專(zhuān)利名稱：含有兩性聚氨酯的化妝品的制作方法
發(fā)明詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明涉及含有兩性聚氨酯樹(shù)脂和水溶性樹(shù)脂的化妝品。
人們習(xí)慣上使用水溶性樹(shù)脂例如非離子型聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)、陽(yáng)離子型丙烯酸樹(shù)脂或纖維素、陰離子型丙烯酸樹(shù)脂或聚乙酸乙烯酯、兩性丙烯酸樹(shù)脂或聚乙酸乙烯酯等作為化妝品例如發(fā)型固定劑的基礎(chǔ)樹(shù)脂。使用這些水溶性樹(shù)脂作為基礎(chǔ)樹(shù)脂的發(fā)型固定劑是有利的，原因在于它有高的卷曲保持和優(yōu)異的耐久性。
然而，為了得到如上所述的耐久性優(yōu)異的發(fā)型固定劑，有必要使用一種玻璃化溫度(Tg)高的水溶性樹(shù)脂，其缺點(diǎn)在于其對(duì)化妝品來(lái)說(shuō)重要的手感(feel)不好，且其觸感(touch)非常差。
本發(fā)明就是鑒于這樣的情況才進(jìn)行的，目的是提供包括對(duì)偶物理性能即觸感和耐久性的化妝品。
為了達(dá)到所述目的，本發(fā)明的化妝品有一種含有在一個(gè)分子中有羧基和叔胺基的兩性樹(shù)脂和水溶性樹(shù)脂的結(jié)構(gòu)。
本發(fā)明的發(fā)明者已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，在有在一個(gè)分子中含有羧基和叔胺基的兩性聚氨酯樹(shù)脂作為基礎(chǔ)樹(shù)脂的發(fā)型固定劑中，原來(lái)對(duì)偶的物理性能例如定形能力和觸感、梳理能力和片狀剝落抗性由于聚氨酯樹(shù)脂所具有的彈性和韌性而互相兼容。進(jìn)而，他們也已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，對(duì)于中性水來(lái)說(shuō)，所述頭發(fā)整理劑由于羧基與叔胺基的離子型鍵合而在耐水性方面是優(yōu)異的；對(duì)于表面活性劑溶液例如香波來(lái)說(shuō)，由于所述離子型鍵合的離解而在頭發(fā)可洗性方面是優(yōu)異的；同時(shí)，由于其與帶負(fù)電荷的毛發(fā)表面的相互作用，所述陽(yáng)離子型叔胺基顯示出良好的粘附性；而且他們已經(jīng)為含有所述兩性聚氨酯樹(shù)脂作為主成分的化妝品樹(shù)脂組合物提交了一份專(zhuān)利申請(qǐng)(日本專(zhuān)利申請(qǐng)No.平10-27595)。因此，兩性聚氨酯樹(shù)脂有極優(yōu)異的物理性能，但另一方面，在耐久性上仍存在問(wèn)題，他們(所述發(fā)明者)為了改善兩性聚氨酯樹(shù)脂的耐久性已經(jīng)進(jìn)行了反復(fù)研究。結(jié)果，他們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，如果水溶性樹(shù)脂和兩性聚氨酯樹(shù)脂合在一起使用，成為兩性聚氨酯樹(shù)脂的弱點(diǎn)的耐久性問(wèn)題就能因水溶性樹(shù)脂的使用而解決，而成為水溶性樹(shù)脂的弱點(diǎn)的觸感問(wèn)題也會(huì)因兩性樹(shù)脂的使用而解決，從而導(dǎo)致得到一種賦予了對(duì)偶物理性能例如觸感和耐久性的化妝品，他們終于實(shí)現(xiàn)了本發(fā)明。
此外，通過(guò)使用非離子型樹(shù)脂、陰離子型樹(shù)脂、陽(yáng)離子型樹(shù)脂或兩性樹(shù)脂作為所述水溶性樹(shù)脂，還可以進(jìn)一步改善耐久性。
向所述兩性聚氨酯樹(shù)脂的結(jié)構(gòu)中導(dǎo)入可以從環(huán)氧乙烷衍生的結(jié)構(gòu)單元作為非離子型親水成分，可以提供充分的親水性質(zhì)，這確保了尤其當(dāng)用它作為頭發(fā)化妝材料時(shí)頭發(fā)可洗性的改善。
此外，向所述兩性聚氨酯樹(shù)脂的結(jié)構(gòu)中導(dǎo)入聚硅氧烷鍵可以改善尤其當(dāng)用它作為頭發(fā)化妝材料時(shí)可以感覺(jué)到的手感。
實(shí)施例以下描述本發(fā)明的實(shí)施例。
按照本發(fā)明的化妝材料可以通過(guò)使用在一個(gè)分子中含有羧基基團(tuán)和叔胺基基團(tuán)的兩性聚氨酯樹(shù)脂以及水溶性樹(shù)脂來(lái)得到。
按照本發(fā)明的化妝品可以用來(lái)作為頭發(fā)化妝品例如發(fā)泡發(fā)型固定劑、凝膠發(fā)型固定劑、氣溶膠型噴霧發(fā)型固定劑、泵型噴霧發(fā)型固定劑或乳油狀發(fā)型固定劑；護(hù)膚化妝品例如剃須膏、護(hù)膚洗劑、或防曬洗劑；和美容化妝品例如指甲拋光劑、睫毛油、或粉底化妝品，而且首要的它能適合用來(lái)作為頭發(fā)化妝品。
所述在一個(gè)分子中有羧基基團(tuán)和叔胺基基團(tuán)的兩性聚氨酯可以制備如下；通過(guò)使多羥基化合物(成分A)、多異氰酸酯化合物(成分B)、和有活潑氫與羧基基團(tuán)的化合物C以異氰酸酯基團(tuán)過(guò)量彼此反應(yīng)來(lái)制作一種有異氰酸酯基團(tuán)的預(yù)聚物，讓所述含有異氰酸酯基團(tuán)的預(yù)聚物與有活潑氫和叔胺基基團(tuán)的化合物(成分D)反應(yīng)。替而代之，所述兩性聚氨酯也可以制備如下通過(guò)使成分C和成分D以相反順序反應(yīng)，即讓所述化合物A、化合物B、和化合物D以異氰酸酯基團(tuán)過(guò)量相互反應(yīng)來(lái)制作一種有異氰酸酯基團(tuán)的預(yù)聚物，然后，讓該含有異氰酸酯基團(tuán)的預(yù)聚物與所述特定化合物C反應(yīng)。這樣的工藝使得有可能比慣常工藝更容易和安全地生產(chǎn)兩性聚氨酯樹(shù)脂。在所提出的生產(chǎn)工藝中，如果化合物A和B之間的反應(yīng)是與特定化合物C和D之間的反應(yīng)同時(shí)進(jìn)行的，則化合物C中的羧基與化合物D中的叔胺基會(huì)更容易地生成鹽，因而必然是其生成物不溶于該反應(yīng)體系中，因此，即使它有OH基團(tuán)它也不會(huì)與異氰酸酯化合物反應(yīng)，因而無(wú)法產(chǎn)生預(yù)期的兩性聚氨酯樹(shù)脂。
就所述多羥基化合物(成分A)而言，它可以是常見(jiàn)類(lèi)型聚氨酯生產(chǎn)中可以利用的任何一種要素。一般實(shí)例是聚酯多醇、聚醚多醇、聚碳酸酯多醇、聚丁二烯多醇、聚異戊二烯多醇、聚烯烴多醇、聚丙烯酸酯多醇等。這些成分可以單獨(dú)使用，也可以是其中兩種以上組合使用。首先，聚酯多醇和聚醚多醇就可以令人滿意地使用。
所述聚酯多醇的實(shí)例是源于至少一種二羧酸例如琥珀酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、馬來(lái)酸、富馬酸、鄰苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸和至少一種多元醇例如乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、1，8-辛二醇、1，10-癸二醇、二甘醇、螺環(huán)二醇、三(羥甲基)丙烷的縮聚的化合物；或內(nèi)酯開(kāi)環(huán)聚合得到的化合物。
