農(nóng)用殺真菌組合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種農(nóng)用殺真菌組合物，尤其是一種含吡唑萘菌胺的殺真菌組合物及 其防治農(nóng)作物病害的應(yīng)用，屬于農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002] 灰霉病是由灰葡萄孢菌引起的一種世界性重要病害，生產(chǎn)上主要采用化學(xué)農(nóng)藥防 治灰霉病，目前主要依賴二羧甲酰亞胺類、苯并咪唑類、氨基甲酸酯類和甲氧基丙烯酸酯類 殺菌劑。這些藥劑因長(zhǎng)期使用已產(chǎn)生了不同程度的抗性，防治效果降低。
[0003] 吡挫萘菌胺，英文通用名稱：isopyrazam，是一種吡挫酰胺類殺菌劑。通過抑制線 粒體內(nèi)膜上電子傳遞鏈中的琥珀酸脫氫酶，使得病原真菌無法經(jīng)由呼吸產(chǎn)生能量，進(jìn)而瓦 解病菌的生長(zhǎng)。該化合物單獨(dú)使用成本較高且容易誘發(fā)抗性產(chǎn)生，從而降低使用壽命。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的在于：提供一種適合農(nóng)業(yè)上使用的增效殺真菌組合物，并且有助于 減少用藥量、延緩病原菌產(chǎn)生抗性和降低使用成本。
[0005] 為克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，發(fā)明人通過大量室內(nèi)生物測(cè)定試驗(yàn)和田間藥效試驗(yàn)，意 外發(fā)現(xiàn)吡唑萘菌胺和磷氮霉素以一定比例復(fù)配后，對(duì)灰霉病具有顯著的增效作用。
[0006] 磷氮霉素，英文通用名稱：phoslactomycins，是由鏈霉菌（streptomyces)產(chǎn)生的 一類具有抗真菌活性的聚酮類化合物，具有預(yù)防和治療雙重作用。主要干擾病原菌氨基酸 代謝的酯酶系統(tǒng)，破壞蛋白質(zhì)的生物合成，抑制菌絲生長(zhǎng)和孢子萌發(fā)，使病原菌失去繁殖和 侵染能力，達(dá)到殺菌目的。作用機(jī)理與吡唑萘菌胺不同。
[0007] 本發(fā)明的技術(shù)方案是：一種增效殺真菌組合物，其特征在于含有有效成分吡唑萘 菌胺和磷氮霉素，兩者的質(zhì)量比為1:20~20:1，優(yōu)選質(zhì)量比為1:5~5:1。
[0008] 本發(fā)明的殺菌組合物中，有效成分的累積質(zhì)量百分含量為5%~85%，其余為助 劑、填料和其它有益于有效成分在貯存和使用中穩(wěn)定以及藥效發(fā)揮的已知物質(zhì)。
[0009] 本發(fā)明的殺菌組合物可以加工成農(nóng)業(yè)上允許的任意劑型，較好的劑型有乳油、懸 浮劑、水乳劑、微乳劑、水分散粒劑或可濕性粉劑。
[0010] 乳油中的其它成分包括溶劑、助溶劑和乳化劑；懸浮劑中的其它成分包括分散劑、 潤(rùn)濕劑、乳化劑、消泡劑、防凍劑、增稠劑、防腐劑和水；水乳劑中的其他成分包括溶劑、乳化 劑、防凍劑、消泡劑和水；微乳劑中的其他成分包括溶劑、助溶劑、乳化劑和水；水分散粒劑 中的其它成分包括分散劑、濕潤(rùn)劑、擴(kuò)散劑、崩解劑和填料；可濕性粉劑中的其它成分包括 分散劑、潤(rùn)濕劑、擴(kuò)散劑和填料。以上都是農(nóng)藥制劑中常用或允許使用的輔助成分，并無特 別限定，具體成分和用量根據(jù)配方要求通過簡(jiǎn)單試驗(yàn)確定。例如：
[0011] 溶劑可選擇異丙醇、二甲苯、N，N-二甲基甲酰胺、環(huán)己酮、甲苯、二甲基亞砜、甲醇、 乙醇、三甲基環(huán)乙烯酮、N-辛基吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮、丙醇、丁醇、乙二醇、二乙二醇、 乙二醇甲醚、丁醚、乙酸乙酯、植物油中的一種或多種。
[0012] 助溶劑可選擇N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、乙醇、環(huán)己酮、異丙醇、丙乙醇、丙 酮中的一種或多種。
