專利名稱:蛋清水解物及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及一種蛋清特有的硫磺氣味得到降低的蛋清水解物及上述蛋清水解物的制造方法,所述制造方法包括使蛋清稀釋液在堿性條件下加熱變性的前處理工序和利用蛋白酶進(jìn)行水解處理的工序。
背景技術(shù):
蛋清是氨基酸平衡良好且在體內(nèi)被效率良好地利用的優(yōu)質(zhì)蛋白質(zhì),作為干燥蛋清、生蛋清,出于調(diào)節(jié)營養(yǎng)成分等的目的,被配合在許多保健食品中。另外,利用蛋白酶處理來水解蛋清而成的蛋清水解物有時(shí)發(fā)揮用原料蛋清無法獲得的功能,以往以來,對(duì)于蛋清水解物的有效利用在不斷進(jìn)行研究。例如,提出了利用蛋清水解物的抗氧化功能而成的氧化穩(wěn)定性優(yōu)異的含有高度不飽和脂肪酸的油脂組合物(專利文獻(xiàn)I)或具有抗氧化力的調(diào)味料(專利文獻(xiàn)2)、具有降血壓作用的蛋清的酶水解物(專利文獻(xiàn)3)等,期望進(jìn)一步有效利用蛋清水解物。作為蛋白質(zhì)水解物的制造方法,已知對(duì)蛋白質(zhì)進(jìn)行鹽酸水解,接著在堿性條件下加熱的方法(專利文獻(xiàn)4);用蛋白酶處理進(jìn)行水解的方法。但是,已知在蛋白質(zhì)中,蛋清存在若加熱則產(chǎn)生硫磺氣味而在用于食品時(shí)對(duì)食材的風(fēng)味帶來影響這樣的特有問題,如果在堿存在的條件下進(jìn)行加熱處理,則硫磺氣味進(jìn)一步變得強(qiáng)烈。另外,對(duì)蛋清進(jìn)行蛋白酶處理時(shí),也因其后的蛋白酶失活處理(例如,80 IOO0C>5 30分鐘)而產(chǎn)生同樣的硫磺氣味,因此將蛋清水解物用于食品時(shí)也具有同樣的問題。作為蛋白質(zhì)水解物的風(fēng)味改善方法,已知如下方法:將乳蛋白水解物進(jìn)行過濾處理后,進(jìn)行加溫處理,將其用活性炭處理和超濾膜進(jìn)行處理(專利文獻(xiàn)5)。但是,該方法雖然能夠抑制乳蛋白水解物的不良風(fēng)味的產(chǎn)生,但無法降低蛋清特有的硫磺氣味。專利文獻(xiàn)1:日本特開平2-218796號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:日本特開昭51-61670號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3:日本特開平3-280835號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4:日本特許3419035號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)5:日本特許4436961號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容
因此,本發(fā)明提供一種蛋清特有的硫磺氣味和硫化氫量得到降低的蛋清水解物及其制造方法。本發(fā)明人等為了實(shí)現(xiàn)上述目的,對(duì)于所用原料和各工序等各種各樣的諸多條件進(jìn)行了深入研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過包括將蛋清稀釋液在堿性條件下進(jìn)行加熱處理而使蛋清變性的iu處理工序和利用蛋白酶進(jìn)行水解處理的工序,蛋清水解物的硫橫氣味和硫化氧量得到降低,從而完成了本發(fā)明。
S卩,本發(fā)明涉及以下技術(shù)方案:(I) 一種蛋清水解物的制造方法,包括:前處理工序,將蛋清稀釋液在pH9 12、55 90°C的條件下進(jìn)行加熱處理而使蛋清變性,所述蛋清稀釋液是對(duì)I份液體蛋清用
