專利名稱：復合殺菌劑-菌毒清的配方、應(yīng)用范圍及其使用方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是一種用于防治由真菌、細菌和病毒所造成的植物病害的殺菌、消毒復合制劑，該制劑也適用于禽畜飼養(yǎng)、食品加工、醫(yī)療衛(wèi)生的環(huán)境和器械方面的消毒(殺滅傳染病菌和殺滅甲、乙肝及新城疫病毒-雞瘟病毒)。
植物病害的種類繁多，危害嚴重，特別是果樹、蔬菜、糧食作物等，由于病害所造成的損失，并不亞于蟲害。據(jù)統(tǒng)計我國每年因病害造成果樹減產(chǎn)40%左右，蔬菜減產(chǎn)25～30%，糧食減產(chǎn)10～15%。例如蘋果腐爛病是由真菌引起的蘋果樹的主要病害，五十年代以來已有數(shù)百萬株蘋果樹毀于此病，由于沒有有效的藥劑防治，只得采用割治、鋸掉病枝、拔除病株等原始方法，以控制其在果園中的蔓延。七十年代以后我國曾使用福美砷等復合劑對病疤進行局部涂抹的方法防治，但防效很差，以致該病害得不到控制，仍然繼續(xù)蔓延。1983年12月16日在日本批準登記使用的雙辛胍胺(guazatine)可用于防治蘋果腐爛病，但其化學結(jié)構(gòu)較復雜，合成難度大，使用濃度高(為菌毒清的5～10倍)，成本高，毒性高(為菌毒清的6倍以上)，而且防效并不理想。
又如大白菜霜霉病是由真菌引起的葉部干枯病害，軟腐病是由細菌引起的葉基部腐爛病害，往往在大白菜生長中、后期發(fā)生和流行，造成大面積死亡和減產(chǎn)，雖然可使用殺菌劑多菌靈、波爾多液等進行防治，但效果差，損失仍高達10～20%。
尤其是植物病毒病，如白菜、番茄、甜椒，瓜類的病毒病，使植物發(fā)生花葉、矮化、畸形等癥狀，導致減產(chǎn)10～50%，嚴重時可能絕產(chǎn)，至今尚未找到有效的藥劑防治，也未見有直接殺滅病毒的藥劑的報導。
國外自七十年代以來，雖開發(fā)了許多如三環(huán)唑、甲霜靈、霜脲氰等內(nèi)吸性殺菌劑，但一般僅適用于防治由真菌所造成的病害，對由細菌和病毒所造成的病害，防治效果不佳，而且此類藥物合成工藝復雜，使用成本高，毒性較高，有殘留，污染環(huán)境，長期或連續(xù)使用會產(chǎn)生抗藥性等。
本發(fā)明的目的在于提供一種可有效殺滅一些作物的真菌、細菌和病毒，防治植物病害的復合殺菌劑，并要求其使用方便、成本低廉、對人畜無毒害、對環(huán)境無污染。
為實現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明在經(jīng)過室內(nèi)反復試驗測試和田間應(yīng)用試驗數(shù)據(jù)的基礎(chǔ)上，試制出了一種新型的復合殺菌劑，并確定了其最佳配方。它是以多烷基氨基乙基甘氨酸鹽酸鹽為主要活性組分，復配聚氧乙烯醚類非離子表面活性劑以及酒精、醋酸、香料、水等助劑所構(gòu)成的新型復合殺菌劑，上述各組分按本發(fā)明所確定的配方范圍復配在一起時，其殺菌效果不只是各組分的疊加，而且具有明顯的增效作用，因而本復合殺菌劑具有優(yōu)異的殺菌、殺病毒效果。
本發(fā)明所述復合殺菌劑的配方范圍如下多烷基氨基乙基甘氨酸鹽酸鹽1～5%烷基酚基聚氧乙烯醚1～3%冰醋酸0.4～1.6%酒精0～20%香料0～0.5%其余為蒸餾水上述配方中所述的多烷基氨基乙基甘氨酸鹽酸鹽中，烷基碳鏈中碳的數(shù)目可以是8到12，烷基的數(shù)目可以是一個、二個或三個，或者是它們的混合物，如選用混合物，則其中伯胺、仲胺、叔胺的比例范圍應(yīng)為(10～20)∶(50～60)∶(20～35)。以上述物質(zhì)或混合物為主要活性組分復配出的殺菌劑的效果都較理想。
