專利名稱：：非球狀和非片狀形式的巰基吡啶氧化物鹽及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明通常涉及制備2-巰基吡啶氧化物(pyrithione)鹽顆粒的方法，尤其是涉及在離子表面活性劑或離子和非離子表面活性劑組合物存在下制備具有非球狀和非片狀形式，特別是針狀或棒狀形式的2-巰基吡啶氧化物鹽顆粒的方法。本發(fā)明還涉及由非球狀和非片狀形式的2-巰基吡啶氧化物鹽顆粒制備的產(chǎn)品。2-巰基吡啶氧化物(也稱作1-羥基-2-吡啶硫酮；2-吡啶硫醇-1-氧化物；2-吡啶硫酮；2-巰基吡啶-N-氧化物；吡啶硫酮和吡啶硫酮-N-氧化物)的多價(jià)金屬鹽是已知有效的殺生物劑，并且在油漆和個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品如抗頭皮屑香波中廣泛用作抗真菌劑和抗細(xì)菌劑。2-巰基吡啶氧化物的多價(jià)金屬鹽僅僅少量地溶于水，這些鹽包括2-巰基吡啶氧化物鎂鹽、2-巰基吡啶氧化物鋇鹽、2-巰基吡啶氧化物鍶鹽、2-巰基吡啶氧化物銅鹽、2-巰基吡啶氧化物鋅鹽、2-巰基吡啶氧化物鎘鹽和2-巰基吡啶氧化物鋯鹽。最廣泛使用的二價(jià)2-巰基吡啶氧化物鹽是2-巰基吡啶氧化物鋅鹽和2-巰基吡啶氧化物銅鹽。2-巰基吡啶氧化物的鋅和銅鹽可用作對(duì)革蘭氏陽(yáng)性和陰性菌、真菌和酵母菌有活性的抗微生物劑。2-巰基吡啶氧化物的鋅鹽在香波中用作抗頭皮屑成分，而2-巰基吡啶氧化物鋅鹽和/或2-巰基吡啶氧化物銅鹽的工業(yè)懸浮液在油漆和聚合物中用作防腐劑。在Berstein等人的美國(guó)專利2809971中描述了多價(jià)2-巰基吡啶氧化物鹽的合成。公開(kāi)了類似化合物及其制備方法的其它專利包括美國(guó)專利2786847、3589999、3590035和3773770。由制備2-巰基吡啶氧化物不溶性多價(jià)鹽的已知方法會(huì)得到片形大顆粒，其平均尺寸超過(guò)2微米(μm)。這些顆?；蛘咧苯邮褂?，或者轉(zhuǎn)化為更小的球形顆粒。2-巰基吡啶氧化物鹽的這種小球形顆粒一般通過(guò)對(duì)常規(guī)方法制備的大顆?；蚪Y(jié)晶進(jìn)行單獨(dú)的機(jī)械處理步驟(如，研磨或破碎)來(lái)產(chǎn)生。例如，歐洲專利申請(qǐng)70046描述了使用有機(jī)溶劑制備2-巰基吡啶氧化物的鋅鹽。該方法產(chǎn)生了2-巰基吡啶氧化物鋅鹽的大結(jié)晶體?？扇芜x使用單獨(dú)的研磨步驟來(lái)研磨大的結(jié)晶并產(chǎn)生更小粒徑的2-巰基吡啶氧化物鋅鹽顆粒。2-巰基吡啶氧化物鋅鹽的小球形顆粒更易于形成懸浮液并為增強(qiáng)殺蟲(chóng)活性提供更大的表面積。然而，按現(xiàn)有技術(shù)方法研磨大顆粒來(lái)產(chǎn)生更小的顆粒通常造成有用的產(chǎn)物的大量損失并增加了設(shè)備、時(shí)間和能源方面的耗費(fèi)。另外，2-巰基吡啶氧化物顆粒的其它形式如棒狀、針狀或其它形狀不能通過(guò)研磨來(lái)產(chǎn)生。不溶性多價(jià)2-巰基吡啶氧化物顆粒的其它形式常常是理想的，因?yàn)樗鼈兛商峁┢位蚯蛐嗡痪哂械哪承┪锢硖匦浴?-巰基吡啶氧化物鹽的細(xì)長(zhǎng)顆粒如棒狀、針狀、橢圓體等可產(chǎn)生一些優(yōu)點(diǎn)如在香波、肥皂和油漆有用的大和/或平坦的表面積。另外，細(xì)長(zhǎng)顆粒比現(xiàn)有技術(shù)的片形顆粒更易于通過(guò)常規(guī)過(guò)濾方法分離。Hosseini等人在美國(guó)專利5540860中公開(kāi)了在約70℃或更高的操作溫度下通過(guò)使用各種表面活性劑包括POLYTERGENT2A-1L、POLYTERGENTSLF-18和TRITONX-100表面活性劑制備2-巰基吡啶氧化物銅鹽顆粒的幾種形式如棒狀、球狀、針狀、片狀或其混合物的一般方法。然而，沒(méi)有公開(kāi)在較低溫度下和用其它鹽制備非片形或非球形2-巰基吡啶氧化物鹽的一般方法。Hosseini等人在美國(guó)專利5650095中公開(kāi)了在25-90℃的操作溫度和3-8的pH范圍下通過(guò)使用各種表面活性劑包括POLYTERGENT2A-1L、POLYTERGENTSLF-18和TRITONX-100表面活性劑制備2-巰基吡啶氧化物銅鹽顆粒的幾種形式如棒狀、球狀、針狀、片狀或其混合物的一般方法。然而，如上述860專利一樣，該專利沒(méi)有公開(kāi)制備非片形或非球形2-巰基吡啶氧化物鹽的一般方法。因此，在本領(lǐng)域中需要以單一步驟的制備工藝在低溫下產(chǎn)生非片形或非球形2-巰基吡啶氧化物鹽的一般方法。相信本發(fā)明滿足了這種需要。一方面，本發(fā)明涉及制備2-巰基吡啶氧化物鹽的選自棒狀、針狀、圓柱、錐體、橢圓體、棱柱、平行六面體、棱錐、四面體、六面體、八面體、十二面體、二十面體及其混合形式的非片形或非球形顆粒的方法，包括將2-巰基吡啶氧化物酸或者2-巰基吡啶氧化物的水溶性鹽與選自鋅鹽、錫鹽、鎘鹽、鉍鹽、鋯鹽、鎂鹽、鋁鹽及其組合物的多價(jià)水溶性金屬鹽在載體中并在離子表面活性劑組合物存在下于約20℃到約60℃的溫度和4到9的pH下反應(yīng)產(chǎn)生2-巰基吡啶氧化物鹽的非片形或非球形顆粒。另一方面，本發(fā)明涉及2-巰基吡啶氧化物二價(jià)鹽的非片形或非球形顆粒，2-巰基吡啶氧化物二價(jià)鹽選自2-巰基吡啶氧化物鋅鹽、2-巰基吡啶氧化物錫鹽、2-巰基吡啶氧化物鎘鹽、2-巰基吡啶氧化物鉍鹽、2-巰基吡啶氧化物鋯鹽、2-巰基吡啶氧化物鎂鹽及其組合物，并且通過(guò)2-巰基吡啶氧化物酸或者2-巰基吡啶氧化物的水溶性鹽與水溶性二價(jià)金屬鹽在載體中并在離子表面活性劑組合物存在下于約20℃到約60℃的溫度和4到9的pH下反應(yīng)來(lái)產(chǎn)生2-巰基吡啶氧化物二價(jià)鹽的非片形或非球形顆粒，該2-巰基吡啶氧化物二價(jià)鹽的非片形或非球形顆粒具有選自棒狀、針狀、圓柱、錐體、橢圓體、棱柱、平行六面體、棱錐、四面體、六面體、八面體、十二面體、二十面體及其混合的構(gòu)型。