專利名稱：含有取代的苯氧基磺酰脲的除草組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及作物保護組合物技術(shù)領(lǐng)域以及特別涉及含有某些苯氧基磺酰脲和/或其鹽的除草組合物，它們特別適于控制目前單一除草劑難以控制的稻作物中的雜草，特別是稻或轉(zhuǎn)基因稻栽培中的禾本科、雙子葉和/或莎草類雜草。
IT1270985公開了含有有效量的取代的苯氧磺酰脲與其它除草活性成分混合的除草組合物。
稻作物中尤其會生長大量影響經(jīng)濟效益的重要的單子葉雜草，例如主要是稗草、鴨嘴草屬或千金子，使用目前已知的一種稻作物除草劑或其組合不可能獲得滿意的控制效果。另外從全球稻栽培體系中還發(fā)現(xiàn)有害植物如慈菇屬、針藺屬，例如木賊狀荸薺、水莎草、螢藺以及其它有害植物，它們主要是從土壤中多年生組織中萌芽，因此比種子萌芽的雜草更難控制，以及適合整個雜草譜中不容易控制最佳的闊葉雜草種類。而且，抗性雜草種類發(fā)生率增加(包括水莎草屬或針藺屬)，這使得使用單一活性組分或即使常用組合也不能控制這些雜草。
根據(jù)本文給出并討論的現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明目的是提供除草活性混合物以使本領(lǐng)域技術(shù)人員在稻作物一次施用或幾次施用這些除草劑后可控制多種雜草或某一種難以控制的雜草種類。
令人驚奇的是尤其通過權(quán)利要求1的除草組合物實現(xiàn)了本發(fā)明目的。因此本發(fā)明提供了除草組合物，包括A)一種或多種來自通式Ⅰ的取代苯氧基磺酰脲及其鹽的除草組分
和B)一種或多種下列除草活性化合物Ba)對稻作物具有有效選擇性、主要防除禾本科雜草的除草劑，所述除草劑選自下列一組fentrazamid(NBA061)、氟吡禾靈、稀禾啶、氟硫草定、乙苯酰草、clefoxidim、嘧草醚(KIH6127)和烯草酮，Bb)對稻作物具有有效選擇性，主要防除有害雙子葉和莎草類植物的除草劑，所述除草劑選自下列一組2,4-D、2甲4氯、2甲4氯丙酸、2甲4氯丙酸鹽、tritosulfuron、氯吡嘧磺隆、麥草畏、三氟羧草醚、氟酮唑草、噻草平和三氯吡氧乙酸，Bc)對稻作物具有有效選擇性、主要防除禾本科雜草和有害雙子葉和莎草類植物的除草劑，所述除草劑選自下列一組二甲戊靈、異噁草松、雙草醚(KIH2023)、炔丙噁唑草、環(huán)丙嘧磺隆(AC322,140)、四唑嘧磺隆(DPX-A-8947)、煙嘧磺隆、環(huán)庚草醚、indanofan、戊噁唑草、嘧苯草肟、氯噁嗪草(MY-100)、噻唑草酰胺和mesotrione。
通過A和B類除草活性組分的本發(fā)明組合以特別有利的方式獲得技術(shù)人員所需的雜草控制水平，甚至包括難以控制的某些雜草種類。而且，施用本發(fā)明組合可以顯著降低組合中單一組分的施用量，因此為使用者提供了更經(jīng)濟的使用方式。
最后，令人驚奇地證實還可以獲得超出預(yù)期水平的提高活性，以使本發(fā)明除草組合物在更寬范圍內(nèi)表現(xiàn)出增效活性。此外，對控制許多抗性雜草具有突出效果。
通式Ⅰ化合物可以形成鹽即-SO2-NH-基團中的氫被農(nóng)業(yè)上適合的陽離子取代。這些鹽的實例是金屬鹽，特別是堿金屬鹽(例如Na或K鹽)，或堿土金屬鹽或銨鹽或有機胺鹽。還可以通過在通式Ⅰ化合物的雜環(huán)部分上導(dǎo)入強酸形成鹽。這些酸適合的實例包括HCl,HNO3，三氯乙酸，乙酸和棕櫚酸。通式Ⅰ除草劑的特別有利的化合物鹽是通過堿金屬，堿土金屬和銨鹽，優(yōu)選鈉中的陽離子取代-SO2-NH-基團中的氫而形成的。
盡管通式Ⅰ化合物中包括一個或多個未在通式中特別表示的不對稱碳原子或雙鍵，這些化合物仍然屬于類型A化合物。由特定的立體形式確定的可能的立體異構(gòu)體如對映異構(gòu)體，非對映異構(gòu)體和Z和E異構(gòu)體也包括在通式Ⅰ范圍內(nèi)并可通過常規(guī)方法從這些立體異構(gòu)體的混合物中獲得或還可以通過使用立體化學(xué)純的起始物結(jié)合立體選擇性反應(yīng)制備。因此本發(fā)明可以使用上述純立體異構(gòu)體，以及它們的混合物。
通式Ⅰ的苯氧基磺酰脲實際上基本包含在例如IT1270985的通式Ⅰ中，其中還描述了它們可作為用于農(nóng)作物除草劑的增效組分。然而作為增效混合物中與適于稻作物應(yīng)用的其它除草劑的協(xié)同組分A中的某些苯氧基磺酰脲，并不能從現(xiàn)有技術(shù)中直接導(dǎo)出。特別是，公開的文獻(xiàn)中沒有暗示化合物A與稻作物除草劑B的組合會在控制稻作物中主要有害植物中發(fā)揮這種特殊作用。在這個意義上還特別考慮到不可能從組合在其它作物中的應(yīng)用外推至對稻作物的活性。即使化合物A本身適于控制稻作物中的有害植物，也不可能預(yù)期獲得好的，或甚至任何成功的機會即與其它稻作物除草劑的組合是否會使雜草控制活性的增加超出加和活性。
優(yōu)選的協(xié)同組分A是化合物A1(乙氧嘧磺隆)1-(2-乙氧苯氧磺?；?-3-(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲 它是已知化合物，尤其參見農(nóng)藥手冊(英國植保學(xué)會British CropProtection Council出版)，第11版，1997,488-489頁。優(yōu)選該化合物作為A組中的唯一活性組分與一種或多種B組除草活性化合物混合。
A組中的某些磺酰脲化合物，特別是化合物A1非常適于與B組中的其它除草劑混合用于有效地控制難以防除的稻作物中的雜草。在這種情況下，特別是針對抗性禾本科雜草活性方面獲得沒有預(yù)料到的特殊效果。
B組的協(xié)同組分一般為常用除草劑，但它是根據(jù)一定標(biāo)準(zhǔn)選擇的。例如，它們毫無例外地都是可有效地選擇性控制稻作物中不需要植物的除草劑。在這種情況下可控制的有害植物包括特別是禾本科雜草和雙子葉/莎草類植物。此處“雙子葉/莎草類”的描述方式表示盡管具有對雙子葉和莎草類植物的控制活性，但防除雙子葉植物活性更顯著。
根據(jù)規(guī)定的B組常用除草劑活性，可相對需控制的植物重點依次進行分類。因此B組除草劑的一部分主要或幾乎僅防除禾本科雜草活性的(小組Ba))，另一部分主要是防除雙子葉和莎草類植物活性(小組Bb))，同時另一組具有防除禾本科雜草和雙子葉/莎草類植物的活性(小組Bc))。
通過加入并增強A類化合物除草特性獲得本發(fā)明組合的最佳活性譜，這樣還可以增加防除其它靶標(biāo)組中有害植物活性。
另外，特別適合的實施方案是，本發(fā)明除草活性混合物包括作為B組除草劑的一種或多種對稻作物中禾本科雜草具有選擇除草活性并且選自由以下除草劑組成的Ba)組的除草劑B1)NBA061-fentrazamid或BAY YRC23884-(2-氯苯基)-5-氧代-4,5-二氫四唑-1-羧酸環(huán)己基乙基酰胺參考書The1997Brighton Crop Protection Conference，雜草(英國植保學(xué)會[British Crop Protection Council]出版)，67-68頁B2)氟吡禾靈(±)-2-[4-[[3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]氧代]苯氧基]-丙酸，尤其是使用形式氟吡禾靈-乙基，氟吡禾靈-甲基，氟吡禾靈-甲基[(R)異構(gòu)體]，上述B2)化合物是已知的，參見農(nóng)藥手冊(Pesticide Manual)，第10版，1994，第551-554頁；B3)稀禾啶(±)-(EZ)-2-(1-乙氧基亞氨基丁基)-5-[2-(乙硫基)丙基]-3-羥基環(huán)己-2-烯酮農(nóng)藥手冊(Pesticide Manual)，第11版，1997，第1101-1103頁；B4)氟硫草定S,S’-二甲基2-二氟甲基-4-異丁基-6-三氟甲基吡啶-3,5-二硫代羥酸農(nóng)藥手冊(Pesticide Manual)，第11版，1997，第442-443頁；B5)乙苯酰草=MY-52
