專利名稱:抗真菌劑的制作方法
本發(fā)明是關(guān)于一種抗真菌劑，特別是關(guān)于一種含有涕必靈和蔗糖脂肪酸酯的抗真菌劑。
涕必靈是下列結(jié)構(gòu)式
所表示的化合物，在日本它已被指定為許可的食品添加劑。它已習慣地用于柑桔類水果以及香蕉的表皮以預防由莖疫病(stem blight)(柑桔類水果及香蕉)和綠霉病(Penicillium digitatum disease)(柑桔類水果)引起的腐爛和變色。
作為食品添加劑，涕必靈的毒性相對來說是較強的，這就使能夠應用涕必靈的食品受到了限制。另外，當人們食用或飲用涕必靈處理過的食品時，就有機會吸收涕必靈，這就使其使用量受到了限制，因此就達不到有效的抗真菌效果。
由于上述原因，本發(fā)明人進行了大量的研究以解決上述問題。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，將毒性極低的蔗糖脂肪酸酯與涕必靈結(jié)合在一起使用，會協(xié)同增強抗真菌效果，從而完成了本發(fā)明。
因此，本發(fā)明提供了一種含有涕必靈和蔗糖脂肪酸酯的抗真菌劑。
本發(fā)明的抗真菌劑的抗真菌效果明顯地高于單獨使用涕必靈時所產(chǎn)生的抗真菌效果。因此，可以降低涕必靈的使用量，從而帶來極佳的經(jīng)濟效益。此外，本發(fā)明采用的蔗糖脂肪酸酯作為食品添加劑已廣泛地應用于食品中，它們實際上是口服無毒的，因而是安全可靠的物質(zhì)。它們能降低抗真菌劑的總毒性。故本發(fā)明的抗真菌劑能廣泛地用作腐爛成變色預防劑，或者用作農(nóng)藥在水果，蔬菜，谷類植物等上使用。
從下文的描述中及所附的權(quán)利要求
中，可以清楚地看到本發(fā)明的上述的及其它的目的、本發(fā)明的特征及優(yōu)點。
本發(fā)明所使用的蔗糖脂肪酸酯是蔗糖與脂肪酸形成的酯，脂肪酸的殘基為8～18個碳原子的蔗糖脂肪酸酯是較好的。
所使用的蔗糖脂肪酸酯可以是單一的蔗糖脂肪酸酯，也可以是脂肪酸殘基的碳原子數(shù)不同的蔗糖脂肪酸酯的混合物。蔗糖脂肪酸酯的酯化度取決于生產(chǎn)條件、純化的程度等因素。在本發(fā)明中優(yōu)先用的是單酯或單酯含量較高的混合酯。
可以提出來作為較可取的蔗糖脂肪酸酯的實例有蔗糖脂肪酸單酯;如蔗糖單辛酸酯、蔗糖單癸酸酯、蔗糖單月桂酸酯、蔗糖單十四酸酯、蔗糖單軟脂酸酯、蔗糖單硬脂酸酯、蔗糖單壬酸酯、蔗糖單十一酸酯、蔗糖單十三酸單酯、蔗糖單十五酸酯和蔗糖單十七酸酯;氫化牛油脂肪酸的蔗糖酯;如那些含有大約70%單酯和大約30%二酯和多酯(脂肪酸構(gòu)成大約70%的硬脂酸和大約30%的軟脂酸)的混合酯，那些含有大約60%單酯和大約40%二酯和多酯的混合酯，以及那些含有大約50%單酯和大約50%二酯和多酯的混合酯;等等。在它們中特別優(yōu)先選用的是蔗糖單月桂酸酯和含有大約70%單酯的氫化牛油脂肪酸蔗糖混合酯。
本發(fā)明抗真菌劑的較好制法是用常用的方法混合涕必靈和蔗糖脂肪酸酯，在需要的時候，加入一種或多種已知的添加劑。作為制備的例子，可以將所需的各組分摻在一起，然后在5～10000轉(zhuǎn)/分的轉(zhuǎn)速和0～60℃下攪拌混合。
在本發(fā)明的抗真菌劑的制備中，比較可取的是在每份重的涕必靈中加入0.1～20份重的、最好是0.3～10份重的蔗糖脂肪酸酯。本發(fā)明的抗真菌劑的pH值維持在3～7.5，尤其是3.5～6.8的條件下能穩(wěn)定地貯藏相當長的時間。可以采用無機酸如鹽酸、硫酸、硝酸或磷酸;或有機酸如檸檬酸、乳酸、酒石酸、蘋果酸或富馬酸作為pH值調(diào)節(jié)劑。如果必要的話，也可以加入緩沖劑。
作為已知添加劑的例子，可以提及的有加溶劑如醇類;載體如膨潤土和高嶺土、增稠劑如羧基乙烯聚合物;濕潤劑如不影響本發(fā)明制劑抗菌效果的表面活化劑，等等。