再一方面，本發(fā)明涉及制備2-巰基吡啶氧化物鋅鹽的選自棒狀、針狀、圓柱、錐體、橢球體、棱柱、平行六面體、棱錐、四面體、六面體、八面體、十二面體、二十面體及其混合形式的細(xì)長(zhǎng)顆粒的方法，包括將2-巰基吡啶氧化物酸或者2-巰基吡啶氧化物的水溶性鹽與選自硫酸鋅、氯化鋅、乙酸鋅及其組合物的水溶性鋅鹽在水性介質(zhì)中和在基于2-巰基吡啶氧化物或2-巰基吡啶氧化物的水溶性鹽總重量計(jì)算含有約0.1到約5wt％離子表面活性劑組合物存在下于約20℃到約60℃溫度和4到9的pH下反應(yīng)產(chǎn)生2-巰基吡啶氧化物鋅鹽的細(xì)長(zhǎng)顆粒，該細(xì)長(zhǎng)的顆粒具有約2到約100的縱橫比，所述的離子表面活性劑組合物為選自陽(yáng)離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、兩性離子表面活性劑及其組合的一種或多種離子表面活性劑或者離子表面活性劑和一種或多種非離子表面活性劑的組合。再一方面，本發(fā)明涉及2-巰基吡啶氧化物二價(jià)鹽的穩(wěn)定的非球形和/或非片形顆粒，2-巰基吡啶氧化物二價(jià)鹽選自2-巰基吡啶氧化物鋅鹽、2-巰基吡啶氧化物錫鹽、2-巰基吡啶氧化物鎘鹽、2-巰基吡啶氧化物鉍鹽、2-巰基吡啶氧化物鋯鹽、2-巰基吡啶氧化物鎂鹽及其組合物，并且具有選自棒狀、針狀、圓柱、錐體、橢球體、棱柱、平行六面體、棱錐、四面體、六面體、八面體、十二面體、二十面體及其混合的形狀，具有對(duì)抗高達(dá)60℃溫度熱降解的物理穩(wěn)定性，該顆粒通過(guò)含2-巰基吡啶氧化物酸或者2-巰基吡啶氧化物的水溶性鹽和水溶性二價(jià)金屬鹽的反應(yīng)混合物在載體中并在基于2-巰基吡啶氧化物或2-巰基吡啶氧化物的水溶性鹽總重量計(jì)算含有約0.1到約5wt％離子表面活性劑組合物存在下反應(yīng)來(lái)制備，同時(shí)以低于150rpm的混合速度攪拌反應(yīng)混合物。再一方面，本發(fā)明涉及一種組合物，含有(1)通過(guò)權(quán)利要求1的方法制備的2-巰基吡啶氧化物鹽的選自棒狀、針狀、圓柱、錐體、橢球體、棱柱、平行六面體、棱錐、四面體、六面體、八面體、十二面體、二十面體及其混合形式的非球形和/或非片形顆粒；和(2)一種離子表面活性劑組合物，含有選自陽(yáng)離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、兩性離子表面活性劑的一種或多種離子表面活性劑或者至少一種離子表面活性劑和至少一種非離子表面活性劑的組合物。通過(guò)閱讀下列詳細(xì)說(shuō)明會(huì)使本發(fā)明上文所述內(nèi)容和其它方面變得顯而易見(jiàn)。通過(guò)下列詳細(xì)說(shuō)明并結(jié)合附圖將更充分地理解本發(fā)明，其中圖1是在340×放大倍數(shù)下觀察的由本發(fā)明方法制備的2-巰基吡啶氧化物鋅鹽的棒狀和/或針狀顯微照片。圖2是在680×放大倍數(shù)下觀察的由本發(fā)明方法制備的2-巰基吡啶氧化物鋅鹽的棒狀和/或針狀顯微照片?，F(xiàn)已驚奇地發(fā)現(xiàn)本發(fā)明解決了制備2-巰基吡啶氧化物鹽的非片形或球形顆粒如棒狀、針狀、圓柱、錐體、橢球體、棱柱、平行六面體、棱錐和立方體等的問(wèn)題。本發(fā)明人利用本文定義的表面活性劑組合物和促進(jìn)非片形2-巰基吡啶氧化物鹽顆粒形成的制備溫度和pH范圍解決了該問(wèn)題。在一個(gè)實(shí)施方案中，可按照本發(fā)明的方法來(lái)制備具有細(xì)長(zhǎng)形式如棒狀或針狀的2-巰基吡啶氧化物鹽顆粒。通過(guò)本發(fā)明方法制備的細(xì)長(zhǎng)的2-巰基吡啶氧化物鹽顆粒因細(xì)長(zhǎng)顆粒的大表面積而具有極好的表面沉積特性。這種大的表面積改善香波、肥皂和油漆的殺生物效力。另外，按本發(fā)明方法制備的細(xì)長(zhǎng)顆粒比現(xiàn)有技術(shù)的片形或球形顆粒更易于通過(guò)常規(guī)過(guò)濾方法來(lái)分離。本文所使用的術(shù)語(yǔ)“2-巰基吡啶氧化物的水溶性鹽”或“水溶性2-巰基吡啶氧化物鹽”包括巰基上的氫原子被單價(jià)陽(yáng)離子取代的2-巰基吡啶氧化物鹽。術(shù)語(yǔ)“水溶性多價(jià)金屬鹽”指陽(yáng)離子具有+2或更高電荷的水溶性鹽。術(shù)語(yǔ)“非片形”是指除片狀形式之外的任何形式。術(shù)語(yǔ)“細(xì)長(zhǎng)”在本文中定義為縱橫比大于約1.0的任何形式，如棒狀、針狀或橢球體。本文定義的術(shù)語(yǔ)“縱橫比”意指長(zhǎng)度與寬度的比(L∶W)。本文所使用的術(shù)語(yǔ)“2-巰基吡啶氧化物鹽的顆?！被颉?-巰基吡啶氧化物鹽顆粒”指形成沉淀和在周?chē)橘|(zhì)中基本上不溶或少量溶解的2-巰基吡啶氧化物鹽。本文所使用的術(shù)語(yǔ)“誘導(dǎo)”指導(dǎo)致本發(fā)明非球形和非片形顆粒形態(tài)改變的任何原因，如溫度、pH或壓力方面的改變。本文使用的術(shù)語(yǔ)“形態(tài)轉(zhuǎn)變”指由一種結(jié)晶形態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)榱硪环N結(jié)晶形態(tài)的過(guò)程，例如，由細(xì)長(zhǎng)的顆粒轉(zhuǎn)變?yōu)樾〉钠瑺?。術(shù)語(yǔ)“更穩(wěn)定的形式”是指在熱力學(xué)上比非球形或非片形顆粒更穩(wěn)定的形式。術(shù)語(yǔ)“亞穩(wěn)態(tài)的”是指通過(guò)施加外部環(huán)境因素可發(fā)生改變的結(jié)晶狀態(tài)。