專利名稱：農(nóng)藥組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種農(nóng)藥組合物。
擬除蟲菊酯化合物具有優(yōu)異的殺蟲活性。然而，最近幾年，各種害蟲對擬除蟲菊酯化合物已產(chǎn)生了抗性，這樣，在某些情況下，不能獲得令人滿意的害蟲防治效果。因此，仍需要開發(fā)出甚至對各種已形成這樣的抗性的害蟲也可以表現(xiàn)出優(yōu)異效果的防治劑。
在這種環(huán)境下，本發(fā)明者進(jìn)行了細(xì)致的研究。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，含有作為活性成分的下式的3,5-二氯-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)-4-[3-(5-三氟甲基吡啶-2-基氧基)丙氧基]苯
和下文中提到的具體的擬除蟲菊酯化合物的組合物，可以有效地防治抗擬除蟲菊酯的害蟲和不抗擬除蟲菊酯的害蟲，且其合作作用是增效的，因此，擬除蟲菊酯化合物的施用量可以降低，而且擬除蟲菊酯的抗性形成可以得到抑制，因此而完成本發(fā)明。
因此，本發(fā)明提供一種農(nóng)藥組合物，它包含作為活性成分的下式的3,5-二氯-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)-4-[3-(5-三氟甲基吡啶-2-基氧基)丙氧基]苯
(下文稱作化合物(Ⅰ))和選自下列的擬除蟲菊酯化合物α-氰基-3-苯氧基芐基2-(4-氯苯基)-3-甲基丁酸酯、α-氰基-3-苯氧基芐基2,2,3,3-四甲基環(huán)丙烷羧酸酯、α-氰基-3-苯氧基芐基3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯、α-氰基-3-苯氧基芐基3-(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯、α-氰基-3-苯氧基芐基N-(2-氯-α,α,α-三氟-對-甲苯基)纈氨酸酯、α-氰基-3-苯氧基芐基4-(二氟甲氧基)-α-(1-甲基乙基)苯乙酸酯、α-氰基-3-苯氧基芐基3-(2,2-二溴乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯、α-氰基-4-氟-3-苯氧基芐基3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯及2-(4-乙氧基苯基)-2-甲基丙基3-苯氧基芐基醚。
WO 96/11909公開了化合物(Ⅰ)并且該化合物能夠通過其中描述的方法制備。
本發(fā)明所用的全部擬除蟲菊酯化合物均為本領(lǐng)域公知的，且能夠通過相應(yīng)的常規(guī)方法制備。還可以用它們的商品化的旋光異構(gòu)體或者其混合物。
更具體地說，α-氰基-3-苯氧基芐基2-(4-氯苯基)-3-甲基丁酸酯商品化的產(chǎn)品有外消旋變體(RS)-α-氰基-3-苯氧基芐基(RS)-2-(4-氯苯基)-3-甲基丁酸酯[氰戊菊酯]、或者旋光異構(gòu)體(S)-α-氰基-3-苯氧基芐基(S)-2-(4-氯苯基)-3-甲基丁酸酯[高氰戊菊酯]；α-氰基-3-苯氧基芐基2,2,3,3-四甲基環(huán)丙烷羧酸酯可以獲得(RS)-α-氰基-3-苯氧基芐基2,2,3,3-四甲基環(huán)丙烷羧酸酯[甲氰菊酯]；α-氰基-3-苯氧基芐基3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯可以獲得(RS)-α-氰基-3-苯氧基芐基(1RS)-順，反-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯[氯氰菊酯]、(S)-α-氰基-3-苯氧基