就所述聚醚多醇而言，除所述聚酯多醇合成中使用的多元醇外，還可以采用從苯酚類(lèi)例如雙酚A或者伯胺或仲胺與環(huán)狀醚例如環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、氧雜環(huán)丁烷、四氫呋喃的開(kāi)環(huán)聚合得到的化合物。而且可以以實(shí)例方式列舉從聚氧亞乙基多醇，聚氧亞丙基多醇，聚氧四亞甲基多醇，和雙酚A與環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷等中至少一種的開(kāi)環(huán)聚合得到的化合物(在共聚物的情況下，嵌段共聚物和無(wú)規(guī)共聚物中任何一種均可以利用)。
就多異氰酸酯化合物(成分B)而言，不會(huì)限定任何特定要素，可以以實(shí)例方式列舉有機(jī)二異氰酸酯化合物例如脂肪族二異氰酸酯化合物、環(huán)脂族二異氰酸酯化合物、芳香族二異氰酸酯化合物，這些化合物可以單獨(dú)使用，也可以是其中兩種以上組合使用。
所述脂肪族二異氰酸酯化合物的實(shí)例是亞乙基二異氰酸酯、2，2，4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、和1，6-六亞甲基二異氰酸酯等。所述環(huán)脂族二異氰酸酯化合物的實(shí)例是加氫的4，4-二苯甲烷二異氰酸酯、1，4-環(huán)己烷二異氰酸酯、甲基亞環(huán)己基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、和降冰片烷二異氰酸酯等。所述芳香族二異氰酸酯化合物的實(shí)例是4，4-二苯甲烷二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、和萘二異氰酸酯等。所有這些化合物中，1，6-六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、降冰片烷二異氰酸酯等是較好的，因?yàn)樗鼈冊(cè)谀凸庑苑矫媸莾?yōu)異的，而不昂貴。
就所述有活潑氫和羧基基團(tuán)的化合物(成分C)而言，其分子中包括至少一個(gè)活潑氫和至少一個(gè)羧基基團(tuán)的任何一種化合物都能滿足要求。因此，沒(méi)有限定任何特定的化合物。實(shí)例是二(羥甲基)丙酸(DMPA)、二(羥甲基)丁酸、含有羧基基團(tuán)的聚己內(nèi)酯二醇等。它們可以單獨(dú)使用，也可以是其中兩種以上組合使用。
就所述有活潑氫和叔胺基基團(tuán)的化合物(成分D)而言，其分子中包括至少一個(gè)活潑氫和至少一個(gè)叔胺基基團(tuán)的任何一種化合物都能滿足要求。因此，沒(méi)有限定任何特定化合物。實(shí)例是N-烷基二烷醇胺化合物例如N-甲基二乙醇胺、N-丁基二乙醇胺、和二甲胺基乙醇等。它們可以單獨(dú)使用，也可以是其中兩種以上組合使用。
當(dāng)用所述成分生產(chǎn)含有異氰酸酯基團(tuán)的預(yù)聚物時(shí)，可以使用鏈增長(zhǎng)劑或分子量抑制劑來(lái)調(diào)節(jié)作為終端產(chǎn)品的兩性聚氨酯樹(shù)脂的特征性特色。
就所述鏈增長(zhǎng)劑而言，沒(méi)有限定任何特定的物品。該物品的實(shí)例是低分子量多醇和胺類(lèi)等。所述低分子量多醇的實(shí)例是二醇類(lèi)例如乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、二甘醇、1，6-己二醇、螺環(huán)二醇、環(huán)己基二甲醇、加氫雙酚A、新戊二醇、二(羥基乙氧基)苯、和二甲苯二醇；以及三醇類(lèi)例如三(羥甲基)丙烷、和甘油等。所述胺類(lèi)的實(shí)例是乙二胺、丙二胺、哌嗪、肼、異佛爾酮二胺、亞甲基二(鄰氯苯胺)、和兩端都含有氨基基團(tuán)的聚丙二醇。
所述分子量抑制劑的實(shí)例是在一端含有一個(gè)氨基基團(tuán)的聚丙二醇等。
需要時(shí)，在所述兩性聚氨酯樹(shù)脂的生產(chǎn)中可以使用溶劑。例如，較好利用一種既能溶解原料又能溶解所要制備的聚氨酯的有機(jī)溶劑。所述有機(jī)溶劑的實(shí)例是酰胺例如N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、和二甲基乙酰胺；酮例如丙酮和甲·乙酮；酯例如乙酸乙酯；和乙酸溶纖劑、醚類(lèi)溶纖劑等。
在所述兩性聚氨酯樹(shù)脂的生產(chǎn)中，通過(guò)借助于中和劑等中和結(jié)合到該分子中的羧基基團(tuán)或叔胺基基團(tuán)，就能給所述樹(shù)脂提供在水中的可分散性。用于所述羧基基團(tuán)的中和劑的實(shí)例是三乙胺、三甲胺、2-氨基-2-甲基-1-丙基、三乙醇胺、氫氧化鉀、和氫氧化鈉等。用于所述叔胺基基團(tuán)的中和劑的實(shí)例是乙酸、鹽酸、硫酸、硝酸、和硫酸二甲酯等。
在所述兩性聚氨酯樹(shù)脂的生產(chǎn)中可以使用聚氨酯領(lǐng)域中已知的聚合催化劑。可以利用的所述催化劑的實(shí)例是叔胺催化劑和有機(jī)金屬催化劑等。所述叔胺催化劑的實(shí)例是[2，2，2]二氮雜雙環(huán)辛烷(DABCO)、四亞甲基二胺、N-甲基嗎啉、和二氮雜雙環(huán)十一烯(DBU)等。所述有機(jī)金屬催化劑的實(shí)例是二月桂酸二丁基錫等。
就所述兩性聚氨酯樹(shù)脂而言，在頭發(fā)可洗性方面，較好的是使用具有從環(huán)氧乙烷(EO)衍生的結(jié)構(gòu)單元的類(lèi)型的樹(shù)脂。
從所述EO衍生的結(jié)構(gòu)單元的實(shí)例是如以下通式(I)中所示的EO單元、和如以下通式(II)中所示的環(huán)氧丙烷(以下簡(jiǎn)稱PO)，更好的是EO單元。
所述兩性聚氨酯樹(shù)脂可以兼?zhèn)銭O和PO單元。所述EO單元與PO單元之比較好在10/0～2/8范圍內(nèi)，更好在10/0～4/6范圍內(nèi)。
所述通式(I)中EO單元的重復(fù)數(shù)n較好設(shè)定在3～300的范圍內(nèi)，更好在20～120的范圍內(nèi)。這是因?yàn)槿绻鹡小于3，則導(dǎo)入該兩性聚氨酯樹(shù)脂中的EO單元太少，因而未能給予該兩性聚氨酯樹(shù)脂以充分的親水性，從而有所述樹(shù)脂得到不充分頭發(fā)可洗性之虞。反之，若n超過(guò)300，則該兩性聚氨酯樹(shù)脂的親水性太高，這可能影響水蒸氣抗性。此外，所述通式(II)中PO單元的重復(fù)數(shù)m較好也設(shè)定在3～300的范圍內(nèi)，更好在20～120的范圍內(nèi)。如果所述兩性聚氨酯樹(shù)脂同時(shí)具有所述EO單元和PO單元，則n+m較好在3～300的范圍內(nèi)、更好在20～120的范圍內(nèi)。
