專利名稱：除草組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及除草組合物，更具體地，本發(fā)明的除草組合物的特征在于含有作為活性組分的某些1，3-噁嗪-4-酮衍生物與某些已知的磺酰尿衍生物相組合的除草組合物，這種組合物具有低成本、廣譜與充分有效的除草效果。
許多除草劑在很久以前就在稻田中使用，并且一般地都獲得廣泛應(yīng)用。
即使在目前，人們還希望研制的除草劑易具有較好的除草效果，例如對水稻植株無植物毒性，高效低成本，有廣譜除草效果。然而，已知的除草劑不能充分滿足上述要求。
本發(fā)明人曾廣泛地研究過滿足上述要求的除草劑，現(xiàn)在發(fā)現(xiàn)了這種除草劑組合物，它由某些1，3-噁嗪-4-酮衍生物與已知的某些磺酰脲衍生物相組合的，已發(fā)現(xiàn)這種新除草組合物可以選擇性地并協(xié)同地控制稻田里的廣譜雜草。因此它們可以按低劑量使用并有廣譜除草效果。
本發(fā)明的除草組合物的特征在于含有下述兩種成分作為活性組分(A)至少一種以下述通式(Ⅰ)表示的1，3-噁嗪-4-酮(下面將稱之“成分A”)
式中，R是甲基或乙基，Y是鹵素原子、被一個或多個鹵素原子取代或不取代的C1-6烷基或被一個或多個鹵素原子取代或不取代的C1-6烷氧基，n是0、1、2或3和(B)磺酰脲衍生物(下面將稱之“成分B”)，如1-[[正-(環(huán)丙基羰基)-苯基]氨磺酰]-3-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲，也稱之cyclosulfamuron。
該組合物也含有農(nóng)業(yè)上可用的稀釋劑和載體。
下面將更詳細(xì)說明本發(fā)明的除草組合物。
上面以通式(Ⅰ)表示的可用作本發(fā)明除草組合物中的成分A的1，3-噁嗪-4-酮衍生物及其詳細(xì)描述的制備方法，都已公開于歐洲專利申請605726的說明書中。
本說明書中使用的字“低級”意思是，帶這個字的基團或化合物中的碳原子數(shù)為6或6以下。
在上述化合物(1)中定義為Y的“鹵素原子”包括如氟、氯、溴和碘四種原子。
“低級鹵代烷基”意思是，低級烷基中至少一個氫原子被鹵原子取代，并且包括例如溴甲基、二氯甲基、三氟甲基、2-碘乙基、1-氯乙基、3-氯丙基、2-甲基-2-氯丙基、2，2，2-三氟乙基等。
“低級鹵代烷氧基”意思是，低級烷氧基中至少一個氫原子被鹵原子取代，并且包括如三氟甲氧基、二氟甲氧基、氯二氟甲氧基、2-氯乙氧基、1，1，2，2-四氟乙氧基，3-氯丙氧基、2，2，3，3，3-五氟氯丙氧基(pentafluorochoropoxy)等。
Y取代基優(yōu)選的是氯或氟或甲基或(多)鹵代甲基或多(鹵代甲氧基)，具體地是氯甲基或多氯甲基、氟甲基或多氟甲基、氟甲氧基或多氟甲氧基、氯甲氧基或多氯甲氧基。
通式(Ⅰ)化合物的實例如下16-甲基-3-[1-甲基-1-(3，5-二氯苯基)乙基]-5-苯基-2，3-二氫-4H-1，3-噁嗪-4-酮，26-甲基-3-[1-甲基-1-(3-氯苯基)乙基]-5-苯基-2，3-二氫-4H-1，3-噁嗪-4-酮，36-甲基-3-[1-甲基-1-(3-氯苯基)乙基]-5-苯基-2，3-二氫-4H-1，3-噁嗪-4-酮，46-甲基-3-[1-甲基-1-(4-氯苯基)乙基]-5-苯基-2，3-二氫-4H-1，3-噁嗪-4-酮，56-甲基-3-[1-甲基-1-(2-氯苯基)乙基]-5-苯基-2，3-二氫-4H-1，3-噁嗪-4-酮，66-甲基-3-[1-甲基-1-(3-氯苯基)乙基]-5-苯基-2，3-二氫-4H-1，3-噁嗪-4-酮，76-甲基-3-[1-甲基-1-(3-二氟甲氧基苯基)乙基]-5-苯基-2，3-二氫-4H-1，3-噁嗪-4-酮，通式(Ⅰ)的化合物可通過下述化學(xué)反應(yīng)的制備方法進行制備
式中，R、Y和n與前面定義的相同。