0.4 3份的水稀釋而成的;和利用蛋白酶進(jìn)行水解處理的工序;(2)如(I)記載的蛋清水解物的制造方法,將前處理過的蛋清稀釋液調(diào)節(jié)至pH6 8后,進(jìn)行水解處理,(3)如(I)或(2)中記載的蛋清水解物的制造方法,前處理工序的加熱溫度為60 80。。,(4)如(I) (3)中任一項(xiàng)記載的蛋清水解物的制造方法,蛋清水解物為可溶性蛋清水解物,(5) 一種蛋清水解物,分解度為5 40,且平均分子量為200 1500,按下述順序測定而得的硫化氫量為2ppm以下,順序:1.將上述蛋清水解物3g加入至500mL的錐形燒瓶,加入97g的純水,進(jìn)行溶解,在80°C的恒溫槽中震蕩混合10秒鐘,2.將插入有玻璃管和氣體檢測管的橡膠塞安裝于上述錐形燒瓶,使玻璃管的下端的位置與蛋清水解物的水溶液的液面接觸,3.將氣體采樣器安裝于上述氣體檢測管,使用氣體采樣器抽吸IOOmL的氣體,讀取氣體檢測管的測定值,將其作為硫化氫量。根據(jù)本發(fā)明,能夠提供硫磺氣味和硫化氫量得到降低的蛋清水解物,并能夠?qū)I養(yǎng)價(jià)值高的蛋清水解物配合在多種多樣的食品中,由此期待進(jìn)一步擴(kuò)大蛋清水解物的需求。
具體實(shí)施例方式以下,詳細(xì)說明本發(fā)明。應(yīng)予說明,在本發(fā)明中“%”是指“質(zhì)量%”,“份”是指“質(zhì)量份”。另外,為了便于說明,首先說明本發(fā)明的代表性的制造方法。1.蛋清水解物的制造方法本發(fā)明涉及的蛋清水解物的制造方法,其特征在于,包括:前處理工序,將蛋清稀釋液在pH9 12、55 90°C的條件下進(jìn)行加熱處理而使蛋清變性,所述蛋清稀釋液是對(duì)I份液體蛋清用0.4 3份的水稀釋而成的;和利用蛋白酶進(jìn)行水解處理的工序。1.1.前處理工序本發(fā)明涉及的蛋清水解物的制造方法,通過包括將對(duì)I份液體蛋清用0.4 3份的水稀釋而成的蛋清稀釋液在PH9 12、55 90°C的條件下進(jìn)行加熱處理而使蛋清變性的前處理工序,從而能夠降低蛋清水解物的硫磺氣味。作為可用作本發(fā)明的原料的蛋清,將雞蛋等家禽蛋打破并除去蛋黃而得的生蛋清自不必說,還可舉出利用酵母、細(xì)菌、酶對(duì)生蛋清實(shí)施脫糖處理而得的蛋清,或?qū)⑦@些蛋清用反滲透、超濾等進(jìn)行處理而得的濃縮蛋清,利用噴霧干燥、冷凍干燥而得的干燥蛋清等。其中,從能夠防止褐變的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選使用實(shí)施脫糖處理而得的蛋清。在本發(fā)明中,液體蛋清是指水分含量與生蛋清同等(通常88%)的蛋清,以成為與生蛋清同等的水分含量的方式進(jìn)行了水分恢復(fù)的干燥蛋清、濃縮蛋清等也被包括在本發(fā)明的液體蛋清中。優(yōu)選被脫糖的蛋清的游離葡萄糖為0.4mg/mL以下,更優(yōu)選為0.2mg/mL以下。在此,游離葡萄糖的濃度(mg/mL)表示固體成分濃度為12%的蛋清(mL)中含有的游離葡萄糖的質(zhì)量(mg)。就游離葡萄糖的濃度而言,例如可以使用Medisafe Reader GR-101 (TERUMO公司制)、Medisafe Chip MS-GC25 (血糖試驗(yàn)測定芯片)(TERUMO公司制)測定。具體而言,將芯片安裝于Medisafe Reader,將固體成分濃度為12%的蛋清涂于芯片來測定游離葡萄糖的濃度。另外,可以使用Haitesupa G of Eiken (榮研化學(xué)制)等尿糖檢查用試紙來判定。