有從所述環(huán)氧乙烷(EO)衍生的結(jié)構(gòu)單元的兩性聚氨酯樹(shù)脂生產(chǎn)如下制作一種有異氰酸酯基團(tuán)的預(yù)聚物，例如，通過(guò)讓多醇化合物(成分A)、多異氰酸酯化合物(成分B)、有活潑氫的聚環(huán)氧乙烷衍生物、和有活潑氫與羧基基團(tuán)的化合物(成分C)以異氰酸酯基團(tuán)過(guò)量相互反應(yīng)，然后讓所述含有異氰酸酯基團(tuán)的預(yù)聚物和有活潑氫與叔胺基基團(tuán)的化合物(成分D)反應(yīng)，替而代之，通過(guò)以相反順序進(jìn)行與成分C的反應(yīng)和與成分D的反應(yīng)，這種生產(chǎn)工藝甚至也會(huì)是有效的。在這種情況下，可以使用如上所述相同的化合物作為所述成分A～D。
就具有活潑氫的聚環(huán)氧乙烷衍生物而言，任何一種能把從環(huán)氧乙烷(EO)衍生的結(jié)構(gòu)單元導(dǎo)入所述兩性聚氨酯樹(shù)脂的結(jié)構(gòu)中的要素均可利用。因此，沒(méi)有限定任何特定要素。實(shí)例是聚氧乙烯二醇(PEG)、和聚氧乙烯聚氧丙烯二醇(EOPO嵌段共聚物)等，更好的是聚氧乙烯二醇。可以利用下列任何一種類(lèi)型的所述聚環(huán)氧乙烷衍生物兩端導(dǎo)入OH基團(tuán)的類(lèi)型，兩端導(dǎo)入NH2基團(tuán)的類(lèi)型，一端導(dǎo)入OH基團(tuán)的類(lèi)型，和一端導(dǎo)入NH2基團(tuán)的類(lèi)型。利用所述兩端導(dǎo)入了OH基的類(lèi)型或兩端導(dǎo)入了NH2基團(tuán)的類(lèi)型，就能得到主鏈上有EO單元的兩性聚氨酯樹(shù)脂。利用一端導(dǎo)入了OH基團(tuán)的類(lèi)型或一端導(dǎo)入了NH2基團(tuán)的類(lèi)型，就能得到側(cè)鏈或末端上有EO單元的兩性聚氨酯樹(shù)脂。
所述特定聚環(huán)氧乙烷衍生物的分子量較好是200～20000、更好是1000～10000。
為了大得多地改善手感，較好的是使用其結(jié)構(gòu)中有聚硅氧烷鍵的兩性聚氨酯樹(shù)脂。
就所述聚硅氧烷鏈而言，硅氧烷鍵(Si-O)的重復(fù)數(shù)n較好在5～300、更好在20～150的范圍內(nèi)。這是因?yàn)槿绻鹡小于5，則所得到的兩性聚氨酯樹(shù)脂中存在的硅氧烷鍵的比例可能太低，因而，通過(guò)聚硅氧烷鍵的導(dǎo)入基本上可以獲得的、觸感、可梳性等方面的充分效果會(huì)難以獲得。反之，n超過(guò)300時(shí)，由于其疏水性水平高，與其它材料的兼容性會(huì)惡化，從而導(dǎo)致不良反應(yīng)。進(jìn)而，有可能使所得到聚合物的疏水性水平如此之高，以致它可能妨礙對(duì)頭發(fā)的粘合。
有所述聚硅氧烷鍵的兩性聚氨酯樹(shù)脂可以通過(guò)制作一種有異氰酸酯基團(tuán)的預(yù)聚物來(lái)生產(chǎn)，例如，讓多醇化合物(成分A)、多異氰酸酯化合物(成分B)、有活潑氫的聚硅氧烷化合物、和有活潑氫與羧基基團(tuán)的化合物(成分C)以異氰酸酯基團(tuán)過(guò)量相互反應(yīng)，然后，使所得到含有異氰酸酯基團(tuán)的預(yù)聚物和有活潑氫與叔胺基基團(tuán)的化合物(成分D)反應(yīng)。替而代之，通過(guò)以相反順序進(jìn)行與成分C的反應(yīng)和成分D的反應(yīng)，這種生產(chǎn)工藝甚至也會(huì)是有效的。在這種情況下，可以使用與如上所述相同的化合物作為所述成分A～D。
就與所述成分A～D一起使用的、有活潑氫的聚硅氧烷化合物而言，任何一種能把該聚硅氧烷鍵導(dǎo)入所述兩性聚氨酯樹(shù)脂的結(jié)構(gòu)中的化合物都能滿足要求。因此，沒(méi)有限定任何特定化合物。所述化合物的實(shí)例是聚二烷基硅氧烷二醇、聚二烷基硅氧烷一醇、聚二烷基硅氧烷二胺、和聚二烷基硅氧烷一胺等。它們可以單獨(dú)使用，也可以是其中兩種以上組合使用。對(duì)鍵合到所述聚二烷基硅氧烷二醇等的硅氧烷鍵的Si上的烷基基團(tuán)來(lái)說(shuō)，碳數(shù)較好是1～10、更好是1～5。如果上述聚硅氧烷化合物結(jié)合了鍵合到硅氧烷鍵的Si上的烷基基團(tuán)而且有不同的碳數(shù)互相摻合，那也沒(méi)有問(wèn)題。具體地說(shuō)，所述聚二烷基硅氧烷二醇的實(shí)例是聚二甲基硅氧烷二醇、聚甲基硅氧烷二醇等。所述聚二烷基硅氧烷一醇的實(shí)例是聚二甲基硅氧烷一醇、聚甲基硅氧烷一醇等。所述聚二烷基硅氧烷二胺的實(shí)例是聚二甲基硅氧烷二胺、聚甲基硅氧烷二胺等。所述聚二烷基硅氧烷一胺的實(shí)例是聚二甲基硅氧烷一胺、聚甲基·乙基硅氧烷一胺等。
所述聚硅氧烷化合物的實(shí)例是那些兩端都引進(jìn)了OH基團(tuán)的類(lèi)型、兩端都引進(jìn)了NH2基團(tuán)的類(lèi)型、一端引進(jìn)了OH基團(tuán)的類(lèi)型、和一端引進(jìn)了NH2基團(tuán)的類(lèi)型等的化合物。所述兩端都引進(jìn)了OH基團(tuán)的類(lèi)型或兩端都引進(jìn)NH2了基團(tuán)的類(lèi)型的化合物的使用可以產(chǎn)生主鏈上有聚硅氧烷鍵的兩性聚氨酯樹(shù)脂，而一端引進(jìn)了OH基團(tuán)的類(lèi)型或一端引進(jìn)了NH2基團(tuán)的類(lèi)型的化合物的使用可能產(chǎn)生側(cè)鏈或末端上有聚硅氧烷鍵的兩性聚氨酯樹(shù)脂。
在按照本發(fā)明的化妝品中，較好的是使用兩性聚氨酯樹(shù)脂作為水基液體。按照本發(fā)明，水基液體系指兩性聚氨酯樹(shù)脂分散于其中的水分散液以及兩性聚氨酯樹(shù)脂完全溶解于其中的水溶液。
通過(guò)添加一種交聯(lián)劑例如一種硅烷偶合劑，可以使所述兩性聚氨酯樹(shù)脂的水分散液變得可交聯(lián)。關(guān)于為了賦予所述水分散液以儲(chǔ)存穩(wěn)定性而添加各種添加劑，沒(méi)有任何限制。該添加劑的實(shí)例是保護(hù)膠體劑、抗菌劑、防霉劑等。
就可以與所述兩性聚氨酯樹(shù)脂一起使用的水溶性樹(shù)脂而言，可以用來(lái)作為化妝品的樹(shù)脂中任何一種都能滿足要求。因此，沒(méi)有限定任何特定樹(shù)脂?？梢圆捎妹恳环N樹(shù)脂類(lèi)型，即非離子型、陰離子型、陽(yáng)離子型、或兩性型。它們可以單獨(dú)使用，也可以是其中兩種以上組合使用。
所述非離子型樹(shù)脂的實(shí)例是聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮〔(BASF公司制造的Luviskol K-12、17、30、60、80、90)、(InternationalSpecialty Products公司制造的PVP K-15、30、60、90、120)〕，乙烯基吡咯烷酮-乙酸乙烯酯其聚物〔(BASF公司制造的Luviskol VA28、37、55、64、73)、(International Specialty Products公司制造的PVP/VA-735、535、335、235、S-630)、(大阪有機(jī)化學(xué)工業(yè)公司制造的PVA-6450)〕，乙烯基吡咯烷酮-乙酸乙烯酯-丙酸乙烯酯共聚物(BASF公司制造的Luviskol VA343)，乙烯基吡咯烷酮-乙酸乙烯酯-丙烯酰胺基丙烯酸酯共聚物，乙酸乙烯酯/N-乙烯基-5-甲基-2-噁唑啉共聚物(道化學(xué)公司制造的Dowlex)，羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、羥丙基·甲基纖維素、甲基纖維素、羧甲基纖維素、羧基乙烯基聚合物、聚乙烯基甲酰胺、和聚乙烯基乙酰胺等。