可在適宜的溶劑中或無溶劑下將通式(Ⅱ)的化合物與通式(Ⅲ)化合物進行反應(yīng)。其反應(yīng)溫度可任選地在約90℃至約160℃之間或所用溶劑沸點范圍內(nèi)。作為溶劑，沒有任何限制，任何一種溶劑都能使用，只要實質(zhì)上它是惰性的溶劑。然而，從反應(yīng)溫度來看，使用諸如甲苯、二甲苯、1，3，5-三甲苯之類的高沸點(超過90℃)的溶劑是可取的。
盡管反應(yīng)時間可根據(jù)所用的其它反應(yīng)條件而改變，可在1～120分鐘內(nèi)完成該反應(yīng)。
此外，對于通式(Ⅱ)化合物與通式(Ⅲ)化合物的比例沒有嚴(yán)格的限制，每摩爾通式(Ⅲ)的化合物使用一般為0.5～2摩爾，特別地為0.9～1.1摩爾通式(Ⅱ)化合物為宜。
可以采用本身已知的方法，如重結(jié)晶、提取、色譜等，進行分離和純化所得到的通式(Ⅰ)的化合物。
用作上述化學(xué)反應(yīng)原料的通式(Ⅱ)化合物可采用本身已知的制備方法制備，例如在Chem.Pharm.Bull.31(6)，1895～1901(1983)中公開的方法。
通式(Ⅲ)化合物可采用本身已知的制備方法制備，例如，USP2571759說明書中公開的方法。
更具體地，通式(Ⅲ)化合物可用下述化學(xué)反應(yīng)制備 其中，Y與前面定義相同，將通式(Ⅴ)化合物滴加到甲醛中。
反應(yīng)溫度優(yōu)選的為室溫。反應(yīng)時間可以根據(jù)所使用的其它反應(yīng)條件而變化，該反應(yīng)可在0.1～10小時內(nèi)完成。通式(Ⅲ)產(chǎn)品可采用本身已知的方法從反應(yīng)混合物中分離，并可用重結(jié)晶、蒸發(fā)、柱色譜等方法予以純化。
另外一方面，磺酰脲衍生物，如1-[[正-(環(huán)丙基羰基)苯基]氨氨磺酰]-3-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲(下面稱之“AC-140”，也稱之AC-322140或cyclosulfamuron。
它在本發(fā)明除草組合物中用作成分(B)使用，上述衍生物也是已知的除草劑，并且例如在日本公開特許NO H4-224567說明書中詳細(xì)描述過其制備方法、特性、除草效果等。
此外，其它除草劑也可與本發(fā)明的除草組合物相結(jié)合，以便提高除草效果，擴大目標(biāo)雜草，延長治理時間和殘留效果，降低在不良條件下植物毒性等。
對于這種結(jié)合使用下述除草劑可作為優(yōu)良的實例。
苯氧基2，4-二氯苯氧基乙酸(通用名2，4-D，參見The Pesticide Manual 9th ed.(1991),P218～219)4-(4-氯-2-甲基苯氧基)丁酸(通用名MCPB，參見U.K.專利號758980)4-氯-2-甲苯氧基乙酸(通用名MCPA，參見The Pesticide Manual 9th ed.(1991)，P610)2-(2-萘基氧)N-丙酰苯胺(通用名萘氧基苯基丙酰胺(Naproanilide),參見The Pesticide Manual 9th ed.(1991)P610)5-乙基(4-氯-2-甲苯氧基)硫代乙酸酯(ethanethioate)(通用名MCPA-thioethyl(MCPA-硫乙基)，參見US 3708278等二苯基醚基2，4-二氯苯基-3′-甲氧基-4′-硝基-苯基醚(通用名氯硝醚(Chlomethoxynyl)，參見Pesticide Handbook,1989 ed.,P500)。也可使用治草醚(Bifenox)和氟鎖草醚(Acifluorfen)。
