專利名稱：增效除草劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及可用作除滅單子葉和雙子葉雜草的植物保護劑的領(lǐng)域。
在EP-A-O342569，EP-A-O342568和EP-A-O388771中敘述了雜環(huán)取代的苯氧磺酰脲，它們可除滅廣譜的單子葉和雙子葉雜草。它們既可施用作土壤除草劑，也可用于葉片上，特別對單子葉農(nóng)作物如谷物，玉米和高粱中的，以及稻米特別是水稻中的雜草，具有很高的選擇性。
然而，在稻谷和其它農(nóng)作物中存在的對經(jīng)濟上有重要影響的單子葉雜草，例如香附子鐵荸薺，遲季莎草，庫羅古外針藺和其它許多雜草，單獨用上述文獻化合物不能以優(yōu)化的方式加以除滅。
如今卻意外地發(fā)現(xiàn)一些除草有效成分與上述化合物共同使用時，對雜草有顯著和增加的除滅效果。
本發(fā)明的內(nèi)容涉及除草劑，其特征是，該除草劑含有有效量的A)與B)中的一個或多個化合物的組合物A)通式Ⅰ的化合物或其鹽
(Ⅰ)
式中a1)R1為乙氧基、丙氧基或異丙氧基，R2為鹵素，NO2，CF3，CN，(1-4C)烷基，(1-4C)烷氧基，(1-4C)烷硫基或((1-4C)烷氧)-羰基，n為0，1，2或3，或a2)R1任選為不飽和(1-8C)烷氧基，其烷基上被鹵素、任選為不飽和(1-6C)烷氧基和下面各基團之一所取代;
((1-6C)烷基)-S-，((1-6C)烷基)-SO-，((1-6C)烷基)-SO2-，((1-6C)烷基)-O-CO-，NO2，CN，或苯基;還可以是(2-8C)-烯氧基或-炔氧基，R2為飽和或不飽和(1-8C)烷基，苯基，苯氧基，(1-4C)烷氧基，(1-4C)烷硫基，((1-4C)烷氧)-羰基，R2中所有的基團可被鹵素、(1-4C)烷氧基或(1-4C)烷硫基取代，R2或者是鹵素，NO2，(1-4C)-烷基磺酰基或-烷基亞磺?；?，n為0，1，2或3，或a3)R1為(1-8C)烷氧基，R2為(2-8C)-烯基或-炔基，苯基或苯氧基，R2的這些基團或未被取代，或被鹵素，(1-4C)-烷氧基或-烷硫基取代，R2或為(1-4C)-烷基磺?；?烷基亞磺?；?。
n為1，2或3，或a4)R1-在苯基的2-位上-為鹵素，甲氧基，乙基或丙基，R2在苯基的6-位為((1-4C)烷氧)-羰基，n為1同時，在a1)-a4)的所有情況下R3為氫，飽和的或不飽和的(1-8C)-烷基或(1-4C)-烷氧基，R4，R5各自相互獨立地為氫，鹵素，(1-4C)-烷基，(1-4C)-烷氧基，(1-4C)-烷硫基，后面所述的三個基團或未被取代，或被鹵素，(1-4C)-烷氧基或(1-4C)-烷硫基取代，Y為O或S，E為CH或N。
B)為如下的化合物中的一個或多個B1)式B1的吡唑磺脲乙酯(NC 311)
(B1)
B2)式B2的芐磺脲甲酯
(B2)B3)式B3胺磺脲
(B3)B4)式B4的依唑磺脲(TH913)
(B4)B5)式B5的二甲拉磺脲(西諾磺脲)和
(B5)
B6)米特磺脲甲酯(DPX-T 6376)
(B6)化合物A(式Ⅰ化合物)是由開始提及的德國專利申請中得知的。
化合物吡唑磺脲乙酯得知于“日本殺蟲劑情報”No.55(1989)，17-20頁和“農(nóng)藥手冊’90”，Meister出版公司，Willoughby，俄亥俄，USA。
芐磺脲甲酯已知是由G.S.Peudpaichit等在“亞太草類科學(xué)協(xié)會”(114-122頁)以DPX-F5384代號公布的，和由S.Tokeda等(同上，156-161頁)以及上述的“農(nóng)藥手冊’90”中公布的。