所述陰離子型樹(shù)脂的實(shí)例是乙酸乙烯酯-巴豆酸鹽共聚物〔(國(guó)家淀粉與化學(xué)公司制造的Resin 28-1310)、(BASF公司制造的LuvisetCA)〕，巴豆酸-乙酸乙烯酯-新癸酸乙烯酯共聚物(國(guó)家淀粉與化學(xué)公司制造的Resin 28-2930)，巴豆酸-乙酸乙烯酯-丙酸乙烯酯共聚物(International Specialty Products公司制造的Luviset CAP)，乙酸乙烯酯-馬來(lái)酸-丁酸-丙烯酸異冰片酯共聚物(InternationalSpecialty Products公司制造的ADVANTAGE-CP)，N-辛基丙烯酰胺/丙烯酸烷酯共聚物〔(國(guó)家淀粉與化學(xué)公司制造的AMPHOMERHC)、(BASF公司制造的Ultrahold 8，Ultrahold Strong)〕，乙烯基吡咯烷酮-丙烯酸鹽-(甲基)丙烯酸共聚物(BASF公司制造的Luviflex VBM35)，作為(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸烷酯共聚物的丙烯酸樹(shù)脂鏈烷醇胺液體〔(GOO化學(xué)公司制造的Pluscise系列)、(大阪有機(jī)化學(xué)工業(yè)公司制造的Aniset KB-1000、KB-100H、NF-1000、HS-3000、AQ-2500)、(三菱化學(xué)公司制造的Diahold)〕，丙烯酸烷酯-甲基丙烯酸烷酯-雙丙酮丙烯酰胺-甲基丙烯酸共聚物(GOO化學(xué)公司制造的Pluscise L-53)、甲基乙烯醚-馬來(lái)酐烷基半酯共聚物〔(International Specialty Products公司制造的GantrezES-225、ES-425、SP-215)、(大阪有機(jī)化學(xué)工業(yè)公司制造的AnieresBEM-42S、VEM-22S〕)。
所述陽(yáng)離子型樹(shù)脂的實(shí)例是氯化(低氮)羥乙基纖維素二甲基二烷基銨(國(guó)家淀粉與化學(xué)公司制造的Celquat L-200、H-100)、氯化O-〔2-羥基-3-(三甲銨基)丙基〕羥乙基纖維素(國(guó)家淀粉與化學(xué)公司制造的Celquat SC240C、SC230M)、乙烯基吡咯烷酮-甲基丙烯酸季二甲銨基乙酯共聚物〔(International Specialty Products公司制造的Gafquat 734、755、755N)、(大阪有機(jī)化學(xué)工業(yè)公司制造的H.C.Polymer 1S、1N、1NS、1NP、2、2L、3A、5)〕、三氯乙烯基咪唑鎓-乙烯基吡咯烷酮共聚物(BASF公司制造的LuviquatFC370、FC550、FC905、HM552、MonoCP)、乙烯基吡咯烷酮-甲基丙烯酸二甲銨基乙酯共聚物(BASF公司制造的Luvifiex)、乙烯基吡咯烷酮-烷氨基丙烯酸酯-乙烯基己內(nèi)酰胺共聚物(InternationalSpecialty Products公司制造的共聚物845、937、958)乙烯基吡咯烷酮-氯化甲基丙烯酰胺丙基三甲銨共聚物(International SpecialtyProducts公司制造的Gafquat HS-100)、烷基丙烯酰胺-丙烯酸酯-烷氨基烷亞胺-聚乙二醇甲基丙烯酸酯共聚物、聚氯化二甲基亞乙基哌啶鎓液體(CALGON公司制造的Marquat 100)、氯化二甲基二烷基銨-丙烯酰胺共聚物(CALGON公司制造的Marquat 2200、500)、和陽(yáng)離子型瓜耳膠等。
所述兩性樹(shù)脂的實(shí)例是辛基亞胺丙烯酸鹽-丙烯酸羥基酯-甲基丙烯酸丁胺基乙酯共聚物(國(guó)家淀粉與化學(xué)公司制造的AMPHOMER 28-4910、LV-71)，N-甲基丙烯酰氧乙基-N，N-二甲銨-N-甲基羧基甜菜堿/甲基丙烯酸烷酯共聚物〔(三菱化學(xué)公司制造的YukaformerR205、R205S、SM、301、510、AM75、AM75S)、(大阪有機(jī)化學(xué)工業(yè)公司制造的RAM Resin-1000、2000)，丙烯酸-甲基丙烯酸-丙烯酸2-羥基丙酯-甲基丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯-甲基丙烯酸乙酯-雙丙酮丙烯酰胺-乙烯基吡咯烷酮共聚物及其烷醇胺液體(大阪有機(jī)化學(xué)工業(yè)公司制造的AP Rolymer 560)等。
這些水溶性樹(shù)脂的平均分子量較好在100～10,000,000的范圍內(nèi)，更好在10,000～5,000,000的范圍內(nèi)。
所述兩性聚氨酯樹(shù)脂與水溶性樹(shù)脂按重量計(jì)的共混比例較好在0.1/100～100/0.1之間，更好在50/1～1/50之間。
除兩性聚氨酯樹(shù)脂和水溶性樹(shù)脂外，按照本發(fā)明的化妝品還可以包含其它常用于普通化妝品中的成分，例如顏料、著色物質(zhì)、著色材料、香料、表面活性劑、濕潤(rùn)劑、保存劑、防腐劑、消毒劑、抗氧劑、潤(rùn)滑劑、增稠劑、紫外線吸收劑、硅酮聚合物衍生物等。
本發(fā)明的化妝品可以用以下方式生產(chǎn)頭發(fā)化妝品(泡沫發(fā)型固定劑)的生產(chǎn)如以上所述那樣得到的兩性聚氨酯樹(shù)脂的水基液體與水溶性樹(shù)脂共混；按預(yù)定比例混合各種類(lèi)別的表面活性劑例如聚氧亞乙基烷基醚、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺等；乙醇；去離子水等，和所得到的組合物，直至使它們變得均勻，而產(chǎn)生一種成分X。然后，向所述成分X中添加一種由推進(jìn)劑(LPG)等組成的成分Y，制成預(yù)期的泡沫發(fā)型固定劑。
頭發(fā)化妝品(氣溶膠噴霧型發(fā)型固定劑)的生產(chǎn)像以上所述那樣得到的兩性聚氨酯樹(shù)脂的水基液體與水溶性樹(shù)脂合并，混合預(yù)定比例的去離子水、磺基琥珀酸二辛酯鈉、乙醇等，以及所得到的組合物，直至使它們變得均勻，而產(chǎn)生一種成分X。然后，向所述成分X中添加一種由推進(jìn)劑(LPG)等組成的成分Y，制成預(yù)期的氣溶膠噴霧型發(fā)型固定劑。
頭發(fā)化妝品(凝膠狀發(fā)型固定劑)的生產(chǎn)首先，使增稠劑、三乙醇胺、乙醇、和去離子水等按預(yù)定比例互相組合，使所得到的組合物混合，直至使粘性凝膠形成一種成分X。然后，使所述兩性聚氨酯樹(shù)脂的水基液體與預(yù)定比例的水溶性樹(shù)脂、乙醇、去離子水等合并，得到一種成分Y。然后，把這種成分Y添加到所述成分X中，使所得到的組合物混合，直至使它們變得均勻，產(chǎn)生預(yù)期的凝膠狀發(fā)型固定劑。
頭發(fā)化妝品(泵式噴霧型發(fā)型固定劑)的生產(chǎn)所述兩性聚氨酯樹(shù)脂的水基液體與水溶性樹(shù)脂合并，預(yù)定比例的磺基琥珀酸二辛酯鈉、乙醇、去離子水等和所得到的組合物混合直至它們變得均勻，產(chǎn)生預(yù)期的泵式噴霧型發(fā)型固定劑。
