專利名稱：可吸收止血結(jié)扎夾的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種外科實施腹腔鏡手術(shù)時的專用耗材，更具體地說，本發(fā)明涉及一種可吸收材料制成的止血結(jié)扎夾。
背景技術(shù)：
外科實施腹腔鏡手術(shù)中，常采用金屬材料的夾子，用于夾扎腔內(nèi)組織，封扎人體內(nèi)管狀組織，防止液體泄露，起到止血或結(jié)扎的作用。金屬材料的夾子如不銹鋼夾、鈦夾，由于不能降解吸收，長期在體內(nèi)可能產(chǎn)生異物反應(yīng)或?qū)M織的刺激而產(chǎn)生炎癥、疼痛等病發(fā)癥；同時由于不透明性，往往影響X射線的檢查。二十世紀(jì)80年代出現(xiàn)了用可吸收材料制造的止血結(jié)扎夾(Surgical fastenermade from glycolide-rich polymer blends，Ethicon，Appl.No.146014，F(xiàn)iledJanuary 20，1988)，所用材料主要是聚乙交酯及其共混物?？晌諍A與金屬夾相比，具有能降解吸收，不產(chǎn)生異物反應(yīng)，不影響X射線的檢查等優(yōu)點。
美國泰科醫(yī)療器材有限公司生產(chǎn)的可吸收夾，分為內(nèi)層和外層，內(nèi)層采用乙交酯-丙酸三甲酯共聚物，外層聚乙交酯。該可吸收夾借助于施夾器進(jìn)行操作。但是，由于內(nèi)層采用乙交酯-丙酸三甲酯共聚物，親水性差，不夠柔軟的缺點，有時會損傷人體內(nèi)管狀組織或其它腔內(nèi)組織。

發(fā)明內(nèi)容
針對上述缺點，本發(fā)明的目的是采用親水性好的材料作為內(nèi)層來代替乙交酯-丙酸三甲酯共聚物，它具有適合的柔軟性，降解速度與外層一致。
本發(fā)明的可吸收夾分內(nèi)層和外層(內(nèi)層卡和外層卡)，外層為聚乙交酯，內(nèi)層由聚對二氧環(huán)己酮材料或?qū)Χ醐h(huán)己酮-丙交酯共聚物制成。
本發(fā)明的可吸收夾，內(nèi)層開有孔，孔的形狀為方形或圓形。
本發(fā)明的可吸收夾，內(nèi)層也可以有交替的齒狀。
本發(fā)明的可吸收夾，內(nèi)層由對二氧環(huán)己酮-丙交酯共聚物制成，對二氧環(huán)己酮-丙交酯共聚物中，對二氧環(huán)己酮與丙交酯的單元摩爾比95％-5％，分子量為20-90萬。
其中，優(yōu)選的范圍為對二氧環(huán)己酮與丙交酯的單元摩爾比80％-20％，分子量為50-80萬。更優(yōu)選的方案為對二氧環(huán)己酮-丙交酯共聚物中，對二氧環(huán)己酮與丙交酯的單元摩爾比70％，分子量為65萬。
本發(fā)明中聚對二氧環(huán)己酮(poly(p-dioxanone))，采用下述方法制備；將聚合級對二氧環(huán)己酮置于反應(yīng)器中，加入辛酸亞錫催化劑，在真空條件、140℃下反應(yīng)適當(dāng)時間，在140℃下將反應(yīng)物加入擠塑機(jī)得到直徑1-2毫米，長5-10毫米的顆粒聚對二氧環(huán)己酮，將以上粒料在50℃下真空干燥24小時。其分子量根據(jù)Mark-Houwink方程[η]＝KMwa(a＝0.63，K＝79x10-3cm3g-1)可計算。以苯酚/1，1，2，2一四氯乙烷(2∶3/W∶W)混合溶液作溶劑，用烏氏粘度計在25℃恒溫水浴中，測得聚對二氧環(huán)己酮的特性粘度。選取分子量20-90萬的聚合物加工。
