專利名稱:二苯醚除草劑的制作方法
本發(fā)明涉及控制雜草生長的組合物和方法，并涉及使用這組合物和方法的化合物。
在美國專利4334915中，某些取代的苯氧基鄰苯二甲酸鹽已作為除草劑而公開，與之一起公開的還有相應的苯氧基鄰苯二甲酸酐，這種酸酐在制備鄰苯二甲酸鹽時僅作為一種有用的中間物而公開的，并沒有提及或建議酸酐本身也可以防止任何生物的活性?，F(xiàn)在發(fā)現(xiàn)這樣的苯氧基鄰苯二甲酸酐和某一種其他的在3·4位上置換有一個稠環(huán)的二苯醚一起呈現(xiàn)出有利的除草活性。
因此，本發(fā)明提出一種除草組合物，這組合物包括載體和作為活性成份的二苯醚衍生物，該衍生物的通式(Ⅰ)如下

其中R1代表氫或鹵素原子，最好是氯;或者代表烷基或鹵代烷基，最好是三氟甲烷基團;
R2或R3，可以是相同的也可以是不相同的，每一個都單獨代表氫或鹵素原子，最好是氯，或者代表烷基、鹵代烷基、硝基或氰基基團;
A和B，可以是相同的也可以是不相同的，每一個都單獨代表一個選自以下的二價基團＞C(R4)2;-X-;＞N-R5;＞C＝X和＞SO2基團，如果A代表-X-或＞SO2，則B必須不同于A而且不能是＞C＝X;
每一個R4可以相同也可以不同，它代表氫或鹵素原子或者是一個取代或不取代的烷基、環(huán)烷基、烯烴基、炔基、芳基、合適的苯基、芳烷基、烷代芳基、烷氧基、環(huán)烷氧基、鏈烯氧基、炔氧基、烷氧基羰基烷氧基、硫代烷基、?；ⅤＱ趸?、羧基、烷氧基羰基或雜環(huán)基、化學式為NR6R7的胺基，或者一個R4代表氫原子、烷氧基或碳氫基團，而另一個R4可以是羥基，或者兩個R4基一起代表一個化學式為＝NR6的亞胺基;
R5代表氫原子、羧基或羥基或者代表任意取代的烷基、烷氧基、芳烷基、烷氧基羰基，或烷氧基羰基烷基或者化學式為NR6R7的胺基;
R6和R7，可以是相同的也可以是不同的，每一個都代表氫原子或取代或不取代的烷基、芳基或?；?
在式Ⅰ中以及在取代基中的X都代表氧或硫原子。
在這里所用的術語“?；笔侵赣梢迫ヒ粋€羥基的有機酸中衍生的基團;有機酸可以是羧酸(包括氨基甲酸衍生物)或磺酸，合適?；睦邮峭榛驶?、烷基氨基甲酰基和烷基磺?；缫阴；?、甲基磺?；投谆被柞；?。
當上述任一取代基代表或含有烷基、烯烴基或炔基取代基時，則這些基團可以含到10個碳原子，最好是6個碳原子的直鏈或支鏈基團，適當?shù)睦邮羌谆?、乙基、丙基、烯丙基和丙炔基。當取代基代表或含有環(huán)烷基取代基時，則可以含有從3到10個碳原子，最好是5-8個碳原子，合適的是環(huán)己烷。當含有鹵代烷基取代基時，則合適的是含到6個碳原子，最好是4個，合適的鹵素原子是氟或氯，特好的是三氟甲烷。當含有芳基取代基時最好是苯基。當含有雜環(huán)基團時則例如可以是吡咯、吡咯烷、吡啶、
啶、呋喃或吡喃環(huán)。當上述任一取代基指明作為任選的取代時，則這里任選的取代基可以是農藥化合物發(fā)展中經常使用的取代基，和/或這些化合物的改性物以改善其結構/活性，持久性、滲透性或其他性質。這些取代基的特例包括鹵素，尤其是氯原子，和硝基、氰基、羥基、烷氧基，例如甲氧基，或酯例如烷氧基羰基基團。
最好的組合物是其中的活性成份是通式Ⅰ的化合物，其中X代表氧原子;
A代表氧原子、羰基、C(R4)2基團，其中一個R4基是氫原子或多到4個碳原子的烷基或烷氧基，最好是甲基或甲氧基，或者是芳基，最好是苯基基團，而另一個R4基團是氫或鹵素原子，最好是氯或溴，羥基、多到4個碳原子的烷基，最好是甲氧基、乙氧基或丙氧基，由鹵素原子，最好是氯任意取代的，或者是由羥基或烷氧基，最好是甲氧基取代的，5-8個碳原子的環(huán)烷氧基最好是環(huán)己氧基，多到6個碳原子的鏈烯氧基或炔氧基，最好是烯丙氧基或丙炔氧基，烷氧基羰基烷氧基，最好是乙氧基羰基乙氧基基團，多到4個碳原子的硫代烷基，最好是硫代甲基或硫代丙基，鏈烷醇基，最好是乙?；?，吡啶基或化學式為NR6R7的胺基，其中R6代表氫原子或多到4個碳原子的烷基;最好是甲基;而R7代表多到4個碳原子的烷基，最好是甲基，至少有一個鹵素原子，最好是氯，取代或不取代的苯基、或烷基羰基、烷基甲?；蛲榛酋；?，最好是乙?；?，二甲基甲?；蚣谆酋；?