芐基(1R)-順-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯和(R)-α-氰基-3-苯氧基芐基(1S)-順-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯消旋體[甲體氯氰菊酯]、兩對對映異構(gòu)體{(S)(1R)-順式和(R)(1S)-順式與(S)(1R)-反式和(R)(1S)-反式}[乙體氯氰菊酯]的混合物、或者(S)-α-氰基-3-苯氧基芐基(1RS)-順，反-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯[ζ-氯氰菊酯]；α-氰基-3-苯氧基芐基3-(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯可以獲得(RS)-α-氰基-3-苯氧基芐基(Z)-(1RS)-順-3-(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯[氯氟氰菊酯]或者(S)-α-氰基-3-苯氧基芐基(Z)-(1R)-順-3-(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯和(R)-α-氰基-3-苯氧基芐基(Z)-(1S)-順-3-(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯的混合物[λ-氯氟氰菊酯]；α-氰基-3-苯氧基芐基N-(2-氯-α,α,α-三氟-對-甲苯基)纈氨酸酯可以獲得(RS)-α-氰基-3-苯氧基芐基N-(2-氯-α,α,α-三氟-對-甲苯基)-D-纈氨酸酯[氟胺氰菊酯]；α-氰基-3-苯氧基芐基4-(二氟甲氧基)-α-(1-甲基乙基)苯乙酸酯可以獲得(RS)-α-氰基-3-苯氧基芐基(S)-4-(二氟甲氧基)-α-(1-甲基乙基)苯乙酸酯[氟氰戊菊酯]；α-氰基-3-苯氧基芐基3-(2,2-二溴乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯可以獲得(S)-α-氰基-3-苯氧基芐基(1R)-順-3-(2,2-二溴乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯[溴氰菊酯]；α-氰基-4-氟-3-苯氧基芐基3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯可以獲得(RS)-α-氰基-4-氟-3-苯氧基芐基(1RS)-順，反-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯[氟氯氰菊酯]或者兩對對映異構(gòu)體{(S)(1R)-順式和(R)(1S)-順式與(S)(1R)-反式和(1R)(1S)-反式}的混合物[β-氟氯氰菊酯]；以及2-(4-乙氧基苯基)-2-甲基丙基-3-苯氧基芐基醚可以獲得通用名稱為醚菊酯的商品化產(chǎn)品。
本發(fā)明的農(nóng)藥組合物所能防治的害蟲可以包括例如下文提到的節(jié)肢動物半翅目飛虱科如，稻灰飛虱、褐稻虱和白背稻虱；葉蟬科如，黑尾葉蟬和Empoasca onukii；蚜科如，棉蚜和桃蚜；蝽科；粉虱科如，溫室粉虱、甘薯粉虱和Bemisia argentifolii；蚧科；網(wǎng)蝽科；木虱科等等。
鱗翅目螟蛾科(pyralidae)如，二化螟、稻縱卷葉螟、玉米螟和早熟禾草螟(Parapediasia teterrella)；夜蛾科如，斜紋夜蛾、甜菜夜蛾、東方粘蟲、甘藍(lán)夜蛾、小地蚤、粉夜蛾、棉鈴蟲(Heliothis spp.)、Helicoverpa spp.和金剛鉆；粉蝶科如，菜粉蝶；卷葉蛾科如，棉褐帶卷蛾、梨小食心蟲和蘋蠹蛾；果蛀蛾科如，桃蛀果蛾；潛蛾科如，桃潛蛾；細(xì)蛾科如，Phyllonorycter ringoniella；桔潛蛾科如，桔葉潛蛾；巢蛾科如，小菜蛾；麥蛾科如，棉紅鈴蟲；燈蛾科；谷蛾科等等。