本發(fā)明中記載的蛋清稀釋液中的加水量相對(duì)于液體蛋清I份為0.4 3份,優(yōu)選為0.6 2.5份,更優(yōu)選為0.8 2份。相對(duì)于液體蛋清I份的加水量小于0.4份時(shí),有時(shí)在加熱時(shí)蛋清凝固而無法進(jìn)行后述利用蛋白酶的水解處理。另一方面,相對(duì)于液體蛋清I份的加水量大于3份時(shí),有時(shí)收率降低。另外,使水解處理后的蛋清水解物干燥時(shí),作業(yè)成本變大而不優(yōu)選。上述前處理工序中的pH為9 12,優(yōu)選為9.5 11.5,更優(yōu)選為10 11。如果pH小于9,則起不到本發(fā)明的硫磺氣味降低效果。另一方面,如果pH大于12,則有時(shí)在加熱時(shí)蛋清凝固而無法進(jìn)行后述利用蛋白酶的水解處理。另外,有時(shí)與pH為12以下的情況相t匕,硫磺氣味變得強(qiáng)烈。應(yīng)予說明,蛋清水解物的pH調(diào)節(jié)例如能夠使用堿性水溶液(例如氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉等)進(jìn)行。前處理工序中的加熱溫度為55 90°C,優(yōu)選為60 85°C,更優(yōu)選為65 75°C。如果加熱溫度低于55°C,則起不到本發(fā)明的硫磺氣味降低效果。另一方面,如果加熱溫度高于90°C,則有時(shí)在加熱時(shí)蛋清凝固而無法進(jìn)行后述利用蛋白酶的水解處理。另外,有時(shí)與加熱溫度為90°C以下的情況下相比,硫磺氣味變得強(qiáng)烈。就處理工序中的加熱時(shí)間而言,只要是蛋清適度變性的條件,就沒有特別限定,在3 60分鐘的范圍適當(dāng)選擇即可。1.2.利用蛋白酶進(jìn)行水解處理的工序本發(fā)明涉及的蛋清水解物的制造方法通過包括在上述前處理工序后利用蛋白酶進(jìn)行水解處理的工序,從而能夠降低蛋清水解物的硫磺氣味。本發(fā)明涉及的蛋清水解物的制造方法通過將經(jīng)上述前處理的蛋清稀釋液調(diào)節(jié)至PH6 8后,利用蛋白酶進(jìn)行水解處理,從而能夠提高蛋清水解物的硫磺氣味降低效果,因此優(yōu)選。應(yīng)予說明,蛋清水解物的PH的調(diào)節(jié)例如可以使用酸性水溶液(例如鹽酸、磷酸)進(jìn)行。水解中使用的蛋白酶沒有特別限定,例如可舉出胃蛋白酶、胰凝乳蛋白酶、胰蛋白酶、胰酶等來自動(dòng)物的蛋白酶,木瓜蛋白酶、菠蘿蛋白酶、無花果蛋白酶等來自植物的蛋白酶,來自微生物(乳酸菌、枯草芽孢桿菌、放線菌、霉菌、酵母等)的內(nèi)切蛋白酶、胞外蛋白酶以及它們的粗精制物和菌體破碎物等,可以使用它們中的I種或組合2種以上使用。將經(jīng)前處理的蛋清稀釋液的pH調(diào)節(jié)至6 8后進(jìn)行水解處理時(shí),如果在這些蛋白酶中使用中性蛋白酶來水解蛋清,則反應(yīng)效率良好地進(jìn)行,因此適用于本發(fā)明。作為中性蛋白酶,使用源自桿菌屬菌的中性蛋白酶、源自曲霉屬菌的中性蛋白酶即可。作為源自桿菌屬菌的中性蛋白酶的市售品,例如可舉出商品名:蛋白酶s “Amano”(起源:BacillusstearothermophiIus, Amano Enzyme 公司制)、商品名:蛋白酶 N “Amano”G (起源:Bacillussubtilis, Amano Enzyme公司制)等,作為源自曲霉屬菌的中性蛋白酶的市售品,例如可舉出商品名:蛋白酶 A “Amano”G (起源:Aspergillus oryzae, Amano Enzyme 公司制)、商品名:Sumizyme FP (起源:Aspergillus oryzae,新日本化學(xué)工業(yè)公司制)、商品名:DenatymeAP (起源:Aspergillus oryzae, Nagase chemteX 公司制)等。