上述配方中所述的烷基酚基聚氧乙烯醚一般選用市售商品OP-7、OP-10、OP-15、TX-10或農(nóng)用乳化劑100?；蚱渌鸋LB值在12～16范圍內(nèi)的聚氧乙烯醚類非離子表面活性劑。
使用烷基酚基聚氧乙烯醚與多烷基氨基乙基甘氨酸鹽酸鹽進行復配，可明顯的提高殺菌效果。對照試驗測試表明，單用活性組分多烷基氨基乙基甘氨酸鹽酸鹽時，有效殺菌濃度大于100ppm，復配上一定比例的聚氧乙烯醚類表面活性劑后，有效殺菌濃度可降至50ppm以下，而且復配后的制劑可有效的殺滅病毒。經(jīng)試驗確定，兩者復配的最佳比例應(yīng)為多烷基氨基乙基甘氨酸鹽酸鹽∶烷基酚基聚氧乙烯醚＝1∶(0.4～0.6)酒精的加入也同樣產(chǎn)生提高殺菌力、增強滅菌效果的作用，一般最高用量不必超過20%，對于某些不適宜使用酒精的應(yīng)用場所可減少酒精添加量或不用酒精。
冰醋酸的添加目的是調(diào)節(jié)和穩(wěn)定復配制劑的PH值，一般控制PH為5～7。
香料可選用市售的食用香精和日化香精。
本復合殺菌劑的配制工藝見附


圖1本復合殺菌劑的劑型為水溶液，商品名稱為菌毒清，它以其中所含多烷基氨基乙基甘氨酸鹽酸鹽的濃度作為商品菌毒清的“公稱”濃度標記，如含多烷基氨基乙基甘氨酸鹽酸鹽為5%的制劑即稱為5%的制劑即稱為5%的菌毒清。在以下使用方法的敘述中，凡所提到的該復合殺菌劑的“使用濃度”，實際上也是指其中所含多烷基氨基乙基甘氨酸鹽酸鹽的濃度，如所述使用濃度為50ppm，即是指在用水稀釋后的藥液中所含多烷基氨基乙基甘氨酸鹽酸鹽為50ppm，也就是將5%的商品菌毒清用水稀釋1000倍后使用，其余類推。
按前述配方和工藝配制的復合殺菌劑-菌毒清外觀為淡黃色澄清透明液體，pH5.0～7.0，比重1.01～1.02，規(guī)格分為5%、2%、1%等多種，5%菌毒清對鼠的急性口服LD50大于6810mg/kg，Ames試驗表明無致突變作用，無腐蝕，無污染，以其濃度為10ppm的水溶液作養(yǎng)魚試驗，48小時內(nèi)，無一條死亡。本殺菌劑對植物無藥害，使用濃度為1000ppm的藥液進行葉面噴撒后無任何藥害癥狀出現(xiàn)，本復合殺菌劑對光、熱穩(wěn)定，常溫下貯存有效期限為二年以上。
本發(fā)明所述的復合殺菌劑-菌毒清對殺滅導致一些植物發(fā)病的真菌、細菌、病毒十分有效，經(jīng)室內(nèi)試驗測試和田間應(yīng)用表明，當使用濃度為25～100ppm時，可將真菌如蘋果腐爛病菌，細菌如大白菜軟腐病菌，病毒如甜椒、瓜類病毒完全殺滅，但考慮到藥劑的流失、揮發(fā)，特別是在多雨季節(jié)或氣溫較高時，應(yīng)適當提高用藥濃度，以確保防治效果。
本復合殺菌劑防治植物病害的使用方法較簡單，易于掌握，一般根據(jù)防治對象的不同可分別選用噴霧法、涂抹法、浸種法等多種使用方法。
使用本復合殺菌劑防治蘋果腐爛病應(yīng)選用樹干涂抹法，其操作方法和使用濃度如下使用濃度250～500ppm每個病疤涂抹稀釋藥液量根據(jù)病疤面積施用10～100ml使用方法先用利刀在樹干病疤周圍深劃成略成長橢圓形的一圈，在病疤中部無規(guī)則的亂劃數(shù)刀，然后把按規(guī)定濃度用水稀釋的藥液涂抹在病疤部位，藥液應(yīng)盡量涂抹均勻并任其擴散浸透，一周后，病疤即開裂脫落，產(chǎn)生無病皮層，并逐漸形成新的樹皮而愈合。
