本發(fā)明屬于農(nóng)藥領(lǐng)域，具體涉及一種同時含有活性成分氟吡呋喃酮和殺螟丹的殺蟲組合物。
背景技術(shù)：
近年來，用兩種或兩種以上的殺蟲劑進(jìn)行科學(xué)復(fù)配，用以擴大殺蟲譜或者提高防治效果，得到廣泛運用。如阿維菌素與殺蟲單、吡蟲啉與殺蟲單、毒死蜱與殺蟲單、噻嗪酮與殺蟲單等復(fù)配的農(nóng)藥已在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中得到應(yīng)用。
水稻是我國主要糧食作物，水稻螟蟲及稻飛虱是水稻種植中的主要害蟲，其中又以稻縱卷葉螟、二化螟和褐飛虱、白背飛虱危害為甚。
稻縱卷葉螟(cnaphalocrocismedinalisguenee)是我國水稻產(chǎn)區(qū)的主要害蟲之一，廣泛分布于各稻區(qū)。它以幼蟲為害水稻，綴葉成縱苞，躲藏其中取食上表皮及葉肉，僅留白色下表皮。苗期受害影響水稻正常生長，甚至枯死；分蘗期至拔節(jié)期受害，分蘗減少，植株縮短，生育期推遲；孕穗后特別是抽穗到齊穗期劍葉被害，影響開花結(jié)實，空殼率提高，千粒重下降。一般減產(chǎn)2-3成，重的達(dá)5成以上，大發(fā)生時稻葉一片枯白，甚至顆粒無收。
稻縱卷葉螟是一種遷飛性害蟲，自北而南—年發(fā)生1～11代；稻縱卷葉螟自2003年在我國發(fā)生全國性暴發(fā)以來，一直維持在較高水平，年發(fā)生面積在3億畝次以上。表現(xiàn)為：峰次增加，主遷峰增加；發(fā)生范圍擴大，面積增加；田間世代重疊嚴(yán)重，危害時間長；江南、長江中下游、西南東北部連年重發(fā)。
水稻稻飛虱(riceplanthopper)屬同翅目飛虱科。危害水稻的主要有褐飛虱、白背飛虱和灰飛虱三種。危害較重的是褐飛虱和白背飛虱，早稻前期以白背飛虱為主，后期以褐飛虱為主；中晚稻以褐飛虱為主。
稻飛虱對水稻的為害，除直接刺吸汁液，使生長受阻，嚴(yán)重時稻叢成團枯萎，甚至全田死稈倒伏外，產(chǎn)卵也會刺傷植株，破壞輸導(dǎo)組織，妨礙營養(yǎng)物質(zhì)運輸并傳播病毒病。
目前，防治水稻螟蟲和飛虱的復(fù)配殺蟲劑品種很多，主要有對稻飛虱防治效果較好的吡蟲啉、啶蟲脒與防治螟蟲效果較好的殺蟲單、三唑磷等殺蟲劑復(fù)配的配方。
然而，由于煙堿類農(nóng)藥如吡蟲啉、啶蟲脒的抗性增長很快，隨著使用時間的積累，防治效果不斷下降，畝用藥量顯著增加，不但提高了治蟲成本，而且加重了對環(huán)境的影響。
特別是吡蟲啉、啶蟲脒不但有高抗性，而且還對自然界中傳播花粉的蜂群毒殺嚴(yán)重，因此減少了自然界中的蜂群傳播植物花粉，阻斷了自然界中植物的繁殖鏈條，給自然生態(tài)多樣性造成嚴(yán)重威脅。因此吡蟲啉能否能繼續(xù)使用，在農(nóng)業(yè)管理部門和農(nóng)藥管理部門產(chǎn)生了激烈的爭論。歐洲食品安全局(efsa)發(fā)表公告稱，將重新設(shè)定吡蟲啉、啶蟲脒等煙堿類農(nóng)藥的毒性判定標(biāo)準(zhǔn)。加拿大蟲害防治管理機構(gòu)(pmra)將對煙堿類殺蟲劑吡蟲啉的環(huán)境風(fēng)險進(jìn)行重新評審。美國環(huán)保署早在2009年就開始公開對煙堿類殺蟲劑吡蟲啉進(jìn)行復(fù)審。巴西環(huán)保署(ibama)也將重新評估煙堿類殺蟲劑吡蟲啉。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的是為了克服或延緩害蟲產(chǎn)生抗藥性，擴大害蟲防治范圍，做到一次施藥，兼治多種害蟲，提供一種殺蟲譜廣又具有增效作用顯著的殺蟲組合物。
