專利名稱：含光穩(wěn)定uv－a濾光劑的化妝品制劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用α-?；?β-芳基丙烯腈作為化妝品制劑中的光穩(wěn)定UV-A濾光劑的應(yīng)用方法，這種化妝品可以防止人體表皮受紫外線輻射，特別是范圍在320到400納米之間的紫外線。
在化妝品制劑中使用的防曬劑有防止陽(yáng)光對(duì)人體皮膚造成傷害的作用，或者至少可以減輕其影響。另外，這些防曬劑還用來防止其它組分被紫外射線損壞或破壞。
照射至地球表面的太陽(yáng)光中，直接與可見光區(qū)域相鄰有UV-B(280到320納米)和UV-A(＞320納米)射線，對(duì)于UV-B射線，它對(duì)人體皮膚的影響特別明顯的是曬斑。因此，工業(yè)上提供了大量的吸收UV-B射線防止曬斑的物質(zhì)。
皮膚學(xué)的調(diào)查研究表明，UV-A射線也有很大作用導(dǎo)致皮膚受損，例如損壞角蛋白或彈性蛋白。這會(huì)降低皮膚的彈性和保濕性能，即皮膚會(huì)變得不柔軟而且還會(huì)形成皺紋。在暴露于強(qiáng)烈陽(yáng)光下的部位上，皮膚癌有明顯的高發(fā)病率，這表明陽(yáng)光，特別是UV-A射線也能明顯引起對(duì)細(xì)胞遺傳信息的破壞作用。所以，所有這些發(fā)現(xiàn)都說明有很大必要開發(fā)一種能有效過濾UV-A射線的濾光物質(zhì)。
目前，對(duì)化妝品制劑中的防曬劑的需求量日益增長(zhǎng)，這些化妝品制劑特別的用來作為UV-A濾光劑，因此其吸收峰應(yīng)該在大約320-380納米的范圍內(nèi)。如果使用最小可能的用量，為能達(dá)到要求的效果，此類防曬劑還應(yīng)有很高的比消光性。另外，用在化妝品產(chǎn)品中的防曬劑還必須滿足很多其它要求，例如在化妝品油中良好的溶解性，用其生產(chǎn)的乳劑的高穩(wěn)定性，可接受的毒性，以及低的固有氣味和輕微的固有顏色。
防曬劑另一個(gè)必須滿足的條件是要有足夠的耐光性。但是，如果從根本上說，現(xiàn)在市售的吸收UV-A射線的防曬劑都沒有足夠的耐光性。
法國(guó)專利NO.2 440 933中描述以4-(1，1-二甲基乙基)-4＇-甲氧基二苯甲?；淄樽鳛閁V-A濾光劑。其中建議把這種GIVAUDAN以“PARASOL1789”商品名出售的特定UV-A濾光劑與各種UV-B濾光劑結(jié)合使用，從而吸收波長(zhǎng)在280到380納米之間的所有紫外射線。
但是，如果單獨(dú)使用這種UV-A濾光劑，或者與UV-B濾光劑結(jié)合使用，在長(zhǎng)時(shí)間的日光浴下，它不能保持足夠的光化學(xué)穩(wěn)定性來保護(hù)皮膚，這就是說如果要有效地防止所紫外線對(duì)皮膚的傷害，必須在有規(guī)律的短的時(shí)間間隔內(nèi)重復(fù)使用。
這即是EP 0514491中公開的為什么要加入2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯使沒有足夠光穩(wěn)定性的UV-A濾光劑穩(wěn)定的原因，其中2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯本身是UV-B范圍內(nèi)的濾光劑。