[0013] 乳化劑可選擇農(nóng)乳600#(苯乙基酚聚氧乙烯醚）、農(nóng)乳1601#(苯乙基酚聚氧乙烯聚 氧丙烯醚）、農(nóng)乳500 # (十二烷基苯磺酸鈣）、OP系列磷酸酯（壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯）、 600#磷酸酯（苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯）、苯乙烯聚氧乙烯米硫酸銨鹽、烷基聯(lián)苯醚二磺酸 鎂鹽、三乙醇胺鹽、農(nóng)乳400 # (苯乙烯基甲醛樹脂聚氧乙烯醚）、農(nóng)乳700# (烷基酚甲醛樹脂 聚氧乙烯醚）、農(nóng)乳36#(苯乙基酚甲醛樹脂聚氧乙基醚）、農(nóng)乳1600#(苯乙基酚聚氧乙烯醚 聚氧丙烯醚）、環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷嵌段共聚物、OP系列（壬基酚聚氧乙烯醚）、農(nóng)乳33 #(烷 基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚）、農(nóng)乳34# (烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚）、司盤系列（山梨 醇酐單硬脂酸酯）、吐溫系列（失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚）、AEO系列（肪醇醇聚氧 乙烯醚）中的一種或多種。
[0014] 分散劑可選擇木質(zhì)素磺酸鈉、木質(zhì)素磺酸鈣、拉開粉、十二烷基苯磺酸鈣、聚羧酸 鹽、烷基苯磺酸鈣鹽、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪 酸酯聚氧乙烯醚中的一種或多種。
[0015] 濕潤(rùn)劑可選擇甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物、十二烷基硫酸鈉、烷基萘磺酸鈉、烷基苯 磺酸鈣、茶枯、皂角粉、蠶沙、無患子粉、月桂醇基硫酸鈉、洗衣粉、拉開粉中的一種或多種。
[0016] 擴(kuò)散劑可選擇萘磺酸鹽、聚萘甲醛磺酸鈉鹽、有機(jī)硅中的一種或多種。
[0017] 防凍劑可選擇丙三醇、尿素、乙二醇、丙二醇中的一種或多種。
[0018] 消泡劑可選擇硬脂酸金屬皂、聚脲、20%聚二甲基硅氧烷乳液中的一種或多種。
[0019] 防腐劑可選擇苯甲酸鈉、丙酸鈉、對(duì)羥基苯甲酸丁酯、富馬酸二甲酯、山梨酸鉀、雙 乙酸鈉中的一種或多種。
[0020] 崩解劑可選擇硫酸銨、尿素、膨潤(rùn)土、氯化鋁、檸檬酸、丁二酸、碳酸氫鈉中的一種 或多種。
[0021] 增稠劑可選擇黃原膠、羥甲基纖維素、甲基纖維素、硅酸鋁鎂、聚乙烯醇中的一種 或多種。
[0022] 填料可選擇白碳黑、高嶺土、輕質(zhì)碳酸鈣、滑石、蒙脫土或凸凹棒石、浮石、碎磚、海 泡石或膨潤(rùn)土以及非吸附性鈣質(zhì)土或砂中的一種或多種。
[0023] 本發(fā)明所描述的組合物可以以成品制劑形式提供，即組合物中各物質(zhì)已經(jīng)混合； 也可以以單劑形式提供，使用前直接在桶或罐中按比例混合，然后稀釋至所需的濃度。
[0024] 本發(fā)明的殺菌組合物可用于防治各種真菌引起的植物病害，特別適用于防治蔬 菜、果樹、花丼灰霉病，如黃瓜灰霉病，番茄灰霉病，辣椒灰霉病，葡萄灰霉病，草莓灰霉病， 觀賞百合灰霉病。
[0025] 本發(fā)明的殺菌組合物可以按普通的方法施用，如浸果、灌根、涂抹、噴射、噴霧、撒 粉、散布或發(fā)煙，其施用量隨天氣情況、作物生育期和病害發(fā)生程度而定。
[0026] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明產(chǎn)生的有益效果為：（1)組合物增效作用明顯，防效與單 劑相比顯著提高；(2)藥效提高后，降低了田間用藥量和使用成本，減少了農(nóng)藥殘留和環(huán)境 污染；（3)組合物由不同作用機(jī)制的有效成分組成，作用位點(diǎn)增加，有利于克服和延緩病菌 產(chǎn)生抗性。
【具體實(shí)施方式】
[0027] 為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白，本發(fā)明用以下具體實(shí)施例 進(jìn)行說明，但本發(fā)明絕非限于這些例子。
[0028] 將不同結(jié)構(gòu)類型的農(nóng)藥有效成分進(jìn)行復(fù)配，是目前解決農(nóng)藥單劑使用過程中成本 和抗性等問題的一項(xiàng)有效措施。不同結(jié)構(gòu)類型的農(nóng)藥有效成分混合后，通常表現(xiàn)出三種作 用類型，即相加作用、增效作用和拮抗作用。但具體為何種作用，無法預(yù)測(cè)，只有通過大量試 驗(yàn)才能知道。復(fù)配增效很好的配方，能提高實(shí)際防治效果，降低農(nóng)藥使用劑量，有助于延緩 抗性的產(chǎn)生，是抗性治理的重要手段之一。
[0029] 本發(fā)明組合物對(duì)番茄灰霉病等具有明顯的協(xié)同增效作用，而不僅僅是兩種藥劑作 用的簡(jiǎn)單相加，這可從以下室內(nèi)毒力測(cè)定試驗(yàn)的結(jié)果中很清楚地看出。生物測(cè)定實(shí)施例：吡 唑萘菌胺與磷氮霉素復(fù)配對(duì)番茄灰霉病菌的室內(nèi)毒力測(cè)定試驗(yàn)