胺磺脲在E.Hacker等在“植物病害與植物保護”特刊Ⅻ，489-497頁(1990)以HOE 75032代號發(fā)表而得知的。
依唑磺脲(TH913)已知由EP-A-O238070中公布。
二甲拉磺脲(西諾磺脲)于“英國農(nóng)產(chǎn)品會議(草類)”1987中得知的。
米特磺脲甲酯敘述于“農(nóng)藥年報”，英國農(nóng)作物保護委員會編，第8版，575頁。
具有上述式1化合物或其鹽類的本發(fā)明的除草劑有特別重要的意義，式Ⅰ中a1)R1為乙氧基，丙氧基或異丙氧基，R2在6-位，含義如前述，n為0或1，或a2)R1位選為不飽和(1-4C)-烷氧基，烷基上被鹵素，(1-4C)-烷氧基，(1-4C)-烷硫基或-烷亞磺酰基或-烷磺?；?，((1-4C)-烷氧)-羰基，NO2，CN或苯基取代，R1還可以是(2-5C)-烯氧基或(2-4C)-炔氧基，R2為(1-4C)-烷基，(2-5C)-烯基，((1-4C)-烷氧)-羰基，(1-4C)-烷氧基或(1-4C)-烷硫基，這些也可以被上述取代基取代，R2或是鹵素，n為0或1，或a3)R1為甲氧基，乙基或丙基，R2為6-甲氧羰基或6-乙氧羰基，n為1，同時，在a1)-a3)的所有情況下R3為氫，(1-4C)-烷基，特別是氫或甲基，R4和R5是鹵素，(1-4C)-烷基，(1-4C)-烷氧基或(1-4C)-烷硫基，后三個基團可未被取代或被鹵素，(1-4C)-烷氧基或(1-4C)-烷硫基取代，
Y為O或S，特別是O，E為CH或N，特別是CH。
飽和或不飽和烷基和烷氧基的含義是相應(yīng)的直鏈的支鏈的烷基和烷氧基;鹵素意指F、cl、Br和I，最好是F和cl。
式Ⅰ化合物可形成鹽，該鹽是氫或-SO2-NH-基被適于農(nóng)業(yè)上的陽離子所取代。這些鹽通常是金屬特別是堿金屬、堿土金屬的鹽，根據(jù)需要是烷基化銨鹽或其它有機胺鹽。
上述式的化合物A和B未詳細指出立體化學(xué)結(jié)構(gòu)。假如可存在立體異構(gòu)體，則該結(jié)構(gòu)式包括了所有的幾何異構(gòu)體，旋光異構(gòu)體和差向異構(gòu)體以及它們的混合物。
優(yōu)選的除草劑含有作為A化合物的式A1、A2和A3化合物中的一個或多個，結(jié)構(gòu)式如下
本發(fā)明的除草劑對經(jīng)濟上有重要影響的單子葉和雙子葉有害植物顯示出廣譜的、卓越的除草作用。對難以制服的由根莖、塊根或其它長年生器官生出的多年生雜草，可用該除草劑組合物很好地控制。此外，這此物質(zhì)施用于播種前，發(fā)芽前或是發(fā)芽后，其除草效果是沒什么區(qū)別的。在實施例中詳細地說明了本發(fā)明的除草劑可以控制一些有代表性的單子葉和雙子葉雜草植物，但本發(fā)明產(chǎn)不只限于此。
在單子葉雜草類中，例如有稗屬、馬唐屬、狗尾草屬等以及長年生的莎草屬植物。
對雙子葉雜草，其作用譜包括，一年生植物有拉拉藤屬，堇菜屬，婆婆納屬，野芝麻屬，藜屬，繁縷屬，莧屬，狼毒屬，番薯屬，歐白芥屬，母菊屬，蓼屬，苘麻屬，黃花稔屬等，多年生雜草有旋花屬，薊屬，酸模屬，蒿屬等。
在特定的栽培條件下，于稻谷中存在的單子葉和雙子葉雜草，例如有慈茹屬，澤瀉屬，荸薺屬，藨草屬，和莎草屬等，本發(fā)明的除草劑組合物也有突出的除滅作用。
在出芽前若將本發(fā)明的除草劑用于土壤表面，或撒布或澆灌于水澆稻田中，則雜草胚芽的發(fā)芽或者完全被抑制，或者雜草長出胚葉以后停止生長，最后于三到四周后完全死亡。
