一種用于防治桃小食心蟲(chóng)的溫敏型農(nóng)藥緩釋劑的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于農(nóng)藥生產(chǎn)技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種對(duì)外界溫度敏感性較高、用于防治 桃小食心蟲(chóng)的農(nóng)藥緩釋劑。
【背景技術(shù)】
[0002] 隨著全社會(huì)環(huán)境保護(hù)和食品安全意識(shí)的不斷增強(qiáng)，農(nóng)藥的生產(chǎn)和使用對(duì)環(huán)境的負(fù) 面影響日益引起人們的關(guān)注，環(huán)保法規(guī)日益嚴(yán)格，農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn)門檻不斷提 高，農(nóng)藥生產(chǎn)面臨著越來(lái)越嚴(yán)峻的挑戰(zhàn)。農(nóng)藥工業(yè)"十二五"規(guī)劃中將"大力推動(dòng)農(nóng)藥劑型 向水基化、無(wú)塵化、控制釋放等高效安全方向發(fā)展"作為今后的重點(diǎn)任務(wù)。一些安全、經(jīng)濟(jì)、 省力的劑型正在研宄并已有應(yīng)用。以實(shí)際噴灑到作物靶標(biāo)上的農(nóng)藥而論，傳統(tǒng)農(nóng)藥劑型只 有20-30%被有效利用，這不僅在經(jīng)濟(jì)上造成浪費(fèi)，而且造成大面積的環(huán)境污染。農(nóng)藥緩釋 劑是利用物理或化學(xué)手段，使農(nóng)藥貯存于農(nóng)藥的加工品種中，并按照需要的劑量、特定的時(shí) 間持續(xù)穩(wěn)定的釋放，以達(dá)到經(jīng)濟(jì)、安全、有效的控制病蟲(chóng)草害的目的。農(nóng)藥緩釋技術(shù)可以有 效解決農(nóng)藥活性成分不穩(wěn)定、持續(xù)時(shí)間短、有效利用率低等問(wèn)題，緩釋化是適應(yīng)農(nóng)藥應(yīng)用技 術(shù)發(fā)展需要的農(nóng)藥劑型重要發(fā)展方向之一，也是發(fā)展綠色農(nóng)業(yè)的重要組成部分。
[0003] 桃小食心蟲(chóng)Asiaarposina sasakii (Matsmura)，簡(jiǎn)稱"桃小"，又名桃姓果蛾，俗稱 "鉆心蟲(chóng)"，屬鱗翅目，蛀果蛾科。是我國(guó)北方果樹(shù)生產(chǎn)中危害最大、發(fā)生面積最普遍的食心 蟲(chóng)類害蟲(chóng)，它的食性雜，可危害蘋(píng)果、棗、梨等10多種果樹(shù)的果實(shí)，1年發(fā)生1-3代，多數(shù)2 代，以老熟幼蟲(chóng)在土中結(jié)扁圓形冬繭越冬，翌年4月中旬（北方5月上旬）前后，遇雨后，幼 蟲(chóng)開(kāi)始破繭出土，出土可一直延續(xù)到7月中旬，5月上中旬為出土盛期。桃小食心蟲(chóng)的發(fā)生 與溫、濕度關(guān)系密切。越冬幼蟲(chóng)出土始期，當(dāng)旬平均氣溫達(dá)到16. 9°C、地溫達(dá)到19. 7°C時(shí)， 如果有適當(dāng)?shù)慕邓纯蛇B續(xù)出土。溫度在21-27°C，相對(duì)濕度在75%以上，對(duì)成蟲(chóng)的繁殖 有利；高溫、干燥對(duì)成蟲(chóng)的繁殖不利，長(zhǎng)期下雨或暴風(fēng)雨抑制成蟲(chóng)的活動(dòng)和產(chǎn)卵。