本發(fā)明的目的可以通過以下措施達(dá)到：
一種含有氟吡呋喃酮和殺螟丹的殺蟲組合物，該組合物含有活性成分氟吡呋喃酮和殺螟丹，其中氟吡呋喃酮和殺螟丹的質(zhì)量比為1：1～50。
本發(fā)明組合物中的氟吡呋喃酮和殺螟丹的配比可根據(jù)具體施用情況在合理范圍內(nèi)進(jìn)行調(diào)整，例如氟吡呋喃酮和殺螟丹二者的重量比為1：(1～50)、1：(2～45)、1：(2～40)、1：(2～35)、1：(2～30)、1：(2～25)、1：(2～20)、1：(2～15)、1：(2～10)、1：(5～50)、1：(5～45)、1：(5～40)、1：(5～35)、1：(5～30)、1：(5～25)、1：(5～20)、1：(5～15)、1：(5～10)、1：(10～40)、1：(10～30)、1：(10～20)、1：(20～30)等。在一些優(yōu)選方案中，二者的重量比可以為1：50、1：45、1：40、1：39、1：38、1：37、1：36、1：35、1：34、1：33、1：32、1：31、1：30、1：29、1：28、1：27、1：26、1：25、1：24、1：23、1：22、1：21、1：20、1：19、1：18、1：17、1：16、1：15、1：14、1：13、1：12、1：11、1：10、1：9、1：8、1：7、1：6、1：5、1：4、1：3、1：2、1：1等。
本發(fā)明組合物中有效成分氟吡呋喃酮和殺螟丹的質(zhì)量含量可以為5～90％，優(yōu)選5～80％，進(jìn)一步優(yōu)選20～80％，更進(jìn)一步優(yōu)選30～50％。
本發(fā)明的組合物可以以氟吡呋喃酮和殺螟丹為活性成分，配以農(nóng)藥助劑，制成農(nóng)藥上可接受的劑型，例如可溶粉劑、可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、顆粒劑、水劑等。
本含有氟吡呋喃酮和殺螟丹的殺蟲組合物可應(yīng)用于防治鱗翅目害蟲和剌吸式口器害蟲對農(nóng)作物蟲害方面，特別是應(yīng)用于防治水稻螟蟲和飛虱對農(nóng)作物的危害方面。
氟吡呋喃酮(flupyradifurone)為新型丁烯酸內(nèi)酯類化合物，具有全新化學(xué)結(jié)構(gòu)，作用機理新穎，對蜜蜂毒性低，可用于許多作物，有效防治主要刺吸式口器害蟲，是害蟲抗性治理的重要工具。氟吡呋喃酮在防治刺吸式口器害蟲時，既做到快速、高效，又對環(huán)境友好，毒性低。尤其是氟吡呋喃酮對蜜蜂安全，克服了新煙堿類仿生殺蟲劑的致命缺陷，因此，氟吡呋喃酮未來市場值得期待。