2’,3’-二氯-4-乙氧基甲氧基N-苯甲酰苯胺農(nóng)藥手冊(Pesticide Manual)，第11版，1997，第492-493頁；B6)clefoxidem=BAS625H2-[1-(2-(4-氯苯氧基)丙氧基亞氨基)丁基]-3-氧代-5-亞硫酰-3-基-環(huán)己-1-烯醇AG Chem,New Compound Review(Agranova出版)，17卷，1999，第26頁B7)嘧草醚(KIH 6127)=pyriminobac-methyl2-(4,6-二甲氧基-2-嘧啶氧基)-6-(1-甲氧基亞氨基乙基)-苯甲酸甲基酯，以及酸或鈉鹽農(nóng)藥手冊(Pesticide Manual)，第11版，1997，第1071-1072頁；B7a)烯草酮(±)-2-[(E)-1-[(E)-3-氯烯丙氧基亞氨基]丙基]-5-[2-(乙硫基)丙基]-3-羥基環(huán)己-2-烯酮農(nóng)藥手冊(Pesticide Manual)，第11版，1997，第250-251盡管Ba)組除草劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)在某些情況下是相對不同的，然而根據(jù)它們的活性譜以及與A組化合物混合增效的情況應(yīng)將其歸為一個小組。
另外含有一種或多種在稻作物中對雙子葉，某些情況下還對莎草類植物有選擇活性的化合物作為B組化合物(小組Bb))的除草組合物是特別有利的，并且上述化合物是選自下列一組除草劑B8)2,4-D(2,4-二氯苯氧基)乙酸常用形式2,4-D-butotyl,2,4-D-丁基，2,4-D-二甲基銨鹽，2,4-D-diolamin,2,4-D-異辛基，2,4-D-異丙基，2,4-D-trolamin,農(nóng)藥手冊(Pesticide Manual)，第10版，1994，第271-273頁；B9)MCPA(4-氯-2-甲基苯氧基)乙酸主要使用形式包括MCPA-butotyl,MCPA-二甲基銨鹽，MCPA-異辛基，MCPA-鉀鹽，MCPA-鈉鹽，
農(nóng)藥手冊(Pesticide Manual)，第10版，1994，第638-640頁；B10)2甲4氯丙酸，2甲4氯丙酸鹽(RS)-2-(4-氯-鄰甲苯氧基)丙酸(R)-2-(4-氯-鄰甲苯氧基)丙酸農(nóng)藥手冊(Pesticide Manual)，第10版，1994，第646-647和647-648頁，B11)tritosulfuronN-[[[4-甲氧基-6-(三氟甲基)-1,3,5-三嗪-2-基]氨基]羰基]-2-(三氟甲基苯磺酰胺)AG Chem,New Compound Review(Agranova出版)第17卷，1999，第24頁B12)氯吡嘧磺隆3-氯-5-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲?；被酋；?-1-甲基吡唑-4-羧酸甲基酯農(nóng)藥手冊(Pesticide Manual)，第11版，1997，第657-659頁；B13)麥草畏3,6-二氯-鄰-對甲氧基苯甲酸尤其使用麥草畏的二甲基銨鹽，麥草畏鉀鹽，麥草畏鈉鹽，麥草畏-trolamine，農(nóng)藥手冊(Pesticide Manual)，第10版，1994，第298-300頁；B14)三氟羧草醚5-(2-氯-α,α,α-三氟-對甲苯氧基)-2-硝基苯甲酸還可以使用三氟羧草醚鈉鹽，農(nóng)藥手冊(Pesticide Manual)，第10版，1994，第12-13頁；B15)氟酮唑草(RS)-2-氯-3-[2-氯-5-(4-二氟甲基-4,5-二氫-3-甲基-5-氧代-1H-1,2,4-三唑-1-基)-4-氟苯基]丙酸乙基酯尤其使用氟酮唑草-乙基(如上所示)或還可以使用它的酸，農(nóng)藥手冊(Pesticide Manual)，第11版，1997，第191-193頁；
B16)噻草平3-異丙基-1H-2,1,3-苯并噻二嗪-4(3H)-酮2,2-二氧化物農(nóng)藥手冊(Pesticide Manual)，第10版，1994，第90-91頁，B17)三氯吡氧乙酸[(3,5,6-三氯-2-吡啶基)氧代]乙酸優(yōu)選使用形式是三氯吡氧乙酸，三氯吡氧乙酸-butotyl，三氯吡氧乙酸-三乙基銨鹽，農(nóng)藥手冊(Pesticide Manual)，第10版，1994，第1015-1017頁。
在本發(fā)明更優(yōu)選的實施方案中除草活性組合包括作為B組除草劑的一種或多種對稻作物中禾本科雜草和雙子葉/莎草植物具有選擇除草活性并且選自由以下除草劑組成的除草劑(Bc組)B18)二甲戊靈N-(1-乙丙基)-2,6-二硝基-3,4-二甲代苯胺農(nóng)藥手冊(Pesticide Manual)，第10版，1994，第779-780頁，B19)異噁草松2-[(2-氯苯基)-4,4-二甲基-3-異噁唑烷二酮；農(nóng)藥手冊(Pesticide Manual)，第10版，1994，第220-221頁，B20)KIH20232,6-雙[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氧代]苯甲酸鈉鹽優(yōu)選使用形式是鈉鹽農(nóng)藥手冊(Pesticide Manual)，第10版，1994，第620頁，B21)炔丙噁唑草5-叔丁基-3-[2,4-二氯-5-(丙-2-炔氧基)苯基]-1,3,4-噁二唑-2(3H)-酮，農(nóng)藥手冊(Pesticide Manual)，第11版，1997，第904-905頁，B22)環(huán)丙嘧磺隆(AC322,140)N-[[[2-(環(huán)丙基羰基)苯基]氨基]磺?；鵠-N1-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲農(nóng)藥手冊(Pesticide Manual)，第10版，1994，第8-9頁，
B23)四唑嘧磺隆(DPX-A-8947)1-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-[1-甲基-4-(2-甲基-2H-四唑-5-基)吡唑-5-基磺酰脲農(nóng)藥手冊(Pesticide Manual)，第11版，1997，第63-65頁，B24)煙嘧磺隆1-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-(3-二甲基氨基甲?；?2-吡啶磺?；?脲農(nóng)藥手冊(Pesticide Manual)，第10版，1994，第734-735頁，B26)環(huán)庚草醚(1RS,25R,4SR)-1,4-環(huán)氧-p-薄荷烷-2-基2-甲基芐基醚農(nóng)藥手冊(Pesticide Manual)，第11版，1997，第246-248頁，B27)indanofan(RS)-2-[2-(3-氯苯基)-2,3-環(huán)氧丙基]ethylindane-1,3-二酮農(nóng)藥手冊(Pesticide Manual)，第11版，第715頁，B28)戊噁唑草3-(4-氯-5-環(huán)戊氧基-2-氟苯基)-5-異亞丙基-1,3-噁唑烷-2,4-二酮，農(nóng)藥手冊(Pesticide Manual)，第11版，1997，第942-943頁，B29)LGC-40863=嘧苯草肟二苯甲酮O-[2,6-雙[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氧基]苯甲酰基]肟參考The 1997 Brighton Crop Protection Conference，雜草(英國植保學(xué)會[British Crop Protection Council]出版)，39-40頁B30)氯噁嗪草=MY-1003-[1-(3,5-二氯苯基)-1-甲基乙基]-2,3-二氫-6-甲基-5-苯基-4H-1,3-oxazim-4-酮參考The 1997 Brighton Crop Protection Conference，雜草(英國植保學(xué)會[British Crop Protection Council]出版)，73-74頁B31)噻唑草酰胺=BAY FOE 50434’-氟-N-異丙基-2-(5-三氟甲基-1,3,4-噻二唑-2-基氧基)-乙酰苯胺農(nóng)藥手冊(Pesticide Manual)，第11版，1997，第82-83頁，B32)mesotrione2-[4-(甲磺?；?-2-硝基苯甲?；鵠-1,3-環(huán)己烷二酮AG Chem,New Compound Review(Agranova出版)第16卷，1998，第51頁化合物B1)-B32)包括已知的除草劑，例如上述出處的各種化合物，其特別與本發(fā)明A)組化合物混合使用，并且對稻作物包括轉(zhuǎn)基因稻具有選擇性。除了上面已對其通式進行說明的基本物質(zhì)形態(tài)外，某些情況下還可參考基本物質(zhì)形態(tài)的常用改進形式，這些改進形式同樣可應(yīng)用于本發(fā)明。盡管B類型化合物的光活性形式是常見的，但同樣屬于本發(fā)明的一部分，以及在某些情況下也可以參考這些形式(例如2甲4氯丙酸和2甲4氯丙酸鹽等)。