B代表氧原子、C(R4)2基，其中每一個R4可以是相同的也可以不同的，它們單獨代表氫原子或多到4個碳原子的烷基或烷氧基，最好是甲基或甲氧基，或者是NR5基團，其中R5代表氫原子，多到4個碳原子的烷基，最好是甲基，芐基多到8個碳原子的烷氧基羰基烷基，最好是乙氧基羰基甲基或乙氧基羰基乙基。
最好選用的組合物是其中的活性成份化合物是一種R1是三氟甲基、R3是鹵素，最好是氯原子，R3是氫原子的這樣一種化合物的組合物。
除一個以外，式Ⅰ的化合物是新的，因此本發(fā)明也擴展到這些新化合物的本身。新化合物是式Ⅰ的二苯醚衍生物，其中取代A、B、R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7具有上面限定的含意，除4-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-鄰苯二酸酐以外。
當取代基的性質是引入一不對稱的碳原子，則要鑒別所得的化合物存在立體異構型，某些取代基的聯(lián)結也可以存在互變異構體。本發(fā)明的范圍包括這些不同形式的化合物及其混合物，和含有這種異構形和混合物的活性成份的除草劑組合物。
此外，本發(fā)明還給出上述新的二苯醚的制備方法，該方法包括將有下結構式的2-苯并(C)呋喃酮

和結構式為

的化合物進行反應，其中A、B、X、R1、R2和R3具有上述式Ⅰ所給的含意，Z和Q之一是鹵素，合適的是氯，或硝基而另一個代表化學式為-OM的基團，其中M是氫或堿金屬原子。當Q是羥基時式Ⅱ的化合物與堿金屬的氫氧化合物在鏈烷醇溶劑如乙醇中易于進行反應，由此生成相應的堿金屬鹽，該鹽然后與式Ⅲ的化合物反應，其中Z代表氯原子。上述鹽和含氯化合物的反應最好在合適的溶劑如二甲亞礬四氫噻吩礬，二甲基甲酰胺或二甲基乙酰胺中及較高溫度中如25℃以上最好在40℃之間進行回流加熱，在回流并且也在隋性氣氛如氮氣下是合適的。
式Ⅰ中X代表硫的化合物可以由相應的氧的類似化合物與五硫化二磷反應而制成的。A是鹵代亞甲基的化合物和一合適的鹵化劑反應而制得。這樣如A是CHBr的化合物可以由相應的A＝＞CH2化合物與N-溴-琥珀酸亞胺反應而制得，在有過氧化物諸如苯甲酸過氧化物存在并在溶劑如四氯化碳中進行較為合適。其中A是羥基亞基的化合物時，則可以用相應的鹵代亞甲基化合物水解而制得。
式Ⅰ化合物其中X和B都是氧原子而A是C(R4)2，其中一個R4基是氫原子而另一個具有除氫或羥基之外的上述含意，這種化合物可以由A是CH(OH)的相應化合物與式HR4的試劑反應而制得，其中R4是除氫或羥基之外的對式Ⅰ所定的含意，或者當R4是羧基酰氧基時R4可以是化學式為AC2O的酰酐，其中AC是烷基羰基基團。用回流反應混合物進行反應較為合適。在有些情況能用過量的HR4以提供方便反應的溶劑;而另一種情況下以試劑HR4在有機溶劑如乙睛或甲乙酮中的溶液引入更為合適。
發(fā)現(xiàn)通式Ⅰ的化合物呈現(xiàn)有除草劑的有利活性。因此本發(fā)明也提出按發(fā)明的化合物或組合物也可用作除草劑。此外按本發(fā)明也提供了用發(fā)明的化合物或組合物處理某一場所，以防止在該場所上雜草生長的方法?？梢栽诔雒缜盎虺雒绾笫褂糜谠搱鏊?。活性成份使用劑量可以是，例如，從0.05-4公斤/公頃。
發(fā)明組合物中的載體可以是任何物質，只要該物質與活性成份配制成的是便于使用于這場所的處理，這場所可以是植物，種子或泥土，并便于貯存、運輸和操作。載體可以是固體或液體，包括通常是氣體但已壓縮成液體的物質，和任何一般用于制成除草劑的載體都可使用。按本發(fā)明最好的組合物是含有0.5-95%重量的活性成份。
