專(zhuān)利名稱(chēng)：(z)－2－氯－3－[2－氯－5－(4,5,6,7－四氫－1,3－二氧代異吲哚二酮－2－基)苯基 ...的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及(Z)-2-氯-3-[2-氯-5-(4，5，6，7-四氫-1，3-二氧代異吲哚二酮-2-基)苯基]丙烯酸乙酯的液體制劑，它除了上述作物保護(hù)劑之外，還主要包含a)一種離子乳化劑，b)一種非離子乳化劑，c)一種非親核的和非堿性的芳族溶劑，和d)如果需要，一種其它作物保護(hù)劑。
本發(fā)明還涉及使用這種制劑防治有害植物生長(zhǎng)的方法。
EP-A 240 659公開(kāi)了活性成分(Z)-2-氯-3-[2-氯-5-(4，5，6，7-四氫-1，3-二氧代異吲哚二酮-2-基)苯基]丙烯酸乙酯，其建議通用名為“cinidon-ethyl”。再者，由此公開(kāi)清楚可見(jiàn)，此活性成分在溫室條件下對(duì)一系列雙子葉雜草有活性。然而，此活性成分的已知制劑不完全令人滿意，特別是在大田條件下。
《農(nóng)業(yè)生物化學(xué)》55(11)，(1991)，第2677-2681頁(yè)公開(kāi)了屬于N-芳基-3，4，5，6-四氫鄰苯二甲酰亞胺類(lèi)的作物保護(hù)劑，例如上述cinidon-ethyl，在植物中可以進(jìn)行水解。
因此，本發(fā)明的目的是提供一種(Z)-2-氯-3-[2-氯-5-(4，5，6，7-四氫-1，3-二氧代異吲哚二酮-2-基)苯基]丙烯酸乙酯的制劑，其中此作物保護(hù)劑發(fā)揮更好的生物活性，且具有更高的穩(wěn)定性。
我們發(fā)現(xiàn)，此目的通過(guò)上述液體制劑實(shí)現(xiàn)。而且，我們發(fā)現(xiàn)了利用此液體制劑防治不希有的植物生長(zhǎng)的方法。
當(dāng)制備根據(jù)本發(fā)明的制劑時(shí)，一般采用的(Z)-2-氯-3-[2-氯-5-(4，5，6，7-四氫-1，3-二氧代異吲哚二酮-2-基)苯基]丙烯酸乙酯的純度為80-100％。
在本發(fā)明液體制劑中此作物保護(hù)劑的量通常是按重量計(jì)5至50％，特別是按重量計(jì)10至30％。
特別適合的離子乳化劑是陰離子表面活性劑，例如下列酸的堿金屬鹽、堿土金屬鹽或銨鹽脂肪酸(如硬脂酸鉀)，烷基硫酸，烷基醚硫酸，烷基-或異-烷基磺酸，烷基苯基磺酸(如十二烷基苯磺酸鈉和十二烷基苯磺酸鈣)，烷基萘磺酸，烷基甲基酯磺酸，?；劝彼幔榛晁狨セ撬?，肌氨酸(如月桂酰肌氨酸鈉鹽)和牛磺酸。多種這些離子乳化劑的混合物也是適合的。
優(yōu)選的離子乳化劑是烷基苯磺酸鹽和烷基磺基琥珀酸鹽。特別優(yōu)選的離子乳化劑是烷基苯磺酸的鹽，首先是十二烷基苯磺酸鈣和二辛基磺基琥珀酸鈉，特別是十二烷基苯磺酸鈣。
離子乳化劑通常占液體制劑按重量計(jì)的2至20％。
適合的非離子乳化劑是，例如動(dòng)植物源的烷氧基化的脂肪或油如玉米油乙氧基化物，蓖麻油乙氧基化物，牛脂乙氧基化物，甘油酯如單硬脂酸甘油酯，脂肪醇烷氧基化物和羰基合成醇烷氧基化物，脂肪酸烷氧基化物如油酸乙氧基化物，烷基苯基烷氧基化物如異壬基-、異辛基-、三丁基-和三硬脂基苯基乙氧基化物，脂肪胺烷氧基化物，脂肪酸酰胺烷氧基化物，糖表面活性劑如失水山梨醇脂肪酸酯(失水山梨醇單油酸酯、失水山梨醇三硬脂酸酯)，聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯，烷基聚多糖苷，N-烷基葡糖酰胺，烷基甲基亞砜，烷基二甲基膦氧化物如四癸基二甲基膦氧化物，和這些非離子乳化劑的混合物。
優(yōu)選的非離子乳化劑是乙氧基化或丙氧基化的天然羧酸或醇，主要是乙氧基化的油如具有36至50個(gè)環(huán)氧乙烷單元的蓖麻油乙氧基化物。
在本液體制劑中的非離子乳化劑通常占按重量計(jì)的2至20％。
