫度的增加。然而，當(dāng)2-甲基丁烷被添加到HFO-1234時(shí)，觀察到溫度降低，這表明形成了二元極小沸點(diǎn)共沸物，其數(shù)量為大于約0至約0.5wt%2-甲基丁烷。在大于約0至約1.5wt%2-甲基丁烷的范圍內(nèi)，組合物的沸點(diǎn)變化達(dá)約0.5C或以下，這表明在所示壓力在這種范圍內(nèi)共沸物和/或類似共沸物的性能。表4HFO-1234/2-甲基丁烷，在14.37psia<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>T(C)Wt^反-1234zeWt^甲基丁烷-18.8299.890.11-18.8099.680.32-18.7099.460.54-18.6499.030.97-18.6298.611.3920權(quán)利要求一種類似共沸物的組合物，其包括有效量的反-1，3，3，3-五氟丙烷(反HFO-1234ze)和選自丙烷、正丁烷、異丁烷、2-甲基丁烷和這些的兩個(gè)或更多個(gè)的組合的化合物。2.權(quán)利要求l的類似共沸物的組合物，其包括有效量的反HF0-1234ze和選自丙烷、正丁烷、異丁烷和2-甲基丁烷的化合物。>3.權(quán)利要求1的類似共沸物的組合物，其基本上由以下組成大于零至約99wt^的反HF0-1234ze和約10wt^至約95wt%的選自丙烷、正丁烷、異丁烷、2-甲基丁烷和這些的兩個(gè)或更多個(gè)的組合的化合物。4.權(quán)利要求3的類似共沸物的組合物，其中所述組合物包括約5wt^至約99wt^的反HF0-1234ze。5.權(quán)利要求3的類似共沸物的組合物，其中所述組合物包括約20wt^至約99wt^的反HFO-1234ze。6.權(quán)利要求l的類似共沸物的組合物，其中所述組合物包括約20wt^wt^至約99wt^的反HFO-1234ze。7權(quán)利要求6的類似共沸物的組合物，其中所述組合物包括約lwt^至約80wt^的選自正丁烷、異丁烷和這些的組合的化合物。8.權(quán)利要求6的類似共沸物的組合物，其中所述組合物包括約lwt^至約80wt^的選自正丁烷和異丁烷的化合物。9.根據(jù)權(quán)利要求1的類似共沸物的組合物，在約14.4psia的壓力下，其沸點(diǎn)為約-15□C至約-50□C。10.根據(jù)權(quán)利要求1的類似共沸物的組合物，在約14.4psia的壓力下，其沸點(diǎn)為約-18□C至約-45□C。11.一種類似共沸物的組合物，其基本上由以下組成大于零至約50wt^的反HFO-1234ze和約50wt^至約小于約100wt^的丙烷。12.權(quán)利要求ll的類似共沸物的組合物，其中所述組合物包括大于零至約40wt^的反HF0-1234ze和約60wt^至小于100wt^的丙烷。13.權(quán)利要求11的類似共沸物的組合物，其中所述組合物包括約5wt^至約45wt^的反HF0-1234ze和約65wt^至約95wt^的丙烷。14.根據(jù)權(quán)利要求11的類似共沸物的組合物，在約14.4psia的壓力下，其沸點(diǎn)為約-40□C至約-43□C。15.根據(jù)權(quán)利要求11的類似共沸物的組合物，在約14.4psia的壓力下，其沸點(diǎn)為約-42□CV21C。16.—種類似共沸物的組合物，其基本上由以下組成大于零至約50wt^的反HF0-1234ze和約50wt^至小于100wt^的2-甲基丁烷。17.權(quán)利要求16的類似共沸物的組合物，其中所述組合物包括約90wt^至約99.9wt%的反HF0-1234ze和約0.lwt^至約10wt^的2-甲基丁烷。18.權(quán)利要求16的類似共沸物的組合物，其中所述組合物包括約99wt^至約99.9wt%的反HF0-1234ze和約0.1至小于lwt^的2-甲基丁烷。19.根據(jù)權(quán)利要求16的類似共沸物的組合物，在約14.4psia的壓力下其沸點(diǎn)為約-18□C至約-19□C。20.根據(jù)權(quán)利要求16的類似共沸物的組合物，在約14.4psia的壓力下其沸點(diǎn)為約-18□CV11C。21.