在蘋果樹整枝剪枝時，在傷口處涂抹本復合殺菌劑亦能起到預防腐爛病的作用，此時使用濃度為25～100ppm即可。
使用本復合殺菌劑防治大白菜軟腐病、霜霉病、病毒病應(yīng)采用噴霧法，其使用濃度和操作方法如下使用濃度25～100ppm每畝地噴灑稀釋藥液量100～300公斤使用方法在9月份大白菜發(fā)病初期，即開始向其葉面和葉柄基部噴施稀釋藥液，每隔7～10天噴施一次，連續(xù)噴施2～3次即可有效的控制上述病害的發(fā)生和蔓延。
使用本復合殺菌劑防治番茄、甜椒、瓜類、花生等作物病毒病時，也是在其葉部花葉發(fā)生初期開始向葉面噴霧施藥，每隔7天噴施一次，連續(xù)噴施4～5次，即可有效防止病毒病的發(fā)生和危害，其使用濃度和用藥量與防治大白菜病害相同。
使用本復合殺菌劑防治棉花炭疽病、小麥黑粉病可采用浸種法，其使用濃度和操作方法如下使用濃度250～500ppm浸種使用稀釋藥液量為種子量的2.5～3倍。
操作方法將作物種籽倒入適量的稀釋藥液中攪拌均勻，浸泡24小時，然后撈出，堆悶催芽播種。
本復合殺菌劑不但對于防治植物病害有特殊作用，而且對乙肝病毒、新城疫病毒(雞瘟病毒)以及其他導致人畜患病的傳染病菌均有明顯的殺滅效果，實驗室測試和現(xiàn)場應(yīng)用試驗結(jié)果表明當使用濃度為2000～4000ppm時，可有效的殺滅乙肝病毒，當使用濃度為50～100ppm時，可有效的殺滅大腸桿菌、金黃葡萄球菌等傳染病菌，當使用濃度為100～500ppm時，可有效的殺滅枯草桿菌芽胞。因而，本發(fā)明所述的復合殺菌劑-菌毒清在禽畜飼養(yǎng)、食品加工、醫(yī)療衛(wèi)生、環(huán)境衛(wèi)生等方面，也有廣泛的用途。
在養(yǎng)雞場中，使用本復合殺菌劑可有效的防治和控制雞瘟病及其他流行病的發(fā)生和蔓延，其使用濃度和操作方法如下雞舍噴霧法(包括帶雞噴霧)使用濃度50～100ppm稀釋藥液用量0.5～1.2l/m2地面雞體噴霧消毒法使用濃度50～100ppm稀釋藥液用量0.2～0.8l/m2霧滴范圍80～150μm雞飲用水消毒法向雞的飲用水中添加本復合殺菌劑，控制其濃度為25～50ppm，供雞長期飲用，此法可用于預防雞瘟病和其他流行病的傳染，并可治療因大腸桿菌所導致的雞類疾病。
種蛋消毒法于集蛋后2小時內(nèi)，使用100ppm稀釋藥液，在41～43℃下對種蛋進行浸洗2～3分鐘，一般雞蛋保鮮也可采用此法。飼養(yǎng)器具和飼養(yǎng)員手指消毒使用濃度50～100ppm使用方法浸泡或浸洗3～5分鐘在醫(yī)療衛(wèi)生部門，本復合殺菌劑可應(yīng)用于病房和環(huán)境消毒、器械浸泡消毒、醫(yī)護人員手指、皮膚消毒，既可殺滅病菌，又可殺滅病毒，對皮膚粘膜無刺激作用，對器械、地面等無腐蝕和污染，無異味，其使用濃度和使用方法如下病房空氣消毒使用濃度為1000ppm的稀釋藥液進行噴霧后，密閉30分鐘，消毒滅菌率可達100%，也可使用濃度為100ppm稀釋藥液，在病人不離開病房的情況下進行日常噴霧消毒。
醫(yī)療器械消毒使用濃度為25000～50000ppm的藥液對已被污染的器械浸泡30分鐘，滅菌率達100%。
醫(yī)護人員手指消毒使用濃度為1000ppm的稀釋藥液對手指洗泡5分鐘，滅菌率可達100%。
本復合殺菌劑中Pb的含量不大于5ppm，As的含量不大于3ppm，完全符合我國食品衛(wèi)生使用標準，可用于食品加工設(shè)備、器械、餐具以及工作人員的衛(wèi)生消毒，其使用濃度一般為500～1000ppm。