作為利用蛋白酶來水解蛋白質(zhì)的方法,例如如果以用中性蛋白酶來水解蛋清的情況為例進(jìn)行列舉,則將經(jīng)前處理的蛋清稀釋液的pH調(diào)節(jié)至6 8,向該蛋清添加中性蛋白酶,邊緩慢攪拌邊在35 60°C,優(yōu)選在40 55°C保持5分鐘 24小時(shí)。接下來,通過將該液體加熱來進(jìn)行蛋白酶的失活處理,能夠得到本發(fā)明的蛋清水解物。另外,通過對(duì)得到的蛋清水解物進(jìn)行過濾處理來除去不溶物,從而可得到可溶性蛋清水解物??扇苄缘扒逅馕镉捎谑褂糜猛镜姆秶鷱V泛,所以優(yōu)選。進(jìn)而,可以根據(jù)需要而實(shí)施噴霧干燥或冷凍干燥等干燥處理。應(yīng)予說明,溫度條件和加熱時(shí)間優(yōu)選根據(jù)使用的蛋白酶的種類和組合而適當(dāng)調(diào)節(jié)。2.蛋清水解物利用上述制造方法得到的蛋清水解物的分解度為5 40且平均分子量為200 1500,按后述順序測定而得的硫化氫量為2ppm以下。2.1.分解度在本發(fā)明中,蛋清水解物的分解度是用甲醛滴定法測定而得的值。S卩,首先,用半微量凱氏定氮法對(duì)蛋清水解物進(jìn)行分析,求得蛋清水解物中的總氮含量。進(jìn)而,用甲醛滴定對(duì)蛋清水解物進(jìn)行分析,求得蛋清水解物中的氨基態(tài)氮含量(%)。根據(jù)這些值,將氨基態(tài)氮含量除以總氮含量,從而算出分解度(%)。本發(fā)明涉及的蛋清水解物的分解度為5 40,優(yōu)選為7 20,更優(yōu)選為9 15。如果蛋清水解物的分解度高于上述值,則將得到的蛋清水解物制成水溶液時(shí),容易產(chǎn)生沉淀物、渾濁,因此不優(yōu)選。另外,如果蛋清水解物的分解度低于上述值,則來自氨基酸的苦味、味道變得強(qiáng)烈,因此不優(yōu)選。2.2.平均分子量在本發(fā)明中,蛋清水解物的平均分子量是利用以下的TNBS( 2,4,6_三硝基苯磺酸)法測定而得的值。即,精密稱取亞硝酸鈉126mg,溶解于純水,加入精密稱取的2,4,6_三硝基苯磺酸鈉二水合物lOOmg,準(zhǔn)確配成200mL,作為TNBS試劑。精密稱取0.4g的蛋清水解物(本品),溶解于純水,準(zhǔn)確配成IOOmL,準(zhǔn)確量取該溶液2mL,加入純水,準(zhǔn)確配成IOOmL,將制成的溶液作為試樣溶液。精密稱取預(yù)先在105°C干燥3小時(shí)的L-亮氨酸0.656g,溶解于純水,準(zhǔn)確配成500mL,準(zhǔn)確量取該溶液lmL、2mL、3mL以及4mL,分別加入純水,準(zhǔn)確配成IOOmL,將制成的溶液作為標(biāo)準(zhǔn)溶液。接下來,將純水(對(duì)照)、上述試樣溶液以及標(biāo)準(zhǔn)溶液各0.5mL量取到試管中,分別加入0.lmol/L硼酸緩沖液2mL。進(jìn)而,分別加入上述TNBS試劑,攪拌混合,在37°C的恒溫水槽中靜置2小時(shí)。
其后,用分光光度計(jì)測定波長420nm處的吸光度,從得到的吸光度減去使用純水進(jìn)行了同樣操作的對(duì)照的吸光度,將所得的值作為試樣溶液的吸光度。同樣地從標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度減去對(duì)照的吸光度,以吸光度為縱軸,以L-亮氨酸換算的相對(duì)于干燥物的濃度(μ mo I L-亮氨酸當(dāng)量/mL)為橫軸進(jìn)行標(biāo)繪,由連結(jié)各點(diǎn)的直線(標(biāo)準(zhǔn)曲線)與試樣溶液的吸收度的交點(diǎn)求得試樣溶液的氨基態(tài)氮濃度(μ mo I L-亮氨酸當(dāng)量/mL)。