適合的非親核的和非堿性的芳族溶劑是環(huán)己酮、鹵代苯類(lèi)如氯苯和液體二氯苯，以及溴苯，烷基芳族化合物，優(yōu)選是烷基具有1至20個(gè)碳原子的烷基苯和烷基萘，如Solvesso系列，例如Solvesso100、Solvesso150和Solvesso200(Exxon Chemical制造)及其混合物，和甲基苯類(lèi)甲苯、鄰二甲苯、間二甲苯、對(duì)二甲苯；乙基苯類(lèi)；異丙苯；叔丁基苯。
它們的混合物也是適合的。
優(yōu)選的非親核和非堿性的芳族溶劑是Shellsol產(chǎn)品(DeutscheShell Chemie GmbH)或Solvesso產(chǎn)品Solvesso100、Solvesso150和Solvesso200，特別是Solvesso200。
根據(jù)本發(fā)明的液體制劑還可以包含其它常規(guī)用于作物保護(hù)中的活性成分，例如其它除草、殺真菌和殺蟲(chóng)活性或生長(zhǎng)調(diào)節(jié)活性成分。
作為另外的、常規(guī)用于作物保護(hù)中活性成分的優(yōu)選除草作物保護(hù)劑是選自下列的這些2-氯-3-[2-氯-4-氟-5-(4-二氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基)苯基]丙酸乙酯(F8426)，diflufenzopyr，dimethenamide，麥草伏甲酯，敵稗，芳氧基鏈烷羧酸及其酯如2，4-滴、2，4-滴丁酸、2，4-滴丙酸、高2，4-滴丙酸鹽、2甲4氯丁酸、2甲4氯、2甲4氯丙酸、高2甲4氯丙酸鹽和[(4-氨基-3，5-二氯-6-氟-2-吡啶基)氧基]乙酸(氟草煙)，苯甲酸類(lèi)如滅草平、麥草畏，苯并噻二嗪酮類(lèi)如滅草松，漂白劑如異噁草酮、吡氟草胺、氟咯草酮、胺草唑、氟定酮、吡唑特、磺草酮，氨基甲酸酯類(lèi)如卡草胺、稗蓼靈、氟苯胺靈、甜菜安、甜菜寧、滅草猛，喹啉羧酸類(lèi)如二氯喹啉酸、喹草酸，二硝基苯胺類(lèi)如雙丁樂(lè)靈、氯乙氟靈、異丙樂(lè)靈、磺樂(lè)靈、安磺靈、二甲戊樂(lè)靈、氨基丙氟靈、環(huán)丙氟靈、氟樂(lè)靈，二硝基苯酚類(lèi)如溴酚肟、戊硝酚、戊硝酚乙酸酯、特樂(lè)酚、二硝酚、minoterb-acetate，二苯基醚類(lèi)如三氟羧草醚鈉鹽、苯草醚、甲羧除草醚、草枯醚、枯莠隆、ethoxyfen、三氟硝草醚、乙羧氟草醚乙酯、氟黃胺草醚、氟呋草醚、乳氟禾草靈、除草醚、氟化除草醚、乙氧氟草醚，苯酚類(lèi)如溴苯腈、碘苯腈，苯氧基苯氧基丙酸酯類(lèi)如clodinafop、cy公頃lofop-butyl、禾草靈甲酯、噁唑禾草靈乙酯、高噁唑禾草靈乙酯、噻唑禾草靈乙酯、吡氟禾草靈丁酯、高吡氟禾草靈丁酯、吡氟氯禾靈乙氧基乙酯、吡氟氯禾靈甲酯、高吡氟氯禾靈甲酯、噁草醚、喔草酯、喹禾靈乙酯、高喹禾靈乙酯、喹禾靈四氫糠基酯，噠嗪類(lèi)如殺草敏、馬來(lái)酰肼、噠草伏、噠草特，吡啶羧酸類(lèi)如二氟吡啶酸、氟硫草定、毒莠定、thiazopyr，尿嘧啶類(lèi)如除草定、環(huán)草定、特草定，和環(huán)己烯酮類(lèi)型的作物保護(hù)劑如稀禾定、噻草酮、烯草酮、肟草酮、butroxydim、2-(1-(3-氯烯丙氧基)亞氨基丙基)-5-(四氫吡喃-4-基)-3-羥基環(huán)己-2-烯酮和2-(1-(2-對(duì)氯苯氧基丙氧基)-亞氨基丁基-5-(四氫硫代吡喃-3-基)-3-羥基環(huán)己-2-烯酮。