氟吡呋喃酮可用于許多作物，如水稻、小麥、玉米、高粱、蔬菜、果樹、咖啡、可可等作物，高選擇性地防治刺吸式口器害蟲如飛虱、蚜蟲、粉虱、木虱、葉蟬、介殼蟲、甲蟲、潛葉蠅、粉蚧、軟蚧、柑橘木虱、象甲和薊馬等。對包括幼蟲和成蟲在內(nèi)的所有生長時期皆有效。施藥量為：50～100ga.i./hm2。對抗新煙堿類殺蟲劑的害蟲效果特別好，且對蜜蜂安全，并有助于作物生長，提高作物品質(zhì)。
殺螟丹(cartap)是人工合成的沙蠶毒素的類似物，進(jìn)入昆蟲體內(nèi)迅速轉(zhuǎn)化為沙蠶毒素或二氫沙蠶毒素。該藥為乙酰膽堿競爭性抑制劑，具有較強的觸殺、胃毒和內(nèi)吸傳導(dǎo)作用，對鱗翅目害蟲的幼蟲有很好的防治效果。殺螟丹屬仿生型農(nóng)藥，對天敵影響小，無抗性，無殘毒，不污染環(huán)境，是害蟲綜合治理較理想的藥劑。該藥劑能有效地防治水稻、蔬菜、小麥、玉米、茶葉、果樹等作物上的多種害蟲，特別是對水稻稻縱卷葉螟、二化螟、三化螟等有特效。對水生生物低毒。
綜上所述，這兩種藥劑都是安全、環(huán)保型農(nóng)藥，但氟吡呋喃酮和殺螟丹兩種藥劑單獨使用時各有優(yōu)缺點，如殺螟丹對鱗翅目害蟲如二化螟、三化螟、稻縱卷葉螟效果好，對稻飛虱等剌吸式口器害蟲效果差，而氟吡呋喃酮對刺吸式口器害蟲如稻飛虱等表現(xiàn)出優(yōu)異的防治效果，但對鱗翅目害蟲防治效果差。
利用氟吡呋喃酮與殺螟丹為活性成份，按照本發(fā)明所表述的不同配比，以本領(lǐng)域內(nèi)技術(shù)人員公知的農(nóng)藥劑型加工用農(nóng)藥助劑，以本領(lǐng)域內(nèi)技術(shù)人員公知農(nóng)藥劑型加工方法，可以加工成各種農(nóng)藥劑型。
本發(fā)明的含有氟吡呋喃酮和殺螟丹的殺蟲組合物具有的優(yōu)點和有益效果在于：1、擴大了殺蟲范圍，做到一次施藥，多種害蟲兼治；2、持效期長，抗性增長慢；3、低毒，低殘留，對環(huán)境安全；4、使用復(fù)合制劑，兩種殺蟲劑的用量均比單一使用時降低，從而提高了殺蟲效果，增加了安全性，減少了環(huán)境污染。
具體實施方式
下面通過具體實施例的詳細(xì)描述來進(jìn)一步闡明本發(fā)明，但并不是對本發(fā)明的限制，僅僅作示例說明。
實施例1：氟吡呋喃酮與殺螟丹不同配比對水稻稻縱卷葉螟的共毒系數(shù)測定
為了確認(rèn)氟吡呋喃酮與殺螟丹混配，是具有增效作用、相加作用還是拮抗作用，我們首先對氟吡呋喃酮和殺螟丹進(jìn)行了配方篩選研究，將室內(nèi)生測的對象定為在我國水稻生產(chǎn)中危害最嚴(yán)重的二化螟，具體測定情況以及結(jié)果如下：
根據(jù)中國農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥檢定所提供的數(shù)據(jù)，氟吡呋喃酮防治稻飛虱的推薦劑量為5-7克有效成份/畝，殺螟丹防治水稻稻縱卷葉螟的推薦劑量為45-54克有效成份/畝，以此為依據(jù)，試驗設(shè)計配比為1∶1，1∶2，1∶5，1∶10，1∶20，1∶30，1∶40，1∶50，共8個處理，另設(shè)氟吡呋喃酮、殺螟丹兩個單劑處理。
試驗用藥采用95％氟吡呋喃酮原藥和95％殺螟丹原藥，使用溶劑將原藥溶解，根據(jù)設(shè)定的配比濃度，配制成所需濃度藥液備用。