[0030] 試驗(yàn)對(duì)象：番前灰霉病菌（Botrytis cinerea Pers.)(采自田間野生番前灰霉病 菌種，并經(jīng)分離純化）
[0031] 試驗(yàn)方法：試驗(yàn)參考中華人民共和國(guó)農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)NY/T 1156. 10-2008《農(nóng)藥室 內(nèi)生物測(cè)定試驗(yàn)準(zhǔn)則殺菌劑第10部分：防治灰霉病試驗(yàn)盆栽法》，采用盆栽法測(cè)定。
[0032] 播種感病番茄品種，盆栽生長(zhǎng)至3片真葉期備用。吡唑萘菌胺原藥用丙酮溶解， 磷氮霉素原藥用水直接溶解，再用〇. 1 %吐溫-80表面活性劑水溶液稀釋。每處理3盆， 4次重復(fù)，將IOml藥液均勻噴施于葉面至全部潤(rùn)濕，待藥液自然風(fēng)干備用。并設(shè)只含溶劑 和表面活性劑而不含有效成分的處理作空白對(duì)照。藥劑處理后24h，噴霧接種番茄灰霉病 菌分生孢子懸浮液（IxlO 5個(gè)分生孢子/毫升）。接種后移至保濕箱中（相對(duì)濕度95% 以上，溫度20-22°C )黑暗條件下培養(yǎng)24h，然后在20°C-25°C、12h光暗交替（光照強(qiáng)度 5000Lux-10000Lux)、相對(duì)濕度80% -90%條件下培養(yǎng)7d。待空白對(duì)照病葉率達(dá)到50%以 上時(shí)，統(tǒng)計(jì)每株番茄葉片上的病斑面積，計(jì)算病情指數(shù)和防治效果。
[0033] 防治效果換算成幾率值（y)，藥液濃度（μ g/ml)轉(zhuǎn)換成對(duì)數(shù)值（X)，以最小二乘法 計(jì)算毒力方程和抑制中濃度EC5tl，依孫云沛法計(jì)算藥劑的毒力指數(shù)及共毒系數(shù)（CTC)。
[0034] 實(shí)測(cè)毒力指數(shù)（ATI)=(標(biāo)準(zhǔn)藥劑EC5tl/供試藥劑EC5tl) X 100
[0035] 理論毒力指數(shù)（TTI) = A藥劑毒力指數(shù)X混劑中A的百分含量+B藥劑毒力指 數(shù)X混劑中B的百分含量
[0036] 共毒系數(shù)（CTC)=[混劑實(shí)測(cè)毒力指數(shù)（ATI) /混劑理論毒力指數(shù)（TTI) ] X 100
[0037] 當(dāng)CTC < 80,則組合物表現(xiàn)為拮抗作用，當(dāng)80 < CTC < 120,則組合物表現(xiàn)為相加 作用，當(dāng)CTC多120,則組合物表現(xiàn)為增效作用。室內(nèi)毒力測(cè)定試驗(yàn)結(jié)果詳見表1。
[0038] 表1吡唑萘菌胺與磷氮霉素復(fù)配對(duì)番茄灰霉病菌的室內(nèi)毒力測(cè)定試驗(yàn)結(jié)果
[0039]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種農(nóng)用殺真菌組合物，其特征在于：所述殺真菌組合物的有效成分為吡唑萘菌胺 和磷氮霉素，兩者的質(zhì)量比為1:20~20:1。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺真菌組合物，其特征在于：有效成分吡唑萘菌胺和磷氮霉 素的質(zhì)量比為1:5~5:1。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的殺真菌組合物，其特征在于：殺真菌組合物中有效成分 的總質(zhì)量百分含量為5%~85%。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的殺真菌組合物，其特征在于：所述殺真菌組合物的劑型是乳 油、懸浮劑、水乳劑、微乳劑、水分散粒劑或可濕性粉劑。
5. 權(quán)利要求1所述殺真菌組合物用于防治蔬菜、果樹、花丼灰霉病的用途。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種農(nóng)用殺真菌組合物，其有效成分為吡唑萘菌胺和磷氮霉素，兩者的質(zhì)量比為1:20～20:1。組合物具有明顯的增效作用，安全性好，適用于防治蔬菜、果樹、花卉灰霉病。
【IPC分類】A01N57-16, A01N43-56, A01P3-00
【公開號(hào)】CN104839203
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510293579
【發(fā)明人】張華東, 王新軍, 曹明章, 楊立平, 仲旭云, 戴蘭芳
【申請(qǐng)人】深圳諾普信農(nóng)化股份有限公司
【公開日】2015年8月19日
【申請(qǐng)日】2015年6月2日