護(hù)膚化妝品例如剃須霜、護(hù)膚洗劑、防曬洗劑等；以及美容化妝品例如指甲拋光劑、睫毛油和粉底化妝品等，可以按照這些化妝品的一般生產(chǎn)工藝生產(chǎn)。
以下實(shí)施例將參照比較例來(lái)描述。
在描述這些實(shí)施例和比較例之前，制備了下列材料。
兩性聚氨酯樹(shù)脂(a)把異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)100g、聚丙二醇(PPG，分子量1000)60g、環(huán)己烷二甲醇(CHDM)5g、和二(羥甲基)丁酸(DMBA)38g放進(jìn)一個(gè)配備攪拌器、溫度計(jì)、通氮管和回流冷凝器的四口玻璃燒瓶中，然后添加乙酸乙酯60g作為溶劑，這些物料用油浴在80℃的溫度加熱，使其反應(yīng)4小時(shí)。然后添加N-甲基二乙醇胺2g和乙酸乙酯30g，混合物保持3小時(shí)進(jìn)行反應(yīng)。進(jìn)而，向該混合物中添加在其一端有一個(gè)氨基的聚丙二醇(Jeffamine M1000，Huntsman公司制造)30g和乙酸乙酯50g，讓該混合物反應(yīng)1小時(shí)，從而得到一種其中仍有殘留NCO基團(tuán)的聚氨酯預(yù)聚物溶液。把這種有殘留NCO基團(tuán)的聚氨酯預(yù)聚物分散到含有氫氧化鉀16g的水750g中，在50℃聚合3小時(shí)進(jìn)行鏈增長(zhǎng)。在低壓下從這樣得到的水分散液中回收乙酸乙酯，得到無(wú)實(shí)質(zhì)量溶劑的兩性聚氨酯樹(shù)脂的水基物料。
兩性聚氨酯樹(shù)脂(b)把異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)100g、聚丙二醇(PPG，分子量1000)60g、環(huán)己烷二甲醇(CHDM)5g、聚乙二醇(PEG，分子量1000)20g、和二(羥甲基)丁酸(DMBA)36g加入一個(gè)配備攪拌器、溫度計(jì)、通氮管和回流冷凝器的四口玻璃燒瓶中，然后添加乙酸乙酯60g作為溶劑，混合物用油浴在80℃的溫度加熱反應(yīng)4小時(shí)。然后添加N-甲基二乙醇胺2g和乙酸乙酯30g，混合物保持3小時(shí)進(jìn)行反應(yīng)。進(jìn)而，向該混合物中添加在其一端有一個(gè)氨基的聚丙二醇(Jeffamine M1000，Huntsman公司制造)30g和乙酸乙酯50g，讓該混合物反應(yīng)1小時(shí)，從而得到一種其中有殘留NCO基團(tuán)的聚氨酯預(yù)聚物的溶液。把其中有殘留NCO基團(tuán)的這種聚氨酯預(yù)聚物分散在含有氫氧化鉀15g的水750g中，在50℃的溫度聚合3小時(shí)進(jìn)行鏈增長(zhǎng)。在低壓下從所得到的水分散液中回收乙酸乙酯，得到無(wú)實(shí)質(zhì)量溶劑但在其結(jié)構(gòu)中包括環(huán)氧乙烷鏈的兩性聚氨酯樹(shù)脂的水基物料。
兩性聚氨酯樹(shù)脂(c)把異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)100g和在其一端有兩個(gè)OH基團(tuán)的聚二甲基硅氧烷二醇(分子量1000)3g加入一個(gè)配備攪拌器、溫度計(jì)、通氮管和回流冷凝器的四口玻璃燒瓶中，用油浴在80℃的溫度加熱反應(yīng)2小時(shí)。然后添加聚丙二醇(PPG，分子量1000)55g、加氫雙酚A10g、和二(羥甲基)丁酸(DMBA)36g以及作為溶劑的乙酸乙酯60g，混合物用油浴在80℃加熱反應(yīng)4小時(shí)。然后添加N-甲基二乙醇胺2g和乙酸乙酯30g，讓混合物再反應(yīng)3小時(shí)。進(jìn)而，向該混合物中添加其一端有一個(gè)氨基的聚丙二醇(Jeffamine M1000，Huntsman公司制造)30g和乙酸乙酯50g，讓混合物再反應(yīng)1小時(shí)，從而得到一種其中有殘留NCO基團(tuán)的聚氨酯預(yù)聚物的溶液。把這種其中有殘留NCO基團(tuán)的聚氨酯預(yù)聚物分散在含有氫氧化鈉15g的水750g中，在50℃的溫度聚合3小時(shí)進(jìn)行鏈增長(zhǎng)。在低壓下從所得到的水分散液中回收乙酸乙酯，得到一種無(wú)實(shí)質(zhì)量溶劑但在其結(jié)構(gòu)中結(jié)合了二甲基硅氧烷鏈的兩性聚氨酯樹(shù)脂的水基物料。
水溶性樹(shù)脂(1)(非離子型)聚乙烯基甲酰胺。
水溶性樹(shù)脂(2)(非離子型)聚乙烯基吡咯烷酮(Luviskol K-90，BASF公司制造)。
水溶性樹(shù)脂(3)(陰離子型)巴豆酸-乙酸乙烯酯-乙烯基新癸酸共聚物(Resin 28-2930，國(guó)家淀粉與化學(xué)公司制造)。
水溶性樹(shù)脂(4)(陰離子型)丙烯酸樹(shù)脂鏈烷醇胺液體(Pluscise L-9909B，GOO化學(xué)公司制造)。
水溶性樹(shù)脂(5)(陽(yáng)離子型)羥乙基纖維素-氯化二甲基二烯丙基銨(Celquat L-200，國(guó)家淀粉與化學(xué)公司制造)。
水溶性樹(shù)脂(6)(陽(yáng)離子型)乙烯基-吡咯烷酮-甲基丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯共聚物硫酸二乙酯(Gafquat 755N，International Specialty Products公司制造)。
水溶性樹(shù)脂(7)(兩性型)丙烯酸辛基亞胺-丙烯酸羥丙酯-甲基丙烯酸丁胺基乙酯共聚物(AMPHOMER 28-4910，國(guó)家淀粉與化學(xué)公司制造)。
水溶性樹(shù)脂(8)(兩性型)N-甲基丙烯酰氧乙基-N，N-二甲銨-N-甲基羧基甜菜堿-甲基丙烯酸烷酯共聚物(Yukaformer SM，三菱化學(xué)公司制造)。
聚氧乙烯硬脂基醚NIKKOL BS-20，NIKKO化學(xué)公司制造。
椰子油脂肪酸二乙醇亞胺Amicor CDE-1，MIYOSHI Oil & Fat公司制造。
磺基琥珀酸二辛酯鈉Monawet MO-70E，MONA工業(yè)公司制造。
增稠劑丙烯酸烷酯-衣康酸聚氧乙烯硬脂基醚酯共聚物(Structure 2001，國(guó)家淀粉與化學(xué)公司制造)。
頭發(fā)化妝品(泡沫發(fā)型固定劑)實(shí)施例1a～24a、比較例1a～11aX成分是通過(guò)將以下表1～5中所示X成分的每一種材料按照其中所示比例共混并混合直至均勻而得到的。隨后，以所述表中所示比例，向X成分中添加Y成分，制造了泡沫發(fā)型固定劑。兩性聚氨酯樹(shù)脂與水溶性樹(shù)脂的比例指的是干重(這適用于實(shí)施例和比較例)。
實(shí)施例和比較例中這樣得到的泡沫發(fā)型固定劑的性能是按照以下標(biāo)準(zhǔn)評(píng)估的。結(jié)果一并列于以下表1～5中。
觸感(Touch)10名評(píng)估員(panelists)對(duì)一種涂布了0.8g泡沫發(fā)型固定劑并在通常室溫下干燥的黑色原始頭發(fā)樣品(長(zhǎng)度25cm，重量5.0g)進(jìn)行感官試驗(yàn)，評(píng)估其作為頭發(fā)化妝品固有地應(yīng)當(dāng)賦予的觸感。評(píng)估標(biāo)準(zhǔn)如下9～10人感到該頭發(fā)樣品接觸時(shí)非常柔軟；6～8人感到該頭發(fā)樣品接觸時(shí)非常柔軟；2～5人感到該頭發(fā)樣品接觸時(shí)非常柔軟；×0～1人感到該頭發(fā)樣品接觸時(shí)非常柔軟。