本文所使用的術(shù)語(yǔ)“表面活性劑”指溶于水或水溶液時(shí)減小表面張力，或者減小兩種液體或液體和固體之間界面張力的任何化合物，包括離子表面活性劑和非離子表面活性劑。術(shù)語(yǔ)“離子表面活性劑”是指在其分子上至少具有一個(gè)電荷的表面活性劑，例如陰離子(負(fù)電荷)、陽(yáng)離子(正電荷)或兩性離子(同時(shí)帶有正電荷和負(fù)電荷)表面活性劑，區(qū)別于分子上不帶電荷的“非離子”表面活性劑。短語(yǔ)“離子表面活性劑組合物”在本文中定義為一種或多種離子表面活性劑的組合物，或者至少一種離子表面活性劑和至少一種非離子表面活性劑的組合物(如，非離子表面活性劑和離子表面活性劑的組合物)。按照本發(fā)明的方法，將2-巰基吡啶氧化物或2-巰基吡啶氧化物的水溶性鹽與選自多價(jià)金屬的水溶性鹽在上文定義的表面活性劑組合物存在下反應(yīng)沉淀形成細(xì)長(zhǎng)的2-巰基吡啶氧化物鹽顆粒。這些成分在下文中分別進(jìn)行更詳細(xì)地討論。酸形式的2-巰基吡啶氧化物或2-巰基吡啶氧化物的水溶性鹽可用于反應(yīng)。2-巰基吡啶氧化物的可使用的水溶性鹽優(yōu)選包括銨離子鹽或堿金屬離子鹽如鈉鹽。因此，2-巰基吡啶氧化物水溶性鹽的例子包括2-巰基吡啶氧化物鈉鹽、2-巰基吡啶氧化物鉀鹽、2-巰基吡啶氧化物鋰鹽、2-巰基吡啶氧化物銨鹽及其組合物。本發(fā)明可使用的2-巰基吡啶氧化物最優(yōu)選的水溶性鹽是鈉鹽(即，2-巰基吡啶氧化物鈉鹽)。2-巰基吡啶氧化物或2-巰基吡啶氧化物的水溶性鹽的量可在寬范圍內(nèi)變化并且建立可用量在普通技術(shù)人員的能力之內(nèi)，可根據(jù)反應(yīng)的化學(xué)計(jì)量關(guān)系和所要產(chǎn)生顆粒的量計(jì)算。2-巰基吡啶氧化物或2-巰基吡啶氧化物的水溶性鹽的優(yōu)選量大約是反應(yīng)混合物總重量的3％到52％(重量比)。本發(fā)明方法中可使用水溶性多價(jià)金屬鹽的例子包括如鋅鹽、錫鹽、鎘鹽、銅鹽、鋯鹽、鎂鹽和鋁鹽等。也可以使用這些鹽的組合物。這些金屬可用的平衡離子包括硝酸根、醋酸根、硫酸根、鹵離子或其組合。優(yōu)選的水溶性多價(jià)金屬鹽包括氯化鋅(ZnCl2)、氯化銅(CuCl2)、醋酸鋅(Zn(O2CCH3)2)和硫酸鋅(ZnSO4)。水溶性多價(jià)金屬鹽的量可隨2-巰基吡啶氧化物水溶性鹽的量變化。2-巰基吡啶氧化物或2-巰基吡啶氧化物水溶性鹽與水溶性多價(jià)金屬鹽的摩爾比通常在約2∶1到約8∶1的范圍內(nèi)。優(yōu)選地，在化學(xué)計(jì)量上稍微過(guò)量(如，水溶性多價(jià)金屬鹽比2-巰基吡啶氧化物或2-巰基吡啶氧化物水溶性鹽過(guò)量5％重量)是理想的以確保反應(yīng)完全。如上所述，反應(yīng)是在離子表面活性劑組合物存在下進(jìn)行的，所述的表面活性劑組合物由一種或多種離子表面活性劑或者一種或多種離子表面活性劑和一種或多種非離子表面活性劑的組合制備的。可使用的離子表面活性劑選自稱作陰離子、陽(yáng)離子和兩性離子(后者在英文中通常稱作“amphoterics”或“zwitterionics”)的表面活性劑?？梢允褂玫年庪x子表面活性劑包括烷基二苯醚二磺酸鹽、烷基苯基乙氧基化磷酸酯、羧基化直鏈醇烷氧基化物、直鏈烷基苯磺酸、二異丁基磺基琥珀酸酯和烷基磺酸酯?？梢允褂玫年庪x子表面活性劑也包括烷基化的二苯基醚磺酸鹽(alkylateddiphenyloxidesulfonates)，并且其制備方法是公知的，如在美國(guó)專利3264242；3634272和3945437中描述的。制備烷基化的二苯基醚磺酸鹽的商業(yè)方法通常不產(chǎn)生單烷基化、單磺酸化、二烷基化或二磺酸化的產(chǎn)品?？缮藤?gòu)的產(chǎn)品通常主要是二磺酸化的(大于90％)并且是具有約15％到約25％二烷基化的和約75％到85％單烷基化的單和二烷基化產(chǎn)物的混合物。一般來(lái)說(shuō)，可商購(gòu)的產(chǎn)品是大約80％單烷基化的和20％二烷基化的。兩個(gè)舉例說(shuō)明的可商購(gòu)含有烷基化二苯基醚磺酸鹽表面活性劑的溶液是Dow化學(xué)公司的注冊(cè)商標(biāo)產(chǎn)品DOWFAX8390和DOWFAX8390A。在各個(gè)產(chǎn)品中，烷基主要是十六烷基C16。在需要時(shí)，這些產(chǎn)品適于以氫氧化銨充分或部分中和的溶液形式使用。二苯基醚二磺酸鹽表面活性劑的例子是Arch化學(xué)公司的商標(biāo)為POLY-TERGENT2A1-L的產(chǎn)品。一種有優(yōu)點(diǎn)的陰離子表面活性劑也可通過(guò)上述烷基化的二苯基醚磺酸鹽與哌嗪化合物反應(yīng)而產(chǎn)生摩爾比約為10∶1到1∶10，優(yōu)選約2∶1到1∶2的磺酸鹽化合物和哌嗪化合物來(lái)提供。盡管任何哌嗪化合物都可用于此反應(yīng)，但優(yōu)選的化合物包括選自1,2-氨基乙基哌嗪、1,4-哌嗪二乙磺酸、無(wú)水的哌嗪、水合哌嗪及其組合中的那些。其它可使用的陰離子表面活性劑是聚羧酸化的醇烷氧基化物，優(yōu)選為選自下列化合物的酸或者有機(jī)或無(wú)機(jī)鹽聚羧酸化的直鏈醇烷氧基化物、聚羧酸化的支鏈醇烷氧基化物、聚羧酸化的環(huán)醇烷氧基化物及其組合物。這些聚羧酸化的醇烷氧基化物每個(gè)分子中通常包含至少兩個(gè)琥珀酸。優(yōu)選的聚羧酸化的醇烷氧基化物是具有包含聚(氧化丙烯)和聚(氧化乙烯)嵌段的骨架，并且這些優(yōu)選的聚羧酸化的醇烷氧基化物是易于商購(gòu)的，例如，由Arch化學(xué)公司注冊(cè)商標(biāo)的表面活性劑POLY-TERGENTCS-1。如果需要，用堿中和至少一部分聚羧酸化的醇烷氧基化物的酸基以提供相應(yīng)的鹽。合適的堿包括堿金屬氫氧化物、堿土金屬氫氧化物和不含金屬的氫氧化物，包括氫氧化鉀、氫氧化銨、氫氧化鈣、氫氧化鎂、氨、單、二和三乙醇胺及其組合物。