雙翅目粉衣科(Calicidae)、伊蚊(Aedes spp.)、按蚊(Anophelesspp.)、搖蚊科、蠅科、麗蠅科、麻蠅亞科、花蠅科、癭蚊科、潛蠅科、實(shí)蠅科、果蠅科、毛蠓科、蚋科、虻科、螫蠅科等等。
鞘翅目葉甲科、金龜科、象蟲科、鉗顎象蟲科、瓢蟲科、天?？啤M步行蟲科等等。
纓翅目薊馬科如，薊馬(Thrips spp.)例如棕黃薊馬，花薊馬(Frankliniella spp.)例如苜蓿薊馬、硬薊馬例如茶黃薊馬和皮薊馬科(Phlaeotheripidae)等等。
膜翅目葉蜂科、蟻科、胡蜂科等等。
網(wǎng)翅目蜚蠊科、小蠊科等等。
直翅目蝗科、螻蛄科等等。
蚤目人蚤等等。
虱目頭虱等等。
蜱螨目葉螨科如，葉螨(Tetranychus spp.)和全爪螨(Panonychusspp.)；跗線螨科；癭螨科；粉螨科；硬蜱科等等。
本發(fā)明的農(nóng)藥組合物中化合物(Ⅰ)和擬除蟲菊酯化合物的混合比率按重量計(jì)通常在0.5∶99.5～99.5∶0.5的范圍內(nèi)，優(yōu)選按重量計(jì)1∶99～98∶2，并更優(yōu)選按重量計(jì)1∶70～90∶10。
本發(fā)明的農(nóng)藥組合物通常包含化合物(Ⅰ)、擬除蟲菊酯化合物和一種惰性載體，并且通過將化合物(Ⅰ)和該擬除蟲菊酯化合物混合；將其與固體載體、液體載體、氣體載體、餌料或者其它物質(zhì)混合；必要時(shí)，添加表面活性劑和其它助劑；以及將該混合物配制成如噴霧油、乳油、可濕性粉劑、懸浮劑、粒劑、粉劑、氣霧劑、薰蒸劑(例如成霧劑)或者毒餌獲得該農(nóng)藥組合物。
在這些制劑中，通常含有按重量計(jì)0.01％～95％的作為活性成分的化合物(Ⅰ)和該擬除蟲菊酯化合物。
能夠用于該制劑的固體載體可以包括例如，粘土材料如高嶺土、硅藻土、合成水合氧化硅、膨潤土、Fubasami粘土和酸性粘土的細(xì)粉或顆粒；各類滑石、陶瓷和其它無機(jī)材料如絹云母、石英、硫磺、活性炭、碳酸鈣和水合二氧化硅的細(xì)粉或顆粒；以及化肥如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、尿素和氯化銨的細(xì)粉或顆粒。
液體載體可以包括例如，水；醇類如甲醇和乙醇；酮類如丙酮和甲基乙基酮；烴類如己烷、環(huán)己烷、煤油和輕油；酯類如醋酸乙酯和醋酸丁酯；腈類如乙腈和異丁腈；醚類如二異丙基醚和二噁烷；酰胺類如N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺；鹵代烴如二氯甲烷、三氯乙烷和四氯化碳；二甲基亞砜；以及植物油如豆油和棉籽油。
氣體載體或者拋射劑可以包括例如，氟利昂氣體，丁烷氣體、LPG(液化石油氣)、二甲醚和二氧化碳。
表面活性劑可以包括例如，烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、烷基芳基磺酸鹽、烷基芳基醚和它們的聚環(huán)氧乙烷衍生物、聚乙二醇醚、多元醇酯和糖醇衍生物。
輔助劑如固定劑或分散劑可以包括例如，酪蛋白、明膠、多糖(如淀粉、阿拉伯樹膠、纖維素衍生物和海藻酸)、木質(zhì)素衍生物、膨潤土、糖以及如聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮和聚丙烯酸等合成水溶性聚合物。
穩(wěn)定劑可以包括例如，PAP(并丙基酸性磷酸酯)、BHT(2,6-二-叔-丁基-4-甲基苯酚)、BHA(2-叔-丁基-4-甲氧基苯酚和3-叔-丁基-4-甲氧基苯酚的混合物)、植物油、礦物油、表面活性劑、脂肪酸及其酯。