室內(nèi)生測方法為：采用毛細(xì)管微量點滴法，毛細(xì)管微量點滴器容積為1.0μl。用微量點滴器將藥液逐頭點滴于稻縱卷葉螟3齡幼蟲的背面，每一濃度處理30頭左右的幼蟲，每5頭幼蟲放入一個直徑為9cm的培養(yǎng)皿，皿內(nèi)置少量飼料供取食，另用丙酮點滴30頭幼蟲作為對照。經(jīng)處理后的幼蟲仍放在飼養(yǎng)室內(nèi)，48h后檢查死亡率。數(shù)據(jù)用spss軟件統(tǒng)計處理。求出毒力回歸式、致死中濃度、相關(guān)系數(shù)等，并用孫云沛法求出共毒系數(shù)。
混配制劑的聯(lián)合毒力采用孫云沛的共毒系數(shù)方法表示：
混配制劑的理論毒力指數(shù)tti＝σ(某藥的毒力指數(shù)ati×在混劑中該藥有效成份的百分率)。
兩種有效成份復(fù)配后的增效作用判斷標(biāo)準(zhǔn)：
當(dāng)ctc大于120時為增效作用，小于80時為拮抗作用，80～120時為加和作用。
試驗測定出氟吡呋喃酮對稻縱卷葉螟的致死中濃度為92.86μg/ml，殺螟丹對稻縱卷葉螟的致死中濃度為29.36μg/ml。設(shè)定氟吡呋喃酮對稻縱卷葉螟的毒力指數(shù)為100，則殺螟丹對稻縱卷葉螟的毒力指數(shù)為316.28。各不同配比處理稻縱卷葉螟的毒力指數(shù)、共毒系數(shù)見表1。
表1：氟吡呋喃酮、殺螟丹不同配比對稻縱卷葉螟的毒力測定結(jié)果
分析上述數(shù)據(jù)結(jié)果表明，氟吡呋喃酮與殺螟丹按上述不同比例復(fù)配時，所述復(fù)配配方在1:2-1:40時的共毒系數(shù)均大于120，表明均具有增效作用。說明將兩種有效份復(fù)配后，能夠有較好的增效作用。當(dāng)氟吡呋喃酮與殺螟丹的比例為1∶10、1：20時，共毒系數(shù)達(dá)到200以上，其中氟吡呋喃酮與殺螟丹的比例為1∶10時，共毒系數(shù)達(dá)到218，為所有配方中最高，增效作用最為顯著。
實施例2：氟吡呋喃酮與殺螟丹不同配比對水稻稻飛虱的共毒系數(shù)測定
為了確認(rèn)氟吡呋喃酮與殺螟丹混配對剌吸式口器害蟲，是具有增效作用、相加作用還是拮抗作用，我們又用以上氟吡呋喃酮和殺螟丹混配的8個配方，對水稻稻飛虱進(jìn)行了室內(nèi)毒力測定。選用水稻稻飛虱3齡若蟲，測定方法采用浸漬法。
將試蟲放入已用濾紙折好的漏斗中，用移液槍取如上藥液3ml至漏斗內(nèi)，使試蟲在藥液中保持30秒，取出后放于濾紙上吸去多余的藥液，將試蟲轉(zhuǎn)入玻璃養(yǎng)蟲管(直徑1.8cm，高8cm)中放入適量含水量(約為18％)的濕土及新鮮的水稻葉片，塞上膠塞以防止該蟲逃逸。5天后調(diào)查試蟲死亡情況，死亡標(biāo)準(zhǔn)為熟練技術(shù)人員用毛筆輕觸蟲體，不動，或不能正常爬動者計為死亡。
試驗測定出氟吡呋喃酮對稻飛虱的致死中濃度為9.38μg/ml，殺螟丹對稻飛虱的致死中濃度為55.83μg/ml，設(shè)定氟吡呋喃酮對稻飛虱的毒力指數(shù)為100，則殺螟丹對稻飛虱的毒力指數(shù)為17.42。各不同配比處理對稻飛虱的毒力指數(shù)、共毒系數(shù)見表2：