酸酰胺基團N-丁氧基甲基-2-氯-2′，6′-二乙基-N-乙酰苯胺(通用名去草胺(Butachlor)，參見US 3442945專利說明書)2-氯-2′，6′-二乙基-N-(n-丙氧基乙基)-N-乙酰苯胺(通用名Pretilachlor，參見日本公開特許NO S49-54527)2-苯并噻唑-2-基-氧-N-甲基-N-乙酰苯胺(通用名Mefenacet，參見日本公開特許NO S54-154762)等二嗪基4-(2，4-二氯苯甲?；?-1，3-二甲基吡唑-5-基-甲苯-4-磺酸鹽(通用名吡唑酯(Pyrazolate)，參見日本公開特許NO S50-126830)2-[[4-(2，4-二氯苯甲?；?-1，3-二甲基-1H-吡唑-5-基]氧]-1-苯基乙烯酮(通用名Pyrazoxyfen，參見GB 2002375)3-異丙基-1H-2，1，3-苯并噻二嗪-4(3H)-酮-2，2-二氧化物(通用名噻草平(Benthazone)，參見US 3708277專利說明書)等三嗪基2，4-雙(乙氨基)-6-甲基硫代-S-三嗪(通用名西草凈(Simetryn)，參見瑞士專利CH 337019專利說明書)2-(1，2-二甲基丙氨基)-4-乙氨基-6-甲基硫代-S-三嗪(通用名戊草津(Dimethametryn)，參見比利時專利BE 714992專利說明書)等氨基甲酸酯基團S-1-甲基-1-苯乙基哌啶-1-硫代羧酸酯(通用名Dimepiperate，日本公開特許NO S51-98331)甲基(3，4-二氯苯基)氨基甲酸酯(通用名滅草靈(Swep)，參見The Pesticide Manual 9th ed.(1991),P927)S-(4-氯苯甲基)-二乙基-硫代氨基甲酸酯(通用名殺草丹(Thiobencarb)，參見日本特許NO S43-29024)
S-乙基六氫-1H-吖庚因-1-硫代羧酸酯(通用名草達滅(Molinate)，參見US 3198786專利說明書)S-苯甲基-1，2-二乙基丙基(乙基)硫代氨基甲酸酯(通用名Esprocarb，參見USP 3742005專利說明書)等有機磷基團S-2-甲基哌啶羰基甲基-0，0-二丙基二硫代磷酸酯(通用名哌草磷(Piperophos)，參見比利時專利BE 725992專利說明書)S-2-苯磺?；币一?0，0-二異丙基硫代磷酸酯等脲基1-(α，α-二甲基苯甲基)-3-P-trylurea(通用名Dimuron，Oimuron日本特許S48-35454)等，上述除草劑可任選結(jié)合，稱之“成分C”。在這些化合物中，1-(α，α-二甲基苯甲基)-3-P-甲苯基脲(下面稱之“SK-23”)作為組分C是非常可取的。
此外，任何殺蟲劑、殺菌劑、植物生長調(diào)節(jié)劑等都可根據(jù)需要而組合使用。
由上述通式(Ⅰ)(成分A)表示的1，3-噁嗪-4-酮衍生物與本發(fā)明上述磺酰脲衍生物(成分B)的混合比沒有嚴(yán)格限制，可以根據(jù)治理面積、靶雜草、施用時間等在很寬的范圍內(nèi)變化(以最后配制的除草組合物為基)，然而，每份重量的前種成分A混合0.01～100重量份、優(yōu)選為0.1～5重量份后種成分B，一般來說都是合適的。
在本說明書中，所有比例與百分?jǐn)?shù)都是用重量表示的，除非規(guī)定用另外方式表達。
當(dāng)將成分C加到上述除草組合物時，其混合比例沒有嚴(yán)格限制，可以根據(jù)治理面積、靶雜草、施用時間等在最后配制的除草劑組合物的很寬的范圍內(nèi)改變。
例如，當(dāng)使用上述SK-23作為成分C時，適當(dāng)?shù)氖前疵糠葜亓砍煞諥與0.01～100重量份，優(yōu)選為5～50重量份成分C(SK-33)混合。
本發(fā)明的組合物在實際上用作除草劑時，可以按照本身已知的方法，將這些活性組分與本身已知制劑中所用的固體或液體載體、或稀釋劑、表面活性劑和其它助劑混合，配制成農(nóng)用化學(xué)品常用的劑型，如顆粒、可潤濕粉末、可流動的形式等。
在制備除草劑中可使用的固體載體包括，例如粘土，其代表有高嶺土、蒙脫石、伊利石、坡縷石等，更準(zhǔn)確地，葉蠟石、綠坡縷石、海泡石、高嶺土、膨潤土、皂石、蛭石、云母、滑石等；其它無機物質(zhì)如石膏、碳酸鈣、白云石、硅藻土、方解石、鎂石灰、磷石灰、沸石、二氧化硅、合成硅酸鈉等，植物源有機物質(zhì)，如大豆粉、煙葉粉、核桃粉、面粉、鋸屑、淀粉、晶體纖維素等；合成或天然高分子化合物，如氧茚樹脂(cumarone resin)、石油樹脂、醇酸樹脂、聚氯乙烯、聚(亞烷基)二醇酮樹脂、酯膠、 膠、 瑪膠等，蠟，如卡巴(carbana)蠟、蜂蠟等；或脲等。