在應(yīng)用除草劑組合物于發(fā)芽后的綠色植物部分或水澆稻田中，也會迅速出現(xiàn)生長的停止，在使用本發(fā)明制劑的時候，雜草植物就僅保持在施藥時的生長狀態(tài)，或過一段時間以后大體上迅速枯死，以致施用本發(fā)明的新制劑后，可迅速而持久地除去有害雜草對農(nóng)作物的競爭。
本發(fā)明的制劑雖然對單子葉和雙子葉雜草有突出的除草作用，但對農(nóng)業(yè)經(jīng)濟有重要意義的農(nóng)作物，例如小麥，大麥，玉米和稻谷基本上沒有或根本沒有損害。基于此，本制劑特別適于選擇性地除滅農(nóng)業(yè)上有用植物中所不希望有的植物的生長。
例如，由本發(fā)明的除草劑組合物的作用將超過單個組分所預(yù)期的作用加和。這種作用的增強可以顯著地減少各單個除草劑的加入量。也發(fā)現(xiàn)了這樣的作用優(yōu)勢，即組合物的持續(xù)作用或者改善了，或者觀察到起效速度加快了。因此這些性質(zhì)是新的、經(jīng)濟上進步的發(fā)明，它給用戶在實際除滅雜草時提供了明顯的優(yōu)點，可以廉價、迅速和持久地除滅雜草，因而栽培的作物指望有更好的收成。
此外還發(fā)現(xiàn)一系列除草劑組合物顯示有安全和解毒作用，即把使用除草劑時對農(nóng)作物如水稻的植物毒、副作用降低了或完全避免了。
A∶B的混合比例可以在較寬的范圍內(nèi)變動，通常在1∶0.1到1∶10之間。選擇混合比例取決于例如除草劑的種類，雜草的發(fā)育階段，雜草譜和氣候條件。
混合比例優(yōu)選為1∶0.25到1∶4，活性混合物中除草劑A的加入量優(yōu)選為5-50g/公頃，B的加入量為5-200g/公頃。
本發(fā)明的除草劑組合物既可以把兩個組分混合配方，按常規(guī)方法用水稀釋使用，也可用水把分開的配方組分經(jīng)普通的稀釋法制成所謂的貯缸混合物。
化合物A和B或其組合物可用各種方法制成制劑，這根據(jù)生物學(xué)參數(shù)和(或)化學(xué)-物理參數(shù)加以確定?？晒┛紤]的劑型例如有噴粉劑(WP)，乳油(EC)，水藥液(SL)，乳液(EW)，如水包油和油包水乳液，可噴灑的溶液或乳液，油基或水基分散液，懸乳液，粉塵劑(DP)，浸泡劑，土壤施用或撒布施用的顆粒劑，水可分散的顆粒劑(WG)，ULV-制劑，微膠囊或蠟劑。
這些劑型原則上都是已知的，例如敘述于Winnacker-küch-ler，“化學(xué)工藝學(xué)”，第7卷，C.Hauser出版社，慕尼黑，第4版，1986;Van Valkenburg，“殺蟲劑制劑”，Marcel Dekker，N.Y.第二版，1972-73;K.Martens，“噴霧干燥手冊”，第3版，1979，G.Goddwin有限公司，倫敦。
制劑的必要助劑如惰性物質(zhì)，表面活性劑，溶劑和其它添加劑也是已知的，例如敘述于Watkins，“殺蟲粉劑的稀釋劑和栽體手冊”，第2版，Darland書局，Caldwell N.J;H.V.Olphen，“粘土膠體化學(xué)導(dǎo)論”，第2版，J.Wiley &Sons，N.Y.;Marsden，“溶劑指導(dǎo)”，第2版，Interscience，N.Y.1950;McCutcheon′s，“洗滌劑和乳化劑年鑒”，MC出版公司，Ridgewood N.J.;Sisley和Wood，“表面活性劑百科全書”，化學(xué)出版公司，N.Y.1964;Sch
nfeldt，“表面活性的環(huán)氧乙烷加成物”，科學(xué)出版協(xié)會，斯圖加特，1976;Winnacker-kuchler，“化學(xué)工藝學(xué)”，第7卷，C.Hauser出版社，慕尼黑，第4版，1986。