—種類似共沸物的組合物，其基本上由以下組成約20至小于約100wt%的反HFO-1234ze和大于零至約80wt^的正丁烷。22.權(quán)利要求21的類似共沸物的組合物，其中所述組合物包括約50wt^至小于100wt^的反HF0-1234ze和大于零至約50wt^的正丁烷。23.根據(jù)權(quán)利要求21的類似共沸物的組合物，在約14.4psia的壓力下，其沸點(diǎn)為約-19□C至約-22□C。24.根據(jù)權(quán)利要求21的類似共沸物的組合物，在約14.4psia的壓力下，其沸點(diǎn)為約-21□CV21C。25.—種組合物，其包括權(quán)利要求1的組合物和至少一個(gè)助劑，其選自輔助潤滑劑，增容劑，表面活性劑，輔助火焰抑制劑，增溶劑，分散劑，泡穩(wěn)定劑，化妝品，拋光劑，藥物，清潔劑，阻燃劑，著色劑，化學(xué)殺菌劑，穩(wěn)定劑，多元醇，多元醇預(yù)混物組分和這些的兩個(gè)或更多個(gè)的組合。26.—種傳熱組合物，其包括權(quán)利要求25的組合物并且其中所述助劑包括至少一種潤滑劑。27.權(quán)利要求26的傳熱組合物，其中所述輔助潤滑劑選自礦物油，硅酮油，多烷基苯(PABs)，多元醇酯(POEs)，聚二醇(PAGs)，聚二醇酉旨(PAG酯)，聚乙烯基醚(PVEs)，聚(a-烯烴)(PA0s)，和這些的組合。28.權(quán)利要求27的傳熱組合物，其中所述助劑進(jìn)一步包括至少一種增容劑。29.權(quán)利要求28的傳熱組合物，其包括約0.5至約5wt^的所述至少一種增容劑。30.權(quán)利要求27的傳熱組合物，其中所述輔助潤滑劑在一起的含量為約5至約50wt%的傳熱組合物。31.權(quán)利要求26的傳熱組合物，其包括一種或多種輔助火焰抑制劑。32.權(quán)利要求31的傳熱組合物，其中所述一種或多種火焰抑制劑一起的含量為約0.5wt^至約30wt^的傳熱組合物。33.—種傳熱組合物，其包括權(quán)利要求1的類似共沸物的組合物。34.—種傳熱組合物，其包括至少約50wt^的權(quán)利要求1的組合物。35.—種制冷劑，其包括權(quán)利要求34的傳熱組合物。36.—種制冷系統(tǒng)，其包括權(quán)利要求35的傳熱組合物。37.權(quán)利要求36的制冷系統(tǒng)，其選自由以下組成的組車輛空調(diào)系統(tǒng)，住宅空調(diào)系統(tǒng)，商用空調(diào)系統(tǒng)，住宅冰箱系統(tǒng)，住宅冷凍機(jī)系統(tǒng)，商用冰箱系統(tǒng)，商用冷凍機(jī)系統(tǒng)，冷卻器空調(diào)系統(tǒng)，冷卻器制冷系統(tǒng)，熱泵系統(tǒng)，和這些的兩個(gè)或更多個(gè)的組合。38.—種發(fā)泡劑，其包括權(quán)利要求l的類似共沸物的組合物。39.—種發(fā)泡劑，其包括至少約5wt^的權(quán)利要求1的類似共沸物的組合物。40.—種可發(fā)泡組合物，其包括一種或多種能形成泡沫的組分和權(quán)利要求l的類似共沸物的組合物。41.權(quán)利要求40的可發(fā)泡組合物，其中所述一種或多種能形成泡沫的組分包括一種或多種選自由以下組成的組的能形成泡沫的組分熱塑性泡沫，聚苯乙烯泡沫，聚乙烯泡沫，低密度聚乙烯泡沫，擠出熱塑性泡沫，聚氨酯泡沫，和聚異氰脲酯泡沫。42.權(quán)利要求41的可發(fā)泡組合物，其進(jìn)一步包括至少一種選自以下的添加劑分散劑，泡穩(wěn)定劑，表面活性劑，阻燃劑和這些的兩個(gè)或更多個(gè)的組合。43.—種泡沫，其由權(quán)利要求40的可發(fā)泡組合物形成。44.一種閉孔泡沫，其包括權(quán)利要求43的泡沫。45.—種替代制冷劑系統(tǒng)中所含的現(xiàn)有制冷劑的方法，包括從所述系統(tǒng)中除去至少一部分所述現(xiàn)有制冷劑并且通過將包括權(quán)利要求1的組合物的制冷劑組合物引入所述系統(tǒng)來替代至少一部分所述現(xiàn)有制冷劑。46.權(quán)利要求45的方法，其中所述現(xiàn)有制冷劑選自由以下組成的組HFC-134a，R-12，R-500，HFC-152a，和HFC-22和這些的組合。47.