耐久性為每個(gè)試驗(yàn)準(zhǔn)備5縷卷發(fā)，每縷均由涂布了0.6g泡沫發(fā)型固定劑的黑色原始頭發(fā)(長(zhǎng)度15cm，重量3g)組成，在50℃的溫度保持干燥過(guò)夜。然后，把干燥的頭發(fā)樣品懸掛在標(biāo)有刻度的板上，置于溫度保持在35℃、濕度保持在90％RH的恒溫恒濕器中。測(cè)量卷發(fā)的初始長(zhǎng)度(a)和5小時(shí)后卷發(fā)的長(zhǎng)度(b)，按照以下表達(dá)式計(jì)算卷發(fā)保持率，式中L是已經(jīng)充分拉伸的頭發(fā)樣品的長(zhǎng)度。
卷發(fā)保持率(％)＝{(L-b)/(L-a)｝×100這表明，隨著所述卷發(fā)保持率的值趨近于100％，卷發(fā)的保持就越強(qiáng)，耐久性也越優(yōu)異。評(píng)估標(biāo)準(zhǔn)如下90％或以上；70％～90％；50～70％；×50％以下。
頭發(fā)可洗性用涂布了0.6g泡沫發(fā)型固定劑并在室溫下干燥的黑色原始頭發(fā)(長(zhǎng)度15cm，重量3g)，準(zhǔn)備一種充分調(diào)理的頭發(fā)樣品。然后，所述頭發(fā)樣品用40℃的溫水輕輕松開(kāi)30秒鐘，然后，向該頭發(fā)樣品上施用0.4g10％香波溶劑，隨后洗滌30秒鐘。然后再一次用40℃的溫水漂洗以除去香波溶劑，并在50℃充分干燥。針對(duì)這樣安排的頭發(fā)樣品，10名評(píng)估員進(jìn)行了頭發(fā)定形能力的感官試驗(yàn)并評(píng)估其作為頭發(fā)化妝品固有地應(yīng)當(dāng)賦予泡沫發(fā)型固定劑的頭發(fā)可洗性。評(píng)估標(biāo)準(zhǔn)如下9～10人感到干燥后的頭發(fā)樣品定形能力為零但頭發(fā)可洗性非常優(yōu)異；6～8人感到干燥后的頭發(fā)樣品定形能力為零但頭發(fā)可洗性非常優(yōu)異；2～5人感到干燥后的頭發(fā)樣品定形能力為零但頭發(fā)可洗性非常優(yōu)異；×0～1人感到干燥后的頭發(fā)樣品定形能力為零但頭發(fā)可洗性非常優(yōu)異。
手感對(duì)于涂布了0.8g泡沫發(fā)型固定劑并在室溫下干燥的黑色初生頭發(fā)樣品(長(zhǎng)度25cm，重量5.0g)，10位評(píng)估員進(jìn)行感官試驗(yàn)并評(píng)估其作為頭發(fā)化妝品固有地應(yīng)當(dāng)賦予泡沫發(fā)型固定劑的手感。評(píng)估標(biāo)準(zhǔn)如下9～10人感到干燥后的頭發(fā)樣品有非常絲般手感；6～8人感到干燥后的頭發(fā)樣品有非常絲般手感；2～5人感到干燥后的頭發(fā)樣品有非常絲般手感；×0～1人感到干燥后的頭發(fā)樣品有非常絲般手感。
表1(泡沫發(fā)型固定劑) (份)
表2(泡沫發(fā)型固定劑) (份)
表3(泡沫發(fā)型固定劑) (份)
表4(泡沫發(fā)型固定劑) (份)
表5(泡沫發(fā)型固定劑) (份)
從以上表1～5清楚地看出，該泡沫發(fā)型固定劑的實(shí)施例有非常好的觸感、良好的手感，而且由于其兩性聚氨酯樹(shù)脂含量而確保優(yōu)異的頭發(fā)可洗性，以及由于其水溶性樹(shù)脂含量而卷發(fā)保持率高和耐久性優(yōu)異。
具體地說(shuō)，使用陰離子型和兩性型水溶性樹(shù)脂的泡沫發(fā)型固定劑的實(shí)施例是卷發(fā)保持率極高且耐久性優(yōu)異的。此外，使用結(jié)構(gòu)上具有環(huán)氧乙烷鏈的兩性聚氨酯樹(shù)脂(b)的泡沫發(fā)型固定劑的實(shí)施例也確保了優(yōu)異的頭發(fā)可洗性。進(jìn)而，使用結(jié)構(gòu)上有聚硅氧烷鍵的兩性聚氨酯樹(shù)脂(c)的泡沫發(fā)型固定劑的實(shí)施例有非常好的手感。
成鮮明對(duì)照的是，顯而易見(jiàn)，含有水溶性樹(shù)脂的泡沫發(fā)型固定劑的比較例1a～8a是卷發(fā)保持率高且耐久性優(yōu)異的，而且不含有兩性聚氨酯樹(shù)脂的所述比較例有非常壞的觸感。此外，含有兩性聚氨酯樹(shù)脂的比較例9a～11a有非常好的觸感，而且不含有水溶性樹(shù)脂的所述比較例是卷發(fā)保持率低且耐久性不良的。
頭發(fā)化妝品(氣溶膠噴霧型頭發(fā)固定劑)實(shí)施例1b～24b、比較例1b～11bX成分是通過(guò)將以下表6～10中所示X成分的每一種材料按其中所示比例共混并混合直至變得均勻來(lái)得到的。隨后，按照所述表中所示比例向X成分中添加Y成分，制造了氣溶膠噴霧型發(fā)型固定劑。
實(shí)施例和比較例中這樣得到的氣溶膠噴霧型發(fā)型固定劑的性能是按照以上所述頭發(fā)化妝品的標(biāo)準(zhǔn)評(píng)估的。結(jié)果一并列于以下表6～10中。
表6(氣溶膠噴霧型發(fā)型固定劑) (份)
表7(氣溶膠噴霧型發(fā)型固定劑)(份)
表8(氣溶膠噴霧型發(fā)型固定劑) (份)
表9(氣溶膠噴霧型發(fā)型固定劑)(份)
表10(氣溶膠噴霧型發(fā)型固定劑)(份)
從以上表6～10清楚地看出，氣溶膠噴霧型發(fā)型固定劑的實(shí)施例有非常好的觸感、良好的手感，而且由于含有兩性聚氨酯樹(shù)脂而確保優(yōu)異的頭發(fā)可洗性，以及由于水溶性樹(shù)脂含量而卷發(fā)保持率高且耐久性優(yōu)異。
成鮮明對(duì)照的是，顯而易見(jiàn)，不含有兩性聚氨酯樹(shù)脂的氣溶膠噴霧型發(fā)型固定劑的比較例1b～8b有非常壞的觸感，不含有水溶性樹(shù)脂的氣溶膠噴霧型發(fā)型固定劑的比較例9b～11b是卷發(fā)保持率低、耐久性不良的。
頭發(fā)化妝品(凝膠狀發(fā)型固定劑)實(shí)施例1c～24c、比較例1c～11cX成分是通過(guò)將以下表11～15中所示X成分的每一種材料按照其中所示比例共混并混合直至形成粘性凝膠來(lái)得到的。隨后，把通過(guò)按所述表中所示比例共混每一種材料而得到的Y成分添加到上述X成分中并混合直至變得均勻，制造了凝膠型發(fā)型固定劑。
實(shí)施例和比較例中這樣得到的凝膠型發(fā)型固定劑的性能是按照上述頭發(fā)化妝品的標(biāo)準(zhǔn)評(píng)估的。結(jié)果一并列于以下表11～15中。
表11(凝膠狀發(fā)型固定劑) (份)
表12(凝膠狀發(fā)型固定劑) (份)
表13(凝膠狀發(fā)型固定劑)(份)
表14(凝膠狀發(fā)型固定劑) (份)
表15(凝膠狀發(fā)型固定劑) (份)
從以上表11～15清楚地看出，凝膠狀發(fā)型固定劑的實(shí)施例有非常好的觸感、良好的手感，而且由于含有兩性聚氨酯樹(shù)脂而確保優(yōu)異的頭發(fā)可洗性，以及由于水溶性樹(shù)脂含量而卷發(fā)保持率高且耐久性優(yōu)異。