毒餌中所用的基料可以包括例如，餌材料如谷粉、植物油、糖和晶狀纖維素；抗氧劑如二丁基羥基甲苯和去二氫愈創(chuàng)木酸；防腐劑如保果鮮；防止誤食的物質(zhì)如紅胡椒粉以及誘餌香料如奶酪香料和洋蔥香料。
本發(fā)明的農(nóng)藥組合物還可以根據(jù)如上所述的方法分別配制各活性組分，然后將這些配制物彼此混合而制備。
如此配制的本發(fā)明的農(nóng)藥組合物可以直接使用或者用水稀釋后使用。此外，它可以與其它殺蟲劑、殺線蟲劑、殺螨劑、殺菌劑、防霉劑、除草劑、植物生長調(diào)節(jié)劑、增效劑、肥料、土壤調(diào)節(jié)劑和/或動物飼料摻混使用或者不摻混但同時(shí)使用。
當(dāng)本發(fā)明的農(nóng)藥組合物用于農(nóng)業(yè)時(shí)，其施用量通常在每10公畝0.1-100克。以乳油、可濕性粉劑、懸浮劑或者類似的制劑形式用水稀釋后使用時(shí)，其施用濃度通常在1-10,000ppm范圍。在粒劑、粉劑或者類似制劑的情形，它們的施用量與不做任何稀釋的制劑用量相同。當(dāng)本發(fā)明的農(nóng)藥組合物用于預(yù)防流行病時(shí)，在乳油、可濕性粉劑、懸浮劑或類似制劑的情形，通常用水稀釋至0.1-500ppm后施用；或者用噴霧油、氣霧劑、薰蒸劑、毒餌或類似制劑時(shí)，直接施用。
根據(jù)包括制劑類型、次數(shù)、地點(diǎn)及施用方法、害蟲種類及損害程度這些條件，該施用量和濃度可以改變，提高或者降低之，而并不局限于上述范圍。
實(shí)施例通過以下的制劑實(shí)施例和試驗(yàn)實(shí)施例進(jìn)一步闡述本發(fā)明；但本發(fā)明不限于這些實(shí)施例。
以下為制劑實(shí)施例，其中，份數(shù)為重量份。
制劑實(shí)施例1乳油首先，將10份化合物(Ⅰ)和2.5份氰戊菊酯、高氰戊菊酯、甲氰菊酯、氯氰菊酯、甲體氯氰菊酯、乙體氯氰菊酯、ζ-氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、氟胺氰菊酯、氟氰戊菊酯、溴氰菊酯、氟氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯或醚菊酯溶解在35份二甲苯和35份二甲基甲酰胺中，向其中添加11.5份聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚和6份十二烷基苯磺酸鈣，充分?jǐn)嚢柙摶旌衔镆垣@得一種乳油。
制劑實(shí)施例2可濕性粉劑首先，將10份化合物(Ⅰ)和2.5份氰戊菊酯、高氰戊菊酯、甲氰菊酯、氯氰菊酯、甲體氯氰菊酯、乙體氯氰菊酯、ζ-氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、氟胺氰菊酯、氟氰戊菊酯、溴氰菊酯、氟氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯或醚菊酯加入到4份十二烷基硫酸鈉、2份木質(zhì)素磺酸鈣、20份合成水合二氧化硅細(xì)粉和61.5份硅藻土的混合物中，然后充分?jǐn)嚢柙摶旌衔镆垣@得一種可濕性粉劑。
制劑實(shí)施例3粒劑向2.5份化合物(Ⅰ)和2.5份氰戊菊酯、高氰戊菊酯、甲氰菊酯、氯氰菊酯、甲體氯氰菊酯、乙體氯氰菊酯、ζ-氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、氟胺氰菊酯、氟氰戊菊酯、溴氰菊酯、氟氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯或醚菊酯中加入5份合成水合二氧化硅細(xì)粉、5份十二烷基苯磺酸鈉、30份膨潤土和55份粘土并充分?jǐn)嚢柙摶旌衔?。向該混合物中加入適量的水，將其進(jìn)一步攪拌、造粒機(jī)造粒并空氣干燥以獲得粒劑。