另外，EP 251 398中建議用連接劑把吸收UV-A和UV-B射線的生色團(tuán)結(jié)合在一個(gè)分子內(nèi)。這種方法的缺點(diǎn)是化妝品制劑中的UV-A和UV-B濾光劑的自由結(jié)合不再可能，而且因?yàn)樯珗F(tuán)化學(xué)連接上的困難而僅有某些結(jié)合是可能的。
本發(fā)明的一個(gè)目的是提出吸收UV-A范圍內(nèi)射線且光穩(wěn)定的用于化妝品中的防曬劑。
研究發(fā)現(xiàn)，通過使用結(jié)構(gòu)式為I的化合物可以實(shí)現(xiàn)這一目的 式中R1，R2和R3是氫原子或脂肪族或環(huán)脂肪基團(tuán)，特別是烷基，鏈烯基，環(huán)烷基或環(huán)鏈烯基基團(tuán)，每種基團(tuán)都至多含18個(gè)碳原子，對(duì)于R1，R2和R3基團(tuán)的任何兩個(gè)都可能一起形成一個(gè)有5或6個(gè)原子的環(huán)，R4和R5是具有5到12個(gè)環(huán)上原子的未取代或取代的芳香基或雜環(huán)芳香基基團(tuán)，另外R5也可以是氫原子，以這種化合物作為化妝品制劑中的UV-A濾光劑，它可以單獨(dú)使用或者與化妝品制劑中已知的吸收紫外區(qū)域，特別是UV-B區(qū)域射線的化合物結(jié)合使用，從而保護(hù)人體皮膚免受太陽(yáng)光線的侵害。
在此連接關(guān)系中，結(jié)構(gòu)式I的化合物優(yōu)選的是那些R5為氫原子，R1，R2和R5是低分子量烷基基團(tuán)的化合物。
結(jié)構(gòu)式為I的化合物特別優(yōu)選的是R5為氫原子，R1，R2和R3是低分子量烷基基團(tuán)，如有1到4個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)，R4是未取代或取代的噻吩基或者未取代或取代的4-羥基-或4-烷氧基苯基基團(tuán)。
合適的烷氧基基團(tuán)是具有1到12個(gè)碳原子，優(yōu)選的是具有1到8個(gè)碳原子的基團(tuán)。
可以提到的例子有甲氧基異丙氧基正丙氧基 1-甲基丙氧基正丁氧基 正戊氧基2-甲基丙氧基 3-甲基丁氧基1，1-二甲基丙氧基 2，2-二甲基丙氧基己氧基1-甲基-1-乙基丙氧基庚氧基 辛氧基2-乙基己氧基根據(jù)本發(fā)明使用的化合物在化學(xué)文獻(xiàn)中有一些情況下是已知的。
新的化合物是具有結(jié)構(gòu)式II的化合物 式中R1，R2和R3是低分子量烷基基團(tuán)，如有1到4個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)，R6是未取代或被低分子量烷基取代的2-噻吩基基團(tuán)，或者是3，5-二-叔丁基-4-羥基-或烷氧基苯基基團(tuán)。
根據(jù)本發(fā)明使用的結(jié)構(gòu)式為I或II的化合物可以通過以下方程式的縮合反應(yīng)制備 式中R1到R5的意義同上。
含防曬劑的化妝品制劑，原則上是要基于至少含一個(gè)油相的載體上。但是，這些制劑也可能只有一個(gè)水相(凝膠)基。因此，油，水包油型和油包水型乳劑，膏劑和漿膏，保護(hù)性唇膏組合物或凝膠都是合適的。
因此，這些類防曬產(chǎn)品可以是液體，漿膏或固體，例如油包水型膏劑，水包油型膏劑和洗劑，氣溶膠泡沫膏劑，凝膠，油，油脂膏，粉劑，噴霧劑或水醇洗劑。