合適的固體載體包括天然的和合成的泥土和硅酸鹽例如天然的二氧化硅諸如硅藻土;硅酸鎂，例如滑石;硅酸鋁鎂，例如硅鎂土和蛭石;硅酸鋁，例如高嶺土，蒙脫石和云母;碳酸鈣;硫酸鈣;硫酸銨;合成的含水氧化硅和合成的硅酸鈣或硅酸鋁;元素，如碳或硫;天然的和合成的樹脂，例如苯并呋喃樹脂，聚氯乙烯和苯乙烯聚合物和共聚物;固體的多氯苯酚;瀝青;蠟;和固體肥料，例如過磷酸鹽。
合適的液體載體包括水;醇，如異丙醇和乙二醇;酮，如丙酮、甲乙酮，甲基異丁酮和環(huán)己酮;芳基碳氫物或芳基脂肪族碳氫物，如苯，甲苯和二甲苯;石油餾分，如煤油和石油;氯化碳氫化合物，如四氯化碳，全氯乙烯和三氯乙烷。不同液體的混合物是常常合適的。
農業(yè)上用的組合物常配制成濃縮形式并以濃縮形式運輸，以后使用者在使用前進行稀釋。存在有少量載體，該載體是表面活性劑，以易于稀釋的過程。根據(jù)發(fā)明在組合物中至少有一種載體是表面活性劑，如組合物可以至少含有二種載體，則至少有一個是表面活性劑。
表面活性劑可以是乳化劑、分散劑或潤濕劑;它可以是不電離的或電離的。合適的表面活性劑包括聚丙烯酸和木質磺酸的鈉鹽或鈣鹽;在分子中至少含有12個碳原子的脂肪酸或脂肪族胺或酰胺與環(huán)氧乙烷和(或)1，2-環(huán)氧丙烯的縮合物;丙三醇的脂肪酸脂，山梨糖，蔗糖或季戊四醇;這些化合物和環(huán)氧乙烷和(或)1，2-環(huán)氧丙烯的縮合物;脂肪醇或烷基苯酚的縮合產品，例如P-辛基甲酚，與環(huán)氧乙烷和(或)1，2-環(huán)氧丙烯;這些縮合產品的硫酸鹽或磺酸鹽，在分子中至少含有10個碳原子的硫酸或磺酸脂的堿金屬或堿土金屬的鹽，最好是鈉鹽，如正十二烷基硫酸鈉，仲烷基硫酸鈉，磺化篦麻油的鈉鹽，烷基芳基磺酸鈉如十二烷基苯磺酸鹽;和環(huán)氧乙烷的聚合物以及環(huán)氧乙烷和1，2-環(huán)氧丙基的共聚物。
本發(fā)明的組合物例如可配制成可潤濕的粉末、灰末、顆粒、溶液、可乳化的濃縮物，乳化液，懸浮濃縮物和煙霧劑。可濕潤的粉末常含有25、50或75%重量的活性成份，并除了固體惰性載體以外常含有3-10%重量的分散劑，并需要0-10%重量的穩(wěn)定劑和(或)其他添加劑諸如滲透劑或粘著劑?；夷┏Ｖ苽涑删哂蓄愃朴诳蓾駶櫡勰┑慕M合物的灰末濃縮物但沒有分散劑，在地里再用固體載體稀釋而得出常含有1/2-10%重量活性成份的組合物。顆粒常制成具有10和100英制(BS)篩孔(1.676-0.152毫米)之間大小的粒度，可以用凝聚或浸滲的技術來制備。一般來說，粒含有1/2-75%重量的活性成份和0-10%重量的添加劑如穩(wěn)定劑、表面活性劑、慢釋放調節(jié)劑和粘合劑。所謂“干的可流動粉末”是由具有相對高濃度活性成份的相當小的顆粒所組成?？扇榛瘽饪s物，除溶劑以外，如果需要常含有其溶劑，10-50%W/V活性成份，2-20%W/V乳化劑和0-28%W/V其他添加物如穩(wěn)定劑、滲透劑和防腐劑。懸浮液濃縮物常常配成可得到一種穩(wěn)定、不沉積流動的產品并含有10-75%重量的活性成份，0.5-15%重量的分散劑，0.1-10%重量的懸浮劑諸如保護膠體和觸變劑，0-10%重量的其他添加劑諸如消泡劑、防腐劑、穩(wěn)定劑、滲透劑和粘著劑，以及活性成份基本不溶解的水和有機溶劑;有以某種有機固體或無機鹽溶解在配方中以支持阻止沉積或作為水的防凍劑。