成鮮明對(duì)照的是，顯而易見(jiàn)，不含有兩性聚氨酯樹(shù)脂的凝膠型發(fā)型固定劑的比較例1c～8c有非常差的觸感，不含有水溶性樹(shù)脂的凝膠型發(fā)型固定劑的比較例9c～11c是卷發(fā)保持率低且耐久性差的。
頭發(fā)化妝品(泵式噴霧發(fā)型固定劑)實(shí)施例1d～24d、比較例1d～11d以下表16～20中所示每一種成分按其中所示比例共混并混合直至變得均勻，制造了泵式噴霧發(fā)型固定劑。
實(shí)施例和比較例中這樣得到的泵式噴霧發(fā)型固定劑的性能是按照上述頭發(fā)化妝品的標(biāo)準(zhǔn)評(píng)估的。結(jié)果一并列于以下表16～20中。
表16(泵式噴霧型發(fā)型固定劑) (份)
表17(泵式噴霧型發(fā)型固定劑) (份)
表18(泵式噴霧型發(fā)型固定劑) (份)
表19(泵式噴霧型發(fā)型固定劑) (份)
表20(泵式噴霧型發(fā)型固定劑) (份)
從以上表16～20清楚地看出，泵式噴霧發(fā)型固定劑的實(shí)施例有非常好的觸感、良好的手感，而且由于含有兩性聚氨酯樹(shù)脂而確保優(yōu)異的頭發(fā)可洗性，以及由于含有水溶性樹(shù)脂而卷發(fā)保持率高且耐久性優(yōu)異。
成鮮明參照的是，顯而易見(jiàn)，不含兩性聚氨酯樹(shù)脂的泵式噴霧發(fā)型固定劑的比較例1d～8d有非常差的觸感，不含水溶性樹(shù)脂的泵式噴霧發(fā)型固定劑的比較例9d～11d是卷發(fā)保持率低且耐久性差的。
護(hù)膚化妝品(護(hù)膚洗劑)實(shí)施例1e～4e、比較例1e～5eX成分是通過(guò)使稍后提到的表21和表22中所示X成分的每一種材料按其中所示比例混合并加熱到80℃而得到的。此外，Y成分也是通過(guò)使所述表中所示Y成分的每一種材料按其中所示比例混合并加熱到80℃而得到的。隨后，將以上所述X成分和Y成分混合并在80℃攪拌30分鐘，然后將增稠劑添加到該混合物中并攪拌直至變得均勻。然后，將(XY)混合物冷卻到40℃，制造了護(hù)膚洗劑。
實(shí)施例和比較例中這樣得到的護(hù)膚洗劑的性能是按照以下標(biāo)準(zhǔn)評(píng)估的，結(jié)果一并列于以下表21～22中。
觸感10名評(píng)估員進(jìn)行實(shí)際施用試驗(yàn)，以評(píng)估作為護(hù)膚化妝品固有地應(yīng)當(dāng)賦予該試片的觸感。評(píng)估標(biāo)準(zhǔn)如下9～10人的皮膚感到光滑和柔軟而不感到緊繃；6～8人的皮膚感到光滑和柔軟而不感到緊繃；2～5人的皮膚感到光滑和柔軟而不感到緊繃；×0～1人的皮膚感到光滑和柔軟而不感到緊繃。
耐久性10名評(píng)估員進(jìn)行實(shí)際施用試驗(yàn)，以評(píng)估作為護(hù)膚化妝品固有地應(yīng)當(dāng)賦予該試片的耐久性。評(píng)估標(biāo)準(zhǔn)如下9～10人感到施用的化妝品在經(jīng)歷6小時(shí)之后非常持久；6～8人感到施用的化妝品在經(jīng)歷6小時(shí)之后非常持久；2～5人感到施用的化妝品在經(jīng)歷6小時(shí)之后非常持久；×0～1人感到施用的化妝品在經(jīng)歷6小時(shí)之后非常持久；
表21(護(hù)膚洗劑) (份)
表22(護(hù)膚洗劑) (份)
從以上表21和表22清楚地看出，護(hù)膚洗劑的實(shí)施例由于兩性聚氨酯樹(shù)脂含量而具有非常良好的觸感，而且由于水溶性樹(shù)脂含量而耐久性優(yōu)異。
反之，不含兩性聚氨酯樹(shù)脂的護(hù)膚洗劑的比較例1e～4e有非常壞的觸感，不含水溶性樹(shù)脂的護(hù)膚洗劑的比較例5e是耐久性不良的。
護(hù)膚化妝品(剃須霜)實(shí)施例1f～4f、比較例1f～5fX成分是通過(guò)使以下表23和表24中所示X成分的每一種材料按其中所示比例混合并加熱到80℃而得到的。此外，Y成分也是通過(guò)使所述表中Y成分的每一種材料按所示比例混合并加熱到80℃而得到的。隨后，使以上所述X成分和Y成分在80℃混合并冷卻到40℃，然后向該混合物中添加適量防腐劑和香料，制造了剃須霜?jiǎng)?br> 實(shí)施例和比較例中這樣得到的剃須霜?jiǎng)┑男阅苁前凑丈鲜鲎o(hù)膚化妝品的標(biāo)準(zhǔn)評(píng)估的。結(jié)果一并列于以下表23和表24中。
表23(剃須霜?jiǎng)? (份)
表24(剃須霜?jiǎng)? (份)
從以上表23和表24清楚地看出，剃須霜?jiǎng)┑膶?shí)施例由于兩性聚氨酯樹(shù)脂含量而具有非常良好的觸感，而且由于水溶性樹(shù)脂含量而耐久性優(yōu)異。
反之，不含兩性聚氨酯樹(shù)脂的剃須霜?jiǎng)┑谋容^例1f～4f有非常差的觸感，不含水溶性樹(shù)脂的剃須霜?jiǎng)┑谋容^例5f是耐久性不良的。
護(hù)膚化妝品(防曬洗劑)實(shí)施例1g～4g、比較例1g～5gX成分是通過(guò)使以下表25和表26中所示X成分的每一種材料按照其中所示比例混合并加熱到80℃來(lái)得到的。此外，Y成分也是通過(guò)使所述表中Y成分的每一種材料按所示比例混合并加熱到80℃來(lái)得到的。隨后，以上所述X成分和Y成分在80℃混合，制造了防曬洗劑。
實(shí)施例和比較例中這樣得到的防曬洗劑的性能是按照以上所述護(hù)膚化妝品的標(biāo)準(zhǔn)評(píng)估的。結(jié)果一并列于以下表25和表26中。
表25(防曬洗劑)(份)
表26(防曬洗劑) (份)
從以上表25和表26清楚地看出，防曬洗劑的實(shí)施例由于兩性聚氨酯樹(shù)脂含量而具有非常好的觸感，而且由于水溶性樹(shù)脂含量而耐久性優(yōu)異。
反之，不含兩性聚氨酯樹(shù)脂的防曬洗劑的比較例1g～4g有非常差的觸感，不含水溶性樹(shù)脂的防曬洗劑的比較例5g是耐久性不良的。
美容化妝品(指甲拋光劑)實(shí)施例1h～4h、比較例1h～5h如稍后提到的表27和表28中所示，將顏料按照所述表中所示比例分散于去離子水中，然后按其中所示比例添加其余成分。然后，將溶液攪拌、混合均勻、和脫氣，制造了指甲拋光劑。
實(shí)施例和比較例中這樣得到的指甲拋光劑的性能是按照以下標(biāo)準(zhǔn)評(píng)估的。結(jié)果一并列于以下表27和表28中。
觸感10名評(píng)估員進(jìn)行實(shí)際施用試驗(yàn)，以評(píng)估作為美容化妝品固有地應(yīng)當(dāng)賦予該試片的觸感。評(píng)估標(biāo)準(zhǔn)如下9～10人感到所施用區(qū)域光滑和柔軟而沒(méi)有感到緊繃；6～8人感到所施用區(qū)域光滑和柔軟而沒(méi)有感到緊繃；2～5人感列所施用區(qū)域光滑和柔軟而沒(méi)有感到緊繃；×0～1人感到所施用區(qū)域光滑和柔軟而沒(méi)有感到緊繃。
耐久性10名評(píng)價(jià)員進(jìn)行實(shí)際施用試驗(yàn)，以評(píng)估作為美容化妝品固有地應(yīng)當(dāng)賦予該試片的耐久性。評(píng)估標(biāo)準(zhǔn)如下9～10人感到所施用化妝品在經(jīng)歷6小時(shí)之后非常持久；6～8人感到所施用化妝品在經(jīng)歷6小時(shí)之后非常持久；2～5人感到所施用化妝品在經(jīng)歷6小時(shí)之后非常持久；×0～1人感到所施用化妝品在經(jīng)歷6小時(shí)之后非常持久。