表2：氟吡呋喃酮、殺螟丹不同配比對水稻稻飛虱的室內(nèi)毒力測定結(jié)果
從表2可以看出，氟吡呋喃酮和殺螟丹混配1:2-1:40時對水稻稻飛虱3齡若蟲均有增效作用。其中氟吡呋喃酮和殺螟丹重量比為1∶20時，共毒系數(shù)達(dá)到212.55，增效作用最為顯著。
綜合上述兩表的毒力測定結(jié)果數(shù)據(jù)，氟吡呋喃酮和殺螟丹不同比例混配，當(dāng)兩者比例為1∶2到1∶40時，對水稻稻縱卷葉螟和稻飛虱均具有增效作用，其中1：10、1：20的配比的增效作用最為顯著。本發(fā)明不單單是為了降低農(nóng)藥使用量，更重要的是擴大殺蟲譜，做到一次施藥，多種害蟲兼治，節(jié)省農(nóng)本，減輕農(nóng)民的勞動強度。
為此我們選用以下幾個配比進(jìn)行了樣品試制，并開展了藥效試驗。
以下以具體制劑實施例用以進(jìn)一步詳細(xì)說明本發(fā)明，但本發(fā)明絕非僅僅限于以下這些實施例。配方中百分比均為重量百分比。
實施例3：40％氟吡呋喃酮·殺螟丹可濕性粉劑
實施例4：50％氟吡呋喃酮·殺螟丹可溶粉劑
實施例5：80％氟吡呋喃酮·殺螟丹水分散粒劑
實施例6：5％氟吡呋喃酮·殺螟丹顆粒劑
實施例7：20％氟吡呋喃酮·殺螟丹水劑
實施例8：30％氟吡呋喃酮·殺螟丹懸浮劑
將氟吡呋喃酮與殺螟丹各種不同配比制得的以上六個實施例，進(jìn)行防治水稻稻縱卷葉螟和稻飛虱的田間藥效試驗，同時通過與17％氟吡呋喃酮可溶液劑、50％殺螟丹可溶粉劑的效果對比，驗證復(fù)配后的增效效果。試驗地點為江蘇省南京市，時間為2016年9月3日，試驗共八個處理，每個處理三個重復(fù)，小區(qū)隨機排列，小區(qū)面積9*5m2，所有小區(qū)的種植習(xí)慣均與當(dāng)?shù)氐姆N植習(xí)慣相同。
調(diào)查標(biāo)準(zhǔn)為：按5點取樣法，每小區(qū)隨機5點取樣，每點調(diào)查5叢，共25叢。于施藥前和施藥后第1、7、15天分別調(diào)查25叢水稻的稻縱卷葉螟幼蟲及稻飛虱若蟲的數(shù)量，做好詳細(xì)記錄，計算防治效果。具體數(shù)據(jù)(數(shù)據(jù)為三個重復(fù)的平均值)見表3。
表3：氟吡呋喃酮、殺螟丹單劑以及復(fù)配制劑對水稻稻縱卷葉螟、稻飛虱的田間藥效試驗結(jié)果
從以上數(shù)據(jù)可以看出，氟吡呋喃酮和殺螟丹不同配比復(fù)配后，在使用相同的有效成份劑量下，對水稻稻縱卷葉螟和稻飛虱的綜合防治效果要明顯高于兩種單劑，所有配方均有明顯的增效作用。當(dāng)配方中殺螟丹含量高時，對稻縱卷葉螟的防治效果較好，對稻飛虱的防治效果相對較差一些，當(dāng)配方中氟吡呋喃酮含量高時，對稻縱卷葉螟的防治效果略有下降，但對稻飛虱的防治效果較好。這一結(jié)果也真實反映了這兩個藥劑的特性。從上表數(shù)據(jù)看出，復(fù)配制劑在藥后7天的防效要高于藥后1天的防效，藥后15天的防效略低于藥后7天的防效。與單劑相比，復(fù)配制劑的防效均有提高。綜上所述，復(fù)配制劑擴大了殺蟲譜，延長了持效期，減少了用藥次數(shù)，節(jié)省了用工，減輕了農(nóng)民勞動強度，減少了用藥量，降低了農(nóng)民用藥成本。