活性組分A+B的組合表現(xiàn)了超加和作用換句話說，針對控制同樣的有害植物水平，本發(fā)明除草組合物可以降低施用率和/或增加稻作物的安全系數(shù)。這兩方面在經(jīng)濟和環(huán)境上都具有顯著意義。組分A+B的施用量，組分A∶B比例，以及施用的先后順序的選擇取決于各種因素例如選擇的劑型。
在這些因素中具有重要意義的尤其是協(xié)同組分特性，闊葉或禾本科雜草的發(fā)育期，需控制的雜草譜，環(huán)境因素，氣候條件，土壤條件等。
本發(fā)明特別優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明除草組合物包括增效量的式Ⅰ化合物或其鹽(類型A化合物)與B組化合物的組合。本文中尤其需要強調(diào)的是，甚至在確定每種情況下產(chǎn)生增效的施用比率或A∶B重量比是困難的組合中-例如因為在組合中常用的每種化合物的使用量不同或還因為有害植物可以使用單一化合物有效控制-增效活性一般是本發(fā)明除草組合物所固有的。
類型A除草劑的施用量一般為1-120g ai/ha(ai=活性成分，即活性成分的施用量)，優(yōu)選5-90g ai/ha。
類似施用量，混和除草劑中A∶B重量比如上所述可以在很寬的范圍內(nèi)選擇。本發(fā)明A∶B施用量之比(重量/重量)為1∶20,000-約200∶1。本發(fā)明優(yōu)選的組合物包括重量比為1∶8000-100∶1的式Ⅰ化合物或其鹽(類型A化合物)和B組化合物。特別適合的組合物是A∶B的施用量比例為1∶4000-50∶1的組合物。以下是B組各種除草劑的具體配比表，即優(yōu)選使用以下的施用量和重量比(A∶B)
本發(fā)明活性成分組合既可以兩種組分的混合制劑形式存在，然后施用常規(guī)水稀釋液，或?qū)⒎謩e制成的組分用水共同稀釋后混合制備罐混形式。
根據(jù)主要的生物和/或理化參數(shù)，類型A和B活性成分可以各種方式配制。
以下是適合的可能制劑實例可濕性粉劑(WP)，乳油(EC)，水溶性粉劑(SP)，水溶劑(SL)，乳劑(EW)如油包水和水包油型乳劑，噴霧溶液或乳劑，微膠囊劑(CS)，油或水基分散劑(SC)，膠懸乳劑，膠懸劑，粉劑(DP)，油劑(OL)，拌種劑，微粒劑、噴霧粒劑、包衣粒劑和吸附粒劑形式的顆粒劑(GR)，土壤施用或撒播粒劑，水可溶性粒劑(SG)，水分散性粒劑(WG)，ULV制劑，微膠囊劑和蠟劑。
其中，優(yōu)選水溶性可濕性粉劑(WP)，水分散性粒劑(WG)，水乳化粒劑(EC)，膠懸乳劑(SE)，油基膠懸劑(SC)。
每種類型的制劑基本上都是已知的并例如描述于Winnacker-K¨uchler,“Chemische Technologie”第7卷，C.Hauser Verlag,Munich，第4版，1986；Wade van Valkenburg，“農(nóng)藥劑型(PesticideFormulations)”,Marcel Dekker N.Y.,1973；K.Martens，“噴霧干燥手冊(Spray Drying Handbook)”第3版，1979,G.Goodwin Ltd.,London。
所需制劑助劑，如惰性材料，表面活性劑，溶劑和其它添加劑也是已知的并例如描述于Watkins，“殺蟲粉劑的稀釋劑和載體手冊(Handbookof Insecticide Dust Diluents and Carriers)”第2版，DarlandBooks,Caldwell N.J.；H.v.Olphen“粘土膠體化學(xué)介紹(Introduction toClay Colloid Chemistry)”第2版，J.Wiley&Sons,N.Y.Marsden“溶劑指南(Solvents Guide)”第2版，Interscience,N.Y.1963；McCutcheon’s“洗滌劑和乳化劑年報(Detergents and Emulsifiers Annual)”,MC Publ.Corp.,RidgewoodN.J.；Sisley和Wood，“表面活性劑大全(Encyclopedia of SurfaceActive Agents)”，Chem.Publ.Co.Inc.,N.Y.1964；Schonfeldt,“Grenzflachenaktive Athylenoxidaddukte”,Wiss.Verlagsgesellschaft,Stuttgart 1976；Winnacker-Kuchler“Chemische Technologie”第7卷，C.Hauser Verlag,Munich，第4版，1986。
基于上述制劑還可以與其它農(nóng)藥、除草劑、殺蟲劑、殺菌劑和解毒劑、安全劑、肥料和/或生長調(diào)節(jié)劑混合制備例如現(xiàn)混現(xiàn)用制劑或作為罐混形式。
特別有利的是，本發(fā)明除草組合是由式Ⅰ化合物或其鹽(A類化合物)與一種或多種B類化合物類似下列常規(guī)作物保護劑型制成水溶性可濕性粉劑(WP)，水分散性粒劑(WDG)，水乳化粒劑(WEG)，膠懸乳劑(SE)和油基膠懸劑(SC)。
可濕性粉劑是一種可在水中均勻分散制劑，其中加入活性成分和稀釋劑或惰性物質(zhì)外還包括離子和/或非離子型(濕潤劑，分散劑)表面活性劑，例如聚乙氧基化烷基酚，聚乙氧基化脂肪醇和脂肪胺，脂肪醇聚乙二醇醚硫酸鹽，鏈烷磺酸鹽或烷芳基磺酸鹽，木素磺酸鈉，2,2’-二萘基甲烷-6,6’-二磺酸鈉，二丁基萘磺酸鈉和油基甲基?；撬徕c。
乳油是通過將活性成分溶解在有機溶劑，例如丁醇、環(huán)己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯或其它高沸點芳族化合物或烴中，并加入一種或多種離子和/或非離子表面活性劑(乳化劑)而制成?？梢允褂玫娜榛瘎┑膶嵗峭榉蓟撬徕}，例如十二烷基苯磺酸鈣，或非離子乳化劑如脂肪酸聚乙二醇酯，烷芳基聚乙二醇醚，脂肪醇聚乙二醇醚，環(huán)氧丙烷-環(huán)氧乙烷縮合產(chǎn)物(例如嵌段共聚物)，烷基聚醚，失水山梨糖醇脂肪酸酯，聚氧乙烯失水山梨糖醇脂肪酸酯或其它聚氧乙烯失水山梨糖醇酯。
粉劑是通過將活性成分與細(xì)碎的物質(zhì)例如滑石，天然粘土如高嶺土，膨潤土和葉蠟石或硅藻土一起研磨而成。
顆粒劑可以用活性成分噴霧吸附性的顆粒惰性材料而制備或在粘合劑例如聚乙烯醇、聚丙烯酸鈉或礦物油的幫助下將活性成分濃縮物粘附至載體表面如砂子、高嶺土或顆粒的惰性材料制備。水分散粒劑一般是通過常規(guī)技術(shù)如噴霧干燥、流化床造粒、圓盤造粒、高速混合器混合和無固體惰性材料的擠壓造粒方法制備。適合的活性成分還可采用肥料顆粒的常規(guī)制備方法造粒，如必要可與肥料混合。
本發(fā)明的農(nóng)業(yè)化學(xué)制劑除了常規(guī)助劑外一般含有0.1-99％重量，特別是2-95％重量，以及特別優(yōu)選3-92％重量的A和B類活性成分。
在各種制劑中活性成分A+B的濃度可以不同。在可濕性粉劑中，活性成分的濃度例如約為10-95％重量，其余由常規(guī)助劑補足100％重量。乳油中活性成分濃度約為1-85％重量，優(yōu)選5-80％重量。粉劑約含1-25％重量，通常為5-20％重量活性成分，噴霧溶液約為0.2-25％重量，優(yōu)選2-20％重量活性成分。顆粒劑如可分散粒劑中活性成分含量部分取決于活性化合物是固體或液體以及使用的顆粒助劑和填料。水分散性粒劑中活性成分通常含量為10-90％重量。
此外，給定的活性成分制劑可含有常規(guī)的粘合劑，濕潤劑，分散劑，乳化劑，滲透劑，防腐劑，防凍劑，溶劑，填料，著色劑，載體，消泡劑，蒸發(fā)抑制劑以及pH和粘度調(diào)節(jié)劑。