在這些制劑的基礎(chǔ)上，還可以與其它的農(nóng)藥有效成分制成組合物，例如與其它的除草劑，殺(真)菌劑或殺蟲劑以及肥料和(或)生長調(diào)節(jié)劑，制成例如成藥劑型或貯缸混劑。
噴粉劑(可濕性粉)是在水中可均勻分散的制劑，除含有有效成分和一種稀釋劑或惰性物質(zhì)外，還有濕潤劑，例如聚氧乙基化的烷基酚，聚氧乙基化的脂肪醇或脂肪胺，烷基磺酸鹽或烷基苯磺酸鹽，還含有分散劑，例如木脂素磺酸鈉，2，2′-二萘甲烷-6，6′-二磺酸鈉，二丁基萘磺酸鈉或油醇基甲基牛磺酸鈉。
乳油的制備是把有效成分溶解在一種有機溶劑、并加入一種或數(shù)種乳化劑而成，有機溶劑例如是丁醇，環(huán)己酮二甲基甲酰胺，二甲苯，高沸點芳烴或脂烴。用作乳化劑的例子有烷芳基磺酸鈣鹽，如十二烷基磺酸鈣，或用非離子型乳化劑，如脂肪酸聚乙二醇酯，烷芳基聚乙二醇醚，脂肪醇聚乙二醇醚，環(huán)氧丙烷-環(huán)氧乙烷縮合物，烷基聚醚，脫水山梨醇脂肪酸酯，聚氧乙烯脫氧山梨醇脂肪酸酯或聚氧乙烯山梨醇酯。
粉塵劑是將磨細的有效成分與高度分散的固體物質(zhì)，例如滑石粉，天然粘土如高嶺土，膨潤土，葉蠟石或硅藻土混合而成。
顆粒劑的制備，或可將有效成分噴到顆粒狀的有吸附能力的惰性物質(zhì)上，或藉助粘著劑例如聚乙烯醇，聚丙烯酸鈉或礦物油，將有效成分的濃縮液附著在載體物質(zhì)的表面上，載體物質(zhì)例如有高嶺土，砂，或顆粒狀的惰性物質(zhì)，也可以在常規(guī)方法制造顆粒肥料時，按需要將適當(dāng)?shù)挠行С煞只熘频筋w粒中。
在這些農(nóng)藥制劑中，有效成分A+B的含量一般為0.1-99%(重量)，特別是2-95%(重量)，有效成分A+B在制劑中的濃度可以改變。
噴粉劑中有效成分的濃度例如大約為10-95%(重量)，其余的是由常規(guī)的制劑成分所組成。乳油中有效成分的濃度可大約為1-85%(重量)，最好是5-80%(重量)。粉塵劑中有效成份含量大約為1-25%(重量)，一般為5-20%(重量)?？蓢姙⑷芤汉行С煞执蠹s為0.2-25%(重量)，最好為大約2-20%(重量)。顆粒劑如水可分散的顆粒劑中的有效成分含量則部分取決于活性化合物究竟是液體還是固體，以及取決于使用什么樣的顆粒劑助劑和填充物，通常水可分散的顆粒劑中的有效成分的含量為10-90%(重量)。
此外，上述的有效成分制劑在每種情況下必要時還可含有常規(guī)的粘合劑，濕潤劑，分散劑，乳化劑，透入劑，溶劑，填料或載體。
以商品形式存在的制劑在使用時，必要時可用常規(guī)的方法加以稀釋，例如噴粉劑，乳油，分散劑和水可分散的顆粒劑，可用水稀釋。粉塵制劑，土壤播用顆?；蛉霾碱w粒以及噴灑溶液;通常應(yīng)用時不再用惰性物質(zhì)進一步稀釋。
由于外界條件如溫度，濕度，所用除草劑的性質(zhì)等不同，所需的式Ⅰ化合物的量是不同的。
以下的實施例對本發(fā)明加以說明
A.制劑實施例a)10份(重量)的本發(fā)明除草劑組合物與90份(重量)作為惰性物質(zhì)的滑石粉相混合，在錘擊磨中粉碎，得到粉塵劑。
b)25重量份的除草成分A+B，64重量份的作為惰性物質(zhì)的含高嶺土的石英，10重量份的木脂素磺酸鉀和1重量份的作為濕潤劑和分散劑的油醇基甲基?；撬徕c相混合，并于平磨中磨碎，可制得在水中易分散的噴粉劑。