制劑實(shí)施例4粉劑首先，在研缽中充分混合0.5份化合物(Ⅰ)、0.5份氰戊菊酯、高氰戊菊酯、甲氰菊酯、氯氰菊酯、甲體氯氰菊酯、乙體氯氰菊酯、ζ-氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、氟胺氰菊酯、氟氰戊菊酯、溴氰菊酯、氟氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯或醚菊酯、1份合成水合二氧化硅細(xì)粉、1份作為凝聚劑的driless B(產(chǎn)自Sankyo Co.Ltd.)和7份粘土，然后用攪拌機(jī)攪拌。向該混合物中添加90份潤滑用粘土(cut-clay)并充分?jǐn)嚢柙摶旌衔镆垣@得一種粉劑。
制劑實(shí)施例5懸浮劑首先，將10份化合物(Ⅰ)、2.5份氰戊菊酯、高氰戊菊酯、甲氰菊酯、氯氰菊酯、甲體氯氰菊酯、乙體氯氰菊酯、ζ-氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、氟胺氰菊酯、氟氰戊菊酯、溴氰菊酯、氟氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯或醚菊酯及1.5份脫水山梨醇三油酸酯與含有2份聚乙烯醇的水溶液26份混合。用砂磨機(jī)將該混合物研磨成顆粒尺寸不大于3微米的細(xì)顆粒，向其中加入含0.05份黃原膠和0.1份硅酸鋁鎂的水溶液50份，接著加入10份丙二醇，充分?jǐn)嚢柙摶旌衔镆垣@得一種懸浮劑。
制劑實(shí)施例6噴霧油首先，將0.1份化合物(Ⅰ)和0.1份氰戊菊酯、高氰戊菊酯、甲氰菊酯、氯氰菊酯、甲體氯氰菊酯、乙體氯氰菊酯、ζ-氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、氟胺氰菊酯、氟氰戊菊酯、溴氰菊酯、氟氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯或醚菊酯溶解在5份二甲苯和5份三氯乙烷中。將該溶液與89.8份脫臭煤油混合以獲得一種噴霧油。
制劑實(shí)施例7油基氣霧劑首先，將0.5份化合物(Ⅰ)、0.5份氰戊菊酯、高氰戊菊酯、甲氰菊酯、氯氰菊酯、甲體氯氰菊酯、乙體氯氰菊酯、ζ-氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、氟胺氰菊酯、氟氰戊菊酯、溴氰菊酯、氟氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯或醚菊酯、10份三氯乙烷和59份脫臭煤油混合制成溶液。將該溶液裝入氣霧容器中。該容器安裝有一個(gè)閥門，經(jīng)過該閥門將30份拋射劑(液化石油氣)在加壓下裝入，制成一種油基氣霧劑。
制劑實(shí)施例8水基氣霧劑向氣霧劑容器裝填入0.1份化合物(Ⅰ)、0.1份氰戊菊酯、高氰戊菊酯、甲氰菊酯、氯氰菊酯、甲體氯氰菊酯、乙體氯氰菊酯、ζ-氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、氟胺氰菊酯、氟氰戊菊酯、溴氰菊酯、氟氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯或醚菊酯、5份二甲苯、3.8份脫臭煤油和1份乳化劑(ATMOS 300獲自Atlas Chemical Co.)；并裝填入50份純水。該容器裝有一個(gè)閥門，經(jīng)過該閥門將40份拋射劑(液化石油氣)在加壓下裝入，制成水基氣霧劑。
制劑實(shí)施例9乳油首先，將20份化合物(Ⅰ)和5份氯氰菊酯溶解在27.5份二甲苯和27.5份二甲基甲酰胺中，然后向其中添加14份聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚和6份十二烷基苯磺酸鈣，充分?jǐn)嚢柙摶旌衔镆垣@得一種乳油。