氫氧化鈉是優(yōu)選的，盡管氫氧化鉀可以使用，但不是優(yōu)選的。相對(duì)于所使用的聚羧酸化的醇烷氧基化物的摩爾數(shù)，優(yōu)選使用至少等摩爾量的有機(jī)或無(wú)機(jī)堿。聚羧酸化的醇也可包含聚羧酸，例如，聚丙烯酸，以及起始的醇烷氧基化物和聚羧酸烷氧基化的酯。舉例說(shuō)明的陽(yáng)離子表面活性劑包括含有烷基三銨鹵化物、非直鏈烷基二甲基鹵化物、烷基二甲基芐基銨鹵化物的表面活性劑、鯨蠟基三甲基銨氯化物和伯烷基胺(如ARMEEN表面活性劑，Akzo化學(xué)公司的產(chǎn)品)。舉例說(shuō)明的兩性表面活性劑包括聚乙二醇醚衍生物、乙氧基化的噁唑啉衍生物、月桂酰胺基丙基甜菜堿、卵磷脂和MIRATAINCAP-B(Rhone-Poulanc的一種產(chǎn)品)。可使用非離子表面活性劑包括直鏈醇烷氧基化物，如直鏈醇乙氧基化物、乙氧基化/丙氧基化的嵌段共聚物、乙氧基化/丙氧基化的脂肪醇和聚氧乙烯鯨蠟醚等?？墒褂玫闹辨湸纪檠趸锟缮藤?gòu)，例如，注冊(cè)商標(biāo)為POLYTERGENTSL-42的商品，Arch化學(xué)公司的一種產(chǎn)品。如果需要，用低級(jí)烷基對(duì)醇烷氧基化物進(jìn)行適當(dāng)?shù)姆舛?，這種產(chǎn)品可購(gòu)得POLYTERGENTSLF-18，是一種氧化丙烯封端的直鏈醇烷氧基化物，也是Arch化學(xué)公司的一種產(chǎn)品，這些末端封端的直鏈醇烷氧基化物在使用期間明顯降低起泡。本發(fā)明使用可商購(gòu)的POLYTERGENTSLF-18B系列表面活性劑(也是Arch化學(xué)公司的產(chǎn)品)的優(yōu)點(diǎn)也在于這些表面活性劑具有增強(qiáng)可生物降解的特點(diǎn)，是烯烴氧化物封端的直鏈醇烷氧基化物，在骨架中含有氧化乙烯部分，并且合適的是在骨架中也含有至少一個(gè)氧化丙烯部分，例如在美國(guó)專利4925587和4898621中公開(kāi)的那些。其它可使用的非離子表面活性劑包括可商購(gòu)的NEODOL91-6，是Shell化學(xué)公司注冊(cè)商標(biāo)的表面活性劑產(chǎn)品。該表面活性劑是每摩爾醇平均有6摩爾氧化乙烯的C9-C11直鏈伯醇乙氧基化物的洗滌劑范圍的混合物。其它可使用的非離子表面活性劑包括含直鏈C9-C11碳鏈并且每分子有5或6個(gè)氧化乙烯或氧化丙烯的那些。如上所述，在本發(fā)明方法可以使用表面活性劑的合適的混合物以形成離子表面活性劑組合物，基于上述表面活性劑的各種組合物，其條件是如果在表面活性劑組合物中使用了一種或多種非離子表面活性劑，該表面活性劑組合物中同時(shí)必須包含至少一種離子表面活性劑。組合物可包括下列形式的混合物陰離子和陰離子、陰離子和非離子、陰離子和陽(yáng)離子、陰離子和兩性離子、陽(yáng)離子和陽(yáng)離子、陽(yáng)離子和兩性離子、非離子和兩性離子以及兩性離子和兩性離子。同樣地，也可以使用三元或四元表面活性劑的混合物，可從上文描述的表面活性劑中分別選擇三種或四種表面活性劑來(lái)制備表面活性劑組合物。在離子表面活性劑組合物中，適于使用下列例舉的任何一種表面活性劑或者兩種、三種或四種表面活性劑的組合物，其條件是如果在表面活性劑組合物中使用了一種或多種非離子表面活性劑，該表面活性劑組合物中同時(shí)必須包含至少一種離子表面活性劑(a)非離子的，包括烷氧基化的直鏈醇(如POLYTERGENTSLF-18表面活性劑，是Arch化學(xué)公司的一種產(chǎn)品)、直鏈醇乙氧基化物(如NEODOL91-8表面活性劑，Shell化學(xué)公司的一種產(chǎn)品)、乙氧基化的直鏈烷基苯(如TRITONX-100表面活性劑，UnionCarbide公司的一種產(chǎn)品)和EO/PO的嵌段共聚物(如POLY-TERGENTE-17A表面活性劑，是Arch化學(xué)公司的一種產(chǎn)品)；(b)陰離子的，包括烷基二苯基醚二磺酸鹽(如POLY-TERGENT2A1表面活性劑，是Arch化學(xué)公司的一種產(chǎn)品)、烷基苯基乙氧基化物磷酸酯(如WayfosM-60表面活性劑，是Arch化學(xué)公司的一種產(chǎn)品)、羧酸化的直鏈醇烷氧基化物(如POLY-TERGENTCS-1表面活性劑，是Arch化學(xué)公司的一種產(chǎn)品)、直鏈烷基苯磺酸(如BIOSOFTS-130表面活性劑，Stepan公司的產(chǎn)品)、α-烯烴磺酸鹽(如BIOTERGAS-40表面活性劑，Stepan公司的產(chǎn)品)、磺基琥珀酸二烷基酯(如AROWETSC-75表面活性劑，Arol化學(xué)公司的產(chǎn)品)和烷基硫酸鹽(如STEPANOLSLS表面活性劑，Stepan公司的產(chǎn)品)；(c)陽(yáng)離子的，包括烷基三銨鹵化物(如CTAB表面活性劑，VWR科學(xué)公司的產(chǎn)品)、烷基二銨鹵化物(如以商品名為BTC-99出售的二癸基二銨氯化物，Stepan公司的產(chǎn)品)；聚氧乙烯椰子胺(如MAZEEN表面活性劑，PPG工業(yè)公司的產(chǎn)品)、烷基伯胺(如ARMEEN表面活性劑，Akzo化學(xué)公司的產(chǎn)品)、二椰子二甲基銨鹵化物(如JETQUAT表面活性劑，Jetco化學(xué)公司的產(chǎn)品)、二異癸基二甲基銨鹵化物(如AMMONYXK9表面活性劑，Stepan公司的產(chǎn)品)和二乙基氨基乙基硬脂酸酯(如CERASYNT303表面活性劑，ISPVanDyke的產(chǎn)品)；和(d)兩性離子的，包括聚乙二醇醚衍生物(如ALBEGALA表面活性劑，Ciba-Geigy的產(chǎn)品)、乙氧基化的噁唑啉衍生物(如ALKATERGT-Ⅳ表面活性劑，Angus化學(xué)公司的產(chǎn)品)、月桂酰胺丙基甜菜堿(如LEXAINEC表面活性劑，Inolex化學(xué)公司的產(chǎn)品)、卵磷脂(如CANASPERSE表面活性劑，CanAmoral的產(chǎn)品)、椰油兩性二乙酸二鈉(disodiumcocoamphodiacetate)(如MONATERICS表面活性劑，Mona工業(yè)公司的產(chǎn)品)、復(fù)合的脂肪胺鹽(如MAFO13表面活性劑，PPG工業(yè)公司的產(chǎn)品)和椰子胺氧化物(如MACKAMINECO表面活性劑，McIntyre集團(tuán)有限公司的產(chǎn)品)。