c)20重量份的除草成分A+B，6重量份的烷基酚聚乙二醇醚( ×207)，3重量份的異十三烷醇聚乙二醇醚(8EO)和71重量份的礦物石蠟油(沸點范圍例如大約為255-277℃)混合后，于球磨中粉碎到粒度為5微米以下，制成水中易分散的分散濃縮液。
d)15重量份的除草成分A+B，75重量份的作為溶劑的環(huán)己酮和10重量份的作為乳化劑的氧乙基化的壬基酚，得到乳油。
e)水中可分散的顆粒劑可按以下步驟獲得75重量份的除草成分A+B10重量份的木脂素磺酸鈣5重量份的十二烷基硫酸鈉3重量份的聚乙烯醇7重量份的高嶺土將以上物質(zhì)混合后，在平磨中磨粉，將細粉于旋轉(zhuǎn)床上經(jīng)水花噴灑，以粒狀流形式制成顆粒。
f)水中可分散的顆粒劑也可按以下獲得25重量份的除草成分A+B5重量份的2，2′-二萘甲烷-6，6′-二磺酸鈉2重量份的油醇基甲基?；撬徕c1重量份的聚乙烯醇17重量份的碳酸鈣50重量份的水將以上組份于膠體磨中勻漿化并初步粉碎，然后在珍珠磨中磨粉，這樣得到的懸浮液在噴霧塔中經(jīng)噴咀噴成粉末并干燥。
按照a)-f)項所述的配方制成例如在下面表1中包括的有效成份組合物的制劑。
表1除草成分A 除草成分B 比例A1 B1 1∶11∶2A1 B2 1∶11∶21∶3A1 B3 1∶11∶2
1∶4A1 B4 1∶11∶21∶4A1 B5 1∶11∶21∶4A1 B6 1∶11∶21∶4生物學(xué)實施例1.芽前的除草作用單子葉和雙子葉雜草的種子或根莖塊播于裝有沙性粘土、直徑9cm的塑料盆中，并用土復(fù)蓋。于水稻栽培中存在的雜草籽種植于水飽和的土壤中，要使許多水充滿栽培盆，使水達到土壤表面或高出數(shù)毫米。將本發(fā)明的除草劑組合物制成可濕性粉末或乳油，再把作為平行試驗的單個除草成分制成相應(yīng)的制劑，再把上述本發(fā)明制劑和對比制劑用水制成水性懸浮液或乳狀液，按照不同的施藥量使用水量計為600-800升/公頃，施于復(fù)蓋土壤的表面上或倒入水稻的灌溉水中。
處理后將盆置于溫室中并保持對雜草的良好生長條件。實驗開始3-4周后與未加處理的對照試樣作比較，用目測法評價檢驗植物出芽后植物和嫩芽所受的損傷。本發(fā)明的除草劑對廣譜的雜草具有良好的芽前除草作用。
觀測到本發(fā)明的除草劑組合物所具有的除草效果比單個地應(yīng)用各除草組份所預(yù)期的作用要高，因而這些除草劑組合物有增效作用。
2.芽后除草作用單子葉和雙子葉雜草的種子或根莖塊播于含沙性粘土的塑料盆內(nèi)，用土復(fù)蓋并置于有良好生長條件的溫室內(nèi)，在水稻栽培中出現(xiàn)的雜草種植于盆中，使水超過土壤表面2cm。播種三周后，對處于三葉階段的試驗植物加以處理。
劑型為噴粉劑或乳油的本發(fā)明除草劑組合物以及平行試驗中相應(yīng)劑型的單個除草組分以不同的劑量噴灑于植物綠色部位上，其加水量計為300-600升/公頃。于優(yōu)化條件下的溫室中大約3-4周后，對本發(fā)明制劑的除草作用與未被處理的對照樣品進行目測評價。對在水稻栽培中存在的雜草，是將除草劑直接放到澆灌的水中(用法與前述的顆粒劑的施用法相似)，或者放于澆灌水中噴灑在植物上。本發(fā)明的制劑對廣譜的經(jīng)濟上有重要影響的雜草在發(fā)芽后也顯示有良好的除草效果。本發(fā)明的制劑有增效除草作用。
3.栽培植物的耐藥性在溫室中的另一組試驗是把大多數(shù)栽培植物和雜草的種子播于沙性粘土中，用土復(fù)蓋。水稻插于水飽和的土壤中并培育之。
一部份試驗盆立即按1.項中所述方法處理，其余的置于溫室中，待長出2-3個真葉后，用本發(fā)明的除草劑組合物和作為對照的單個除草劑，以不同的劑量按2.項所述進行噴灑。水稻的試驗也是使其部分試樣用除草劑或其制劑放到澆灌水中進行澆灌。