本發(fā)明中對二氧環(huán)己酮-丙交酯共聚物，采用下述方法制備；將聚合級對二氧環(huán)己酮及丙交酯置于反應(yīng)器中，加入辛酸亞錫催化劑，在真空條件、140℃下反應(yīng)適當(dāng)時間，在140℃下將反應(yīng)物加入擠塑機(jī)得到直徑1-2毫米，長5-10毫米的顆粒，將以上粒料在50℃下真空干燥24小時。其分子量根據(jù)Mark-Houwink方程[η]＝KMwa(a＝0.63，K＝79×10-3cm3g-1)可計算。以苯酚/1，1，2，2一四氯乙烷(2∶3/W∶W)混合溶液作溶劑，用烏氏粘度計在25℃恒溫水浴中，測得聚對二氧環(huán)己酮的特性粘度。選取分子量20-90萬的聚合物加工。共聚物中二氧環(huán)己酮單元占5％-95％。
利用上述材料加工可吸收止血結(jié)扎夾，可以采用常規(guī)成型方法如擠出、注射等。
本發(fā)明的可吸收夾具有如下優(yōu)點1)親水性好的聚對二氧環(huán)己酮類材料來代替內(nèi)層采用乙交酯-丙酸三甲酯共聚物，增加了親水性，與皮膚或組織相容性更好。
2)由于聚對二氧環(huán)己酮分子鏈段中包含有可以自由旋轉(zhuǎn)的醚鍵，因此材料更柔軟，不會損傷人體內(nèi)管狀組織或其它腔內(nèi)組織。
3)利用聚對二氧環(huán)己酮類共聚材料，降解速度可以通過分子量的調(diào)節(jié)或與丙交酯的共聚比例來調(diào)節(jié)，降解速度可以與外層一致。
另外，內(nèi)層上設(shè)有一些交替齒狀，有利于對人體內(nèi)管狀組織或其它腔內(nèi)組織的夾緊。


圖1為本發(fā)明的示意圖。
圖1中，1為內(nèi)層，2為外層。內(nèi)層內(nèi)側(cè)平面上帶有齒狀，其目的是夾緊人體內(nèi)管狀組織或其它腔內(nèi)組織，防止滑動。
具體實施例方式
下面結(jié)合實施例對本發(fā)明作進(jìn)一步說明。
實施例1聚對二氧環(huán)己酮材料制備將聚合級對二氧環(huán)己酮200克置于反應(yīng)器中，加入0.01％的辛酸亞錫催化劑，在真空條件、140℃下反應(yīng)6小時，在140℃下將反應(yīng)物加入擠塑機(jī)得到直徑1-2毫米，長5-10毫米的顆粒聚對二氧環(huán)己酮，將以上粒料在50℃下真空干燥24小時稱重187克，收率93.5％。以苯酚/1，1，2，2一四氯乙烷(2∶3/W∶W)混合溶液作溶劑，用烏氏粘度計在25℃恒溫水浴中，測得聚對二氧環(huán)己酮的特性粘度為2.78dl/g。
聚乙交酯的制備將聚合級乙交酯置于反應(yīng)器中，加入辛酸亞錫催化劑，在真空條件、240℃下反應(yīng)適當(dāng)時間，在240℃下將反應(yīng)物加入擠塑機(jī)得到直徑1-2毫米，長5-10毫米的顆粒聚乙交酯，將以上粒料在50℃下真空干燥24小時。用熔融指數(shù)儀，在230℃測定聚乙交酯的熔融指數(shù)為8g/10s。
可吸收止血結(jié)扎夾的加工將上述方法制備的聚乙交酯通過注塑成型方法加工成外層卡，溫度220-230℃，經(jīng)測試外層卡拉伸強度為98MPa。將上述合成的聚對二氧環(huán)己酮通過注塑成型方法加工成內(nèi)層卡，溫度170-175℃，經(jīng)測試內(nèi)層拉伸強度為62MPa。
實施例2聚對二氧環(huán)己酮材料制備將聚合級對二氧環(huán)己酮200克置于反應(yīng)器中，加入0.02％的辛酸亞錫催化劑，在真空條件、140℃下反應(yīng)10小時，在140℃下將反應(yīng)物加入擠塑機(jī)得到直徑1-2毫米，長5-10毫米的顆粒聚對二氧環(huán)己酮，將以上粒料在50℃下真空干燥24小時稱重196克，收率98％。以苯酚/1，1，2，2一四氯乙烷(2∶3/W∶W)混合溶液作溶劑，用烏氏粘度計在25℃恒溫水浴中，測得聚對二氧環(huán)己酮的特性粘度為4.78dl/g。