適宜的液體載體有例如鏈烷烴或萘烴，如煤油、礦物油、錠子油、白油等；芳烴，如二甲苯、乙基苯、枯烯、甲基萘等；氯化的烴，如三氯乙烯、一氯苯、0-氯甲苯等；醚，如二噁烷、四氫呋喃等；酮，如甲基乙基酮、二異丁基酮、環(huán)已酮、乙酰苯、異佛樂酮等；酯，如乙酸乙酯、乙酸戊酯、乙酸乙二醇酯、乙酸二乙二醇酯、馬來酸二丁酯、琥珀酸二乙酯等；醇，如n-已醇、乙二醇、二乙二醇、環(huán)已醇、苯甲醇等；醚醇，如乙二醇乙基醚、乙二醇苯基醚、二乙二醇乙基醚、二乙二醇丁基醚等；極性溶劑，如二甲基甲酰胺、二甲基亞砜等；或水等。
由于乳化、分散、潤濕、活性組分的散開與粘結(jié)、調(diào)節(jié)崩解能力、活性組分的穩(wěn)定性、改善流動性、防止腐蝕等原因，還可能需要表面活性劑和其它輔劑或添加劑。
作為可使用的表面活性劑，可以使用所有的非離子的、陰離子的、陽離子的和兩性的表面活性劑，而一般使用非離子的和/或陰離子的表面活性劑。
適宜的非離子表面活性劑有例如將環(huán)氧乙烷通過聚合作用加到高級醇如月桂醇、十八烷醇、油醇等中所得到的化合物，通過聚合作用將環(huán)氧乙烷加到烷基酚如異辛基酚、壬基酚等中所得到的化合物，通過聚合作用將環(huán)氧乙烷加到烷基萘酚如丁萘酚、辛萘酚等中所得到的化合物，通過聚合作用將環(huán)氧乙烷加到高級脂肪酸如棕櫚酸、硬脂酸、油酸等中所得到的化合物，通過聚合作用將環(huán)氧乙烷加到胺，如十二烷基胺硬酯酰胺等而到的化合物，多元醇如山梨聚糖的高脂肪酸酯以及通過聚合作用將環(huán)氧乙烷加到其中而所得的化合物；環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的嵌段共聚而所得到的化合物等。
適宜的陰離子表面活性劑有例如烷基硫酸酯鹽，如月桂基硫酸鈉、硫酸油醇酯胺鹽等，烷基磺酸鹽，如硫代琥珀酸二辛酯鈉、2-乙基已烯磺酸鈉等；芳基磺酸鹽，如異丙基萘磺酸鈉、亞甲基雙萘磺酸鈉、木質(zhì)素磺酸鈉、十二烷基苯基磺酸鈉等。
此外，對于本發(fā)明組合物來說，主要是為了改善制劑的功能特性，提高除草效果，可以同時使用高分子化合物，如酪蛋白、明膠、白蛋白、動物膠、木質(zhì)素磺酸鹽、藻酸鹽、阿拉伯膠、羧甲基纖維素、甲基纖維素、羥乙基纖維素、聚乙烯-3-羥基丁醛、聚乙烯吡咯烷酮、多糖類等以及其它輔劑。
根據(jù)目的考慮制劑的形式、應(yīng)用地點，上述載體與各種輔劑可以單獨或組合地適當(dāng)使用。
這樣得到的各種制劑中本發(fā)明組合物的活性組分含量可以根據(jù)劑型而不同，然而，其含量可為0.01～99%(重量)，優(yōu)選為0.4～30%(重量)。
在可潤濕的粉末情況下，例如它通常可含有0.01～35%(重量)活性組分，而余下的部分為固體載體或分散劑和潤濕劑，需要時，可往其中加膠體保護劑和抗泡沫劑等。
在粒狀制劑的情況下，它通常含有例如0.01～35%(重量)活性組分，余下部分為固體載體和表面活性劑等。其活性組分一般與固體載體均勻混合，或均勻粘附在固體載體表面或吸附在其表面上。顆粒的直徑可以是約0.2～1.5mm。
在可流動的制劑的情況下，例如，它通?？梢院?.5～50%(重量)活性組分，3～10%(重量)分散劑與潤濕劑，余下部分為水。需要時，可以往其中加保護劑、防腐劑、抗泡沫劑等。
如此制得的本發(fā)明組合物的適宜施用劑量不能完全確定，因為氣候條件、固體條件、化學(xué)品的制劑形式、靶作物、靶雜草、施用時間、施用方法等的不同，然而按照活性組分總量，所述組合物用量為每公頃0.01～10kg，優(yōu)選為0.01～2kg。
本發(fā)明還針對在一地區(qū)控制雜草生長的方法，其中包括將本發(fā)明所述的除草有效量的組合物施用于這一地區(qū)。
對于作物地區(qū)，特別是如水稻田的稻作物地區(qū)使用本發(fā)明很有利。本發(fā)明控制雜草的方法也非常適合控制本說明書中所列的雜草。
種植的地區(qū)包括種植或?qū)⒎N植蔬菜作物的地區(qū)。