在本發(fā)明的組合物中，優(yōu)選使用基于2-巰基吡啶氧化物或者2-巰基吡啶氧化物水溶性鹽的總重量約為0.1-5wt％，更優(yōu)選約0.8-1.2wt％的離子表面活性劑組合物。表面活性劑組合物特別優(yōu)選的的量是基于2-巰基吡啶氧化物或者2-巰基吡啶氧化物水溶性鹽的總重量的1wt％。在離子表面活性劑組合物中，如果組合物使用了一種以上的表面活性劑，按表面活性劑組合物總重量計(jì)算，各個(gè)表面活性劑的含量范圍可為1wt％-99wt％?？梢允褂盟蚱渌线m的溶劑稀釋表面活性劑組合物。在一個(gè)實(shí)施方案中，可以使用由50wt％的Poly-TergCS-1(一種陰離子表面活性劑)和50wt％的Poly-Terg2A1-L(另一種陰離子表面活性劑)制備的表面活性劑組合物。在另一實(shí)施方案中，可以使用由25wt％的Poly-Terg2A1-L(一種陰離子表面活性劑)、25wt％的TritonX-100(一種非離子表面活性劑)、12.5wt％的Poly-TergSLF-18(一種陰離子表面活性劑)和37.5wt％水制備的表面活性劑組合物。反應(yīng)中可使用的介質(zhì)或載體包括水性介質(zhì)如水或者水與一種或多種有機(jī)溶劑的組合物?？梢允褂玫挠袡C(jī)溶劑包括醇如甲醇、乙醇，胺如二乙醇胺，醚和酯等。也可以在反應(yīng)介質(zhì)中加入另外的鹽如氯化鉀、氯化鈉和氯化鎂等來(lái)控制顆粒的長(zhǎng)度和形狀。加入這些鹽產(chǎn)生具有滿意外觀的細(xì)長(zhǎng)顆粒。優(yōu)選地，基于反應(yīng)混合物總重量計(jì)算，在反應(yīng)混合物中包含0.1％重量到約10％重量，更優(yōu)選約1％重量到約8％重量，最優(yōu)選約3％重量到約6％重量的這些另外加入的鹽?；诜磻?yīng)混合物總重量計(jì)算，加到反應(yīng)混合物中來(lái)控制顆粒大小和形狀的特別有用的另外的氯化鈉的量為5％。在反應(yīng)混合物中可以包括分散劑以促進(jìn)美國(guó)專利6017562所公開(kāi)的2-巰基吡啶氧化物鹽細(xì)長(zhǎng)顆粒的形成。優(yōu)選地，該分散劑是聚合的烷基萘磺酸的鹽，如“DARVAN”(萘磺酸甲醛鈉，R.T.Vanderbilt公司的產(chǎn)品)、“DEMOLN”(萘磺酸的鈉鹽，Kao化學(xué)公司的產(chǎn)品)、“DAXAD11”(聚合的烷基萘磺酸的鈉鹽，W.R.Grace＆Co.的產(chǎn)品)、“TAMOLN”(縮合的萘磺酸的鈉鹽，Rohm和Haas公司的產(chǎn)品)、“HAROLKG”(聚合的烷基萘磺酸的鉀鹽，Graden化學(xué)公司的產(chǎn)品)、“HAROLRG-71”(聚合的烷基萘磺酸的鈉鹽，Graden化學(xué)公司的產(chǎn)品)、“LOMARLS”(縮合的單萘磺酸的鈉鹽，Henkel公司的產(chǎn)品)等。在McCutcheonsHandbookofFunctionalMaterials(NorthAmericanVolume1，1992)中公開(kāi)了其它有用的分散劑，該文獻(xiàn)的全部?jī)?nèi)容都引入本文供參考。本發(fā)明也可以使用兩種、三種、四種或多種本文所述分散劑的組合物。基于反應(yīng)混合物總重量計(jì)算，分散劑的優(yōu)選使用總量為約0.05到10％，更優(yōu)選約0.1到5％，最優(yōu)選約0.5到1.5％重量。也可以包括珠光(pearlizing)劑，如TiO2-包裹的云母以促進(jìn)顆粒生長(zhǎng)。一般來(lái)說(shuō)，這些任選的組分約為反應(yīng)混合物總重量的0.1-20％重量，更優(yōu)選約1-15％重量，并且最優(yōu)選約1-6％重量。反應(yīng)溫度可以是允許2-巰基吡啶氧化物鹽細(xì)長(zhǎng)顆粒沉淀的任何溫度。優(yōu)選的反應(yīng)溫度是在約20℃到約60℃的范圍之內(nèi)，并且更優(yōu)選約30℃到約55℃。反應(yīng)的pH優(yōu)選在4-9的范圍之內(nèi)，并且更優(yōu)選在6-8的范圍內(nèi)。另外，反應(yīng)可以輕輕地?cái)噭?dòng)以促進(jìn)細(xì)長(zhǎng)顆粒的形成。以大于150rpm的高轉(zhuǎn)速攪拌趨向于產(chǎn)生亞穩(wěn)態(tài)的顆粒，這種顆?？赏ㄟ^(guò)干擾顆粒所在環(huán)境而誘導(dǎo)其形態(tài)轉(zhuǎn)化為具有約1μm或更小尺寸的更穩(wěn)定的小顆粒。一般來(lái)說(shuō)，在150rpm或更慢的速度下輕輕攪拌反應(yīng)物足以促進(jìn)形成在高達(dá)60℃熱降解條件下物理穩(wěn)定的細(xì)長(zhǎng)顆粒，優(yōu)選的攪拌速度為約100rpm，最優(yōu)選50-100rpm。為了制備本發(fā)明的細(xì)長(zhǎng)顆粒，2-巰基吡啶氧化物或選定的2-巰基吡啶氧化物水溶性鹽和選定的水溶性多價(jià)金屬鹽在本文定義的表面活性劑組合物存在下在任何合適的反應(yīng)容器中于低于70℃溫度下進(jìn)行反應(yīng)，優(yōu)選的反應(yīng)溫度在約20℃到60℃之間。由本發(fā)明方法形成的顆粒可以是任何非球形或非片形的，如棒狀、針狀、圓筒、錐體、橢圓體、棱柱、平行六面體、棱錐等形狀。本發(fā)明形成的顆粒也可以是四面體、六面體(立方體)、八面體、十二面體、二十面體等形狀。