表27(指甲拋光劑) (份)
表28(指甲拋光劑) (份)
從以上表27和表28清楚地看出，指甲拋光劑的實(shí)施例由于兩性聚氨酯樹(shù)脂含量而具有非常好的觸感，而且由于水溶性樹(shù)脂含量而耐久性優(yōu)異。
反之，不含兩性聚氨酯樹(shù)脂的指甲拋光劑的比較例1h～4h有非常差的觸感，不含水溶性樹(shù)脂的指甲拋光劑的比較例5h是耐久性不良的。
美容化妝品(睫毛油)實(shí)施例1i～4i、比較例1i～5i如以下表29和30中所示，丙二醇、三乙醇胺、增稠劑、防腐劑、和2-氨基-2-甲基-1-丙醇按照所述表中所示的比例共混于精制水中，在80℃溶解，然后將顏料分散于其中，制成水相。隨后，將Z成分的每一種材料按照所述表中所示的比例共混，然后在80℃溶解，制成油相。把油相加入水相中，用均化混合器乳化。然后，把Y成分的每一種材料按照所述表中所示的比例徐徐加入該均勻乳液中，用均化混合器攪拌，然后將該乳液冷卻到正常溫度，制造了睫毛油。
實(shí)施例和比較例中這樣得到的睫毛油的性能是按照以上所述美容化妝品的標(biāo)準(zhǔn)評(píng)估的。結(jié)果一并列于以下表29和表30中。
表29(睫毛油) (份)
表30(睫毛油) (份)
從以上表29和表30清楚地看出，睫毛油的實(shí)施例由于兩性聚氨酯樹(shù)脂含量而具有非常好的觸感，而且由于水溶性樹(shù)脂含量而耐久性優(yōu)異。
反之，不含兩性聚氨酯樹(shù)脂的睫毛油的比較例1i～4i有非常差的觸感，不含水溶性樹(shù)脂的睫毛油的比較例5i是耐久性不良的。
美容化妝品(粉底化妝品)實(shí)施例1i～4j、比較例1j～5j(1)顏料制備以下表31和表32中所示每一種成分按其中所示比例混合，然后通過(guò)研磨機(jī)研磨，制備該顏料。
(2)水相制備把去離子水加熱到70℃之后，向該水中添加膨潤(rùn)土以使之溶脹。隨后，添加事先分散于丙二醇中羧甲基纖維素鈉，使之溶解于其中。隨后，添加三乙醇胺、對(duì)羥基苯甲酸甲酯、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、以及兩性聚氨酯樹(shù)脂和水溶性樹(shù)脂中至少一種，并使之溶解于其中，制備于水相。
(3)油相制備以下表31和表32中所示每一種成分按其中所示比例混合，然后加熱到70℃～80℃并使之溶解，制備了油相。
(4)顏料分散溶液制備邊攪拌邊將以上所述顏料添加到以上所述水相中，然后用膠體磨處理，制備了顏料分散溶液。
(5)乳化在以上顏料分散溶液在75℃且油相在80℃分別加熱之后，邊攪拌邊將所述油相添加到所述顏料分散溶液中，然后冷卻到45℃并在此時(shí)添加香料，繼續(xù)攪拌和冷卻直至達(dá)到室溫，制備了粉底化妝品。
實(shí)施例和比較例中這樣得到的粉底化妝品的性能按照以上所述美容化妝品的標(biāo)準(zhǔn)評(píng)估。結(jié)果一并列于以下表31和表32中。
表31(粉底化妝品) (份)
表32(粉底化妝品) (份)
從以上表31和表32清楚地看出，該粉底化妝品的實(shí)施例由于兩性聚氨酯樹(shù)脂含量而具有非常好的觸感，而且由于水溶性樹(shù)脂含量而耐久性優(yōu)異。
反之，不含兩性聚氨酯樹(shù)脂的粉底化妝品的比較例1j～4j有非常差的觸感，不含水溶性樹(shù)脂的粉底化妝品的比較例5j是耐久性不良的。
發(fā)明效果如以上所述，在使用一個(gè)分子中含有羧基基團(tuán)和叔胺基基團(tuán)的兩性聚氨酯樹(shù)脂作為基礎(chǔ)樹(shù)脂的本發(fā)明化妝品中，原來(lái)對(duì)偶的物理性能例如定形能力和觸感、梳理能力和片狀脫落抗性，由于聚氨酯樹(shù)脂所具有的彈性和韌性而能互相兼容。進(jìn)而，就對(duì)中性水而言，所述化妝品由于羧基基團(tuán)與叔胺基基團(tuán)之間的離子鍵而確保優(yōu)異的耐水性。另一方面，就對(duì)表面活性劑溶液例如香波等而言，所述化妝品由于所述離子鍵的離解而確保優(yōu)異的頭發(fā)可洗性，同時(shí)以上所述陽(yáng)離子型叔胺基基團(tuán)在帶負(fù)電荷的頭發(fā)表面上相互作用而確保優(yōu)異的粘合。進(jìn)而，本發(fā)明的化妝品同時(shí)使用了水溶性樹(shù)脂和兩性聚氨酯樹(shù)脂，因此，成為兩性聚氨酯樹(shù)脂的弱點(diǎn)的耐久性問(wèn)題可以通過(guò)使用水溶性樹(shù)脂來(lái)解決，而成為水溶性樹(shù)脂的弱點(diǎn)的觸感問(wèn)題也可以通過(guò)使用兩性聚氨酯樹(shù)脂來(lái)解決，從而給所述化妝品提供對(duì)化妝品所要求的對(duì)偶物理性能例如觸感和耐久性。
此外，使用非離子型樹(shù)脂、陰離子型樹(shù)脂、陽(yáng)離子型樹(shù)脂或兩性樹(shù)脂作為所述水溶性樹(shù)脂，可以進(jìn)一步改善耐久性。
向所述兩性聚氨酯樹(shù)脂的結(jié)構(gòu)中導(dǎo)入可以從環(huán)氧乙烷衍生的結(jié)構(gòu)單元作為非離子型親水成分，可以提供充分的親水性，這確保了頭發(fā)可洗性的改善，尤其當(dāng)用它作為頭發(fā)化妝材料時(shí)更是如此。
此外，向所述兩性聚氨酯的結(jié)構(gòu)中導(dǎo)入聚硅氧烷鍵可以改善尤其當(dāng)用它作為頭發(fā)化妝材料時(shí)可以感受到的手感。
權(quán)利要求
1.化妝品，其特征在于它含有在一個(gè)分子中有羧基基團(tuán)和叔胺基基團(tuán)的兩性聚氨酯樹(shù)脂以及水溶性樹(shù)脂。
2.權(quán)利要求1中定義的化妝品，其中，水溶性樹(shù)脂是非離子型樹(shù)脂。
3.權(quán)利要求1中定義的化妝品，其中，水溶性樹(shù)脂是陰離子型樹(shù)脂。
4.權(quán)利要求1中定義的化妝品，其中，水溶性樹(shù)脂是陽(yáng)離子型樹(shù)脂。
5.權(quán)利要求1中定義的化妝品，其中，水溶性樹(shù)脂是兩性型樹(shù)脂。
6.權(quán)利要求1～5中任何一項(xiàng)定義的化妝品，其中，兩性聚氨酯樹(shù)脂在其結(jié)構(gòu)中有從環(huán)氧乙烷衍生的結(jié)構(gòu)單元。
7.權(quán)利要求1～5中任何一項(xiàng)定義的化妝品，其中，兩性聚氨酯樹(shù)脂在其結(jié)構(gòu)中有聚硅氧烷鍵。
8.權(quán)利要求1～7中任何一項(xiàng)定義的化妝品，其中，兩性型樹(shù)脂是水基液體。
9.權(quán)利要求1～8中任何一項(xiàng)定義的化妝品，其中，它是從頭發(fā)化妝品、護(hù)膚化妝品和美容化妝品組成的一組中選擇的至少一種。
全文摘要
提供的是包括對(duì)偶物理性能例如觸感和耐久性的化妝品。該化妝品含有一種在一個(gè)分子中有羧基和叔胺基的兩性聚氨酯樹(shù)脂以及水溶性樹(shù)脂。
文檔編號(hào)A61K8/00GK1377251SQ00813825
公開(kāi)日2002年10月30日 申請(qǐng)日期2000年8月10日 優(yōu)先權(quán)日1999年8月10日
發(fā)明者淺岡圣二, 筑木敏隆, 小山克哉, 橋本友博 申請(qǐng)人:國(guó)家淀粉及化學(xué)投資控股公司