含水的分散液和乳化液，例如按本發(fā)明用水稀釋可濕潤的粉末或濃縮物而獲得的組合物，也屬于發(fā)明范圍之內的。上述的乳化液可以是油包水或水包油的形式，也可以有稠厚的“低溫殘渣”似的稠性。
本發(fā)明的組合物也可以含有其他成份，如具有除草的、殺蟲的或防霉的性質的其他化合物。
以下的實施例用以說明發(fā)明。
例1。5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)-2-苯并(C)呋喃酮
將5-羥基-2-苯并(C)呋喃酮(5.5克)溶于乙醇(50毫升)中，加入2.5克氫氧化鉀，溶液回流加熱3小時。分去溶劑，將殘渣溶于二甲基亞砜(50毫升)中，并加入8.2克3·4-二氯三氟化苯。在干的氮氣氛下在160℃時攪拌這混合物18小時，然后冷卻，倒在冰上，用稀鹽酸中和，產品用二氯甲烷萃取制得所要求的產品，其熔點為109-111℃。
分析C15H8O3C1F3的計算值C54.8 H2.4%
測得值C54.8 H2.5%
例2。5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)-3-溴-2-苯并(C)呋喃酮
將例1的產品(1.5克)和N-溴琥珀酰亞胺(0.82克)溶于干的四氯化碳(25毫升)中，并加入一小粒過氧化苯甲酰，當琥珀酰亞胺開始沉淀時，反應混合物在強光下回流并攪拌?；旌衔锢鋮s，過濾，用四氯化碳洗滌，分去溶劑。色層分離(硅膠柱;二氯甲烷淋洗)制得一種淡橙色的粘性油即所要求的產品。
分析對C15H7C1BrF3O3的計算值C44.2 H1.7%
測得值C44.2 H1.9%
例3。5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)-1-硫代-2-苯并(C)呋喃酮
將例1的產品(1.55克)和五硫化二磷(2.2克)在鈉干燥的二惡烷中加熱回流1小時并攪拌。反應混合物冷卻，過濾，干燥，用二氯甲烷洗滌并色層法純化，得到淡黃色固體，熔點為86-88℃。
分析C15H8C1O2SF3的計算值 C52.2 H2.3
測得值 C51.8 H2.3
例4。N-苯甲基-5-(2′-硝基-4′-三氟甲基苯氧基)鄰苯二甲酰亞胺
將N-芐基-5-羥基-鄰苯二甲酰亞胺(0.84克)和氫氧化鉀(0.19克)溶于乙醇(50毫升)中，蒸去溶劑。殘渣溶于二甲基亞砜(50毫升)中，并加入4-氯-3-硝基-三氟化苯(0.75克)，混合物在180℃時加熱6小時并倒入水中。混合物用乙酸乙酯萃取，分出乙酸乙酯層，干燥并蒸發(fā)得到淡黃色油。將這油在乙醇中結晶得淡黃色棱晶，熔點為166-167℃。
分析C22H13F8N2O5的計算值C59.7 H2.9 N6.3
測得值C59.8 H3.0 N6.6
例5。N-芐基-5-氯-4′-三氟甲基苯氧基)-鄰苯二甲酰亞胺
按例4同樣的方法進行，但用3，4-二氯三氟化苯代替4-氯-3-硝基三氟化苯，得到的所要產品是白色固體，熔點為119-121℃
分析C22H13F8C1NO2的計算值C61.2 H3.0 N3.25%
測得值C61.2 H2.9 N3.1%
例6。5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)-3-羥基-2-苯并(C)呋喃酮
將例2的產品與20毫升水加熱回流3天，反應混合物用二氯甲烷萃取并干燥，分去溶劑并色層法純化，得到所要產品，熔點145-147℃。