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，2-巰基吡啶氧化物鈉鹽與氯化鋅或硫酸鋅在本文定義的表面活性劑組合物存在下于約35℃溫度下反應(yīng)形成棒狀和/或針狀的2-巰基吡啶氧化物鋅鹽以及含水副產(chǎn)物。也可以在“連續(xù)”工藝中使用本發(fā)明的方法，其中收集2-巰基吡啶氧化物鋅鹽顆粒并且將含有含水副產(chǎn)物的母液再循環(huán)回到反應(yīng)容器中?？梢允褂眠^(guò)濾器(如碳或活性炭濾器)來(lái)從母液中除去雜質(zhì)如有色的有機(jī)化合物。這樣形成的2-巰基吡啶氧化物鋅鹽顆粒具有圖1和2所示的“針狀”和/或“棒狀”外觀。一般來(lái)說(shuō)，本發(fā)明產(chǎn)生的2-巰基吡啶氧化物鋅鹽的棒狀或針狀顆粒具有約0.1到1μm的寬度和約2到50μm的長(zhǎng)度。因此，細(xì)長(zhǎng)顆粒的縱橫比大于約1，并且更優(yōu)選為約2-100。觀察到在大于150rpm混合速度下通過(guò)本發(fā)明方法制備的非球形和/或非片形2-巰基吡啶氧化物鹽顆粒在遭受某些外部環(huán)境因素時(shí)會(huì)發(fā)生型態(tài)轉(zhuǎn)化變?yōu)樾☆w粒。盡管不希望局限于任何特定的理論，但申請(qǐng)人認(rèn)為在大于150rpm混合速度下通過(guò)本發(fā)明方法制備的非球形和/或非片形2-巰基吡啶氧化物鹽顆粒處于亞穩(wěn)態(tài)并在干擾顆粒環(huán)境時(shí)可誘導(dǎo)其形態(tài)轉(zhuǎn)化為具有約1μm或更小尺寸的更穩(wěn)定的小顆粒。因此，本發(fā)明包括所有由本發(fā)明亞穩(wěn)態(tài)顆粒經(jīng)形態(tài)轉(zhuǎn)化而成的更穩(wěn)定的結(jié)晶形式。由本發(fā)明方法制備的顆?？捎糜诟鞣N各樣的產(chǎn)品中，如個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品(肥皂、香波、護(hù)膚藥物等)、油漆、涂料、肥料和食品。例如，按本發(fā)明方法制備的2-巰基吡啶氧化物鋅鹽顆粒對(duì)抗頭皮屑香波來(lái)說(shuō)是一種有用的抗頭皮屑添加劑。另外，顆粒和副產(chǎn)物的混合物可不用進(jìn)行進(jìn)一步的純化而直接加到商品中。舉例來(lái)說(shuō)，副產(chǎn)物(如含水氯化鈉或含水硫酸鈉)在香波或肥皂配方中作為增稠劑是有用的。由針形/棒形產(chǎn)生的另外一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是易于從反應(yīng)介質(zhì)中分離這些顆粒。提供下列實(shí)施例是為了說(shuō)明性的，不以任何方式限制本發(fā)明的范圍。所有份數(shù)和百分?jǐn)?shù)都是重量比并且所有溫度都是攝氏度，除非另有明確說(shuō)明。“q.s.”指“足夠的量”。表Ⅰ<tablesid="table1"num="001"><table>實(shí)施例表面活性劑組合物(表示為wt％的成分)類型形態(tài)1Poly-Terg2A-L(25％)TritonX100(25％)Poly-TergSLF-18(12.5％)H2O(37.5％)陰離子非離子非離子各種大小的針狀和棒狀結(jié)晶的混合物2鯨蠟基三甲基銨氯化物(100％)陽(yáng)離子小針狀和棒狀以及非針狀或棒狀的混合物3SurfonicLF-17BTC-99TritonX100H2O非離子陽(yáng)離子非離子針狀和棒狀混合物4Poly-TergCS-1(50％)Poly-Terg2A1-L(50％)陰離子陰離子針狀和棒狀以及非針狀或棒狀的混合物5ArmeenDM12D陽(yáng)離子大多數(shù)是小的非針狀或棒狀形式6MiratainCAP-B兩性離子小的針狀和棒狀，一些為結(jié)晶7(比較例)AlkamideCDE(100％)非離子非針狀和非棒狀形式的混合物8(比較例)TrtonX100(25％)SurfynolDF75(25％)H2O(50％)非離子非離子不可確定的形態(tài)包括非針狀和非棒狀形式9(比較例)Neodol91-8(100％)非離子附聚的顆粒，無(wú)針狀或棒狀</table></tables>如表1所示，使用由一種或多種離子表面活性劑或者至少一種離子表面活性劑和至少一種非離子表面活性劑的組合物制備的表面活性劑組合物的實(shí)施例1-6產(chǎn)生棒狀和針狀形式的固體2-巰基吡啶氧化物鹽。相對(duì)地，使用僅有非離子表面活性劑的表面活性劑組合物的實(shí)施例7-9產(chǎn)生附聚顆粒或非針狀或非棒狀顆粒，并且不是所需的棒狀或針狀。實(shí)施例1-6中制備的棒狀和針狀固體2-巰基吡啶氧化物鋅鹽可用于下列實(shí)施例10-14中所述的各種香波制劑中。實(shí)施例10(推薦實(shí)施例)抗頭皮屑香波制劑Ⅰ使用實(shí)施例1-6所述方法制備的針狀和棒狀形式的2-巰基吡啶氧化物鋅鹽和下列組分來(lái)制備抗頭皮屑香波制劑成分A水41.0％硅酸鎂鋁1.0％羥丙基甲基纖維素0.8％成分B2-巰基吡啶氧化物鋅鹽(針狀/棒狀，25％水分散液)4.0％成分C椰油酰胺DEA(CocamideDEA)1.0％成分D月桂基硫酸酯三乙醇胺，40％40.0％三乙醇胺，99％3.2％食品藥品和化妝品藍(lán)1號(hào)(0.2％)1.5％食品藥品和化妝品黃5號(hào)(0.1％)0.5％香料q.s.如下制備抗頭皮屑香波組合物通過(guò)將水加熱到70℃并在攪拌(約1500rpm)下溶解其它兩種成分來(lái)制備成分A。將混合物的溫度降低到50℃，并且加入成分B，繼續(xù)攪拌5分鐘。將攪拌速度降低到大約300rpm。在另外一個(gè)容器中熔化成分C，并且加到A/B混合物中。停止加熱并在冷卻混合物的同時(shí)加入成分D。實(shí)施例11(推薦實(shí)施例)第二個(gè)抗頭皮屑香波使用實(shí)施例1-6所述方法制備的針狀和棒狀形式的2-巰基吡啶氧化物鋅鹽和下列組分來(lái)制備第二個(gè)抗頭皮屑香波組合物成分A去離子水76.0％十二烷基硫酸鈉15.0％椰油酰胺DEA(CocamideDEA)2.0％成分B二(氫化)牛脂鄰苯二甲酰胺5.0％2-巰基吡啶氧化物鋅鹽(針狀/棒狀，25％水分散液)4.0％成分C防腐劑q.s.