專利名稱：油包水型乳化組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及油包水型乳化組合物。本發(fā)明的油包水型乳化組合物是不含有表面活性劑的經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性、安全性及使用性優(yōu)良的油包水型乳化組合物，可應(yīng)用于保濕霜、乳化粉底、防曬乳液、發(fā)乳等乳化化妝材料，膏制劑等乳化醫(yī)藥品等中。
然而，上述的油包水型乳化組合物有以下的問(wèn)題在采用表面活性劑時(shí)，會(huì)因表面活性劑導(dǎo)致粘滯性的不適感覺(jué)，不是優(yōu)選，而且，普通的消費(fèi)者對(duì)表面活性劑的安全性也有懷疑。
另外存在的問(wèn)題是在使用高分子作為乳化劑時(shí)，因?yàn)槠浔砻鎻埩Ρ缺砻婊钚詣┑?，乳化力相?duì)小，乳化的穩(wěn)定性不好。
乙基纖維素作為乳化劑時(shí)，必須以極性的油分為主體作為油相，否則不能得到穩(wěn)定的乳化物。因此使用油包水型乳化組合物時(shí)，為獲得舒爽的感覺(jué)，油相多采用二甲基聚硅氧烷或環(huán)狀聚硅氧烷，但因不能乳化等應(yīng)用范圍較窄(妝技志，34，3，291(2000))。
本發(fā)明的目的是提供一種不使用表面活性劑的經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性優(yōu)良的油包水型乳化組合物。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及一種油包水型乳化組合物，其特征在于含有由脂肪酸及高級(jí)醇的組成中選出的1種以上的油分，可溶于前述油分的1種以上的高分子及從無(wú)機(jī)酸鹽、有機(jī)酸鹽、氨基酸及其鹽的組成中選出的1種以上的化合物，并且不含表面活性劑。
前述的油包水型乳化組合物，其中，可溶于前述油分的高分子為聚乙烯吡咯烷酮或者乙烯吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物。
前述的油包水型乳化組合物，其中，無(wú)機(jī)酸鹽和有機(jī)酸鹽為從硫酸鹽、檸檬酸鹽、碳酸鹽及磷酸鹽的組成中選出的1種以上的化合物。
前述的油包水型乳化組合物，其中，水相中含有不溶于前述油分的水溶性高分子，前述的油包水型乳化組合物，其中，含有前述油分以外的油分，前述油分以外的油分的50重量％(以下稱％)以上是硅油類油。
本發(fā)明的油包水型乳化組合物，其特征在于，不含表面活性劑且經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性優(yōu)良。
油包水型乳化組合物有外油相和內(nèi)水相，可溶于前述油分的高分子發(fā)揮作為乳化劑的作用。
脂肪酸若為碳數(shù)在6以上，在常溫下(25℃)呈固態(tài)或液狀，則沒(méi)有特殊限制。碳數(shù)低于6，親油性不充分。若形成油相的脂肪酸的親油性不充分，則因可溶于前述油分的高分子不易與油相配合，使作為乳化劑的作用下降，所以乳化組合物的穩(wěn)定性有下降的傾向。作為常溫下呈固態(tài)的脂肪酸，可以使用棕櫚酸、硬脂酸、12-羥基硬脂酸等。作為常溫下為液狀的脂肪酸可使用己酸、辛酸等直鏈脂肪酸，異棕櫚酸、異硬脂酸等支鏈脂肪酸，油酸、肉豆蔻烯酸、棕櫚烯酸等不飽和脂肪酸等。特別優(yōu)選常溫下呈液狀的。