溫室中用藥4-5周后，用目測評價法證明了本發(fā)明的除草劑組合物在很高劑量下對各種農(nóng)作物的芽前和芽后過程都沒有損害。它們對糧食作物如小麥和稻有保護作用。因此，本明的除草劑組合物在用于除滅農(nóng)作物中所不希望的植物的生長方面，呈現(xiàn)有高選擇性。
與單獨用各個除草劑相比，除草劑組合物特別是在很高的劑量下，在與單個除草劑相同用量相比，也總是有較好的選擇性。因此，本除草劑組合物是能有效地降低對農(nóng)作物損傷的除草劑。
4.野外生物試驗野外試驗用0.8m2大小的地塊，種植2葉片階段2cm高的水稻，然后種植或播種雜草。當(dāng)稗為1-2個葉片階段時，在種植面上用本發(fā)明的制劑處理。處理后28天，評價對水稻的損傷，56天后，評價對其它植物的損傷。結(jié)果列于表2。
縮略詞AS＝有效物質(zhì)(以純有效成分計)SAPY＝矮慈姑;塊莖移栽SCIU＝螢藺，播種MOVP＝鴨舌草，播種CYSE＝遲季莎草，塊莖移栽A1＝1-〔(2-乙氧苯氧基)磺酰基〕-3-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)-脲，為0.07%的顆粒劑B1＝
唑磺脲乙酯，為0.07%的顆粒劑5.野外生物試驗類似于實施例4，在小麥或大麥的地塊上混以雜草。于2-4個葉片階段用除草劑處理，用藥后的4-6周，評價表3中列出的制劑的效果，結(jié)果列于表3。
表3的縮略詞AS＝有效物質(zhì)(以純有效成分計)A1＝1-〔(2-乙氧苯氧基)磺酰基〕-3-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)-脲和0.3%的濕潤劑，C/C-脂肪醇二乙二醇醚硫酸鈉鹽B3＝胺磺脲和0.3%濕潤劑同A1。
AMARE＝反枝莧CHEAL＝藜POLSC＝攀援蓼TA＝小麥HV＝大麥
權(quán)利要求
1.除草劑，其特征是，含有如下A)與B)中有效含量的一個或多個化合物A)通式Ⅰ的化合物或其鹽
(Ⅰ)式中a1)R1為乙氧基，丙氧基或異丙氧基，R2為鹵素，NO2，CF3，CN，(1-4C)烷基，(1-4C)-烷氧基，(1-4C)-烷硫基或((1-4C)-烷氧)-羰基，n為0，1，2或3，或a2)R1為任選的不飽和(1-8C)-烷氧基，其烷基上可被鹵素、任選的不飽和(1-6C)-烷氧基和下面各基團之一所取代((1-6C)-烷基)-S-，((1-6C)-烷基)-SO-，((1-6C)-烷基)-SO2-，((1-6C)-烷基)-O-CO-，NO2，CN或苯基；還可為(2-8C)-烯氧基或-炔氧基。R2為飽和或不飽和(1-8C)-烷基，苯基，苯氧基，(1-4C)-烷氧基，(1-4C)-烷硫基，((1-4C)-烷氧)-羰基，R2中所有的基團可被鹵素，(1-4C)-烷氧基，或(1-4C)-烷硫基取代，R2或者是鹵素，NO2，(1-4C)-烷基磺?；?烷基亞磺酰基，n為0，1，2或3，或a3)R1為(1-8C)-烷氧基，R2為(2-8C)-烯氧基或一炔氧基，苯基或苯氧基，R2的這些基團或未被取代，或被鹵素、(1-4C)-烷氧基或-烷硫基取代，R2或是(1-4C)-烷基磺?；?烷基亞磺酰基，n為1，2或3，或a4)R1-總是在苯基的2-位上-為鹵素、甲氧基、乙基、或丙基，R2在苯基的6-位為((1-4C)-烷氧)-羰基，n為1。同時，在a1)-a4)的所有情況下R3為氫，飽和或不飽和的(1-8C)-烷基或(1-4C)-烷氧基，R4，R5各自相互獨立地為氫，鹵素，(1-4C)-烷基，(1-4C)-烷氧基，(1-4C)-烷硫基，后面所述的三個基團或未被取代，或被鹵素、(1-4C)-烷氧基或(1-4C)-烷硫基取代，Y為O或S，E為CH或NB)為如下的化合物中的一個或多個B1)式B1的吡唑磺脲乙酯(NC311)