實施例1取多辛基氨基乙基甘氨酸鹽酸鹽混合物5kg，其中伯胺、仲胺、叔胺的比例分別為18%，60%，22%，添加農(nóng)藥用乳化劑100＃3kg，并加入50kg蒸餾水和10kg醫(yī)用酒精進行混合，用冰醋酸調(diào)正PH至6，然后補足蒸餾水攪拌均勻，即制得果樹用5%菌毒清溶液100kg。
取上述5%菌毒清溶液35ml，加水沖稀200倍，配制成濃度為250ppm的稀釋藥液7l，用于進行蘋果腐爛病防治試驗，試驗果園面積60畝，共有蘋果樹900株，其中發(fā)生蘋果病害的70株，按前述方法進行涂抹施藥一周后，病疤開裂脫落并愈合，防治效果100%實施例2取多辛基氨基乙基甘氨酸鹽酸鹽混合物5kg，其中伯胺、仲胺、叔胺的比例分別為12%、55%、33%，添加農(nóng)藥用乳化劑100＃2.5kg，醫(yī)用酒精5kg，并加入蒸餾水50kg進行混合，用冰醋酸調(diào)正PH為7，然后補足蒸餾水攪拌均勻，即制得蔬菜用5%菌毒清溶液100kg取上述5%菌毒清溶液10kg，加水沖稀釋500倍，配制成濃度為100ppm的稀釋藥液5000kg，將其用于大白菜病毒病的防治、防治方法為葉面噴霧，面積50畝，大白菜棵數(shù)15萬棵，其中病株數(shù)1.5萬，經(jīng)一次噴藥后，防治效果達90%，經(jīng)二次噴藥后防治效果可達99%。
實施例3取二辛基氨基乙基甘氨酸鹽酸鹽5kg，乳化劑OP-103kg，醫(yī)用酒精5kg，加蒸餾水50kg進行混合，用冰醋酸調(diào)正PH至7，然后補足蒸餾水攪拌均勻，即制得雞舍消毒用5%菌毒清溶液100kg。
將上述菌毒清溶液用水沖稀500倍，即配制成100ppm的稀釋藥液，對曾流行過雞瘟病的雞舍進行消毒，其操作步驟如下用100ppm稀釋藥液按每平方米地面面積0.15kg的使用量進行噴灑→除糞清掃→通風干燥→用100ppm稀釋藥液按每平方米地面面積1.5kg的使用量進行全舍噴霧消毒→通風干燥→再次用100ppm稀釋藥液按1.2kg/m2量噴霧消毒，然后進雞飼養(yǎng)，并于每隔7天用100ppm稀釋藥液帶雞噴霧一次，飼喂二個月，無一只雞感染雞瘟病。
實施例4取實施例3所配制的雞舍消毒用5%菌毒清溶液，用于正常(無菌)雞舍日常預防性消毒，其使用方法是帶雞噴霧，每隔1個半月噴施一次，每年噴施8次，使用濃度為100ppm，使用量為每平方米地面0.8kg，一年內(nèi)未發(fā)生雞瘟病感染。
實施例5取二辛基氨基甘氨酸鹽酸鹽5kg，乳化劑OP-102kg加蒸餾水60kg進行混合并用冰醋酸調(diào)節(jié)PH至7，然后，補足蒸餾水攪拌均勻，即制得雞飲水添加劑用5%菌毒清溶液100kg。
將上述菌毒清溶液與雞飲用水按1∶1000的比例混合后供已患有確診為大腸桿菌感染所致臍帶炎的雛雞飲用，至42日令，育雛成活率達100%。
實施例6取二辛基氨基乙基甘氨酸鹽酸鹽2.5kg，添加乳化劑TX-101kg，加蒸餾水30kg進行混合;取日化香精0.3kg，溶于20kg醫(yī)用酒精中，并將此香精酒精溶液倒入前述混合液中混合均勻，用冰醋酸調(diào)正PH至5.5，然后補足蒸餾水攪拌均勻，即制得醫(yī)用2.5%菌毒清溶液100kg。
將上述菌毒清溶液用水沖稀25倍即配制成1000ppm的稀釋藥液，按30ml/m3的使用量對病房進行空氣噴霧消毒，測試結(jié)果表明，殺菌率可達99.9%。
實施例7取實施例6所配制的醫(yī)用2.5%菌毒清溶液于無菌消毒盒內(nèi)，將被細菌污染后的剪刀放入其中浸泡30分鐘進行消毒，測試結(jié)果表明殺菌率可達100%。
權(quán)利要求