分析C15H8O4C1F3的計算值 C52.2 H2.3%
測得值 C51.9 H2.4%
例7。5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)-3-甲氧基-2-苯并(C)呋喃酮
A)將5-羥基-2-苯并(C)呋喃酮(5.5克)溶于乙醇(50毫升)中，加入2.5克氫氧化鉀，溶液加熱回流3小時，分去溶劑，殘渣溶在二甲基亞砜(50毫升)中，加入8.2克3，4-二氯三氟化苯?；旌衔镌?60℃在干燥氮氣下攪拌18小時，然后冷卻，倒入冰中，用稀鹽酸中和，產品用二氯甲烷萃取。
B)將A的產品(1.5克)和N-溴-琥珀酰亞胺(0.82克)溶于干的四氯化碳(25毫升)中，加入一小粒過氧化苯甲酰，當琥珀亞胺開始沉淀時反應混合物在強光下回流并攪拌?；旌衔锢鋮s，過濾，用四氯化碳洗滌并除去溶劑。色層分離(硅膠柱;二氯甲烷淋洗)制得淡橙色粘性油。
C)B的產品用20毫升水加熱回流三天，反應物用二氯甲烷萃取并干燥。分去溶劑并色層法純化得到的5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)-3-羥基-2-苯并(C)呋喃酮，熔點為145-147℃。該產品在下面8-10例中所指的羥基-2-苯并(C)呋喃酮。
D)將上述A)-C)所制備的羥基-2-苯并(C)呋喃酮(1.4克)在甲醇中加熱回流并攪拌2小時。殘余溶劑用蒸發(fā)除去，產品在硅膠柱上用色層法純化并用二氯甲烷淋洗，得到一種澄清的油，將該油重結晶得到所要的產品，熔點為67℃。
分析C15H10C1F3O4的計算值C53.6;H2.8;C19.9%
測得值C53.6;H2.9;C19.9%
例8。5-(2′-氯-4′-三氟甲烷苯氧基)-3-乙酰氧基-2-苯并(C)呋喃酮
將羥基-2-苯并(C)呋喃酮(0.7克)在乙酸酐中加熱回流并攪拌5小時，過量的乙酸酐用蒸發(fā)法除去，殘渣用飽和的碳酸氫鈉溶液洗滌，用二氯甲烷萃取，有機相用碳酸氫鹽洗滌并用硫酸鈉干燥。除去溶劑，產品用色層法純化并重結晶得到的固體，熔點113℃。
分析C17H10C1F3O5的計算值C52.8;H2.6%
測得值C53.0;H2.7%
例9。5-(2′-氯-4′-三氟甲烷苯氧基)-3-N′，N′-二甲基脲基-2-苯并(C)呋喃酮
將羥基-2-苯并(C)呋喃酮(0.7克)加到1.1-二甲基脲(0.2克)的甲乙酮(20毫升)中，混合物加熱回流2小時，然后再加入0.2克尿素。經過再加熱回流6小時后，除去溶劑，殘渣懸浮在水中并搖撼以除去任何不反應的尿素，取出置于乙酸乙酯中并色層法純化得到固體，熔點為154℃。
分析C18H14N2O4C1F3的計算值C52.7;H3.4;N6.8%
測得值C52.0;H3.2;N6.4%
例10。5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)-3-3.4-二氯苯胺基-2-苯并(C)呋喃酮
將羥基-2-苯并(C)呋喃酮(1.0克)加入于3.4-二氯苯胺(0.5克)的干乙腈溶液(10毫升)中，加入一粒P-甲苯磺酸晶體?；旌衔锛訜峄亓鞑嚢?5小時，除去溶劑，殘渣用色層法純化得到一種固體，熔點為168℃。
分析C21H11NO3Cl3F3的計算值C51.6;H2.2;N2.9
測得值C51.6;H2.1;N2.7
例11-40。