在此,將求得的氨基態(tài)氮濃度代入下式,算出試樣中的氨基態(tài)氮含量(mmol L-亮氨酸當(dāng)量/100g)。氨基態(tài)氮含量=試樣溶液的氨基態(tài)氮濃度X{ (100X100)/ (試樣采樣量gX 2) } Χ1(Γ3Χ100進(jìn)而,求得用作本發(fā)明的蛋清水解物的原料的蛋清的總蛋白含量(%)(通常約11%),代入下式,算出蛋清水解物的平均分子量。平均分子量=總蛋白含量/氨基態(tài)氮含量X1000本發(fā)明涉及的蛋清水解物的平均分子量為200 1500,優(yōu)選為400 1200,更優(yōu)選為600 1000。
·
如果蛋清水解物的平均分子量高于上述值,則在制造蛋清水解物時(shí)存在不溶物多、收率降低的趨勢,因此不優(yōu)選。另外,如果蛋清水解物的平均分子量低于上述值,則來自氨基酸的苦味、味道變得強(qiáng)烈,因此不優(yōu)選。2.3.硫化氫量在本發(fā)明中,蛋清水解物的硫化氫量是使用檢測管式氣體檢測器測定而得的值。關(guān)于檢測管式氣體檢測器,是指由JIS K0804規(guī)定,由檢測管式氣體采樣器和檢測管構(gòu)成的氣體檢測器。具體而言,將蛋清水解物3g加入至500mL的錐形燒瓶,加入97g的純水溶解,在800C的恒溫槽中震蕩混合10秒鐘。將插入有玻璃管和氣體檢測管(GASTEC株式會(huì)社制,“氣體檢測管N0.4LB硫化氫”)的橡膠塞安裝于錐形燒瓶,使玻璃管的下端的位置與蛋清水解物的水溶液的液面接觸。將氣體采樣器(GASTEC株式會(huì)社制,“氣體采樣器GV-100”)安裝于氣體檢測管,使用氣體采樣器抽吸IOOmL的氣體,讀取氣體檢測管的測定值,將其作為硫化氫量。本發(fā)明涉及的蛋清水解物的硫化氫量為2ppm以下,優(yōu)選為Ippm以下,更優(yōu)選為
0.5ppm以下。如果蛋清水解物的硫化氫量大于2ppm,貝U有時(shí)強(qiáng)烈地感覺到硫磺氣味。本發(fā)明涉及的蛋清水解物通過使硫化氫量為2ppm以下,從而硫磺氣味得到降低,因此能夠?qū)I養(yǎng)價(jià)值高的蛋清水解物配合在多種多樣的食品中。以下,基于實(shí)施例和試驗(yàn)例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體說明。應(yīng)予說明,本發(fā)明不限于此。實(shí)施例[實(shí)施例1]將用等量的清水稀釋生蛋清I份而得到的蛋清稀釋液用氫氧化鈉水溶液調(diào)節(jié)至ρΗΙΟ.5后,在70°C加熱30分鐘,進(jìn)行前處理。將經(jīng)前處理的蛋清稀釋液用鹽酸水溶液調(diào)節(jié)至pH7.0后,添加中性蛋白酶(Sumizyme FP,新日本化學(xué)工業(yè)公司制)2000單位,在40°C進(jìn)行6小時(shí)水解處理。接著,通過在90°C加熱15分鐘來進(jìn)行蛋白酶的失活處理,得到本發(fā)明的蛋清水解物。另外,通過對(duì)得到的蛋清水解物進(jìn)行過濾處理,從而除去不溶物,得到本發(fā)明的可溶性蛋清水解物。食用所得到的蛋清水解物和可溶性蛋清水解物,結(jié)果硫磺氣味得到充分降低。前處理后的蛋清稀釋液中的蛋清的平均分子量為4.5萬,可以理解蛋清未因前處理而水解。另外,得到的可溶性蛋清水解物的分解度為10.4、平均分子量為840、硫化氫量為 0.2ppm。[比較例I]在實(shí)施例1的可溶性蛋清水解物的制造方法中,除前處理工序以外,用與實(shí)施例1同樣的方法得到可溶性蛋清水解物。具體而言,將用等量的清水稀釋I份生蛋清而得到的蛋清稀釋液用鹽酸水溶液調(diào)節(jié)至pH7.0后,添加中性蛋白酶(Sumizyme FP,新日本化學(xué)工業(yè)公司制)2000單位,在40°C進(jìn)行6小時(shí)水解處理。接著,通過在90°C加熱15分鐘來進(jìn)行蛋白酶的失活處理,利用過濾除去不溶物,得到可溶性蛋清水解物。對(duì)得到的可溶性蛋清水解物的硫磺氣味進(jìn)行評(píng)價(jià),結(jié)果硫磺氣味幾乎未得到降低。另外,得到的可溶性蛋清水解物的分解度為12.4、平均分子量為700、硫化氫量為