需要時也能夠?qū)⒈景l(fā)明組合物與其它各種化學(xué)制品，如殺蟲劑、殺菌劑、植物生長調(diào)節(jié)劑、除草劑、肥料等作為混合物而使用。
本發(fā)明的除草組合物表明其活性組分可按低劑量高效而抗水稻田中生長的各種雜草，如一年生雜草，例如Nobie(稗草(Echinochloa oryzicola))、Konagi(鴨舌草(Monochoria vaginalis))、Azena(陌上菜(Lindernia procumbens))、Tamagayatsuri(具芒碎米莎草(Cyperus microiria))、Hotarui(螢藺(Scirpus Juncoides))、Heraomodaka(穿葉澤瀉(Alisma canaliculatum))等和難以控制的多年生雜草如Mizugayaatsuri(水莎草(Cyperus Serotinus))、Urikawa(矮慈菇(Sagittaria pygmaea))、Kuroguwai(Kuroguwai荸薺(Eleocharis Kuroguwai))等，以及對稻谷非常安全而不會引起成為問題的任何植物毒性，只要是按通常的方式使用。
本發(fā)明的除草組合物還表明，對田中生長的一年生雜草有很高的控制效果，如Nobie(錫蘭稗(Echinochloa crusgalli))、Mehishiba(睫狀馬唐(Digitaria ciliaris))、Enokorogusa(綠狗尾草(Setaria viridis))等，和難以控制的多年生雜草如Hamasuge(香附子(Cyperus rotundus))等。
此外，施用時間可選擇的范圍很寬，從稻秧預(yù)移栽到雜草早期生長階段(移栽后約20天)。本發(fā)明除草組合物一次施用便達到完全控制，因此能大大減輕雜草控制的工作負(fù)擔(dān)。
另外，本發(fā)明的除草組合物表明每種活性組分的高除草效果，并且還表明很強的協(xié)同作用，因此，施用的劑量與目前使用的除草劑相比是很低的，從而可以說，本發(fā)明的組合物對環(huán)境和農(nóng)業(yè)工作人員是很安全的，即滿足目前要求的除草劑。
其次，將通過制備、應(yīng)用與試驗實例更詳細(xì)地說明本發(fā)明。
制備實施例1制備6-甲基-3-[1-甲基-1-(3，5-二氯苯基)乙基]-5-苯基-2，3-二氫-4H-1，3-噁嗪-4-酮(化合物1)在室溫下將1-甲基-1-(3，5-二氯苯基)乙基胺(7.5克)緩慢加到甲醛(37%HCHO的水溶液)(4.6克)中。使該混合物反應(yīng)達7小時。將飽和碳酸氫鈉水溶液加到該反應(yīng)混合物中，用醚提取，有機層用飽和鹽水溶液洗滌，并加無水硫酸鈉進行干燥。減壓蒸發(fā)除去溶劑而得到白色的N-亞甲基-1-甲基-1-(3，5-二氯苯基)乙胺晶體(8.6克)。
然后，使5-苯基-2，2，6-三甲基-2H、4H-1，3-二喔星-4-酮(0.65克)和上面得到的N-亞甲基-1-甲基-1-(3，5-二氯苯基)乙胺(0.65克)的混合物在150℃加熱下反應(yīng)30分鐘。該反應(yīng)混合物從已烷與乙酸乙酯的混合溶劑中重結(jié)晶而得到標(biāo)題化合物(0.90克)。
制備實施例2～7采用上述制備實施例1相同的制備方法，制備下面表1中所列的化合物2～7。
由制備實施例1～7制備的化合物的熔點與1H-NMR值列于表1。

對比實施例1(顆粒制劑)成分A化合物 0.2%(重量)木質(zhì)素磺酸鈉 3%(重量)二烷基萘磺酸鈉 3%(重量)膨潤土 30%(重量)滑石粉 63.8%(重量)將上述混合物混合并研磨，根據(jù)常用方法用造粒機造粒，并干燥得到顆粒制劑。
對比實施例2(顆粒制劑)成分BAC-140 0.2%(重量)木質(zhì)素磺酸鈉 3%(重量)二烷基萘磺酸鈉 3%(重量)膨潤土 30%(重量)滑石粉 63.8%(重量)將上述混合物混合并研磨，按照常用方法用造粒機造粒，并干燥得到顆粒制劑。