以下的方法都類似于上述例子中所描寫的，制備了其他化合物，其性質和分析數(shù)據(jù)都列于表1，在全部例中，產品的鑒定是用核磁共振(n、m、r)分析。在標上“m、m、a”的例中其經驗式是用準確的質量測量光譜來確定的?；衔锸怯孟率街械娜〈鵕2，A和B來識別







例41。除草活性
為評價除草的活性，本發(fā)明的化合物是用以下作代表系列植物進行試驗玉米，zea mays(Mz);大米，Oryza satva(R);稗子，Echinohloa crusgalli(BG);燕麥，Avena sativa(O);亞麻子，Linum usitatissimum(L);芥子，Sinapsis alba(M);制糖甜菜，Beta vulgaris(SB)和大豆，Glycine max(S)。
試驗分成二大類，出苗前和出苗后。出苗前是將化合物的液體劑噴灑在泥土上，該泥土中有剛播下的上述植物各品種的種子，后出苗的試驗包括二種試驗，即泥土浸潤試驗和植物噴灑試驗，在泥土浸潤實驗中將有上述各種植物苗生長的泥土用含有發(fā)明化合物的液體制劑浸潤，而在植物噴灑實驗中則將同樣的制劑噴灑植物苗。
在試驗中所用的泥土是制備好的園藝上的沃土。
在試驗中所用的制劑是將要試驗的化合物溶解在含有0.4%重量的烷基苯酚/環(huán)氧乙烷濃縮物的丙酮溶液中間制成的，該濃縮物可用商標為TRITON X-155的產品。這些丙酮溶液用水稀釋最后配成的劑量是在泥土噴灑和植物噴灑的試驗中每公頃使用600立升溶液，其中活性物質的含量相當于每公頃5公斤或10公斤，而在泥土浸潤實驗中每公頃使用約3000升溶液內含活性質相當于每公頃10公斤劑量。
在出苗前的試驗中沒有處理過的有播種的泥土作為控制試驗而出苗后則將沒有處理過的有植物苗的泥土作為控制實驗。
試驗化合物的除草效率是在噴灑植物和泥土后12天用眼睛觀察確定的，而泥土濕潤則在13天以后，記錄有0-9個標度。等級0是指不處理的控制實驗的生長，而等級9是指死亡的情況，在線型標度上每增加1個單位就近于增加效率等位的10%。
試驗結果列于下面表Ⅱ中，其中化合物由參照上述例子來識別。





權利要求
1、除草的組合物，其特征在于包含有載體和二苯醚衍生物的活性成份，其通式Ⅰ為
其中R1代表氫或鹵素原子或者是烷基或鹵代烷基基團，R2和R3，可以是相同的也可以不同的，每一個都單獨代表氫或鹵素原子或者是烷基，鹵代烷基，硝基或氰基，A和B，可以是相同的也可以不同的，每一個都單獨代表選自如下化學式的二價基團
＞C(R4)2；-X-；＞N-R5；＞C=X和＞SO2，當A是-X-或＞CO2時，B必須不同于A而且也不能是＞C=X；每一個R4，可以是相同的，也可以不同的，代表氫或鹵素原子或者是一取代或不取代的烷基、環(huán)烷基、鏈烯基、炔基、芳基、芳烷基、烷代芳基、烷氧基、環(huán)烷氧基、鏈烯氧基、環(huán)烷氧基、鏈烯氧基、炔氧基、烷氧基羰基烷氧基、硫代烷基、酰基、酰氧基、羧基、烷氧基羰基或雜環(huán)基團、式NR6R7的胺基，或者當一個R4是氫原子、烷氧基或烴基團時，則另一個可以是羥基，或者兩個R4一起可以代表化學式為=NR6的亞胺基；R5代表氫原子、羧基或羥基，或者是一取代或不取代的烷基、烷氧基、芳烷基、烷氧基羰基或烷氧基羰基烷基，或者是式NR6R7的胺類；R6和R7，可以是相同的，也可以不同的，每一個都代表氫原子或一個取代或不取代的烷基、芳基或酰基；而X，不論在式Ⅰ或在其中取代基的定義里，都代表氧或硫原子。
2、按權利要求