利用桃小 食心蟲(chóng)發(fā)生時(shí)間長(zhǎng)和對(duì)溫度特別敏感的特點(diǎn)，如果將防治桃小食心蟲(chóng)的農(nóng)藥等有效成分采 用緩釋劑的方式置于大田，在特定的溫度下持續(xù)穩(wěn)定的釋放，可達(dá)到長(zhǎng)效、降低污染、經(jīng)濟(jì) 的控制桃小食心蟲(chóng)的目的。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明目的是提供一種用于防治桃小食心蟲(chóng)的溫敏型農(nóng)藥緩釋劑，該緩釋劑具有 良好的生物相容性，生物利用度高，機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)，在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中易于操作使用等優(yōu)點(diǎn)，可在 較長(zhǎng)的時(shí)期內(nèi)釋放農(nóng)藥成分抑制桃小食心蟲(chóng)的生長(zhǎng)繁殖，與現(xiàn)有技術(shù)相比不僅提高了農(nóng)藥 有效利用率，而且節(jié)約了勞動(dòng)力，降低了成本，保護(hù)了環(huán)境。
[0005] -種用于防治桃小食心蟲(chóng)的溫敏型農(nóng)藥緩釋劑，它包括下列質(zhì)量份的成分組成： 高效氯氰菊酯〇. 8-1. 3份，N-哌啶丙烯酰胺0. 4-1. 0份，羥丙基甲基纖維素0. 4-1. 0份、 N-馬來(lái)?；瘹ぞ厶?. 2-0. 4份、過(guò)硫酸鈉0. 2-0. 4份、偏重亞硫酸鈉0. 2-0. 4份，十二烷基 硫酸鈉〇. 2-0. 4份和去離子水35-65份。
[0006] -種用于加工上述防治桃小食心蟲(chóng)的溫敏型農(nóng)藥緩釋劑的方法，包括以下步驟：
[0007] (1)0. 2-0. 4質(zhì)量份十二烷基硫酸鈉溶解于10-20質(zhì)量份去離子水中，即可得到一 種混合溶液，然后將混合溶液在轉(zhuǎn)速為1500-3000rpm的條件下與0. 8-1. 3質(zhì)量份高效氯氰 菊醋混合，生成一種分散液；
[0008] (2)將0. 4-1. 0質(zhì)量份N-哌啶丙烯酰胺，0. 4-1. 0質(zhì)量份羥丙基甲基纖維素和 0. 2-0. 4質(zhì)量份N-馬來(lái)?；瘹ぞ厶峭耆芙庥?-100質(zhì)量份去離子水中生成一種水溶液；
[0009] (3)在步驟2中制備的水溶液中通入氮?dú)?，緩慢加入步驟1中制備的分散液和 0. 2-0. 4質(zhì)量份偏重亞硫酸鈉及0. 2-0. 4質(zhì)量份過(guò)硫酸鈉，在密封反應(yīng)器中60°C條件下進(jìn) 行交聯(lián)聚合反應(yīng)5h，然后冷卻，過(guò)濾，用去離子水沖洗兩次固相物，過(guò)濾瀝干后，真空干燥至 恒重，即得。
[0010] 在本發(fā)明中高效氯氰菊酯為有效殺蟲(chóng)成分；N-哌啶丙烯酰胺本身是一種單體，經(jīng) 聚合而成的聚哌啶丙烯酰胺是一種溫度敏感性高分子水凝膠，被廣泛的應(yīng)用于藥物緩控釋 體系，其能隨環(huán)境溫度的變化發(fā)生可逆性的膨脹和收縮，從而實(shí)現(xiàn)藥物的釋放，其低溫臨界 溶解溫度（LCST)在17°C左右，接近桃小食心蟲(chóng)的出土溫度；然而，聚哌啶丙烯酰胺本身也 存在響應(yīng)速率慢，生物相容性差等缺點(diǎn)，大大限制了其在農(nóng)業(yè)緩釋體系方面的應(yīng)用；羥丙基 甲基纖維素是一種重要的混合醚，屬非離子型、水溶性聚合物，無(wú)嗅，無(wú)味，無(wú)毒，由于其具 有較優(yōu)的硬度、吸濕度、崩解度及生物相容性，被廣泛應(yīng)用于食品、醫(yī)藥等行業(yè)，是目前國(guó)內(nèi) 外藥用最大的輔料之一；本發(fā)明以N-哌啶丙烯酰胺為單體材料、以羥丙基甲基纖維素為互 穿材料合成互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物來(lái)改善聚哌啶丙烯酰胺的缺陷。