對比實施例3(顆粒制劑)成分CSK-23 1.5%(重量)木質(zhì)素磺酸鈉 3%(重量)二烷基萘磺酸鈉 3%(重量)膨潤土 30%(重量)滑石粉 62.5%(重量)將上述混合物混合并研磨，采用常用方法用造粒機造粒，然后干燥得到顆粒制劑。
申請實施例1(顆粒制劑)成分A化合物1 0.2%(重量)成分BAC-140 0.2%(重量)木質(zhì)素磺酸鈉 3%(重量)二烷基萘磺酸鈉 3%(重量)膨潤土 30%(重量)滑石粉 63.6%(重量)將上述混合物混合并研磨，按照常用方法用造粒機造粒，然后干燥得到顆粒制劑。
申請實施例2(顆粒制劑)成分A化合物1 0.2%(重量)成分BAC-140 0.2%(重量)成分CSK-23 1.5%(重量)木質(zhì)素磺酸鈉 3%(重量)二烷基萘磺酸鈉 3%(重量)膨潤土 30%(重量)滑石粉 63.8%(重量)將上述混合物混合并研磨，按照常用方法用造粒機造粒，然后干燥得到顆粒制劑。
對比實施例4(可流動制劑)成分A化合物1 0.4%(重量)聚氧乙烯壬苯基醚 2%(重量)二辛基硫代琥珀酸鈉 2%(重量)黃原(Xanthan)膠 0.2%(重量)
水 95.4%(重量)用濕球磨在濕系統(tǒng)中研磨上述混合物而得到可流動的制劑。
對比實施例5(可流動制劑)成分BAC-140 0.6%(重量)聚氧乙烯壬苯基醚 2%(重量)二辛基硫代琥珀酸鈉 2%(重量)黃原(Xanthan)膠 0.2%(重量)水 95.2%(重量)在濕系統(tǒng)中用濕球磨研磨上述混合物而得到可流動的制劑。
對比實施例6(可流動制劑)成分CSK-23 4.5%(重量)聚氧乙烯壬苯基醚 2%(重量)二辛基硫代琥珀酸鈉 2%(重量)黃原(Xanthan)膠 0.2%(重量)水 91.3%(重量)在濕系統(tǒng)中用濕球磨研磨上述混合物而得到可流動的制劑。
申請實施例3(可流動制劑)成分A化合物1 0.4%(重量)成分BAC-140 0.6%(重量)聚氧乙烯壬苯基醚 2%(重量)二辛基硫代琥珀酸鈉 2%(重量)黃原(Xanthan)膠 0.2%(重量)水 94.8%(重量)在濕系統(tǒng)中用濕球磨研磨上述混合物而得到可流動的制劑。
申請實施例4(可流動制劑)成分A化合物 0.4%(重量)成分BAC-140 0.6%(重量)成分CSK-23 4.5%(重量)聚氧乙烯壬苯基醚 2%(重量)二辛基硫代琥珀酸鈉 2%(重量)黃原(Xanthan)膠 0.2%(重量)水 90.3%(重量)在濕系統(tǒng)中用濕球磨研磨上述混合物而得到可流動的制劑。
申請實施例5(可潤濕粉劑)成分A化合物1 0.6%(重量)成分BAC-140 0.6%(重量)木質(zhì)素磺酸鈉 3%(重量)二烷基萘磺酸鈉 3%(重量)高嶺土 92.8%(重量)將上述混合物混合、研磨并均質(zhì)化而得到可潤濕粉劑。
申請實施例6(可潤濕粉劑)成分A化合物1 0.6%(重量)成分BAC-140 0.6%(重量)成分CSK-23 4.5%(重量)木質(zhì)素磺酸鈉 3%(重量)二烷基萘磺酸鈉 3%(重量)高嶺土 88.3%(重量)將上述混合物混合、研磨并均質(zhì)化而得到可潤濕粉劑。
下面將根據(jù)試驗實例說明本發(fā)明除草組合物的效果。
試驗實施例1(稻田葉面處理)將多份稻田土壤和多份復(fù)合肥料分別放入面積為1/5000英畝的幾個Wagner盆中，并加適量的水，隨后充分混合得到一種稻田。將預(yù)先在溫室中生長的二葉期的稻秧苗移栽，以使每個盆有兩個土堆，每個土堆有兩棵稻秧苗。
每個盆分別移入某些量的雜草種子Nobie(稗草Echinochloa oryzicola)、Konagi(鴨舌草)、Azena(陌上菜Lidernia procumbens)和Hotarui(螢藺)，每盆分別栽一定量Urikawa(矮慈菇)和Mizugayatsuri(水莎草Cyperus serotinus)塊莖，并且每個盆中倒入水，使水深達3cm。
在溫室中Nobie(稗草Echinechloa oryzicola)生長到2.5葉期，根據(jù)上述申請實施例和對比實施例制得的制劑組合物，將活性組分的含量調(diào)節(jié)達到表2～5中所列的比率而進行處理。