由于本發(fā)明A+B組合的相對低的施用量，因此原則上它們的相容性很好。特別是，與除草活性成分的單獨施用量相比本發(fā)明組合降低了絕對施用量。如必要，為進一步提高本發(fā)明除草組合的耐受性和/或選擇性，然而有利的是與安全劑或解毒劑共同混合使用或時間上分別先后使用。適于作為本發(fā)明組合的安全劑或解毒劑化合物是已知的，例如EP-A-333131(ZA-89/1960),EP-A-269 806(US-A-4,891,057),EP-A-346620(AU-A-89/34951)和國際專利申請PCT/EP90/01966(WO-91/08202)和PCT/EP90/02020(WO-91/07874)及其引用文獻(xiàn)或通過上述方法制備。其它適合的安全劑公開于EP-A-94 349(US-A-4,902,304),EP-A-191736(US-A-4,881,966)和EP-A-0492366及其引用文獻(xiàn)。
有利的是，本發(fā)明除草混合物或組合還包括作為安全劑的組分C)一種或多種化合物。
特別優(yōu)選的解毒劑或安全劑，或適于本發(fā)明上述組合的安全劑或解毒劑的一組化合物，包括a)如國際申請WO91/07874(PCT/EP90/02020)公開的二氯苯基吡唑啉-3-羧酸類化合物，優(yōu)選化合物如1-(2,4-二氯苯基)-5-(乙氧羰基)-5-甲基-2-吡唑啉-3-羧酸鹽乙基酯(化合物C1-1)及其相關(guān)化合物；b)如EP-A-0333131和EP-A-0269806公開的二氯苯基吡唑羧酸衍生物，優(yōu)選化合物如1-(2,4-二氯苯基)-5-甲基吡唑-3-羧酸乙基酯(化合物C1-2),1-(2,4-二氯苯基)-5-異丙基吡唑-3-羧酸乙基酯(化合物C1-3),1-(2,4-二氯苯基)-5-(1,1-二甲基乙基)吡唑-3-羧酸乙基酯(化合物C1-4),1-(2,4-二氯苯基)-5-苯基吡唑-3-羧酸乙基酯(化合物C1-5)及其相關(guān)化合物；c)三唑羧酸類化合物，優(yōu)選化合物如1-(2,4-二氯苯基)-5-三氯甲基-(1H)-1,2,4-三唑-3-羧酸乙基酯(化合物C1-6，解草唑)及其相關(guān)化合物(參見EP-A-0174562和EP-A-0346620)；d)如國際申請WO91/08202(PCT/EP90/01966)公開的二氯芐基-2-異噁唑啉-3-羧酸類化合物，5-芐基-或5-苯基-2-異噁唑啉-3-羧酸類化合物，優(yōu)選化合物如5-(2,4-二氯芐基)-2-異噁唑啉-3-羧酸乙基酯(化合物C1-7)或5-苯基-2-異噁唑啉-3-羧酸乙基酯(化合物C1-8)及其相關(guān)化合物；e)如EP-A-0086750,EP-A-0094349和EP-A-0191736或EP-A-0492366中公開的8-喹啉氧基乙酸類化合物，優(yōu)選化合物如(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸1-甲基己-1-基酯(C2-1)，(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸1,3-二甲基丁-1-基酯(C2-2)，(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸4-烯丙氧基丁基酯(C2-3)，(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸1-烯丙氧基丙-2-基酯(C2-4)(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸乙基酯(C2-5)，(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸甲基酯(C2-6)，(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸烯丙基酯(C2-7)，(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸2-(2-亞丙基亞氨基氧基)-1-乙基酯(C2-8)，(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸2-氧代丙-1-基酯(C2-9)及其相關(guān)化合物；f)在專利申請EP-A-0582198中公開的(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸類化合物，優(yōu)選化合物如(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸二乙基酯，(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸二烯丙基酯，(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸甲基乙基酯及其相關(guān)化合物；g)苯氧乙酸衍生物和苯氧丙酸衍生物以及芳族羧酸類活性成分，如2,4-二氯苯氧乙酸(酯)(2,4-D),4-氯-2-甲基苯氧丙酸酯(2甲4氯丙酸)，MCPA，或3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(酯)(麥草畏)；h)5,5-二苯基-2-異噁唑啉-3-羧酸類化合物，優(yōu)選5,5-二苯基-2-異噁唑啉-3-羧酸乙基酯(C3-1)；i)已知的稻作物安全劑化合物，如解草啶(=4,6-二氯-2-苯基嘧啶，農(nóng)藥手冊，第11版，1997，第511-512頁)，哌草丹(=哌啶-1-硫代羧酸S-1-甲基-1-苯基乙基酯，農(nóng)藥手冊，第11版，1997，第404-405頁)，香草隆(=1-(1-甲基-1-苯基乙基)-3-對-甲苯基脲，農(nóng)藥手冊，第11版，1997，第330頁)，cumyluron(=3-(2-氯苯基甲基)-1-(1-甲基-1-苯乙基)脲，JP-A-60/087254)，甲氧基苯酮(=3,3’-二甲基-4-甲氧基-二苯酮)，以及CSB(=1-溴-4-(氯甲基磺酰基)苯，CAS Reg.No.54091-06-4)。
至少上述一些化合物還公開于EP-A-0640587中，其中公開的內(nèi)容引入作為參考。
j)適于作為安全劑和解毒劑的另一些重要化合物公開于WO95/07897中。
上述a)-j)安全劑(解毒劑)降低或防止了本發(fā)明組合在有用作物中使用時產(chǎn)生的植物毒性作用并且不影響除草劑防除有害植物活性。由此本發(fā)明除草混合物可擴展至很寬的應(yīng)用范圍，特別是安全劑的使用使得目前僅能小范圍應(yīng)用或不能獲得滿意效果的組合也能使用；也就是說，沒有安全劑的組合在低劑量使用時不能充分地控制有害植物并且作用譜小。
本發(fā)明除草混合物和上述安全劑可以一起使用(作為現(xiàn)混現(xiàn)用制劑或罐混形式)或以任意順序先后使用。安全劑與除草劑的重量比(A組，即式Ⅰ化合物及其鹽)可以在很寬的范圍內(nèi)變化并優(yōu)選1∶100-100∶1，特別是1∶100-50∶1。每種情況下除草劑(A類和B類化合物)和安全劑的最佳施用量通常是根據(jù)使用的除草混合物和/或安全劑的類型，以及需處理的植物種群特性確定。
根據(jù)它們的特性，可以使用C)類安全劑預(yù)處理作物種子(拌種)或在播種前加入播種行，或在植物出苗前或苗后與除草混合物一起使用。
苗前處理包括處理播種前栽培區(qū)和處理播種后但還沒有生長的栽培區(qū)。優(yōu)選與除草劑混合物結(jié)合使用。為實現(xiàn)這一目的可以使用罐混或現(xiàn)混現(xiàn)用制劑。
根據(jù)說明和使用的除草劑，所需安全劑的施用量可以在很寬的范圍內(nèi)變化并通常為每公頃0.001-1kg，優(yōu)選0.005-0.2kg活性成分。當(dāng)A組除草劑與B類化合物并與安全劑C2-1和/或C3-1混合使用時可以獲得本發(fā)明特別優(yōu)選的，特別適于稻作物中應(yīng)用的除草組合物。
施用時，常規(guī)商品制劑例如可濕性粉劑，乳油，分散劑和水分散性粒劑，如必要，使用水以通常方式稀釋。粉劑，土壤顆粒劑，撒播粒劑以及噴霧溶液形式的制劑使用前一般無需用其它惰性物質(zhì)進一步稀釋。