高級(jí)醇若為碳數(shù)6以上，在常溫下(25℃)呈固態(tài)或液狀，則沒(méi)有特殊限制。碳數(shù)小于6，親油性不充分。形成油相的高級(jí)醇的親油性不充分時(shí)，因可溶于前述油分的高分子不易與油相配合，作為乳化劑的作用下降，所以乳化組合物的穩(wěn)定性有下降的傾向。作為常溫下呈固態(tài)的高級(jí)醇可使用鯨蠟醇、硬脂醇、山萮醇等。作為常溫下為液狀的高級(jí)醇可使用辛醇、癸醇等直鏈高級(jí)醇，異硬脂醇、辛基十二醇等支鏈高級(jí)醇，油醇等不飽和高級(jí)醇等。特別優(yōu)選常溫下呈液狀的。
前述油分的配合量?jī)?yōu)選為0.1％以上，更優(yōu)選為2％以上。不足0.1％時(shí)不能得到良好的乳化組合物。前述油分的配合量沒(méi)有特定的上限，可考慮使用性等進(jìn)行配合。
作為可溶于前述油分的高分子可以舉出聚乙烯吡咯烷酮，乙烯吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物、聚乙烯己內(nèi)酰胺、乙烯吡咯烷酮/乙烯己內(nèi)酰胺共聚物、聚N-乙烯乙酰胺等，特別優(yōu)選聚乙烯吡咯烷酮和乙烯吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物。
可溶于前述油分的高分子的分子量，可以使用重均分子量在1000～1500000，特別優(yōu)選為5000～500000的。作為可溶于前述油分的高分子，可使用市售品。分子量過(guò)低，可能會(huì)透皮吸收，則失去了不使用表面活性劑的優(yōu)點(diǎn)；分子量過(guò)高，因粘度增高，對(duì)乳化組合物有影響。在乙烯吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物中，含醋酸乙烯酯優(yōu)選為0～90摩爾％。超過(guò)90摩爾％則不能得到充分的親水性，不能發(fā)揮作為乳化劑的功能。另外，在乙烯吡咯烷酮/乙烯己內(nèi)酰胺共聚物中，因?yàn)榫垡蚁┻量┩橥途垡蚁┘簝?nèi)酰胺均可單獨(dú)作為可溶于前述油分的高分子使用，所以沒(méi)有特別的組成限定。例如，共聚物中可含有1～99摩爾％的乙烯己內(nèi)酰胺。
作為可溶于前述油分中的高分子使用的乙烯吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物和乙烯吡咯烷酮/乙烯己內(nèi)酰胺共聚物，是作為無(wú)規(guī)共聚物或者嵌段共聚物使用。
可溶于前述油分中的高分子的濃度優(yōu)選為0.1～10％，更優(yōu)選為0.2～2％。低于0.1％時(shí)作為乳化劑的效果不充分，超過(guò)10％，系統(tǒng)粘度過(guò)高，使用性變差，另外高分子還會(huì)引起粘滯性等感覺(jué)，不是優(yōu)選。
本發(fā)明中，由于無(wú)機(jī)酸鹽、有機(jī)酸鹽、氨基酸及其鹽的鹽析效果，可溶于油分中的高分子作為親油性乳化劑發(fā)揮作用，可以制成油包水型乳化組合物。
無(wú)機(jī)酸鹽若為水溶性，具有脫水和作用導(dǎo)致的鹽析效果，則無(wú)特殊限制。優(yōu)選硫酸鹽、碳酸鹽、磷酸鹽等，特別優(yōu)選硫酸鈉等硫酸鹽。
有機(jī)酸鹽若為水溶性，具有脫水和作用導(dǎo)致的鹽析效果，則無(wú)特殊限制?？墒褂脵幟仕嵋烩c、檸檬酸二鈉、檸檬酸三鈉、檸檬酸一鉀等檸檬酸鹽，琥珀酸一鈉、琥珀酸二鈉等琥珀酸鹽，酒石酸二鈉等酒石酸鹽等。有機(jī)酸鹽可以添加有機(jī)酸鹽及有機(jī)酸鹽的水和物，也可以加入有機(jī)酸，與堿中和所生成的物質(zhì)。
氨基酸及其鹽若為水溶性，具有脫水和作用導(dǎo)致的鹽析效果，則無(wú)特殊限制?？梢允褂霉劝彼帷⒏彼?、丙氨酸、天冬氨酸鈉、組氨酸鈉等。
無(wú)機(jī)酸鹽、有機(jī)酸鹽及氨基酸鹽若為水溶性，具有鹽析效果，則無(wú)特殊限制?？墒褂免c鹽、鉀鹽、鎂鹽等。