權(quán)利要求45的方法，其中所述現(xiàn)有制冷劑系統(tǒng)包括至少第一壓縮機(jī)，其具有第一排氣量，并且進(jìn)一步包括從系統(tǒng)中除去所述第一壓縮機(jī)的步驟并且在所述系統(tǒng)中插入至少第二壓縮機(jī)，其具有比所述第一壓縮機(jī)更大的排氣量。48.權(quán)利要求45的方法，其中所述現(xiàn)有制冷劑系統(tǒng)選自由以下組成的組車輛空調(diào)系統(tǒng)，住宅空調(diào)系統(tǒng)，商用空調(diào)系統(tǒng)，住宅冰箱系統(tǒng)，住宅冷凍機(jī)系統(tǒng)，商用冰箱系統(tǒng)，商用冷凍機(jī)系統(tǒng)，冷卻器空調(diào)系統(tǒng)，冷卻器制冷系統(tǒng)，熱泵系統(tǒng)，和這些的兩個(gè)或更多個(gè)的組合。49.權(quán)利要求45的方法，其中所述根據(jù)權(quán)利要求1的制冷劑具有不大于約1000的全球變暖潛能值(GWP)。50.—種可噴霧組合物，其包括待噴霧的材料和包括權(quán)利要求l的類似共沸物的組合物的推進(jìn)劑。51.權(quán)利要求50的可噴霧組合物，其是氣溶膠形式的。52.權(quán)利要求51的可噴霧組合物，其中所述待噴霧的材料選自由以下組成的組化妝品，清洗溶劑，潤滑劑和藥物材料。53.權(quán)利要求52的可噴霧組合物，其包括藥物材料并且其中所述藥物材料是藥物或生物活性材料。54.—種物品殺菌方法，包括使所述物品與包括權(quán)利要求1的組合物的組合物接觸。55.—種物品冷卻方法，其包括冷凝權(quán)利要求l的組合物并且其后在待冷卻的物品附近蒸發(fā)所述組合物。56.—種物品加熱方法，其包括在待加熱的物品附近冷凝權(quán)利要求l的組合物并且其后蒸發(fā)所述組合物。57.—種發(fā)泡劑，其包括至少約50wt^的權(quán)利要求1的組合物。58.—種物品殺菌方法，包括使所述物品與包括權(quán)利要求l的組合物的組合物接觸。59.—種可噴霧組合物，其包括待噴霧的材料和包括權(quán)利要求l的組合物的推進(jìn)劑。60.根據(jù)權(quán)利要求59的可噴霧組合物，其中可噴霧組合物是氣溶膠。61.權(quán)利要求59的可噴霧組合物，其中所述待噴霧的材料選自由以下組成的組化妝品，清潔劑，拋光劑，和藥物材料。62.權(quán)利要求58的可噴霧組合物，其包括藥物材料和其中所述藥物材料是藥物或生物活性材料。63.—種單組分泡沫或可發(fā)泡組合物，其包括成泡沫劑和發(fā)泡劑，所述發(fā)泡劑包括類似共沸物的組合物，該組合物包括有效量的反-l，3，3，3-五氟丙烷(反HF0-1234ze)和選自丙烷、正丁烷、異丁烷、2-甲基丁烷和這些的兩個(gè)或更多個(gè)的組合的化合物。64.權(quán)利要求63的單組分泡沫或可發(fā)泡組合物，其中所述成泡沫劑包括聚氨酯。65.權(quán)利要求64的單組分泡沫或可發(fā)泡組合物，其中至少一部分的所述發(fā)泡劑含于所述成泡沫劑中。66.權(quán)利要求63的單組分泡沫或可發(fā)泡組合物，其中至少一部分所述發(fā)泡劑被溶解在所述成泡沫劑中。67.權(quán)利要求63的單組分泡沫或可發(fā)泡組合物，其中至少一部分成泡沫劑是液體并且至少一部分所述發(fā)泡劑被溶解在所述液體成泡沫劑中并且至少第二部分的所述發(fā)泡劑以單獨(dú)氣相的形式存在。68.權(quán)利要求67的單組分泡沫或可發(fā)泡組合物，其包含在增壓容器中并且其中當(dāng)從所述增壓容器釋放時(shí)，所述被溶解的發(fā)泡劑引起泡沫膨脹并且所述單獨(dú)氣相給成泡沫劑賦予推進(jìn)力。全文摘要提供了類似共沸物的組合物，其包括四氟丙烯和一種或多種所選擇的烴和其用途，包括在制冷劑組合物、制冷系統(tǒng)、發(fā)泡劑組合物和氣溶膠推進(jìn)劑中的用途。文檔編號(hào)A61L2/02GK101796154SQ200880105818公開日2010年8月4日申請(qǐng)日期2008年2月20日優(yōu)先權(quán)日2007年7月5日發(fā)明者G·M·克諾佩克,H·T·范,K·D·庫克,R·R·辛赫申請(qǐng)人:霍尼韋爾國際公司