本發(fā)明還提供了一種控制不需要植物的方法，包括將除草活性量的活性成分A+B的本發(fā)明組合施用至所述植物或栽培區(qū)域?；钚猿煞挚梢允┯弥林参铮参锏母鞑糠?，植物種子或栽培區(qū)。
上述方法的優(yōu)選方案是式(Ⅰ)化合物或其鹽(A類化合物)的施用量為1-20g ai/ha，優(yōu)選5-90g ai/ha，并特別優(yōu)選6-60g ai/ha，同時B類化合物的施用量一般為1-5000g ai/ha。A和B類活性成分優(yōu)選以1∶20,000-200∶1的重量比同時或分別順次施用。而且特別優(yōu)選活性成分以罐混形式混合施用，其中將每種活性成分的適合的濃縮制劑用水在罐中一起混合，并施用所得噴霧混合物。
由于新組合的作物耐受性特別優(yōu)異并可同時高水平地控制有害植物，因此可視為選擇性的。一個優(yōu)選改進方法，是使用含本發(fā)明活性成分組合的除草組合物可選擇性地控制不需要植物。
當(dāng)本發(fā)明除草組合物應(yīng)用于稻作物時，特別優(yōu)選地構(gòu)成選擇性地控制有害植物的方法。
當(dāng)在稻作物中單獨使用時，A類協(xié)同組分僅控制有限范圍的一年生和多年生闊葉雜草和莎草科植物。然而通過與本發(fā)明所述的B類組分混合可以進一步提高A類化合物的作用譜，此外可控制上述所有種類的雜草。根據(jù)協(xié)同組分B的特性，本發(fā)明除草組合還可以用于控制轉(zhuǎn)基因稻栽培中的不需要植物。
轉(zhuǎn)基因栽培是通過遺傳操作方法對除草劑或殺蟲劑產(chǎn)生抗性的那些植物。由此可見修飾后的稻作物可選擇性應(yīng)用。
從各方面考慮，本發(fā)明還提供了除草組合物的用途，該組合物包括A)一種或多種來自式Ⅰ的取代的苯氧基磺酰脲及其鹽組成的除草活性組分 和B)一種或多種來自下列化合物的除草活性化合物Ba)對稻作物具有有效選擇性、主要防除禾本科雜草的除草劑，所述除草劑選自下列一組fentrazamid(NBA061)、氟吡禾靈、稀禾啶、氟硫草定、乙苯酰草(MY-52)、clefoxidim、嘧草醚(KIH6127)和烯草酮，Bb)對稻作物具有有效選擇性，主要防除有害雙子葉和莎草類植物的除草劑，所述除草劑選自下列一組2,4-D、2甲4氯、2甲4氯丙酸、2甲4氯丙酸鹽、tritosulfuron、氯吡嘧磺隆、麥草畏、三氟羧草醚、氟酮唑草、噻草平和三氯吡氧乙酸，Bc)對稻作物具有有效選擇性、主要防除禾本科雜草和有害雙子葉和莎草類植物的除草劑，所述除草劑選自下列一組二甲戊靈、異噁草松、雙草醚(KIH2023)、炔丙噁唑草、環(huán)丙嘧磺隆(AC322,140)、四唑嘧磺隆(DPX-A-8947)、煙嘧磺隆、環(huán)庚草醚、indanofan、戊噁唑草、嘧苯草肟、氯噁嗪草(MY-100)、噻唑草酰胺和mesotrione。
用于控制不需要的有害植物，優(yōu)選應(yīng)用于栽培植物如稻作物中。式Ⅰ化合物或其鹽(A類化合物)和B組化合物的重量比一般為1∶20,000-200∶1，優(yōu)選1∶8000-100∶1以及特別優(yōu)選1∶4000-50∶1。
優(yōu)選使用含增效量的A和B化合物的組合。
還優(yōu)選含A)和Ba)組合的混合物在選擇性控制稻作物中禾本科雜草的用途。還優(yōu)選使用含有A)和Bb)組合的混合物選擇性控制稻作物中雙子葉和莎草科雜草的。而且優(yōu)選使用含A)和Bc)組合的混合物選擇性控制稻作物中禾本科雜草和雙子葉和莎草科雜草。
本發(fā)明還包括一種或多種協(xié)同組分A)，優(yōu)選僅含A1(乙氧嘧磺隆)，和一種或多種協(xié)同組分B)，它們單獨或與一種或多種安全劑C)混合的混合物。
本發(fā)明活性成分混合物的優(yōu)選實例是以下A1(乙氧嘧磺隆)與協(xié)同組分B1-B32的組合，但并不意味著限制于明確提到的這些組合A1+B1:fentrazamid、A1+B2氟吡禾靈、A1+B3稀禾啶、A1+B4氟硫草定、A1+B5乙苯酰草、A1+B6:clefoxidim、A1+B7嘧草醚(KIH6127)、A1+B7a烯草酮、A1+B8:2,4-D、A1+B9:2甲4氯、A1+B10:2甲4氯丙酸、2甲4氯丙酸鹽、A1+B11:tritosulfuron、A1+B12氯吡嘧磺隆、A1+B13麥草畏、A1+B14三氟羧草醚、A1+B15氟酮唑草、A1+B16噻草平、A1+B17三氯吡氧乙酸、A1+B18二甲戊靈、A1+B19異噁草松、A1+B20雙草醚(KIH2023)、A1+B21炔丙噁唑草、A1+B22環(huán)丙嘧磺隆、A1+B23四唑嘧磺隆、A1+B24煙嘧磺隆、A1+B25噻吩草胺A1+B26環(huán)庚草醚、A1+B27:indanofan、A1+B28戊噁唑草、A1+B29嘧苯草肟、A1+B30氯噁嗪草、A1+B31噻唑草酰胺、A1+B32mesotrione。
上述混合物可優(yōu)選與一種或多種安全劑一起使用。優(yōu)選的安全劑實例是1-(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸甲基己-1-基酯(C2-1)和5,5-二苯基-2-異噁唑啉-3-羧酸鹽甲基酯(C3-1)。
在上述組合中，由于安全劑的使用可顯著降低由磺酰脲衍生物或其它除草活性成分引起的對作物如稻作物的可能傷害。
另外，安全劑C2-1和C3-1可有利由一種或多種下列一組安全劑化合物替代或與一種或多種下列化合物一起使用·1-(2,4-二氯苯基)-5-(乙氧羰基)-5-甲基-2-吡唑啉-3-羧酸乙基酯(C1-1)，·1-(2,4-二氯苯基)-5-甲基吡唑-3-羧酸乙基酯(C1-2)，·1-(2,4-二氯苯基)-5-異丙基吡唑-3-羧酸乙基酯(C1-3)，·1-(2,4-二氯苯基)-5-(1,1-二甲基乙基)吡唑-3-羧酸乙基酯(C1-4)，·1-(2,4-二氯苯基)-5-苯基吡唑-3-羧酸乙基酯(C1-5)，·1-(2,4-二氯苯基)-5-三氯甲基-(1H)-1,2,4-三唑-3-羧酸乙基酯(C1-6，解草唑)，·5-(2,4-二氯芐基)-2-異噁唑啉-3-羧酸乙基酯(C1-7)，·5-苯基-2-異噁唑啉-3-羧酸乙基酯(C1-8)，·(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸1,3-二甲基丁-1-基酯(C2-2)，(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸4-烯丙氧基丁基酯(C2-3)，·(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸1-烯丙氧基丙-2-基酯(C2-4)，·(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸乙基酯(C2-5)，·(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸甲基酯(C2-6)，·(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸烯丙基酯(C2-7)，·(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸2-(2-亞丙基亞氨基氧基)-1-乙基酯(C2-8)，·(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸2-氧代丙-1-基酯(C2-9)，·(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸二乙基酯，·(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸二烯丙基酯，·(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸甲基乙基酯，·2,4-二氯苯氧乙酸(酯)(2,4-D)，·4-氯-2-甲基苯氧丙酸酯(2甲4氯丙酸)，·MCPA，·3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(酯)(麥草畏)。