可吸收止血結(jié)扎夾的加工將上述合成的聚對二氧環(huán)己酮通過注塑成型方法加工成內(nèi)層卡，溫度175-180℃，經(jīng)測試內(nèi)層拉伸強度為78Mpa。
實施例3
聚對二氧環(huán)己酮材料制備將聚合級對二氧環(huán)己酮200克置于反應(yīng)器中，加入0.01％的辛酸亞錫催化劑，在真空條件、140℃下反應(yīng)10小時，在140℃下將反應(yīng)物加入擠塑機(jī)得到直徑1-2毫米，長5-10毫米的顆粒聚對二氧環(huán)己酮，將以上粒料在50℃下真空干燥24小時稱重190克，收率95％。以苯酚/1，1，2，2一四氯乙烷(2∶3/W∶W)混合溶液作溶劑，用烏氏粘度計在25℃恒溫水浴中，測得聚對二氧環(huán)己酮的特性粘度為3.29dl/g。
可吸收止血結(jié)扎夾的加工將上述合成的聚對二氧環(huán)己酮通過注塑成型方法加工成內(nèi)層卡，溫度170-175℃，經(jīng)測試內(nèi)層拉伸強度為70MPa。
實施例4聚對二氧環(huán)己酮-丙交酯共聚物材料的制備將聚合級對二氧環(huán)己酮190、丙交酯10克置于反應(yīng)器中，加入0.02％的辛酸亞錫催化劑，在真空條件、140℃下反應(yīng)10小時，在140℃下將反應(yīng)物加入擠塑機(jī)得到直徑1-2毫米，長5-10毫米的顆粒，將以上粒料在50℃下真空干燥24小時稱重170克，收率85％。以苯酚/1，1，2，2一四氯乙烷(2∶3/W∶W)混合溶液作溶劑，用烏氏粘度計在25℃恒溫水浴中，測得聚對二氧環(huán)己酮共聚物的特性粘度為3.928dl/g。
加工可吸收止血結(jié)扎夾將上述合成的聚對二氧環(huán)己酮-丙交酯共聚物通過注塑成型方法加工成內(nèi)層卡，溫度170-175℃，經(jīng)測試內(nèi)層拉伸強度為72MPa。
實施例5聚對二氧環(huán)己酮-丙交酯共聚物材料的制備將聚合級對二氧環(huán)己酮190克、丙交酯10克置于反應(yīng)器中，加入0.02％的辛酸亞錫催化劑，在真空條件、140℃下反應(yīng)20小時，在140℃下將反應(yīng)物加入擠塑機(jī)得到直徑1-2毫米，長5-10毫米的顆粒，將以上粒料在50℃下真空干燥24小時后稱重180克，收率90％。以苯酚/1，1，2，2一四氯乙烷(2∶3/W∶W)混合溶液作溶劑，用烏氏粘度計在25℃恒溫水浴中，測得聚對二氧環(huán)己酮共聚物的特性粘度為4.928dl/g。
聚對二氧環(huán)己酮-丙交酯共聚物經(jīng)測定，二氧環(huán)己酮單元占94.6％.
加工可吸收止血結(jié)扎夾將上述合成的聚對二氧環(huán)己酮-丙交酯通過注塑成型方法加工成內(nèi)層卡，溫度180-185℃，經(jīng)測試內(nèi)層拉伸強度為77MPa。
實施例6聚對二氧環(huán)己酮-丙交酯共聚物材料的制備；將聚合級對二氧環(huán)己酮100克、丙交酯100克置于反應(yīng)器中，加入0.02％的辛酸亞錫催化劑，在真空條件、140℃下反應(yīng)12小時，在140℃下將反應(yīng)物加入擠塑機(jī)得到直徑1-2毫米，長5-10毫米的顆粒，將以上粒料在50℃下真空干燥24小時。以苯酚/1，1，2，2一四氯乙烷(2∶3/W∶W)混合溶液作溶劑，用烏氏粘度計在25℃恒溫水浴中，測得聚對二氧環(huán)己酮共聚物的特性粘度為3.526dl/g。
聚對二氧環(huán)己酮-丙交酯共聚物經(jīng)測定，二氧環(huán)己酮單元占46.6％.