1所要求的組合物，其特征在于其中活性成份是通式Ⅰ的化合物，其中X代表氧原子;A代表氧原子、羰基、C(R4)2基，其中一個R4基是氫原子、多到4個碳原子的烷基或烷氧基，或者是芳基，而另一個R4基是氫或鹵素原子、羥基、多到4個碳原子的烷基，多到4個碳原子的由鹵素原子或羥基或烷氧基所取代或不取代的烷氧基、有5-8個碳原子的環(huán)烷氧基、多到6個碳原子的鏈烯氧基或炔氧基、烷氧基羰基烷氧基，多到4個碳原子的硫代烷基、烷醇基，吡啶基，或者是式NR6R7的胺基，其中R6代表氫原子或多到4個碳原子的烷基而R7是多到4個碳原子的烷基、被至少一個鹵素原子取代的或不取代的苯基、或是一個烷基羰基、烷基胺甲酸基或烷基磺酸基;B代表氧原子、C(R4)2基，其中每一個R4，可以是一樣的也可以不同的，單獨代表氫原子或多到4個碳原子的烷基或烷氧基，或者是NR5基，其中R5是氫原子、多到4個碳原子的烷基、芐基、或多到8個碳原子的烷氧基羰基烷基。
3、按權利要求
2所要求的組合物，其特征在于其中B代表氧原子而A代表C(R4)2基，其中R4與權利要求
2所定義的一樣。
4、按權利要求
1，2或3所要求的組合物，其特征在于其中R1代表三氟甲基基團，R2代表鹵素原子而R3代表氫原子。
5、按上述權利要求
之一所要求的組合物，其特征在于至少含有二個載體，其中至少有一個是表面活性劑。
6、按在權利要求
1中所示式Ⅰ的二苯醚衍生物，其特征在于除了4-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-苯二甲酸酐以外，其中的取代基具有在權利要求
1中所定的含意。
7、按權利要求
6所要求的二苯醚，其特征在于其中式Ⅰ的取代基具有在權利要求
2-4的任一個中所定的含意。
8、按權利要求
6所要求的二苯醚的制備方法，其特征在于該方法包括將結構式為
的苯并(C)呋喃酮與結構式為
的化合物反應，其中A、B、R1、R2和R3具有在權利要求
6中所定的含意;Z和Q代表鹵素原子或硝基而其他則代表-OM基團，其中M代表氫或堿金屬原子，其次，如需要硫代-2-苯(C)呋喃酮則與五硫化二磷反應，或者當要求的化合物是鹵代或有羥基亞基基團則與一鹵化劑反應，而對羥基亞甲基衍生物則將所得的鹵代亞甲基衍生物進行水解而制得。
9、按權利要求
8所要求的方法，其特征在于其中第一步反應是將Q代表羥基的式Ⅱ化合物與堿金屬氫氧化合物在鏈烷醇溶劑中反應，然后將所得的醇鹽與Z是氯原子的式Ⅲ化合物反應。
10、按權利要求
9所要求的方法，其特征在于其中醇鹽與氯代化合物Ⅲ在有機溶劑中并在高的溫度和惰性氣體氣氛下進行反應。
11、防止雜草在當?shù)厣L的方法，其特征在于該方法包括用1-5的任一權利要求
中的組合物或者在權利要求
6或7中所要求的化合物處理該場地。
12、按1-7的任一個權利要求
中所定義的二苯醚都可以用作除草劑。
專利摘要
除草組合物含有結構式為的二苯醚衍生物作為活性成分，其中R1代表氫或鹵素原子或者是烷基或鹵代烷基；R2和R3，每一個都單獨代表氫或鹵素原子或者是烷基、鹵代烷基、硝基或氰基；取代基A和B具有說明書上所定的含意；這些二苯醚可用作除草劑；包含在式I中的某些新的二苯醚及其制備方法。
文檔編號A01N43/02GK85101141SQ85101141
公開日1986年10月8日 申請日期1985年4月1日
發(fā)明者奧內斯特·哈多克, 邁克爾·托馬斯·克拉克, 伊恩·詹姆斯·吉爾摩 申請人:國際殼牌研究有限公司導出引文BiBTeX, EndNote, RefMan