除此之外，為使本發(fā)明混合物的性能更完善，通常還可含有少量的一種、兩種或多種下述農(nóng)藥(除草劑、殺蟲劑、殺菌劑等)阿維菌素、環(huán)己酰素(AC94377)、甲咪唑煙酸(AC263222)、AC3-103630、乙酰甲胺磷、苯草醚、氟丙菊酯、acypectas、氟草醚(AKH-7088)、甲草胺、棉鈴?fù)?、涕滅威、砜滅威、烯丙菊酯、禾草滅、順式氯氰菊酯、莠滅凈、酰嘧磺隆、雙甲脒、殺草強、氨基磺酸銨、環(huán)丙嘧啶醇、敵菌靈、蒽醌、磺草靈、莠去津、氧環(huán)唑、艾扎丁、甲基吡噁磷、益棉磷、保棉磷、三唑錫、氟環(huán)唑(BAS480F)、醚菌酯(BAS490F)、苯霜靈、草除靈、噁蟲威、乙丁氟靈、丙硫克百威、苯菌靈、解草嗪、地散磷、殺蟲磺、苯螨特、高效氟氯氰菊酯、高效氯氰菊酯、甲羧除草醚、聯(lián)苯菊酯、雙丙氨酰膦、生物烯丙菊酯、生物烯丙菊酯(S-環(huán)戊烯異構(gòu)體)、生物芐呋菊酯、聯(lián)苯、聯(lián)苯三唑醇、滅瘟素、焦硼酸鈉、波爾多液、溴鼠靈、除草定、溴敵隆、溴鼠胺、溴酚肟、溴螨酯、溴苯腈、糠菌唑、溴硝醇、乙嘧酚磺酸酯、噻嗪酮、抑草磷、丁酮威、丁酮砜威、仲丁靈、氨丁烷、丁草敵、硫線磷、石硫合劑、敵菌丹、克菌丹、甲萘威、多菌靈、雙酰草胺、克百威、丁硫克百威、莠銹靈、殺螟丹、螨蜱胺(CGA50439)、環(huán)蟲腈(CGA183893)、嘧菌環(huán)胺(CGA219417)、滅螨猛、甲氧除草醚、氯醛糖、草滅畏、氯溴隆、氯草靈、氯丹、氯氧磷、毒蟲畏、氟啶脲、氯甲丹、氯草敏、氯甲硫磷、矮壯素、草枯醚、氯乙酸、乙酯殺螨醇、地茂散、氯鼠酮、氯化苦、百菌清、綠麥隆、三丁氯芐磷、氯苯胺靈、毒死蜱、甲基毒死蜱、氯磺隆、敵草索、氯硫酰草胺、乙菌利、CL26691、解草酸(CL304415)、炔草酸、除線威、四螨嗪、氯甲酰草胺、調(diào)果酸、二氯吡啶酸、喹氧乙酸、座果酸、氫氧化銅、王銅、硫酸銅、蠅毒磷、殺鼠醚、4-氯苯氧乙酸(4-CPA)、氧化亞銅、氨基氰、氰草津、殺螟腈、環(huán)草敵、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、λ-氯氟氰菊酯、三環(huán)錫、霜脲氰、氯氰菊酯、α-氯氰菊酯、β-氯氰菊酯、ζ-氯氰菊酯、苯醚氰菊酯、環(huán)丙唑醇、滅蠅胺、丁酰肼、棉隆、2,4-滴丁酸、二氯異丙醚(DCIP)、咪菌威、正癸醇、溴氰菊酯、甲基內(nèi)吸磷、甜菜安、敵草凈、丁醚脲、二嗪磷、敵草腈、抑菌靈、二氯萘醌、烯丙酰草胺、雙氯酚、1,3-二氯丙烯、2,4-滴丙酸、精2,4-滴丙酸、敵敵畏、禾草靈、噠草酮、氯硝胺、三氯殺螨醇、百治磷、除螨靈、乙霉威、避蚊胺、鼠得克、苯醚甲環(huán)唑、野燕枯、噻鼠酮、除蟲脲、吡氟酰草胺、調(diào)呋酸、噁唑隆、二甲草胺、異戊乙凈、二甲吩草胺、噻節(jié)因、二甲嘧酚、樂果、烯酰嗎啉、避蚊酯、甲基毒蟲畏、烯唑醇、敵樂胺、敵螨普、特樂酚、苯蟲醚、蔬果磷、敵鼠、雙苯酰草胺、二苯胺、二丙基吡啶-2,5-二羧酸酯、敵草快、乙拌磷、二氰蒽醌、敵草隆、解草烯(DKA-24)、二硝甲酚(DNOC)、十二環(huán)嗎啉、多果定、敵瘟磷、右旋烯炔菊酯、硫丹、茵多酸、增效胺(ENT8184)、苯硫磷(EPN)、茵草敵(EPTC)、維生素J2、S-氰戊菊酯、戊草丹、吡草醚(ET751)、乙丁烯氟靈、胺苯磺隆、乙烯利、乙硫苯威、乙硫磷、乙嘧酚、乙氧呋草黃、滅線磷、乙氧喹啉、果寶素、二溴乙烷、二氯乙烷、醚菊酯、土菌靈、唑草酯、伐滅磷、苯線磷、氯苯嘧啶醇、喹螨醚、腈苯唑、苯丁錫、解草唑、解草啶、呋菌胺、殺螟硫磷、仲丁威、苯硫威、苯氧威、拌種咯、甲氰菊酯、苯銹啶、丁苯嗎啉、唑螨酯、倍硫磷、三苯錫、非草隆、氰戊菊酯、福美鐵、嘧菌腙、氟蟲腈、氟燕靈、麥草氟甲酯、啶嘧磺隆、氟鼠靈、吡氟禾草靈、精吡氟禾草靈、氟啶胺、啶蜱脲、氯乙氟靈、氟環(huán)脲、氟氰戊菊酯、咯菌腈、氟蟲脲、氟節(jié)胺、唑嘧磺草胺、氟烯草酸、丙炔氟草胺、氟草隆、氟乙酰胺、乙羧氟草醚、氟氯菌核利、氟胺草唑、四氟丙酸、氟喹唑、解草胺、芴丁酯、氟啶草酮、flurochloridone、氯氟吡氧乙酸、呋嘧醇、呋草酮、氟硅唑、磺菌胺、氟酰胺、粉唑醇、氟胺氰菊酯、氟草肟、滅菌丹、氟磺胺草醚、地蟲硫磷、氯吡脲、伐蟲脒、安硫磷、殺木磷、三乙膦酸鋁、噻唑磷、麥穗寧、呋霜靈、呋線威、解草噁唑、赤霉素、赤霉素A4、赤霉素A7、雙胍辛、GY-81、芐螨醚、氯吡嘧磺隆、氟乳醚(HC-252)、六六六(γ-HCH)、七氯、庚烯磷、六氯苯、己唑醇、氟鈴脲、環(huán)嗪酮、噻螨酮、伏蟻腙、羥基乙肼、烯蟲乙酯、8-羥基喹啉、噁霉靈、丙環(huán)啶菌(ICIA0858)、嘧菌酯(ICIA5504)、抑霉唑、咪草酸、咪唑煙酸、咪唑喹啉酸、咪唑乙煙酸、亞胺唑、吡蟲啉、雙胍辛、抗倒胺、吲哚-3-基乙酸、4-吲哚-3-基丁酸、種菌唑、異稻瘟凈、異菌脲、氯唑磷、異柳磷、壬氧膦胺、異丙威、稻瘟靈、異丙隆、異噁隆、異噁草胺、異噁草醚、噁唑磷、春雷霉素、嗪草酸(KIH9201)、乳氟禾草靈、高效氯氟氰菊酯、環(huán)草啶、利谷隆、氟丙氧脲、馬拉硫磷、抑芽丹、代森錳銅、代森錳鋅、代森錳、酚硫殺、2甲4氯丁酸(MCPB)、滅蚜磷、氯磺酰草胺、嘧菌胺、地安磷、助壯素、滅銹胺、甲霜靈、四聚乙醛、威百畝、苯嗪草酮、吡唑草胺、葉菌唑、甲基苯噻隆、蟲螨畏、甲胺磷、磺菌威、殺撲磷、甲硫威、滅多威、烯蟲酯、甲氧滴滴涕、甲基胂酸、溴甲烷、苯丙隆、異硫氰酸甲酯、代森聯(lián)、吡喃隆、溴谷隆、速滅威、甲氧隆、嗪草酮、速滅磷、殺爾螨素、MK-243、久效磷、綠谷隆、誘蟲烯、腈菌唑、代森鈉、二溴磷、環(huán)烷酸、萘乙酰胺、萘乙酸、萘氧乙酸、草萘胺、萘草胺、多馬霉素、唑嘧磺隆(NC-330)、草不隆、定蟲脒(NI-25)、福美鎳、殺螺胺、煙堿、烯啶蟲胺、硝蟲噻嗪、三氯甲基吡啶、酞菌酯、氟草敏、氟苯嘧啶醇、辛噻酮、避蟲硫醚、呋酰胺、氧樂果、坪草丹、氨磺樂靈、解草腈、噁霜靈、殺線威、喹啉酮、喹菌酮、氧化萎銹靈、亞砜磷、多效唑、百草枯、對硫磷、甲基對硫磷、克草敵、perfurazoate、戊菌唑、戊菌隆、五氯酚鈉、甲氯酰草胺、氯菊酯、甜菜寧、苯醚菊酯、稻豐散、聯(lián)苯酚、苯基鄰氨甲酰基苯甲酸、甲拌磷、伏殺硫磷、氯瘟磷、亞胺硫磷、磷胺、辛硫磷、四氯苯酞、鼠完、哌丙靈、增效醚、抗蚜威、嘧啶磷、甲基嘧啶磷、多抗霉素、右旋炔丙菊酯、丙草胺、氟嘧磺隆、烯丙苯噻唑、咪鮮胺、腐霉利、氨基丙氟靈、丙溴磷、調(diào)環(huán)酸、撲滅通、毒草胺、霜霉威、丙蟲磷、噁草酸、炔螨特、撲滅津、胺丙畏、苯胺靈、丙環(huán)唑、丙森鋅、異丙草胺、殘殺威、炔苯酰草胺、芐草丹、氟磺隆、丙硫磷、吡蚜酮、吡唑硫磷、除蟲菊素、噠螨靈、噠嗪硫磷、噠草特、啶斑肟、嘧霉胺、嘧螨醚、吡丙醚、嘧草硫醚、咯喹酮、喹硫磷、氯甲喹啉酸、滅藻醌、五氯硝基苯、喹禾靈、精喹禾靈、芐呋菊酯、砜嘧磺隆、魚藤酮、噻嗯菊酯(RU15525)、八氯二丙醚(S421)、環(huán)草隆、氟硅菊酯、smazine、氟乙酸鈉、環(huán)菌唑(SSF-109)、苯硅螨錫(SSI-121)、鏈霉素、毒鼠堿、磺苯醚隆、甲磺草胺、氟蟲胺、甲嘧磺隆、治螟磷、硫磺、硫丙磷、重焦油、草芽畏(2,3,6-TBA)、三氯醋酸鈉、戊唑醇、蟲酰肼、吡螨胺、牧草胺、丁噻隆、葉枯酞、四氯硝基苯、氟苯脲、七氯菊酯、雙硫磷、特草定、特丁硫磷、特丁通、特丁津、特丁凈、殺蟲畏、四氟醚唑、三氯殺螨砜、胺菊酯、胺菊酯[(1R)-異構(gòu)體]、噻菌靈、噻苯隆、噻吩磺隆、溴氟唑菌、殺蟲環(huán)、硫雙威、久效威、甲基乙拌磷、甲基硫菌靈、福美雙、仲草丹、甲基立枯磷、甲苯氟磺胺、三甲苯草酮、四溴菊酯、四氟菊酯、三唑酮、三唑醇、野麥畏、唑蚜威、三唑磷、咪唑嗪、苯磺隆、脫葉磷、敵百蟲、三環(huán)唑、十三嗎啉、草達(dá)津、氟菌唑、殺鈴脲、氟樂靈、氟胺磺隆、嗪胺靈、混殺威、抗倒酯、滅菌唑、烯效唑、有效霉素、蚜滅多、滅草敵、乙烯菌核利、殺鼠靈、XDE537、滅除威(XMC)、滅殺威、代森鋅和福美鋅。
因此存在大量的兩種或多種活性成分互相混合的可能性及其結(jié)合施用以控制稻作物中的雜草，而并不脫離本發(fā)明的保護范圍。
本發(fā)明除草組合物(組合)對廣譜的經(jīng)濟重要的單子葉和雙子葉有害植物表現(xiàn)了很強的除草活性。此外，本發(fā)明活性成分組合可以有效地控制難以防除的并通過種子或根莖、根狀莖或其它多年生組織繁殖的多年生闊葉雜草。無論物質(zhì)在播種前、苗前或苗后施用都不影響本發(fā)明效果。
還可以有效控制單子葉闊葉雜草，例如一年生的稗和莎草和多年生的莎草種類。
本發(fā)明活性成分組合對控制稻作物中特定栽培條件下發(fā)生的闊葉雜草如慈菇、澤瀉、節(jié)節(jié)菜、錦葵、針藺、簏草、莎草等具有顯著效果。