實施例7聚對二氧環(huán)己酮-丙交酯共聚物材料的制備；將聚合級對二氧環(huán)己酮160克、丙交酯40克置于反應(yīng)器中，加入0.02％的辛酸亞錫催化劑，在真空條件、140℃下反應(yīng)18小時，在140℃下將反應(yīng)物加入擠塑機(jī)得到直徑1-2毫米，長5-10毫米的顆粒，將以上粒料在50℃下真空干燥24小時后，以苯酚/1，1，2，2一四氯乙烷(2∶3/W∶W)混合溶液作溶劑，用烏氏粘度計在25℃恒溫水浴中，測得聚對二氧環(huán)己酮共聚物的特性粘度為3.826dl/g。
聚對二氧環(huán)己酮-丙交酯共聚物經(jīng)測定，二氧環(huán)己酮單元占76.2％.
實施例8聚對二氧環(huán)己酮-丙交酯共聚物材料的制備；將聚合級對二氧環(huán)己酮140克、丙交酯60克置于反應(yīng)器中，加入0.02％的辛酸亞錫催化劑，在真空條件、140℃下反應(yīng)12小時，在140℃下將反應(yīng)物加入擠塑機(jī)得到直徑1-2毫米，長5-10毫米的顆粒，將以上粒料在50℃下真空干燥24小時。以苯酚/1，1，2，2一四氯乙烷(2∶3/W∶W)混合溶液作溶劑，用烏氏粘度計在25℃恒溫水浴中，測得聚對二氧環(huán)己酮共聚物的特性粘度為4.126dl/g。
聚對二氧環(huán)己酮-丙交酯共聚物經(jīng)測定，二氧環(huán)己酮單元占68.6％.
上述的共聚物都可以加工可吸收止血結(jié)扎夾。
權(quán)利要求
1.一種可吸收止血結(jié)扎夾，分內(nèi)層和外層，外層為聚乙交酯，其特征在于，內(nèi)層由聚對二氧環(huán)己酮或?qū)Χ醐h(huán)己酮-丙交酯共聚物制成。
2.按照權(quán)利要求1所述的可吸收止血結(jié)扎夾，其特征在于，內(nèi)層開有孔，孔的形狀為方形或圓形。
3.按照權(quán)利要求1所述的可吸收止血結(jié)扎夾，其特征在于，內(nèi)層邊緣有交替的齒狀。
4.按照權(quán)利要求1所述的可吸收止血結(jié)扎夾，其特征在于，其中，所述的聚對二氧環(huán)己酮的特性粘度為1.0-7.0dl/g。
5.按照權(quán)利要求1所述的可吸收止血結(jié)扎夾，其特征在于，其中，所述的對二氧環(huán)己酮-丙交酯共聚物中，二氧環(huán)己酮與丙交酯的單元摩爾比95％-5％，對二氧環(huán)己酮-丙交酯共聚物的特性粘度為1.0-6.0dl/g。
6.按照權(quán)利要求5所述的可吸收止血結(jié)扎夾，其特征在于，其中，所述的對二氧環(huán)己酮-丙交酯共聚物中，對二氧環(huán)己酮與丙交酯的單元摩爾比80％-20％，對二氧環(huán)己酮-丙交酯共聚物的特性粘度為2.0-4.0dl/g。
7.按照權(quán)利要求5所述的可吸收止血結(jié)扎夾，其特征在于，其中，所述的聚對二氧環(huán)己酮或?qū)Χ醐h(huán)己酮-丙交酯共聚物中，對二氧環(huán)己酮與丙交酯的單元摩爾比70％，對二氧環(huán)己酮-丙交酯共聚物的特性粘度為3.2dl/g。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種用于外科腹腔鏡手術(shù)中使用的可吸收材料制成的止血結(jié)扎夾，分內(nèi)層和外層，外層為聚乙交酯，內(nèi)層由聚對二氧環(huán)己酮或?qū)Χ醐h(huán)己酮－丙交酯共聚物材料制成。本發(fā)明可吸收止血結(jié)扎夾，由于增加了材料的親水性和柔軟性，因此與皮膚或組織相容性更好，不會損傷夾持的人體內(nèi)管狀組織或其它腔內(nèi)組織，降解速度與外層一致。
文檔編號A61B17/122GK101081310SQ20061005168
公開日2007年12月5日 申請日期2006年5月29日 優(yōu)先權(quán)日2006年5月29日
發(fā)明者熊成東, 石磊, 張勝藍(lán), 李慶 申請人:杭州圣石科技有限公司, 中國科學(xué)院成都有機(jī)化學(xué)有限公司