作為另外的、常規(guī)用于作物保護(hù)中活性成分的特別優(yōu)選除草作物保護(hù)劑是選自下列的這些2-氯-3-[2-氯-4-氟-5-(4-二氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基)苯基]丙酸乙酯(F8426)，dimethenamide，二硝基苯胺類(lèi)如二甲戊樂(lè)靈，環(huán)己烯酮類(lèi)型的作物保護(hù)劑如稀禾定、噻草酮、烯草酮、肟草酮、butroxydim、2-(1-(3-氯烯丙氧基)亞氨基丙基)-5-(四氫吡喃-4-基)-3-羥基環(huán)己-2-烯酮和2-(1-(2-對(duì)氯苯氧基丙氧基)-亞氨基丁基-5-(四氫硫代吡喃-3-基)-3-羥基環(huán)己-2-烯酮，還有芳氧基鏈烷羧酸如2，4-滴、2，4-滴丁酸、2甲4氯丙酸、高2甲4氯丙酸鹽、2，4-滴丙酸、高2，4-滴丙酸鹽、2甲4氯、2甲4氯丁酸，這些化合物的酯，特別是異丙基、丁基和異辛基酯，主要是2-乙基己基酯和[(4-氨基-3，5-二氯-6-氟-2-吡啶基)氧基]乙酸(氟草煙)。
在混合物中非常特別優(yōu)選的組分d)是F8426、dimetheneamid、二甲戊樂(lè)靈、2，4-D的異辛基酯和fluroxypyr。這些其它的活性成分通常占終制劑重量的按重量計(jì)0至80，優(yōu)選10至70％。
此外，本發(fā)明的液體制劑可以包含其它的常規(guī)添加劑如消泡劑和助溶劑等。
適合的消泡劑是例如具有4至14個(gè)、優(yōu)選6至10個(gè)碳原子的脂族或芳族單醇，如正辛醇或正癸醇，或硅表面活性劑。
消泡劑通常占制劑按重量計(jì)的0至10％，尤其是0.01至1％。
適合的助溶劑特別是礦物油、天然出現(xiàn)的油如菜籽油、大豆油和基于這些油的羧酸甲基酯，如油酸甲酯和菜籽油甲酯、脂肪酸酯，主要是與C1-C4-鏈烷醇的酯。
根據(jù)本發(fā)明的液體制劑是用本身已知的方法、通常將這些組分混合且，如果適宜，進(jìn)行攪拌和/或加熱而制備。
由此可獲得的產(chǎn)品通常是均質(zhì)乳油。
適合于此類(lèi)制劑的容器是所有的常規(guī)用于作物保護(hù)產(chǎn)品的容器，主要是用抗化學(xué)聚合物制成的瓶、罐和袋。水溶性容器的使用是有利的，主要是水溶性膜袋，尤其是以聚乙烯醇為基礎(chǔ)的膜袋。
施用這些噴霧混合物，用來(lái)防治有害植物，使之作用于作物、其環(huán)境和/或其種子，是本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的，因此無(wú)需再多說(shuō)明。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，根據(jù)本發(fā)明的液體制劑中的cinidon-ethyl在無(wú)堿性物質(zhì)存在下非常穩(wěn)定。
實(shí)施例制備實(shí)施例1將200g cinidon-ethyl、40g十二烷基苯磺酸鈣鹽(例如，WettolEM1，BASF AG)、60g與48mol環(huán)氧乙烷反應(yīng)的蓖麻油乙氧基化物(例如，WettolEM 31，BASF AG)在大約740ml Solvesso200(ExxonChemicla制造)中攪拌混合，由此獲得包含200g活性物質(zhì)/l的乳油。
在不同的貯存溫度下降解1至2年的時(shí)間，確定所得制劑中cinidon-ethyl的含量值(％)。表1顯示在每一種情況下24個(gè)貯存試驗(yàn)的平均值。
制備實(shí)施例2(對(duì)比實(shí)施例)將按重量計(jì)50％的cinidon-ethyl、按重量計(jì)10％的苯磺酸/甲醛縮合物(例如，Wettol D1，BASF AG)、按重量計(jì)3％的苯酚、甲醛和亞硫酸鈉的縮合物(例如，Wettol SSP，BASF AG)、按重量計(jì)5％的二烷基萘磺酸鈉(例如，Wettol NT1，BASF AG)、按重量計(jì)10％的高分散二氧化硅(例如，Sipernat 22，Degussa)和按重量計(jì)22％的高嶺土緊密混合，并將混合物使用栓接盤(pán)式磨機(jī)研磨二次，并再混合。由此給出一種可濕性粉劑，它作為懸浮劑有足夠高的穩(wěn)定性，且具有良好的潤(rùn)濕性能。