當(dāng)本發(fā)明除草組合物在萌芽前施用時，可完全防止雜草出苗或雜草生長至子葉期然后停止生長并經(jīng)過3-4周后完全死亡。
當(dāng)本發(fā)明活性成分組合苗后施用至植物綠色部分時，可在處理后同樣迅速而有力地阻止雜草生長。一段時間后雜草保持在使用時存在的雜草保持在生長期，或或多或少迅速相繼死亡，因此以這種方式施用本發(fā)明組合物可以迅速而持久地防止對作物有害的雜草競爭同時減少作物數(shù)量和質(zhì)量損失。
雖然本發(fā)明組合物表現(xiàn)了對單-和雙子葉闊葉雜草極佳的除草活性，不管怎樣對作物還是有輕微損害。因此，本發(fā)明組合物特別適于稻作物中選擇性地控制不需要的植物生長。
需要控制的有害植物包括特別是已指定的，特別是難以控制的禾本科，雙子葉植物和/或莎草科植物。使用A類和B類化合物的新組合可以控制的有害植物包括，尤其是，光頭稗、Echinochloa chinesis、稗、千金子/細(xì)千金子、雙穗雀稗、臂形草(Brachiaria platyphylla)、馬唐、鴨嘴草屬、六蕊假稻、稻、棘蒺藜草、筒軸茅、假稻屬等禾本科雜草，鴨舌草、眼子菜、節(jié)節(jié)菜、Marsilea crenata、丁香蓼屬(Ludwigia ad.)、Salvina mol.、牽牛、高田菁、異蕊花屬、鴨跖草屬、花藺屬、田皂角屬、禾狀澤瀉、Eclypta、水竹葉屬、蒼耳屬、看麥娘(Alteranthera spp.)、尖瓣花、慈菇、luncus spp.、蓼屬、水莧菜(Ammania ind.)等闊葉雜草和異型莎草、碎米莎草、飄拂草屬(Fimbristylis litt.)、Cyperus ferax、油莎草等一年生莎草科植物以及針藺屬、簏草屬、Scirpus mucronatus、香附子等多年生莎草科植物。
總之，當(dāng)式I的磺酰脲和/或其鹽與一種或多種B組活性成分結(jié)合施用時可產(chǎn)生超加和(=增效)作用。本發(fā)明組合的活性超出了每種產(chǎn)品單獨使用時的活性。
這種效果尤其可以降低施用量，控制更廣譜的闊葉和禾本科雜草，彌補了對抗性雜草種群的活性漏洞，更迅速和更可靠的活性，更長的持效期，僅一次或幾次施用可完全控制有害植物以及延長了組合中活性成分的適用期。
在田間雜草防治中需要上述特性以使農(nóng)作物擺脫不需要植物的競爭并作為防護屏障，和/或增加產(chǎn)量和品質(zhì)。在上述特性方面本發(fā)明組合顯著超出了現(xiàn)有技術(shù)。
此外，本發(fā)明組合還可以很好地控制抗性有害植物。
下面的實施例用來解釋本發(fā)明但并不限制于此1．制劑實施例a)將10重量份本發(fā)明活性成分組合與90重量份的作為惰性物質(zhì)的滑石混合，并在錘磨機中粉碎混合物而獲得粉劑。
b)將25重量份的A+B活性成分，64重量份作為惰性物質(zhì)的含高嶺土的石英，10重量份木素磺酸鉀和1重量份作為濕潤劑和分散劑的油酰甲基?；撬徕c混合，并在棒磨機中研磨，獲得易于水分散的可濕性粉劑。
c)將20重量份的A+B活性成分與6重量份的烷基酚聚乙二醇醚(TritonRX207),3重量份的異三癸醇聚乙二醇醚(8EO)和71重量份的石蠟礦物油(沸點范圍，例如約255-277℃)混合，并在球磨機中研磨成小于5微米的粒度，獲得易于水分散的膠懸劑。
d)由15重量份作為溶劑的環(huán)己酮和10重量份的作為乳化劑的乙氧基化的壬基酚獲得的乳油。
e)將75重量份的活性成分A+B，10重量份的木素磺酸鈣，5重量份十二烷基硫酸鈉，3重量份聚乙烯醇，和7重量份高嶺土混合，并在棒磨機中研磨，在流化床中通過噴霧至作為成粒液體的水上，將粉末造粒而獲得水分散性粒劑。
f)將25重量份的活性成分A+B，5重量份的2,2’-二萘基甲基-6,6’二磺酸鈉，2重量份的油酰甲基牛磺酸鈉，1重量份的聚乙烯醇，17重量份的碳酸鈣，和50重量份水，在膠體磨中均化和預(yù)粉碎，接著在珠磨機中研磨，并在噴霧塔中使用單組分噴嘴噴霧并干燥所得懸浮液，獲得水分散性粒劑。
g)將20重量份活性成分A+B,3重量份木素磺酸鈉，1重量份羧甲基纖維素和76重量份的高嶺土混合，研磨混合物并用水濕潤。擠壓該混合物并隨后在氣流中干燥獲得擠出物顆粒劑。
2．生物實施例以下實施例是在溫室中進行的以及其中一些是田間試驗。
ⅰ)苗前雜草防治在裝有砂壤土的，直徑為9cm的塑料盆中放入單子葉和雙子葉闊葉雜草的種子或根莖并用土蓋好。將在稻作物中發(fā)生的闊葉雜草培育在水飽和的土壤中，盆中的水量加至土壤表面或高于表面幾毫米。制成可濕性粉劑或乳油形式的本發(fā)明活性成分組合，與每種活性成分的相應(yīng)制劑進行平行試驗，以不同劑量的水懸浮劑或乳劑形式施用至覆蓋土層表面或考慮稻作物的情況，以灌溉水形式注入，基于水的施用量相應(yīng)為300-600l/ha。
處理后，將花盆放在溫室中并保持闊葉雜草所需的良好生長條件(溫度，空氣濕度，水供給量)。試驗3-4周后，與未處理對照相比，在測試植物出苗后對測試植物出苗損害程度進行肉眼評估。試驗進行多重統(tǒng)計-多達(dá)5次重復(fù)。當(dāng)苗前使用時本發(fā)明除草組合物對廣譜的禾本科和闊葉雜草表現(xiàn)出很好的除草活性。
ⅱ)苗后雜草控制在裝有砂壤土的塑料盆中放入單子葉和雙子葉闊葉雜草的種子或根莖，用土蓋好并在良好生長條件(溫度，空氣濕度，水供給量)的溫室中培育。將在稻作物中發(fā)生的闊葉雜草培育在水位高于土壤表面最多2cm的盆中。播種后3周，在三葉期處理測試植物。制成可濕性粉劑或乳油形式的本發(fā)明活性成分組合，與每種活性成分的相應(yīng)制劑進行平行試驗，以不同劑量噴霧至植物的綠色部分，基于水的施用量相應(yīng)為300-600l/ha，在最佳生長條件(溫度，空氣濕度，水供給量)的溫室中約3-4周后，與未處理對照相比，對測試植物進行肉眼評估確定制劑活性。對于稻作物或發(fā)生于稻作物中的闊葉雜草的情況時，活性成分還可以直接加入灌溉水(類似于所稱的顆粒劑施用方法施用)或噴于植物上并進入灌溉水。試驗設(shè)置多個重復(fù)-多達(dá)5次重復(fù)。當(dāng)苗后使用時本發(fā)明除草組合物也對廣譜的經(jīng)濟重要的禾本科和闊葉雜草表現(xiàn)出很好的除草活性。
ⅲ)田間試驗田間試驗是在常見的天然砂質(zhì)農(nóng)田中進行。根據(jù)作物/闊葉/禾本科雜草播種和出苗情況，設(shè)置約20-10m2小區(qū)和2-4個重復(fù)，以小型噴霧器施用。施用后1-8周期間肉眼評估除草劑/組合效果并與未處理對照小區(qū)比較確定效果，以百分?jǐn)?shù)(0-100％)表示。結(jié)果表示各種闊葉/禾本科雜草種類的2-4個重復(fù)的平均值。
ⅳ)對實施例組合效果的評估評估組合效果時，在等劑量條件下將每種組分的活性相加并與組合活性比較。經(jīng)常觀察到組合效果高于單一組分活性總和。
當(dāng)效果不顯著時，使用COLBY公式計算預(yù)期值并與試驗測定結(jié)果比較。計算的組合效果，即理論預(yù)期值，是根據(jù)S.R.Colby公式確定“除草組合的增效及其類似反應(yīng)的計算[Calculation of synergistic andantagonistic reponses of herbicide combinations]”，雜草15(1967)，第20-22頁。
兩種組分的組合，公式為E=X+Y-X·Y100]]>當(dāng)試驗觀測值超過預(yù)期值時可認(rèn)為增效。當(dāng)使用相同活性成分的單一組分組合的情況，也可以使用累加式進行比較。
然而，大多數(shù)情況下，活性增效顯著以致于可以省去Colby公式的計算；在這種情況下，組合的活性已明顯高于單一物質(zhì)活性的式子(數(shù)值)總和。
特別需要注意的問題是在評估本發(fā)明活性成分增效時，必須考慮每種活性成分在施用量上的較大差別。因此在相同施用量下比較活性成分組合和每種情況下單一活性成分活性是沒有意義的。只有當(dāng)混合施用時活性的超加和作用提高，或與每種情況下相同活性時的單一活性成分施用量比較可降低組合中兩種單一活性成分的施用量，本發(fā)明節(jié)省的活性成分量才變得明顯。
具體實驗實施例下表中g(shù) ai/ha=克活性成分/公頃除草組合的預(yù)期值寫在括號中。