成分D檸檬酸，50％水溶液或者氫氧化鈉，50％水溶液q.s.成分E氯化銨q.s.如下制備抗頭皮屑香波組合物在兩個(gè)容器中，將成分A和B分別混合均勻。將成分A加熱到60℃并且加入成分B。將混合物攪拌30分鐘。然后將混合物冷卻到50℃，并加入成分C。用成分D將所得混合物的pH調(diào)節(jié)到5.0-6.2，并且用成分E來(lái)調(diào)節(jié)粘度。實(shí)施例12(推薦實(shí)施例)調(diào)理性抗頭皮屑香波使用實(shí)施例1-6所述方法制備的針狀和棒狀形式的2-巰基吡啶氧化物鋅鹽和下列組分來(lái)制備抗頭皮屑香波和調(diào)理組合物成分A:去離子水77.0％十二烷基硫酸銨20.0％椰油酰胺DEA(CocamideDEA)2.0％成分B二(氫化)牛脂鄰苯二甲酰胺4.0％2-巰基吡啶氧化物鋅鹽(針狀/棒狀，25％水分散液)4.0％聚二甲基硅氧烷，12000cps0.5％成分C防腐劑q.s.成分D檸檬酸，50％水溶液或者氫氧化鈉，50％水溶液q.s.成分E氯化銨q.s.如下制備抗頭皮屑香波和調(diào)理組合物在兩個(gè)容器中，將成分A和B分別混合均勻。將成分A加熱到60℃并且加入成分B。將混合物攪拌30分鐘。然后將混合物冷卻到50℃，并加入成分C。用成分D將所得混合物的pH調(diào)節(jié)到5.0-6.2，并且用成分E來(lái)調(diào)節(jié)粘度。實(shí)施例13(推薦實(shí)施例)第二個(gè)調(diào)理性抗頭皮屑香波使用實(shí)施例1-6所述方法制備的針狀和棒狀形式的2-巰基吡啶氧化物鋅鹽和下列組分來(lái)制備另一個(gè)抗頭皮屑香波和調(diào)理組合物成分A去離子水21.75％瓜耳膠羥丙基三甲基氯化銨0.30％硅酸鎂鋁0.70％2-巰基吡啶氧化物鋅鹽(針狀/棒狀，25％水分散液)4.0％成分B月桂基(聚氧乙烯)醚硫酸鈉30.0％二甲苯磺酸銨，40％水溶液02.0％成分C三鯨蠟基氯化銨0.50％鯨蠟醇NF0.40％硬脂醇0.40％二硬脂酸乙二醇酯2.00％成分D椰油酰胺MEA(CocamideMEA)1.70％十二烷基硫酸銨36.00％成分E防腐劑0.05％香料和染料q.s.成分F檸檬酸，25％水溶液q.s.如下制備抗頭皮屑香波和調(diào)理組合物通過(guò)將水加熱到50℃并在快速攪拌下分散瓜耳膠羥丙基三甲基氯化銨和硅酸鎂鋁來(lái)制備成分A。攪拌下將2-巰基吡啶氧化物鋅鹽分散液加到該組合物中。用成分F將成分A的pH調(diào)節(jié)到4.5-5.0。將兩種成分B緩慢加到成分A中，混合均勻。用成分F將混合物的pH調(diào)節(jié)到5.7-6.3。在另外一個(gè)容器中，將成分C加熱到70-75℃。將A/B混合物加熱到60℃并與成分C混合均勻。在加熱的混合物中加入兩種D成分并攪拌均勻。用成分F將混合物的pH調(diào)節(jié)到5.7-6.3。將混合物冷卻到40-45℃，攪拌下加入成分E。如果需要，通過(guò)加入0.05-1％氯化鈉來(lái)增加產(chǎn)品的粘度。實(shí)施例14(推薦實(shí)施例)“特體(ExtraBody)”抗頭皮屑香波使用實(shí)施例1-6所述方法制備的針狀和棒狀形式的2-巰基吡啶氧化物鋅鹽和下列組分來(lái)制備“特體”抗頭皮屑香波和調(diào)理組合物成分A去離子水62.6％2-巰基吡啶氧化物鋅鹽(針狀/棒狀，25％水分散液)4.0％成分B對(duì)羥基苯甲酸甲酯0.30％對(duì)羥基苯甲酸丙酯0.10％丙二醇0.50％氯化鈉0.50％成分C十二烷基硫酸酯三乙醇胺20.0％椰油酰胺MEA(CocamideMEA)4.0％乙二醇二硬脂酸酯7.0％成分D椰油二銨(Cocodimonium)水解的動(dòng)物蛋白1.00％成分E食品藥品和化妝品藍(lán)1號(hào)q.s.成分F檸檬酸，25％水溶液q.s.如下制備抗頭皮屑香波和調(diào)理組合物將成分A加熱到60℃。攪拌下加入成分B的組分直到溶解。將成分C的組分依次加到混合物中，并在60℃溫度下混合加熱。攪拌下將混合物冷卻到40℃并攪拌加入成分D和E。最終組合物的pH用成分F調(diào)節(jié)到4.7。盡管通過(guò)例舉其實(shí)施方案顯示和描述了本發(fā)明，但可以理解的是不脫離權(quán)利要求中描述的本發(fā)明精神和范圍可以實(shí)施上述內(nèi)容并且在形式上和內(nèi)容上可以作出各種其它的改變、刪節(jié)和增加。權(quán)利要求1．一種制備2-巰基吡啶氧化物鹽的選自棒狀、針狀、圓柱、錐體、橢球體、棱柱、平行六面體、棱錐、四面體、六面體、八面體、十二面體、二十面體及其混合形式的非片形或非球形顆粒的方法，其特征在于將2-巰基吡啶氧化物酸或者2-巰基吡啶氧化物的水溶性鹽與選自鋅鹽、錫鹽、鎘鹽、鉍鹽、鋯鹽、鎂鹽、鋁鹽及其組合的多價(jià)水溶性金屬鹽在載體中并在離子表面活性劑組合物存在下于約20℃到約60℃的溫度和4到9的pH下反應(yīng)產(chǎn)生2-巰基吡啶氧化物鹽的非片形或非球形顆粒。2．權(quán)利要求1的方法，其特征在于所述2-巰基吡啶氧化物的水溶性鹽選自2-巰基吡啶氧化物鈉鹽、2-巰基吡啶氧化物鉀鹽、2-巰基吡啶氧化物鋰鹽、2-巰基吡啶氧化物銨鹽及其組合物。3．權(quán)利要求1的方法，其特征在于所述多價(jià)水溶性金屬鹽為二價(jià)水溶性金屬鹽，選自硫酸鋅、氯化鋅、醋酸鋅、氯化銅、醋酸鉍及其組合。4．權(quán)利要求1的方法，其特征在于所使用的2-巰基吡啶氧化物或2-巰基吡啶氧化物水溶性鹽與水溶性多價(jià)金屬鹽的摩爾比在約2∶1到約8∶1的范圍內(nèi)。5．權(quán)利要求1的方法，其特征在于所述離子表面活性劑組合物含有一種或多種選自陽(yáng)離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、兩性離子表面活性劑的離子表面活性劑，或者至少一種所述離子表面活性劑和至少一種非離子表面活性劑的組合。