制備實(shí)施例3將50g/l cinidon-ethyl、420g/l 2，4-D的異辛基酯、50g/l WettolEM 1和50g/l Wettol EM 31在Solvesso200(Exxon Chemical)中混合，給出均質(zhì)的乳油。應(yīng)用實(shí)施例在禾谷類(lèi)的春季處理中，比較根據(jù)本發(fā)明制劑的制備實(shí)施例1與比較實(shí)施例(制備實(shí)施例2)。當(dāng)作物植株達(dá)到21-29生長(zhǎng)期時(shí)，在小區(qū)試驗(yàn)(小區(qū)大小10m2)中，通過(guò)自行噴霧器的方式，將所述量的除草劑以250升水/公頃的量施用。表2顯示用每公頃50克cinidon-ethyl/公頃的施用量時(shí)，獲得的各種雜草的損害百分率。
表2
用每公頃100克cinidon-ethyl的施用量時(shí)，觀測(cè)到的數(shù)據(jù)匯編于表3中。
表3
上述實(shí)驗(yàn)揭示，按制備實(shí)施例1制得的本發(fā)明的液體制劑對(duì)有害植物防治效果要比根據(jù)制備實(shí)施例2的可濕性粉劑有效得多。穩(wěn)定性試驗(yàn)將各種量的N-丙胺或乙酸加入到200g/l cinidon-ethyl和100g/l乳化劑混合物(用40g/l Wettol EM 1和60g/l Wettol EM 31制成)于Solvesso200的制劑中，并在6和30天后，分別確定作物保護(hù)劑的含量(初始含量100％)。結(jié)果可見(jiàn)于表4(“n.d.”＝不可測(cè))。
表4
清楚可見(jiàn)，即使在少量堿N-丙胺存在的情況下，亦降低cinidon-ethyl的穩(wěn)定性，而酸如乙酸卻不具有這樣的影響。
權(quán)利要求
1.一種(Z)-2-氯-3-[2-氯-5-(4，5，6，7-四氫-1，3-二氧代異吲哚二酮-2-基)苯基]丙烯酸乙酯的液體制劑，它除了上述作物保護(hù)劑之外，還主要包含a)一種離子乳化劑，b)一種非離子乳化劑，c)一種非親核和非堿性芳族溶劑，和d)如果需要，一種其它作物保護(hù)劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的制劑，它包含作為離子乳化劑的烷基苯磺酸的鹽。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的制劑，它包含作為非離子乳化劑的、乙氧基化或丙氧基化的天然出現(xiàn)的羧酸或乙氧基化或丙氧基化的天然出現(xiàn)的醇。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)的制劑，它包含作為其它作物保護(hù)劑的、選自下列類(lèi)別的一或多種作物保護(hù)劑芳氧基鏈烷羧酸類(lèi)、二硝基苯胺類(lèi)、環(huán)己烯酮類(lèi)的活性成分。
5.防治有害植物的方法，它包含使根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)的制劑作用于作物、其環(huán)境和/或其種子。
全文摘要
一種(Z)－2－氯－3－[2－氯－5－(4，5，6，7－四氫－1，3－二氧代異吲哚二酮－2－基)苯基]丙烯酸乙酯的液體制劑，它除了上述作物保護(hù)劑之外，還主要含有a)一種離子乳化劑，b)一種非離子乳化劑，c)一種非親核和非堿性芳族溶劑，和d)如果需要，一種其它作物保護(hù)劑。還公開(kāi)了使用這種制劑防治有害植物生長(zhǎng)的方法。
文檔編號(hào)A01N37/46GK1228009SQ97197265
公開(kāi)日1999年9月8日 申請(qǐng)日期1997年8月5日 優(yōu)先權(quán)日1996年8月19日
發(fā)明者R·伯格豪斯, D·克萊瑟, M·布拉茨, A·帕格, W·紐肯 申請(qǐng)人:巴斯福股份公司