表1乙氧嘧磺隆+fentrazamid(B1)g ai/ha 稻Sagittaria pygmaea殺傷(％)A) 乙氧嘧磺隆 30 6 85B) fentrazamid2000 801000 4050 0 0A+B)30+50 293(85+0)溫室試驗在1-至2-葉期處理評估施用后20天表2乙氧嘧磺隆+四唑嘧磺隆(B23)g ai/ha稻水莎草傷害(％)A) 乙氧嘧磺隆 21 5 042 8 40B) 四唑嘧磺隆 6 8 3012 1040A+B)21+6 8 75(0+30)田間試驗在2-至3-葉期處理評估施用后28天表3乙氧嘧磺隆+戊噁唑草(B28)g ai/ha 稻陌上菜傷害(％)A) 乙氧嘧磺隆20 460B) 戊噁唑草 150625A+B) 20+150 590(60+25)田間試驗在1-葉期處理評估施用后43天表4乙氧嘧磺隆+氯噁嗪草(B30)g ai/ha稻 水莎草傷害(％)A)乙氧嘧磺隆602085305 75B)氯噁嗪草 200 5 95100 0 80500 10A+B)30+50 5 98(75+10)溫室試驗在2-至4-葉期處理評估施用后20天表5乙氧嘧磺隆+clefoxidim(B6)g ai/ha 稻 稗傷害(％)A)乙氧嘧磺隆 30 7 5515 6 507.55 35B)clefoxidim 75 0 8337 0 1018 0 0A+B) 7.5+18 5 45(35+0)30+18 6 75(55+0)7.5+37 5 80(35+10)30+37 6 85(55+10)溫室試驗在2-至4-葉期處理評估施用后20天表6乙氧嘧磺隆+KIH2023(B20)g ai/ha 稻Echinochloa gens-galli傷害(％)A) 乙氧嘧磺隆30655155507.5 535B) KIH 2023 75530380151800900A+B) 7.5+9 055(35+0)溫室試驗在2-葉期處理評估施用后22天表7乙氧嘧磺隆+炔丙噁唑草(B21)g ai/ha 稻 水莎草傷害(％)A) 乙氧嘧磺隆30 78015 6707.5535B) 炔丙噁唑草50 345A+B) 7.5+50 485(35+45)溫室試驗在1-至2-葉期處理評估施用后21天表8乙氧嘧磺隆+KIH6127(B7)g ai/ha稻水莎草傷害(％)A) 乙氧嘧磺隆30 7 8515 6 707.55 35B) KIH 612730 4 55A+B) 7.55 93(35+55)溫室實驗在1-至2-葉期處理評估施用后21天表9乙氧嘧磺隆+tritosulfuron(B11)g ai/ha稻鴨舌草傷害(％)A) 乙氧嘧磺隆7.5 03215096B) tritosulfuron 37.5 02675038A+B) 7.5+37.5 098(32+26)田間試驗在2-至4-葉期處理評估施用后28天表10乙氧嘧磺隆+異噁草松(B19)g ai/ha 稻 Aeschynomene rudis傷害(％)A) 乙氧嘧磺隆45 05060 057B) 異噁草松 200 010400 020800 045A+B) 60+200 075(57+10)60+400 080(57+20)45+800 097(50+15)田間試驗苗前評估施用后53天表11乙氧嘧磺隆+煙嘧磺隆(B24)g ai/ha稻稗傷害(％)A)乙氧嘧磺隆45 0 2522.50 0B)煙嘧磺隆 30 158315 1265A+B)45+15 1293(25+65)27.5+30 1591(0+83)田間試驗在2-至4-葉期處理評估施用后28天上述實施例表明單一活性成分僅在大劑量施用時可有效控制單一有害植物。當(dāng)?shù)蛣┝渴褂脮r，一般協(xié)同組分僅表現(xiàn)出低水平活性，其遠(yuǎn)遠(yuǎn)不能滿足實際所需活性。通過活性成分混合施用可對所有試驗有害植物產(chǎn)生很好的效果。這些效果明顯超出單一組分的加和活性；換句話說，通過較低施用量獲得所需控制水平。這些效果明顯擴大了活性譜。
進行傷害評估時，觀察到對作物耐受性沒有不利影響；換句話說，組合具有充分的選擇性。
權(quán)利要求
1．一種除草組合物，包括A)一種或多種選自通式Ⅰ的取代苯氧基磺酰脲及其鹽的除草活性組分 和B)一種或多種選自下列化合物的除草活性化合物Ba)對稻作物具有有效選擇性、主要防除禾本科雜草的除草劑，所述除草劑選自下列一組fentrazamid(NBA061)、氟吡禾靈、稀禾啶、氟硫草定、clefoxidim、嘧草醚(KIH6127)和烯草酮，Bb)對稻作物具有有效選擇性，主要防除有害雙子葉和莎草類植物的除草劑，所述除草劑選自下列一組2,4-D、2甲4氯、2甲4氯丙酸、2甲4氯丙酸鹽、tritosulfuron、氯吡嘧磺隆、麥草畏、三氟羧草醚、氟酮唑草、噻草平和三氯吡氧乙酸，Bc)對稻作物具有有效選擇性、主要防除禾本科雜草和有害雙子葉和莎草類植物的除草劑，所述除草劑選自下列一組二甲戊靈、異噁草松、雙草醚(KIH2023)、炔丙噁唑草、環(huán)丙嘧磺隆(AC322,140)、四唑嘧磺隆(DPX-A-8947)、煙嘧磺隆、環(huán)庚草醚、indanofan、戊噁唑草、嘧苯草肟、氯噁嗪草(MY-100)、噻唑草酰胺和mesotrione。
2．權(quán)利要求1的除草組合物，其中包括增效量的式Ⅰ化合物或其鹽(A類化合物)與B組化合物的組合。
3．上述權(quán)利要求中一項或兩項的除草組合物，其中包括式Ⅰ化合物或其鹽(A類化合物)與B組化合物，重量比為1∶20,000-200∶1，優(yōu)選1∶8000-100∶1以及更優(yōu)選1∶4000-50∶1。
4．上述權(quán)利要求中一項或多項的除草組合物，其中還包括一種或多種選自由其它類型的活性植物保護組分，活性安全劑組分，植物保護常用助劑和添加劑組成的一組的組分。
5．控制有害植物的方法，其中包括將權(quán)利要求1-4中一項或多項的除草組合物一起或分別，在苗前、苗后或苗前和苗后，施用至植物、植物各部分、植物種子或栽培區(qū)域。
6．權(quán)利要求5的方法，用于選擇性控制栽培植物中的有害植物。
7．權(quán)利要求6的方法，用于選擇性控制稻作物中的有害植物。
8．權(quán)利要求1-4中任一項的除草組合物控制有害植物的應(yīng)用。
9．權(quán)利要求8的用途，用于控制栽培稻作物中的有害植物。
10．權(quán)利要求1-4中一項或多項除草組合物的制備方法，其中將式Ⅰ化合物或其鹽(A類化合物)與一種或多種B組化合物制成由可濕性粉劑、乳油、溶液、乳劑、噴霧溶液(罐混)、油或水分散劑、懸浮乳劑、粉劑、土壤施用或撒播顆粒劑、水分散性顆粒劑、ULV制劑、微膠囊和蠟劑組成的一組常規(guī)植物保護制劑。
全文摘要
含有取代的苯氧基磺酰脲的除草組合物。本發(fā)明涉及一種除草組合物,包括A)一種或多種選自通式Ⅰ的取代苯氧基磺酰脲及其鹽的除草組分和B)一種或多種選自下列化合物的除草活性化合物Ba)對稻作物具有有效選擇性、主要防除禾本科雜草的除草劑,所述除草劑選自下列一組:fentrazamid(NBA 061)、氟吡禾靈、稀禾啶、氟硫草定、乙苯酰草、clefoxidim、嘧草醚(KIH6127)和烯草酮,Bb)對稻作物具有有效選擇性,主要防除有害雙子葉和莎草類植物的除草劑,所述除草劑選自下列一組:2,4－D、2甲4氯、2甲4氯丙酸、2甲4氯丙酸鹽、tritosulfuron、氯吡嘧磺隆、麥草畏、三氟羧草醚、氟酮唑草、噻草平和三氯吡氧乙酸,Bc)對稻作物具有有效選擇性、主要防除禾本科雜草和有害雙子葉和莎草類植物的除草劑,所述除草劑選自下列一組:二甲戊靈、異噁草松、雙草醚(KIH2023)、炔丙噁唑草、環(huán)丙嘧磺隆(AC 322,140)、四唑嘧磺隆(DPX－A－8947)、煙嘧磺隆、環(huán)庚草醚、indanofan、戊噁唑草、嘧苯草肟、氯噁嗪草(MY－100)、噻唑草酰胺和mesotrione,優(yōu)選式Ⅰ化合物或其鹽(A類化合物)與B組化合物的重量比為1∶20,000－200∶1,優(yōu)選1∶8000－100∶1以及更優(yōu)選1∶4000－50∶1,優(yōu)選用于控制栽培稻作物中的不需要的有害植物。
文檔編號A01N43/824GK1318978SQ99808669
公開日2001年10月24日 申請日期1999年7月14日 優(yōu)先權(quán)日1998年7月16日
發(fā)明者E·哈克, H·比林格, T·奧勒, A·梅倫德茲 申請人:阿溫提斯作物科學(xué)有限公司