制劑實(shí)施例10乳油首先，將0.156份化合物(Ⅰ)和20份醚菊酯溶解在30份二甲苯和30份二甲基甲酰胺中，然后向其中添加14份聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚和5.844份十二烷基苯磺酸鈣，充分?jǐn)嚢柙摶旌衔镆垣@得一種乳油。
以下的試驗(yàn)實(shí)施例顯示本發(fā)明的農(nóng)藥組合物呈現(xiàn)優(yōu)異的害蟲防治效果。
一般地，如果無增效作用，當(dāng)以摻混物的形式施用兩種規(guī)定的活性組分時(shí)，預(yù)期的害蟲防治效果用下式計(jì)算E=X+Y-X×Y100]]>其中X為當(dāng)活性化合物A以M ppm施用時(shí)的死亡率，死亡率包括瀕死率、損害抑制率或者防治值(％)；Y為當(dāng)活性化合物B以N ppm施用時(shí)的死亡率，死亡率包括瀕死率、損害抑制率或者防治值(％)；E為當(dāng)活性化合物A和B分別以M ppm和N ppm施用時(shí)的死亡率，死亡率包括瀕死率、損害抑制率或者防治值(％)。
試驗(yàn)實(shí)施例1棉鈴蟲(抗合成擬除蟲菊酯殺蟲劑的害蟲品系)的損害抑制試驗(yàn)將一些棉鈴蟲四齡幼蟲浸入根據(jù)制劑實(shí)施例1獲得的試驗(yàn)化合物制劑水溶液中5秒鐘，然后用濾紙除去多余的水。接著給這些幼蟲喂食未處理的棉葉片(直徑1厘米)。每次處理用10只幼蟲。24小時(shí)后，由取食掉的棉葉片表示的損害程度通過下文中提到的標(biāo)準(zhǔn)評價(jià)，并且通過下式確定損害抑制率
取食損害程度的標(biāo)準(zhǔn)0=0％損害面積；1=1％至10％的損害面積；2=11％至20％的損害面積；3=21％至30％的損害面積；4=31％至40％的損害面積；5=41％至50％的損害面積；6=51％至60％的損害面積；7=61％至70％的損害面積；8=71％至80％的損害面積；9=81％至90％的損害面積；和10=91％至100％的損害面積。所損害面積的各百分?jǐn)?shù)值保留到小數(shù)點(diǎn)后第一位。
下列表1給出了結(jié)果。
表1
試驗(yàn)實(shí)施例2棉鈴蟲(抗合成擬除蟲菊酯殺蟲劑的害蟲品系)的損害抑制試驗(yàn)首先，將10份化合物(Ⅰ)溶解在37份二甲苯和37份二甲基甲酰胺中，向其中添加10份聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚和6份十二烷基苯磺酸鈣，充分?jǐn)嚢柙摶旌衔镆垣@得一種乳油。
該乳油的水稀釋液與購得的氯菊酯(商品名，Adion；產(chǎn)自Sumitomo Chemical Co.Ltd.)或者氯氰菊酯(商品名，Agrothrin；產(chǎn)自Sumitomo Chemical Co.Ltd.)商品乳油的水稀釋液混合，以獲得規(guī)定的濃度。
將一些棉鈴蟲四齡幼蟲浸入該稀釋液中5秒鐘，然后用濾紙除去多余的水。接著給這些幼蟲喂食未處理的棉葉片。每次處理用10只幼蟲。24小時(shí)后，由取食掉的棉葉片表示的損害程度通過下文中提到的標(biāo)準(zhǔn)評價(jià)，并且通過下式確定損害抑制率
取食損害程度的標(biāo)準(zhǔn)0=0％損害面積；1=1％至10％的損害面積；2=11％至20％的損害面積；3=21％至30％的損害面積；4=31％至40％的損害面積；5=41％至50％的損害面積；6=51％至60％的損害面積；7=61％至70％的損害面積；8=71％至80％的損害面積；9=81％至90％的損害面積；和10=91％至100％的損害面積。所損害面積的各百分?jǐn)?shù)值保留到小數(shù)點(diǎn)后第一位。
下列表2給出了結(jié)果。
表2