在IPN水凝膠中，N-哌啶丙烯 酰胺和羥丙基甲基纖維素分子之間沒(méi)有化學(xué)鍵合，各聚合物具有相對(duì)的獨(dú)立性，這種既相 互獨(dú)立又相互依賴的特性決定了 IPN水凝膠的特殊性質(zhì)，由此生成的互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物有效 改善了聚哌啶丙烯酰胺原有的缺陷。
【附圖說(shuō)明】
[0011] 為了更清楚地說(shuō)明本發(fā)明，下面將結(jié)合附圖對(duì)實(shí)施例作簡(jiǎn)單的介紹。
[0012] 圖1是實(shí)施例2中高效氯氰菊酯溫敏型緩釋劑和毒死蜱微膠囊劑的釋放曲線圖。
【具體實(shí)施方式】
[0013] 下面給出本發(fā)明的具體實(shí)施例
[0014] 實(shí)施例1 :
[0015] 一種用于防治桃小食心蟲(chóng)的溫敏型農(nóng)藥緩釋劑，它包括下列質(zhì)量份的成分組成： 高效氯氰菊酯〇. 8-1. 3份，N-哌啶丙烯酰胺0. 4-1. 0份，羥丙基甲基纖維素0. 4-1. 0份、 N-馬來(lái)?；瘹ぞ厶?. 2-0. 4份、過(guò)硫酸鈉0. 2-0. 4份、偏重亞硫酸鈉0. 2-0. 4份，十二烷基 硫酸鈉〇. 2-0. 4份和去離子水35-65份。
[0016] 一種用于加工上述防治桃小食心蟲(chóng)的溫敏型農(nóng)藥緩釋劑的方法，包括以下步驟：
[0017] (1)0. 2-0. 4質(zhì)量份十二烷基硫酸鈉溶解于10-20質(zhì)量份去離子水中，即可得到一 種混合溶液，然后將混合溶液在轉(zhuǎn)速為1500-3000rpm的條件下與0. 8-1. 3質(zhì)量份高效氯氰 菊醋混合，生成一種分散液；
[0018] (2)將0. 4-1. 0質(zhì)量份N-哌啶丙烯酰胺，0. 4-1. 0質(zhì)量份羥丙基甲基纖維素和 0. 2-0. 4質(zhì)量份N-馬來(lái)酰化殼聚糖完全溶解于5-100質(zhì)量份去離子水中生成一種水溶液；
[0019] (3)在步驟2中制備的水溶液中通入氮?dú)猓徛尤氩襟E1中制備的分散液和 0. 2-0. 4下分散于5-50質(zhì)量份偏重亞硫酸鈉及0. 2-0. 4下分散于5-50質(zhì)量份過(guò)硫酸鈉，在 密封反應(yīng)器中60°C條件下進(jìn)行交聯(lián)聚合反應(yīng)5h，然后冷卻，過(guò)濾，用去離子水沖洗兩次固 相物，過(guò)濾瀝干后，真空干燥至恒重，即得。
[0020] 實(shí)施例2 :
[0021] (1)稱取0. 3g十二烷基硫酸鈉溶解于IOg去離子水中，將0. Sg高效氯氰菊酯在轉(zhuǎn) 速為2000rpm條件下分散于其中，形成分散液I。
[0022] (2)稱取0. 650g N-哌啶丙烯酰胺，0. 650g羥丙基甲基纖維素，0. 08gN-馬來(lái)酰化 殼聚糖完全溶解于70.0 g去離子水中形成水溶液II。
[0023] (3)在水溶液II中通入氮?dú)夂?，?.0 lOg偏重亞硫酸鈉，0. 012g過(guò)硫酸鈉，及分 散液I加入水溶液II中，密封于玻璃反應(yīng)器皿中于60°C水浴中進(jìn)行交聯(lián)聚合反應(yīng)，連續(xù)反 應(yīng)5h后，冷卻，用去離子水沖洗，真空干燥至恒重，即得。
[0024] 將按照本實(shí)施例中步驟所得到的一種高效氯氰菊酯溫敏型緩釋劑的緩釋效果與 毒死蜱微膠囊劑的緩釋效果作對(duì)比試驗(yàn)，兩者之間的對(duì)比效果參見(jiàn)表1和圖1 ;