本發(fā)明抗真菌劑的特別可取的一個配方如下重量份數(shù)涕必靈 1蔗糖脂肪酸酯 0.5～5乙醇 0～250pH 3.6～5.0這樣所獲得的本發(fā)明的抗真菌劑可以用做腐爛或變色預防劑、或作為農(nóng)藥在水果、蔬菜、谷類植物等上使用。根據(jù)其使用方式可以將它制成多種劑型，包括蠟狀產(chǎn)品、水溶液、粉劑、可濕劑、懸浮劑等等?？拐婢鷦┑挠昧扛鶕?jù)施藥的對象和施藥的目的來確定。它的使用量一般與單獨使用涕必靈時的量相同。舉例來說，當將本發(fā)明的抗真菌劑施于柑桔類水果或香蕉時，可以使用涕必靈濃度為100～1，000ppm的藥劑。
本發(fā)明的某些抗真菌劑的抗真菌效果是用下述方法進行試驗的，其結(jié)果列于表Ⅰ。
(1)試驗微生物及柑桔類水果采用具有強烈感染能力的指狀青霉菌(Penici llium digitatum Saccardo)作為試驗微生物，用中國柑桔作為試驗的柑桔類水果。
(2)試驗溶液的制備
將分別含有200ppm表Ⅰ中所示的蔗糖脂肪酸酯和100ppm或200ppm涕必靈的水溶液用膜過濾器分別過濾除去污染的微生物，便得到試驗用的各種溶液。
(3)試驗方法在置于黑暗中的培養(yǎng)皿上，將指狀青霉菌在瓊膠培養(yǎng)基上于25℃下培養(yǎng)7天，用直徑為3毫米的軟木塞鉆孔器，從長滿指狀毒霉菌的培養(yǎng)基上鉆孔，取出的青霉菌與培養(yǎng)基一起作為接種源。將中國柑桔分為11組每組11個，在柑桔皮上用解剖刀輕輕地劃破4處。再將它們在相應的試驗溶液中蘸一下以用試驗溶液處理，于室溫下空氣中干燥3小時。將前面所得到的接種源放到柑桔上，即在中國柑桔皮上的刀口處接種。將接種后的柑桔密封的盒子中，保持25°放置3無。測定桔皮的感染百分率和所造成的損傷直徑。
表Ⅰ涕必靈(100ppm) 涕必靈(200ppm)試驗化合物 感染 平均損 感染 平均損百分率 傷直徑 百分率 傷直徑(%) (毫米) (%) (毫米)未經(jīng)處理的對照組93.2 13.2 - -單獨使用涕必靈 62.8 6.2 43.2 5.2蔗糖單月桂酸酯 11.4 0.8 4.5 0.3蔗糖單軟脂酸酯 13.6 1.1 6.8 0.4蔗糖單硬脂酸酯 36.4 3.7 4.5 0.5氫化牛油脂肪酸的蔗糖脂(70% 9.1 1.0 6.8 0.3單酯+30%多酯)氫化牛油脂肪酸的蔗糖脂(40% 20.5 1.2 13.6 0.6單酯+60%多酯)
氫化牛油脂肪酸的蔗糖脂(100% 36.4 4.8 18.2 1.8的多酯)注一組單獨使用蔗糖脂肪酸酯處理的數(shù)據(jù)表面，在感染百分率和平均損傷直徑方面均與未經(jīng)處理的對照組相同。
如表Ⅰ所述，本發(fā)明抗真菌劑的抗真菌效果明顯地高于作對照用的只含有涕必靈的產(chǎn)品。它們的確具有前文所述的優(yōu)點。
在對本發(fā)明作了一般的描述之后，通過參參照下面提供的具體實施例可以進一步理解本發(fā)明，但這些例子僅僅起說明的作用，除非另有說明，這些實施例均不構(gòu)成對本發(fā)明的限制。
實施例1制備具有下述配方的抗菌劑(配方)涕必靈 1克蔗糖單月桂酸酯 5克(使用方法)將上述制劑按照涕必靈的使用標準稀釋成濃度為100～1000ppm的溶液。將柑桔類水果或香蕉在稀釋過的溶液中蘸一下，或?qū)⑷芤和吭谒鼈兊谋砻妗?br>實施例2(配方)涕必靈 2克氫化牛油脂肪酸的蔗糖酯 5克(70%單酯+30%多酯)
(使用方法)上述制劑可按照實施例1中的方式使用或與蠟或類似物質(zhì)混合使用。
實施例3(配方)涕必靈 2克蔗糖單軟脂酸酯 5克實施例4(配方)涕必靈 2克蔗糖單硬脂酸酯 5克實施例5(配方)涕必靈 0.2克蔗糖單月桂酸酯 0.2克乳酸 適量乙醇 200毫升水 平衡(總體積) 1升(制備)除乳酸以外的上述各組分在常壓下按比例配料。用大約1，000轉(zhuǎn)/分的攪拌速度在室溫下攪拌混合物，同時加入乳酸將pH值調(diào)至3.6，這樣就制得了均勻清澈的溶液。