試驗(yàn)實(shí)施例3小菜蛾(抗有機(jī)磷藥劑、合成擬除蟲菊酯藥劑和其它藥劑的害蟲品系)的殺蟲試驗(yàn)以3000-倍稀釋比向根據(jù)制劑實(shí)施例1獲得的試驗(yàn)化合物制劑的水稀釋液中加入一種鋪展劑(得自Nihon Noyaku K.K.的NewRINOU)。以每盆25毫升的噴霧量將該稀釋液噴霧到4-5葉期的盆栽卷心菜上。當(dāng)被處理的植物風(fēng)干后，每盆上放入二十只小菜蛾的三齡期幼蟲。5天后測定死亡率。
下列表3給出了結(jié)果。
表3
試驗(yàn)實(shí)施例4棉鈴蟲(抗合成擬除蟲菊酯的害蟲品系)的殺蟲試驗(yàn)首先，將10份化合物(Ⅰ)溶解在37份二甲苯和37份二甲基甲酰胺中，向其中添加10份聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚和6份十二烷基苯磺酸鈣，充分?jǐn)嚢柙摶旌衔镆垣@得一種乳油。
該乳油的水稀釋液與購得的氯氟氰菊酯(商品名，Karate；產(chǎn)自ICI Ltd.)、溴氰菊酯(商品名，敵殺死；產(chǎn)自Hoechst AG)或者氟氯氰菊酯(商品名，百樹菊酯；產(chǎn)自Bayer AG)商品乳油的水稀釋液混合，以獲得規(guī)定的濃度。
將一些棉鈴蟲四齡幼蟲浸入該稀釋液中5秒鐘，然后用濾紙除去多余的水。接著給這些幼蟲喂食未處理的棉葉片。每次處理用10只幼蟲。24小時(shí)后，測定包括瀕死率的死亡率。
下列表4給出了結(jié)果表權(quán)利要求
1．一種農(nóng)藥組合物，其中含有作為活性成分的下式的3,5-二氯-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)-4-[3-(5-三氟甲基吡啶-2-基氧基)丙氧基]苯，
和一種選自α-氰基-3-苯氧基芐基2-(4-氯苯基)-3-甲基丁酸酯、α-氰基-3-苯氧基芐基2,2,3,3-四甲基環(huán)丙烷羧酸酯、α-氰基-3-苯氧基芐基3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯、α-氰基-3-苯氧基芐基3-(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯、α-氰基-3-苯氧基芐基N-(2-氯-α,α,α-三氟-對-甲苯基)纈氨酸酯、α-氰基-3-苯氧基芐基4-(二氟甲氧基)-α-(1-甲基乙基)苯乙酸酯、α-氰基-3-苯氧基芐基3-(2,2-二溴乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯、α-氰基-4-氟-3-苯氧基芐基3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯及2-(4-乙氧基苯基)-2-甲基丙基3-苯氧基芐基醚的擬除蟲菊酯化合物及一種載體。
2．根據(jù)權(quán)利要求1的農(nóng)藥組合物，其中3,5-二氯-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)-4-[3-(5-三氟甲基吡啶-2-基氧基)丙氧基]苯與該擬除蟲菊酯化合物的混合比是有效增效比。
3．根據(jù)權(quán)利要求1的農(nóng)藥組合物，其中3,5-二氯-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)-4-[3-(5-三氟甲基吡啶-2-基氧基)丙氧基]苯與該擬除蟲菊酯化合物的混合比為按重量計(jì)0.5∶99.5至99.5∶0.5。
4．根據(jù)權(quán)利要求1的農(nóng)藥組合物，其中該擬除蟲菊酯化合物為α-氰基-3-苯氧基芐基2-(4-氯苯基)-3-甲基丁酸酯。
5．根據(jù)權(quán)利要求1的農(nóng)藥組合物，其中該擬除蟲菊酯化合物為α-氰基-3-苯氧基芐基2,2,3,3-四甲基環(huán)丙烷羧酸酯。