[0025] 表1高效氯氰菊酯溫敏型緩釋劑與毒死蜱微膠囊劑的緩釋效果對(duì)比試驗(yàn)結(jié)果（釋 放3天）
[0026]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種用于防治桃小食心蟲(chóng)的溫敏型農(nóng)藥緩釋劑，其特征在于它包括下列質(zhì)量份的 成分組成：高效氯氰菊酯0. 8-1. 3份，N-哌啶丙烯酰胺0. 4-1.O份，羥丙基甲基纖維素 0. 4-1. 0份、N-馬來(lái)?；瘹ぞ厶?. 2-0. 4份、過(guò)硫酸鈉0. 2-0. 4份、偏重亞硫酸鈉0. 2-0. 4 份，十二烷基硫酸鈉0. 2-0. 4份和去離子水35-65份。
2. -種加工權(quán)利要求1中所述防治桃小食心蟲(chóng)的溫敏型農(nóng)藥緩釋劑的方法，其特征在 于它包括以下步驟： (1) 0. 2-0. 4質(zhì)量份十二烷基硫酸鈉溶解于10-20質(zhì)量份去離子水中，即可得到一種混 合溶液，然后將混合溶液在轉(zhuǎn)速為1500-3000rpm的條件下與0. 8-1. 3質(zhì)量份高效氯氰菊酯 混合，生成一種分散液； (2) 將0. 4-1. 0質(zhì)量份N-哌啶丙烯酰胺，0. 4-1. 0質(zhì)量份羥丙基甲基纖維素和0. 2-0. 4 質(zhì)量份N-馬來(lái)?；瘹ぞ厶峭耆芙庥?-100質(zhì)量份去離子水中生成一種水溶液； (3) 在步驟2中制備的水溶液中通入氮?dú)?，緩慢加入步驟1中制備的分散液和0. 2-0. 4 質(zhì)量份偏重亞硫酸鈉及0. 2-0. 4質(zhì)量份過(guò)硫酸鈉，在密封反應(yīng)器中60°C條件下進(jìn)行交聯(lián)聚 合反應(yīng)5h，然后冷卻，過(guò)濾，用去離子水沖洗兩次固相物，過(guò)濾瀝干后，真空干燥至恒重，即 得。
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種用于防治桃小食心蟲(chóng)的溫敏型農(nóng)藥緩釋劑，它包括下列質(zhì)量份的成分組成：高效氯氰菊酯0.8-1.3份，N-哌啶丙烯酰胺0.4-1.0份，羥丙基甲基纖維素0.4-1.0份、N-馬來(lái)?；瘹ぞ厶?.2-0.4份、過(guò)硫酸鈉0.2-0.4份、偏重亞硫酸鈉0.2-0.4份，十二烷基硫酸鈉0.2-0.4份和去離子水35-65份。本發(fā)明以N-哌啶丙烯酰胺為單體材料、以羥丙基甲基纖維素為互穿材料合成互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物來(lái)改善聚哌啶丙烯酰胺的缺陷，在IPN水凝膠中，N-哌啶丙烯酰胺和羥丙基甲基纖維素分子之間沒(méi)有化學(xué)鍵合，各聚合物具有相對(duì)的獨(dú)立性，這種既相互獨(dú)立又相互依賴的特性決定了IPN水凝膠的特殊性質(zhì)，由此生成的互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物有效改善了聚哌啶丙烯酰胺原有的缺陷。
【IPC分類】A01N53-08, A01P7-04, A01N25-02
【公開(kāi)號(hào)】CN104839198
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510131422
【發(fā)明人】范仁俊, 郭瑞峰, 高越, 張鵬九, 劉中芳, 封云濤, 郭曉君, 庾琴
【申請(qǐng)人】山西省農(nóng)業(yè)科學(xué)院植物保護(hù)研究所
【公開(kāi)日】2015年8月19日
【申請(qǐng)日】2015年3月20日