從化學(xué)處理起30天后根據(jù)以下標(biāo)準(zhǔn)評價對每種雜草的除草效果和對稻田水稻的植物毒性。
雜草控制效果 稻田植物毒性的程度等級 除草率(%) 標(biāo)記 植物毒性的程度5 100 X 已枯萎4 80以上,100以下 +++ 嚴(yán)重受害3 60以上,80或80以下 ++ 中等受害2 40以上,60或60以下 + 少量受害1 20以上,40或40以下 ± 輕微受害0 0或0以上,20或20以下 ± 未受害其結(jié)果示于表2。由這些結(jié)果清楚可見，與每種活性組分單獨使用得到的結(jié)果相比，本發(fā)明的除草組合劑可按非常低的劑量控制各種雜草。

注1.Hie稗草Echinochloa Oryzicola2.Konagi鴨舌草3.Azena陌上菜Lidernia Procumbens4.Hotarui螢藺5.Urikawa矮慈菇6.Mizugayatsuri水莎草Cyperus serotinus

注1.Hie稗草Echinochloa Oryzicola2.Konagi鴨舌草3.Azena陌上菜Lidernia Procumbens4.Hotarui螢藺5.Urikawa矮慈菇6.Mizugayatsuri水莎草Cyperus Serotinus試驗實例2(大田試驗)用聚氯乙烯塑料板將按通常農(nóng)業(yè)方法移栽稻秧的一塊稻田隔成10m2(4m×2.5m)的地塊。在已分成的地塊上生長2.5葉期的稗草Nobie。按照表3所列活性組分的劑量，使用按照上面申請實施例和對比實施例中所描述而制備的制劑進行處理。
此后，進行一般的稻田水管理，按照試驗實例1中描述的標(biāo)準(zhǔn)對每種雜草的除草效果和對水稻作物的植物毒性進行估價。其結(jié)果列于表3。

注1.Hie稗草Echinochloa Oryzicola2.Konagi鴨舌草3.Azena陌上菜Lidernia Procumbens4.Hotarui螢藺5.Urikawa矮慈菇6.Mizugayatsuri水莎草Cyperus Serotinus

注1.Hie稗草Echinochloa Oryzicola2.Konagi鴨舌草3.Azena陌上菜Lidernia Procumbens4.Hotarui螢藺5.Urikawa矮慈菇6.Mizugayatsuri水莎草Cyperus Serotinus
權(quán)利要求
1.除草組合物，其中含有(A)至少一種以下通式的1，3-噁嗪-4-酮衍生物 式中，R是甲基或乙基，Y是鹵素原子或被一個或多個鹵素原子取代或未取代的C1-6烷基或被一個或多個鹵素子取代或未取代的C1-6烷氧基；和n是0或1或2或3，以及(B)磺酰脲衍生物，優(yōu)選的為1-{[正-(環(huán)丙基羰基)-苯基]氨磺酰}-3-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲，該組合物也含有農(nóng)業(yè)上可用的稀釋劑和載體。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的除草組合物，其中Y是氯、氟、甲基、氟甲基、氟甲氧基、氯甲基或氯甲氧基。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的除草組合物，其中(Y)n是3-氯、3，5-二氯、3-氟、4-氟、2-氯、3-甲基或3-二氟甲氧基。
4.根據(jù)權(quán)利要求1～3之任一權(quán)利要求所述的除草組合物，它還包括第三種活性組分，如苯氧基衍生物、二苯醚、酸酰胺、二嗪、三嗪、氨基甲酸酯、有機磷化合物或脲衍生物。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的除草組合物，其中第三種活性組分選自于2.4-D、MCPB、MCPA、萘氧基苯丙酰胺、MCPA硫乙基、氯硝醚、去草胺、Pretilachlor、Mefenacet、吡唑酯(Pyrazolate)、Pyrazoxyfen、噻草平、西草凈、戊草津、Dimepiperate、滅草靈、殺草丹、草達滅、Esprocarb、哌草磷、Dimuron、SK-23、治草醚、氟鎖草醚。