無(wú)機(jī)酸鹽、有機(jī)酸鹽、氨基酸及其鹽優(yōu)選配合0.1～10％，更優(yōu)選為0.5～3％。低于0.1％時(shí)鹽析效果不充分，超過(guò)10％時(shí)，析出鹽等，系統(tǒng)變得不穩(wěn)定。
本發(fā)明中的油包水型乳化組合物不含有表面活性劑。
本發(fā)明中的油包水型乳化組合物進(jìn)而可以含有不溶于前述油分的水溶性高分子。
作為不溶于前述油分的水溶性高分子可舉出羧乙烯基共聚物、聚丙烯酸鈉、呫噸橡膠、海藻酸鈉、羧甲基纖維素鈉、羥乙基纖維素等。通過(guò)向水相中加入不溶于前述油分的水溶性高分子，可容易地進(jìn)行乳化。不溶于前述油分的水溶性高分子優(yōu)選為0.05～10％，更優(yōu)選配合為0.1～1％。低于0.05％時(shí)，雖可進(jìn)行乳化，但水相向油相中的分散性低，需要大的攪拌力。超過(guò)10％時(shí)，可能會(huì)導(dǎo)致由油包水型轉(zhuǎn)相為水包油型，另外還會(huì)引起粘滯性和濕滑感等，使用感變差。
本發(fā)明中的油包水型乳化組合物中，作為形成油相的成分，可以含有前述油分以外的油分。作為前述油分以外的油分，可以配合常溫下呈固態(tài)、糊狀、液狀的任何形狀的物質(zhì)，可使用烴類的極性油、非極性油、硅油類油等。由于油包水型乳化組合物與水包油型乳化組合物相比，一般油分多，會(huì)有粘糊糊的使用感。因此，優(yōu)選使用油分的粘滯性的感覺(jué)輕的環(huán)狀聚硅氧烷、二甲基聚硅氧烷等硅油類油。特別優(yōu)選使用揮發(fā)性強(qiáng)的環(huán)狀聚硅氧烷。例如前述油分以外的油分的50％以上可以使用硅油類油。
本發(fā)明中的油包水型乳化組合物中，可以含有從脂肪酸和高級(jí)醇的組成中選出的1種以上的油分，除此以外的油分，可溶于前述油分的1種以上的高分子，從無(wú)機(jī)酸鹽、有機(jī)酸鹽、氨基酸及其鹽等的組成中選出的1種以上的化合物和不溶于前述油分的水溶性高分子以外，還可以配合保濕劑、抗菌劑、防腐劑、抗氧化劑、pH調(diào)節(jié)劑、紫外線吸收劑、氧化鈦或氧化鋇之類的粉體、氧化鐵之類的著色材料等。
油相和水相的比率沒(méi)有特殊的限定，優(yōu)選為油相∶水相＝50～10∶50～90(重量比)，更優(yōu)選為油相∶水相＝40～20∶60～80(重量比)。油相低于10％時(shí)不易制得穩(wěn)定的乳化物，超過(guò)50％則會(huì)因油分引起粘滯性的感覺(jué)，使用感不好。
本發(fā)明中的油包水型乳化組合物，例如可以將含有可溶于油分的高分子的油相均化后，在勻漿機(jī)或分散攪拌機(jī)的攪拌下，將含無(wú)機(jī)酸鹽、有機(jī)酸鹽、氨基酸及其鹽的水溶液緩緩加入，配制而成。將可溶于聚乙烯吡咯烷酮等油分的高分子溶解于油分時(shí)，通常有必要加溫，使用如乙醇等可使溶于聚乙烯吡咯烷酮等油分的高分子溶解的溶劑，則可使操作簡(jiǎn)便。
本發(fā)明中的油包水型乳化組合物中，含有不溶于前述油分的水溶性高分子時(shí)，例如可將無(wú)機(jī)酸鹽、有機(jī)酸鹽、氨基酸及其鹽與不溶于油分的水溶性高分子一同溶解于水中，然后，將該水溶液添加到溶解了可溶于油分的高分子的油分中，可制得乳化組合物。
本發(fā)明中的油包水型乳化組合物，作為不含表面活性劑的經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性良好的油包水型乳化組合物可以有效地利用。本發(fā)明中的油包水型乳化組合物可應(yīng)用于如保濕霜、乳化粉底、防曬乳液、發(fā)乳等乳化化妝材料、乳膏制劑等乳化醫(yī)藥產(chǎn)品等中。