6．權(quán)利要求1的方法，其特征在于所述離子表面活性劑組合物約為所述2-巰基吡啶氧化物或2-巰基吡啶氧化物水溶性鹽總重量的0.1-5wt％。7．權(quán)利要求6的方法，其特征在于所述離子表面活性劑組合物約為所述2-巰基吡啶氧化物或2-巰基吡啶氧化物水溶性鹽總重量的0.8-1.2wt％。8．權(quán)利要求7的方法，其特征在于所述離子表面活性劑組合物約為所述2-巰基吡啶氧化物或2-巰基吡啶氧化物水溶性鹽總重量的1wt％。9．權(quán)利要求1的方法，其中所述2-巰基吡啶氧化物鹽的非球形和/或非片狀顆粒具有約0.1到約1μm的寬度和約2到50μm的長(zhǎng)度。10．權(quán)利要求1的方法，其特征在于另外具有誘導(dǎo)所述2-巰基吡啶氧化物的非球形和/或非片狀顆粒使其形態(tài)轉(zhuǎn)化為大約1μm或更小尺寸片狀的更穩(wěn)定形式的步驟。11．2-巰基吡啶氧化物二價(jià)鹽的非球形和/或非片形顆粒，所述2-巰基吡啶氧化物二價(jià)鹽選自2-巰基吡啶氧化物鋅鹽、2-巰基吡啶氧化物錫鹽、2-巰基吡啶氧化物鎘鹽、2-巰基吡啶氧化物鉍鹽、2-巰基吡啶氧化物鋯鹽、2-巰基吡啶氧化物鎂鹽及其組合物，并且通過(guò)2-巰基吡啶氧化物酸或者2-巰基吡啶氧化物的水溶性鹽和水溶性二價(jià)金屬鹽在載體中并在離子表面活性劑組合物存在下于約20℃到約60℃的溫度和4-9的pH下反應(yīng)產(chǎn)生2-巰基吡啶氧化物二價(jià)鹽的非球形和/或非片形顆粒來(lái)制備，所述2-巰基吡啶氧化物二價(jià)鹽的非球形和/或非片形顆粒具有選自棒狀、針狀、圓柱、錐體、橢球體、棱柱、平行六面體、棱錐、四面體、六面體、八面體、十二面體、二十面體及其混合的構(gòu)型。12．權(quán)利要求11的2-巰基吡啶氧化物二價(jià)鹽的非球形和/或非片形顆粒，其中所述2-巰基吡啶氧化物的非球形和/或非片形顆粒是亞穩(wěn)態(tài)的并且通過(guò)形態(tài)轉(zhuǎn)化進(jìn)一步轉(zhuǎn)變?yōu)楦€(wěn)定的形式，所述更穩(wěn)定的形式包括大約1μm或更小尺寸的片狀體。13．一種個(gè)人護(hù)理組合物，包含權(quán)利要求11制備的2-巰基吡啶氧化物的非球形和/或非片形顆粒，其中所述個(gè)人護(hù)理組合物選自肥皂、香波和護(hù)膚藥物。14．一種制備2-巰基吡啶氧化物鋅鹽的選自棒狀、針狀、圓柱、錐體、橢球體、棱柱、平行六面體、棱錐、四面體、六面體、八面體、十二面體、二十面體及其混合形式的細(xì)長(zhǎng)顆粒的方法，包括將2-巰基吡啶氧化物酸或者2-巰基吡啶氧化物的水溶性鹽與選自硫酸鋅、氯化鋅、乙酸鋅及其組合的水溶性鋅鹽在水性介質(zhì)中和在基于2-巰基吡啶氧化物或2-巰基吡啶氧化物的水溶性鹽總重量計(jì)算含有約0.1到約5wt％離子表面活性劑組合物存在下于約20℃到約60℃的溫度和約4到約9的pH下反應(yīng)產(chǎn)生2-巰基吡啶氧化物鋅鹽的細(xì)長(zhǎng)顆粒，該細(xì)長(zhǎng)的顆粒具有約2到約100的縱橫比，所述的離子表面活性劑組合物為選自陽(yáng)離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、兩性離子表面活性劑及其組合的一種或多種離子表面活性劑，或者所述離子表面活性劑和一種或多種非離子表面活性劑的組合物。15．2-巰基吡啶氧化物二價(jià)鹽的穩(wěn)定的非球形和/或非片形顆粒，所述的2-巰基吡啶氧化物二價(jià)鹽選自2-巰基吡啶氧化物鋅鹽、2-巰基吡啶氧化物錫鹽、2-巰基吡啶氧化物鎘鹽、2-巰基吡啶氧化物鉍鹽、2-巰基吡啶氧化物鋯鹽、2-巰基吡啶氧化物鎂鹽及其組合，并且具有選自棒狀、針狀、圓柱、錐體、橢球體、棱柱、平行六面體、棱錐、四面體、六面體、八面體、十二面體、二十面體及其混合的構(gòu)型，具有對(duì)抗高達(dá)60℃溫度熱降解的物理穩(wěn)定性，該顆粒通過(guò)含2-巰基吡啶氧化物酸或者2-巰基吡啶氧化物的水溶性鹽和水溶性二價(jià)金屬鹽的反應(yīng)混合物在載體中并在基于所述2-巰基吡啶氧化物或2-巰基吡啶氧化物的水溶性鹽總重量計(jì)算含有約0.1到約5wt％離子表面活性劑組合物存在下反應(yīng)來(lái)制備，同時(shí)以低于150rpm的混合速度攪拌該反應(yīng)混合物。16．一種組合物，其特征在于含有(1)通過(guò)權(quán)利要求1的方法制備的2-巰基吡啶氧化物鹽的選自棒狀、針狀、圓柱、錐體、橢球體、棱柱、平行六面體、棱錐、四面體、六面體、八面體、十二面體、二十面體及其混合形式的非球形和/或非片形顆粒；和(2)離子表面活性劑組合物，包括選自陽(yáng)離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、兩性離子表面活性劑的一種或多種離子表面活性劑，或者至少一種所述離子表面活性劑和至少一種非離子表面活性劑的組合物。全文摘要本發(fā)明涉及非球形和/或非片形2－巰基吡啶氧化物顆粒。也公開(kāi)了一種制備非球形和/或非片形2－巰基吡啶氧化物鹽顆粒的方法,包括將2－巰基吡啶氧化物酸或者2－巰基吡啶氧化物的水溶性鹽與多價(jià)水溶性金屬鹽在離子表面活性劑組合物存在下于約20℃到約60℃的溫度和4到9的pH下反應(yīng)產(chǎn)生2－巰基吡啶氧化物鹽的非片形或非球形顆粒。本發(fā)明還涉及通過(guò)上述方法制備的顆粒和使用這些顆粒制備的產(chǎn)品如香波、肥皂和護(hù)膚藥物。文檔編號(hào)A61K8/00GK1298874SQ00130989公開(kāi)日2001年6月13日申請(qǐng)日期2000年9月30日優(yōu)先權(quán)日1999年10月1日發(fā)明者S·H·莫希尼,J·J·扎達(dá)斯,G·波爾森,D·C·比蒂,C·W·考夫曼申請(qǐng)人:阿奇化工公司