(使用方法)將柑桔水果或香蕉在上述溶液中蘸一下，或用上述溶液噴灑，隨后干燥。
實施例6(配方)涕必靈 2克蔗糖單月桂酸酯 4克檸檬酸 適量乙醇 500毫升水 平衡(總體積) 1升(制備)除檸檬酸以外的上述各組分在常壓下按比例配料并加熱至40℃。用大約3，000轉(zhuǎn)/分的攪拌速度攪拌混合物，同時加入檸檬酸將pH值調(diào)節(jié)至4.0，這樣就制得了均勻清澈的溶液。
(使用方法)在使用之前，用水將上述溶液稀釋到原體積的4～10倍。再按照實施例5的方法使用。
實施例7(配方)涕必靈 2克氫化牛油脂肪酸的蔗糖酯 2克(大約70%單酯+大約30%二酯和多酯)檸檬酸 適量乙醇 500毫升水 平衡(總體積) 1升
(制備)按照實施例6的方法，即制得均勻的懸浮液。
(使用方法)上述懸浮液可按照實施6中的方法使用。
實施例8(配方)涕必靈 20克蔗糖單月桂酸酯 60克檸檬酸 20克(制備)將上述各組分按其比例配料并研磨成200目的細粉末，然后在室溫和常壓下混合即制得均勻的粉劑。
(使用方法)在使用之前，加水至需要的濃度。然后將此含水混合物充分混合為均勻的溶液。用該溶液浸蘸農(nóng)產(chǎn)品、種子或類似物，或用此溶液噴灑。
實施例9(配方)涕必靈 1克氫化牛油脂肪酸的蔗糖酯 1克(大約70%單酯+大約30%二酯和多酯)滑石 20克高嶺土 78克(制備)除高嶺土外將上述各組分按比例配料，并在圓筒形容器內(nèi)混合。讓該混合物通過200目的篩子過篩。向容器中加入高嶺土。在將得到的混合物在容器中充分混合，隨后再讓其通過200目的篩子，即可使用。
(使用方法)按規(guī)定的粉劑量噴粉。
實施例10(配方)涕必靈 20克氫化牛油脂肪酸的蔗糖酯 20克(大約70%單酯+大約30%二酯和多酯)膨潤土 59.5克十六烷基硫酸鈉 0.5克(制備)將十六烷基硫酸鈉在研缽中充分研磨之后，與其它組分一起盛入園筒形容器中，再充分地混合，并使其通過200目的篩子過篩，即為成品。
(使用方法)用水將上述粉劑稀釋到所需要的濃度。充分攪拌得到的混合物，以均勻的可濕劑形式使用。
實施例11(配方)涕必靈 10克蔗糖單月桂酸酯 10克膨潤土 10克羧基乙烯聚合物 1克十六烷基硫酸鈉 2克水 77克(制備)將10克膨潤土和40克水的混合物及1克羧基乙烯聚合物和17克水的混合物分別攪拌均勻。將所得兩種混合物放置過夜，讓其充分膨脹。然后將兩者混合在一起，再攪拌均勻。在20克水中加入10克涕必靈、10克蔗糖單月桂酸酯和2克十六烷基硫酸鈉，在強烈的攪動之下使其混合并分散，在充分攪拌下將其加到上述混合好的混合物中，從而制得糊狀產(chǎn)品。
(使用方法)將水加到上述糊狀產(chǎn)品中，得到需要的濃度。將得到的混合物充分混合，以均勻的懸浮液使用。
通過對本發(fā)明的詳細描述，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員可以清楚地看出，只要不偏移這里所闡述的本發(fā)明的實質(zhì)和范圍，還可以對本發(fā)明作許多改變和修改。
權(quán)利要求
1.一種含有涕必靈和蔗糖脂肪酸酯的抗真菌劑。
2.權(quán)利要求
1所述的抗真菌劑，其中的蔗糖脂肪酸酯是其脂肪酸殘基為8～18個碳原子的蔗糖脂肪酸酯。
3.權(quán)利要求
1所述的抗真菌劑，其中的蔗糖脂肪酸酯是其脂肪酸殘基為8～18個碳原子的蔗糖脂肪酸單酯，或是氫化牛油脂肪酸的蔗糖酯的混合物，所說的牛油脂肪酸的蔗糖酯的混合物含有至少50%的氫化牛油脂肪酸的蔗糖單酯。
專利摘要
一種含有涕必靈和蔗糖脂肪酸酯的抗真菌劑。該蔗糖脂肪酸酯最好是其脂肪酸殘基為8～18個碳原子的蔗糖脂肪酸酯。
文檔編號A01N43/78GK86106282SQ86106282
公開日1987年5月27日 申請日期1986年9月23日
發(fā)明者大川勝德, 西川嘉廣 申請人:愛斯制藥株式會社導出引文BiBTeX, EndNote, RefMan