1.一種防治植物由真菌、細菌和病毒所致病害的復合殺菌劑，其特征在于配方范圍如下多烷基氨基乙基甘氨酸鹽酸鹽 1～5%烷基酚基聚氧乙烯醚 1～3%冰醋酸 0.4～1.5%酒精0～20%香料0～0.5%蒸餾水 (其余量為蒸餾水)
2.如權(quán)利要求1所述的復合殺菌劑，其特征是所說的多烷基氨基乙基甘氨酸鹽酸鹽中烷基碳鏈中碳的數(shù)目可以是8到12，烷基的數(shù)目可以是一個、二個或三個，或者是它們的混合物。
3.如權(quán)利要求2所述的復合殺菌劑，其特征是所說的多烷基氨基乙基甘氨酸鹽酸鹽的混合物中伯胺、仲胺和叔胺的比例范圍應(yīng)為(10～20)∶(50～60)∶(20～35)。
4.如權(quán)利要求1所述的復合殺菌劑，其特征是所說的烷基酚基聚氧乙烯醚可以選用市售商品OP-7、OP-10、OP-15、TX-10或農(nóng)用乳化劑100?；蚱渌鸋LB值在12～16范圍內(nèi)的聚氧乙烯醚類非離子表面活性劑。
5.如權(quán)利要求1所述的復合殺菌劑，其特征是所說的多烷基氨基乙基甘氨酸鹽酸鹽和烷基酚基聚氧乙烯醚的最佳復配比例應(yīng)為1∶(0.4～0.6)
6.如權(quán)利要求1所述的復合殺菌劑，其特征是用作防治蘋果腐爛病的殺菌劑。
7.如權(quán)利要求6所述的復合殺菌劑，其特征是用于防治蘋果腐爛病的使用濃度為250～500ppm，使用方法為樹干涂抹法，即用利刀在病疤周圍深劃成略成長橢園形的一圈，在病疤中部亂劃數(shù)刀，將藥液均勻涂抹于病疤部，并任其擴散浸透。
8.如權(quán)利要求6所述的復合殺菌劑，其特征在于在蘋果樹整枝剪枝時在傷口涂抹本劑，其使用濃度為25～100ppm。
9.如權(quán)利要求1所述的復合殺菌劑，其特征是用作防治大白菜軟腐病、霜霉病、病毒病的殺菌劑。
10.如權(quán)利要求9所述的復合殺菌劑，其特征是用于防治大白菜病害的使用濃度為25～100ppm，使用方法為噴霧施藥法，每隔7～10天噴施一次，連續(xù)噴施2～3次
11.如權(quán)利要求1所述的復合殺菌劑，其特征是用于防治棉花炭疽病、小麥黑粉病的使用方法為浸種法，使用濃度為250～500ppm，種子與藥液量比為1∶(2.5～3)。
12.如權(quán)利要求1所述的復合殺菌劑，其特征是用作殺滅新城疫病毒(雞瘟病毒)劑。
13.如權(quán)利要求12所述的復合殺菌劑，其特征是用于殺滅新城疫病毒(雞瘟病毒)的使用濃度為50～100ppm，使用方法為雞舍噴霧消毒法和雞體噴霧消毒法。
14.如權(quán)利要求1所述的復合殺菌劑，其特征是用作雞的飲用水添加劑，使用濃度為25～50ppm。
15.如權(quán)利要求1所述的復合殺菌劑，其特征是用作殺乙肝病毒劑，其使用濃度為2000～4000ppm。
全文摘要
一種用于防治植物病害的復合殺菌劑，它由多烷基氨基乙基甘氨酸鹽酸鹽、烷基酚基聚氧乙烯醚、酒精、醋酸、香料、水等復配而成。對由真菌、細菌和病毒所造成的植物病害，如蘋果腐爛病、蔬菜病毒病、棉花炭疽病等，均有理想的防治效果，該復合殺菌劑還可有效的殺滅新城疫病毒(雞瘟病毒)、甲、乙肝病毒和傳染病菌，在養(yǎng)雞場可用于防治雞瘟病和其他流行病，在醫(yī)院可用于病房、醫(yī)療器械以及醫(yī)護人員的皮膚、手指消毒。
文檔編號A01N25/00GK1046440SQ8910683
公開日1990年10月31日 申請日期1989年10月4日 優(yōu)先權(quán)日1989年10月4日
發(fā)明者王培中, 劉閏璽, 辛向東, 官瑞記, 單忠芳, 莊穗芬 申請人:山東省人才開發(fā)服務(wù)中心化工技術(shù)開發(fā)公司, 王培中