以下，用實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。
實(shí)施例1～7及比較例1～2在表1中，A相中，異硬酯酸、硬脂酸和辛基十二醇相當(dāng)于油分，聚乙烯吡咯烷酮相當(dāng)于可溶于油分的高分子，三辛酸甘油酯、液體石蠟、環(huán)狀聚硅氧烷和二甲基硅油相當(dāng)于形成油相的其他成分，乙醇相當(dāng)于溶解聚乙烯吡咯烷酮的溶劑。B相中，硫酸鈉相當(dāng)于無(wú)機(jī)酸鹽，羧甲基纖維素相當(dāng)于不溶于油分的水溶性高分子。
表1中所示的配合組成(重量比)的A相根據(jù)需要加熱到70℃使均化，邊用分散攪拌機(jī)攪拌邊將與A相溫度相同的B相緩緩加入，然后用分散攪拌機(jī)攪拌，制得油包水型乳化組合物。
配制的油包水型乳化組合物的穩(wěn)定性根據(jù)以下的評(píng)價(jià)方法和評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。
<穩(wěn)定性評(píng)價(jià)方法>
將配制的乳化組合物填充入樣品瓶中，在50℃下放置1個(gè)月后，目視觀察其狀態(tài)。
<穩(wěn)定性評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)>
◎沒(méi)有分離。
○幾乎沒(méi)有分離。
△略有分離。
×明顯分離。
結(jié)果見(jiàn)表1。
表1

本發(fā)明的油包水型乳化組合物為不含表面活性劑的經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性、安全性及使用性優(yōu)良的油包水型乳化組合物。本發(fā)明中的油包水型乳化組合物可應(yīng)用于保濕霜、乳化粉底、防曬乳液、發(fā)乳等乳化化妝材料、乳膏制劑等乳化醫(yī)藥品等中。
權(quán)利要求
1.一種油包水型乳化組合物，其特征在于含有從脂肪酸和高級(jí)醇的組成中選出的1種以上的油分，可溶于前述油分的1種以上的高分子及從無(wú)機(jī)酸鹽、有機(jī)酸鹽、氨基酸及其鹽的組成中選出的1種以上的化合物，并且不含有表面活性劑。
2.權(quán)利要求1所述的油包水型乳化組合物，其中，可溶于前述油分的高分子為聚乙烯吡咯烷酮或者乙烯吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物。
3.權(quán)利要求1所述的油包水型乳化組合物，其中，無(wú)機(jī)酸鹽及有機(jī)酸鹽為從硫酸鹽、檸檬酸鹽、碳酸鹽及磷酸鹽的組成中選出的1種以上的化合物。
4.權(quán)利要求1所述的油包水型乳化組合物，其中，在水相中含有不溶于前述油分的水溶性高分子。
5.權(quán)利要求1所述的油包水型乳化組合物，其中，含有前述油分以外的油分，前述油分以外的油分的50重量％以上為硅油類油。
全文摘要
一種不使用表面活性劑的經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性、安全性及使用性優(yōu)良的油包水型乳化組合物。其特征在于含有從脂肪酸和高級(jí)醇的組成中選出的1種以上的油分，可溶于前述油分的1種以上的高分子及從無(wú)機(jī)酸鹽、有機(jī)酸鹽、氨基酸及其鹽的組成中選出的1種以上的化合物，優(yōu)選在水相中含有不溶于前述油分的水溶性高分子。
文檔編號(hào)A61K8/36GK1442127SQ0310335
公開日2003年9月17日 申請(qǐng)日期2003年1月24日 優(yōu)先權(quán)日2002年3月1日
發(fā)明者森俊樹 申請(qǐng)人:第一工業(yè)制藥株式會(huì)社