(B1)B2)式B2的芐磺脲甲酯
(B2)B3)式B3的胺磺脲
(B3)B4)式B4的衣唑磺脲(TH913)
(B4)B5)式B5的二甲拉磺脲(西諾磺脲)和
(B5)B6)式B6的米特磺脲甲酯(DPX-T6376)。
(B6)。
2.按照權(quán)利要求1的除草劑，其特征是，含有式Ⅰ的化合物或其鹽，式中a1)R1為乙氧基，丙氧基或異丙氧基，R2處于6-位，含義同上n為0或1，或a2)R1為任選為不飽和(1-4C)-烷氧基，其烷基上可被鹵素、(1-4C)-烷氧基，(1-4C)-烷硫基或-烷亞磺酰基或-烷磺?；?，((1-4C)-烷氧)-羰基，NO2，CN或苯基取代;R1還可以是(2-5C)-烯氧基或(2-4C)-炔氧基;R2為(1-4C)-烷基，(2-5C)-烯基，((1-4C)-烷氧)-羰基，(1-4C)-烷氧基或(1-4C)-烷硫基，這些也可以被上述取代基取代，R2或是鹵素，n為0或1，或a3)R1為甲氧基，乙基或丙基，R2為6-甲氧羰基或6-乙氧羰基，n為1，同時，在a1)-a3)的所有情況下，R3為氫，(1-4C)-烷基，R4，R5為鹵素，(1-4C)-烷基，(1-4C)-烷氧基或(1-4C)-烷硫基，后三個基團可未被取代，或被鹵素，(1-4C)-烷氧基或(1-4C)-烷硫基取代，Y為O或S，E為CH或N。
3.按照權(quán)利要求1或2的除草劑，其特征是，它含有一個或多個式A1，A2或A3的化合物或其鹽
4.按照權(quán)利要求1-3的一項或多項的除草劑，其特征是，它除含有常規(guī)的制劑助劑外，含有0.1-99%(重量)的除草有效成分A和B。
5.按照權(quán)利要求1-4的一項或多項的除草劑，其特征是，它含有除草有效成分A和B的比例為1∶0.1到1∶10。
6.按照權(quán)利要求1-5的一項或多項的除草劑的制備方法，其特征是，將一個或多個化合物A與一個或多個化合物B制成類似于常規(guī)的植物保護劑，這些制劑有噴粉劑，乳油，水藥液，乳劑，可噴灑的溶液(貯缸混液)，油基或水基的分散劑，懸乳劑，粉塵劑，浸泡劑，土壤播用或撒布用顆粒劑，水可分散的顆粒劑，ULV-制劑，微膠囊和蠟劑。
7.除滅不希望的植物的方法，其特征是，使用權(quán)利要求1到5中一項或多項中定義的除草有效成分A+B的組合物，按其有除草作用的有效用量，用于這些雜草上或它們所播種的土表上。
8.按照權(quán)利要求7的方法，其特征是，選擇性地除滅有用植物的栽培地中的雜草。
9.按照權(quán)利要求8的方法，其特征是，該有用的種植物是小麥，大麥，玉米和稻中的一種。
10.按照權(quán)利要求1到5的一項或多項中的除草劑的應(yīng)用，以便于選擇性地除滅有用植物中的雜草。
全文摘要
由A)中的化合物和B)中的一個或多個化合物組合成的制劑，顯示有良好的除草性質(zhì)，且有增效除草效果和安全的藥效。A)式I的化合物或其鹽類B)吡唑磺脲乙酯，芐磺脲甲酯。胺磺脲，唑磺脲，二甲拉磺脲和米特磺脲中的一個或多個化合物。
文檔編號A01N47/36GK1060386SQ91109608
公開日1992年4月22日 申請日期1991年10月7日 優(yōu)先權(quán)日1990年10月8日
發(fā)明者艾文·哈克, 赫曼·思圖伯樂, 克勞斯·包爾, 赫曼·比令爾, 漢斯·科尼 申請人:赫徹斯特股份公司