化妝品中常規(guī)的油性組分的例子有液體石蠟，硬脂酸甘油酯，肉豆蔻酸異丙酯，己二酸二異丙酯，2-乙基己酸鯨蠟基十八烷基酯，氫化的聚異丁烯，凡士林，辛酸/癸酸三甘油酯，微晶蠟，羊毛脂和硬脂酸。
適合作為添加劑的常規(guī)化妝品輔助物質(zhì)的例子是乳化劑，如乙氧基化脂肪醇，脫水山梨醇脂肪酸酯或羊毛脂的衍生物，增稠劑，如羧甲基纖維素或交聯(lián)的聚丙烯酸，防腐劑和香料。最后，根據(jù)本發(fā)明，也可以使用其它吸收UV-A區(qū)域射線的常規(guī)物質(zhì)，只要這些物質(zhì)在含本發(fā)明的UV-B和UV-A濾光劑混合物的整個(gè)體系中穩(wěn)定。
本發(fā)明還涉及一些化妝品制劑，這些化妝品制劑含有占化妝品制劑總重量0.1-10％，優(yōu)選的是1-7％的一種或多種結(jié)構(gòu)式為I的化合物和對(duì)于化妝品制劑來說是已知的吸收UV-B區(qū)域射線的化合物，作為防曬劑，結(jié)構(gòu)式為I的化合物用量低于吸收UV-B區(qū)域射線的化合物。
化妝品制劑中，大多數(shù)用來保護(hù)人體表皮的防曬劑由吸收UV-B區(qū)域，即范圍在280到320納米的紫外線的化合物組成。例如，根據(jù)本發(fā)明，UV-A射線吸收劑的用量是UV-B和UV-A射線吸收物質(zhì)總重量的10-90％，優(yōu)選的是20-50％。
根據(jù)本發(fā)明，所有的UV-B濾光物質(zhì)都適合與結(jié)構(gòu)式為I的化合物結(jié)合使用?？梢蕴岬降睦佑?
最后，還要提一下粉碎顏料，如二氧化鈦和氧化鋅。
根據(jù)本發(fā)明使用的化合物，在UV-A區(qū)域具有特別高的吸收性，因此這使得這些化合物很卓越。另外，這些化合物在化妝品油中有十分好的溶解性，而且能很容易的加到化妝品配方中。用化合物I制備的乳劑，在高穩(wěn)定性上特別顯著，而且化合物I本身高的光穩(wěn)定性以及用I生產(chǎn)的制劑的皮膚舒適感也是十分顯著的。
實(shí)施例用此方法制備化合物如表1中所示。
表1
用于化妝品的乳劑的一般制備方法將所有油溶性組分在一個(gè)帶攪拌的容器中加熱至85℃。當(dāng)所有組分都熔化并形成一個(gè)液相時(shí)，通過均化作用將水相加入。將乳化液一邊冷卻一邊攪拌直到40℃，然后加入香料，經(jīng)過均化作用后，連續(xù)攪拌使混合物冷卻至25℃。制劑
權(quán)利要求
1.一種新的化合物，結(jié)構(gòu)式如II 式中R1，R2和R3是低分子量的烷基基團(tuán)，R6是未取代或被低分子量的烷基基團(tuán)取代的2-噻吩基，或者是(3，5-二-叔丁基)-4-羥基-或烷氧基苯基基團(tuán)。
全文摘要
一種含防曬劑的化妝品制劑,防曬劑用來防止人體表皮受范圍在280到400納米的紫外線侵害,該防曬劑包括有效量的結(jié)構(gòu)式為I的化合物作為光穩(wěn)定的UV－A濾光劑,它可以單獨(dú)或與對(duì)于化妝品制劑來說是已知的吸收紫外區(qū)域射線的化合物共同包含于適用于化妝品的載體中。式中R
文檔編號(hào)A61K8/92GK1377883SQ0114064
公開日2002年11月6日 申請(qǐng)日期1997年8月22日 優(yōu)先權(quán)日1996年8月23日
發(fā)明者T·哈拜克, A·奧穆勒, V·施爾曼, H·懷斯坦費(fèi)爾德, T·伍恩施 申請(qǐng)人:巴斯福股份公司