6．根據(jù)權(quán)利要求1的農(nóng)藥組合物，其中該擬除蟲菊酯化合物為α-氰基-3-苯氧基芐基3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯。
7．根據(jù)權(quán)利要求1的農(nóng)藥組合物，其中該擬除蟲菊酯化合物為α-氰基-3-苯氧基芐基3-(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯。
8．根據(jù)權(quán)利要求1的農(nóng)藥組合物，其中該擬除蟲菊酯化合物為α-氰基-3-苯氧基芐基N-(2-氯-α,α,α-三氟-對-甲苯基)纈氨酸酯。
9．根據(jù)權(quán)利要求1的農(nóng)藥組合物，其中該擬除蟲菊酯化合物為α-氰基-3-苯氧基芐基4-(二氟甲氧基)-α-(1-甲基乙基)苯乙酸酯。
10．根據(jù)權(quán)利要求1的農(nóng)藥組合物，其中該擬除蟲菊酯化合物為α-氰基-3-苯氧基芐基3-(2,2-二溴乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯。
11．根據(jù)權(quán)利要求1的農(nóng)藥組合物，其中該擬除蟲菊酯化合物為α-氰基-4-氟-3-苯氧基芐基3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯。
12．根據(jù)權(quán)利要求1的農(nóng)藥組合物，其中該擬除蟲菊酯化合物為2-(4-乙氧基苯基)-2-甲基丙基3-苯氧基芐基醚。
13．一種防治害蟲的方法，該方法包括向害蟲或其棲息地施用有效量的下式3,5-二氯-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)-4-[3-(5-三氟甲基吡啶-2-基氧基)丙氧基]苯，
和一種選自α-氰基-3-苯氧基芐基2-(4-氯苯基)-3-甲基丁酸酯、α-氰基-3-苯氧基芐基2,2,3,3-四甲基環(huán)丙烷羧酸酯、α-氰基-3-苯氧基芐基3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯、α-氰基-3-苯氧基芐基3-(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯、α-氰基-3-苯氧基芐基N-(2-氯-α,α,α-三氟-對-甲苯基)纈氨酸酯、α-氰基-3-苯氧基芐基4-(二氟甲氧基)-α-(1-甲基乙基)苯乙酸酯、α-氰基-3-苯氧基芐基3-(2,2-二溴乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯、α-氰基-4-氟-3-苯氧基芐基3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯及2-(4-乙氧基苯基)-2-甲基丙基3-苯氧基芐基醚的擬除蟲菊酯化合物。
14．根據(jù)權(quán)利要求13的方法，其中3,5-二氯-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)-4-[3-(5-三氟甲基吡啶-2-基氧基)丙氧基]苯和該擬除蟲菊酯化合物的施用量在按重量計(jì)0.5∶99.5至99.5∶0.5的范圍內(nèi)。
全文摘要
一種農(nóng)藥組合物，其中含有作為活性成分的右式的3，5－二氯－1－(3，3－二氯－2－丙烯氧基)－4－[3－(5－三氟甲基吡啶－2－基氧基)丙氧基]苯和一種具體的擬除蟲菊酯化合物。
文檔編號A01N43/40GK1238125SQ99106969
公開日1999年12月15日 申請日期1999年6月2日 優(yōu)先權(quán)日1998年6月2日
發(fā)明者齋藤茂 申請人:住友化學(xué)工業(yè)株式會社