2.8ppm。[試驗(yàn)例I]在實(shí)施例1的可溶性蛋清水解物的制造方法中,前處理工序的蛋清稀釋液的加水量、前處理工序的pH、加熱溫度以及利用蛋白酶進(jìn)行水解處理的工序的pH以表I中示出的方式進(jìn)行變更,除此之外用與實(shí)施例1同樣的方法得到可溶性蛋清水解物。接著,按下述評(píng)價(jià)基準(zhǔn)對(duì)得到的可溶性蛋清水解物的硫磺氣味降低效果、可溶性蛋清水解物的收率進(jìn)行評(píng)價(jià)。另外,進(jìn)行得到的可溶性蛋清水解物的分解度、平均分子量以及硫化氫量的測定。將各自的結(jié)果示于表I?!翱扇苄缘扒逅馕锏牧蚧菤馕丁钡脑u(píng)價(jià)等級(jí):基準(zhǔn)A:可溶性蛋清水解物的硫磺氣味得到充分降低B:可溶性蛋清水解物的硫磺氣味得到略微降低C:可溶性蛋清水解物的硫磺氣味幾乎未得到降低“可溶性蛋清水解物的收率”的評(píng)價(jià)等級(jí):基準(zhǔn)A:高B:低C:無法回收表I
權(quán)利要求
1.一種蛋清水解物的制造方法,其特征在于,包括: 前處理工序,將蛋清稀釋液在PH9 12、55 90°C的條件下進(jìn)行加熱處理而使蛋清變性,所述蛋清稀釋液是對(duì)I份液體蛋清用0.4 3份的水稀釋而成的;和 利用蛋白酶進(jìn)行水解處理的工序。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的蛋清水解物的制造方法,其中,將前處理過的蛋清稀釋液調(diào)節(jié)至pH6 8后,進(jìn)行水解處理。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的蛋清水解物的制造方法,其中,前處理工序的加熱溫度為60 80。。。
4.根據(jù)權(quán)利要求1 3中任一項(xiàng)所述的蛋清水解物的制造方法,其中,蛋清水解物為可溶性蛋清水解物。
5.—種蛋清水解物,其特征在于,分解度為5 40,且平均分子量為200 1500,按下述順序測定而得的硫化氫量為2ppm以下; 順序: 1)將所述蛋清水解物3g加入至500mL的錐形燒瓶,加入97g的純水,進(jìn)行溶解,在80°C的恒溫槽中震蕩混合10秒鐘, 2)將插入有玻璃管和氣體檢測管的橡膠塞安裝于所述錐形燒瓶,使玻璃管的下端的位置與蛋清水解物的水溶液的液面接觸, 3)將氣體采樣器安裝于所述氣體檢測管,使用氣體采樣器抽吸IOOmL的氣體,讀取氣體檢測管的測定值,將其作為硫化氫量。
全文摘要
本發(fā)明提供一種蛋清特有的硫磺氣味得到降低的蛋清水解物及其制造方法。通過下述制造方法,能夠得到硫化氫量低且硫磺氣味得到降低的蛋清水解物,所述制造方法包括將對(duì)1份液體蛋清用0.4~3份的水稀釋而成的蛋清稀釋液在pH9~12、55~90℃的條件下進(jìn)行加熱處理而使蛋清變性的前處理工序、和利用蛋白酶進(jìn)行水解處理的工序。
文檔編號(hào)A23L1/32GK103209605SQ20118005477
公開日2013年7月17日 申請日期2011年8月24日 優(yōu)先權(quán)日2010年11月30日
發(fā)明者渡部耕平, 山崎太郎 申請人:丘比株式會(huì)社