6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的除草組合物，其中第三種活性組分選自于2.4-D、MCPB、MCPA、萘氧基苯丙酰胺、MCPA硫乙基、氯硝醚、去草胺、Pretilachlor、Mefenacet、吡唑酯(Pyrazolate)、Pyrazoxyfen、噻草平、西草凈、戊草津、Dimepiperate、滅草靈、殺草丹、草達滅、Esprocarb、哌草磷、Dimuron、SK-23。
7.根據(jù)權(quán)利要求1～6之任一權(quán)利要求所述的除草組合物，它含有0.01～99%(重量)活性組分，優(yōu)選為0.4～30%(重量)。
8.根據(jù)權(quán)利要求1～7之任一權(quán)利要求所述的除草組合物，其中B/A之比(重量/重量)為0.01～100，優(yōu)選為0.1～5。
9.根據(jù)權(quán)利要求1～7之任一權(quán)利要求所述的除草組合物，其中C是SK-23，C/A之比(重量/重量)為5～50。
10.根據(jù)權(quán)利要求7～9之任一權(quán)利要求所述的除草組合物，它還包括固體或液體載體，和至少一種表面活性劑和助劑。
11.根據(jù)權(quán)利要求7～10之任一權(quán)利要求所述的除草組合物，它是呈含0.01～35%活性組分的可潤濕粉末形式。
12.根據(jù)權(quán)利要求7～10之任一權(quán)利要求所述的除草組合物，它是呈含0.01～35%活性組分的顆粒形式。
13.根據(jù)權(quán)利要求7～10之任一權(quán)利要求所述的除草組合物，它是呈可流動制劑形式，該制劑含0.5～50%活性組分、3～10%潤濕劑或分散劑和水。
14.按照在局部地區(qū)雜草生長的方法，該方法包括往該地區(qū)施用除草有效量的權(quán)利要求1～13中的任一權(quán)利要求所述的組合物。
15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的方法，其中該地區(qū)是種植或?qū)⒎N植水稻。
16.根據(jù)權(quán)利要求14所述的方法，其中雜草是稗草(Echinochloa oryzicola)、錫蘭稗(Echinochloa crus-galli)、鴨舌草(Monochoria vaginalis)、陌上菜(Lindernia procumbens)、具芒碎米莎草(Cyperus microiria)、螢藺(Scirpus Jancoides)、穿葉澤瀉(Alisma canaliculatum)、水莎草(Cyperus Serotinus)、矮慈菇(Sagittaria pygmaea)、Eleocharis Kuroguwai、睫狀馬唐(Digitaria ciliaris)、綠狗尾草(Setaria viridis)、香附子(Cyperus rotundus)。
全文摘要
除草組合物，其特征在于含有下述兩種成分作為活性組成(A)至少一種由通式(I)表示的1，3-噁嗪-4-酮衍生物式中，R是甲基或乙基，Y是鹵素原子、低級鹵代烷基或低級鹵代烷氧基，n是0、1、2或3，和(B)磺酰脲衍生物，如1-[[正-(環(huán)丙基羰基)-苯基]氨磺酰]-3-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲。
文檔編號A01N43/86GK1106622SQ94112898
公開日1995年8月16日 申請日期1994年12月9日 優(yōu)先權(quán)日1993年12月9日
發(fā)明者直原一男, 丸山俊城, 森重次郎 申請人:羅納-普朗克農(nóng)業(yè)化學(xué)公司