本發(fā)明涉及一種防霉劑，尤其是一種酰胺類皮革防霉劑。
背景技術：
皮革濕加工分為前后兩大工段，其間由于酸堿值的改變對微生物發(fā)生很大影響，應運用既可防治細菌又可防治真菌的防霉劑。前期間為預備工段，即由原皮浸水到藍濕皮的加工進程，主要是在浸灰工序和初鞣工序中增加防霉劑；后期間為坯革濕染整工段，通常在加脂、染色和填充工序中加人防霉劑。為了保證坯革涂層不霉變，在涂飾漿料制造時增加少數防霉劑也很有必要。
cn104388602a公開了一種皮革防霉劑，由以下重量份數的原料制成：植物精油7-11份，脂肪醇聚氧乙烯醚6-9份，丙烯酸乙酯3-8份，過硫酸銨5-10份，橄欖油聚乙二醇酯4-7份，聚氧乙烯烷基磷酸酯2-6份，二氟四氯乙烷3-10份，硝基甲烷2-7份，甘油1-5份，丙烯酸3-6份，對苯二酚1-4份，乙醇胺3-5份，二氯乙烷2-4份，殺菌劑1-5份。本發(fā)明的有益效果是，本發(fā)明的皮革防霉劑，具有很好的防霉效果，同時能夠提高皮革的質量，帶來芳香氣味。
cn101731234a公開了一種水基皮革殺菌防霉劑,其技術方案的要點是,水基皮革殺菌防霉劑由去離子水、十二烷基二甲基芐基氯化銨、異噻唑啉酮、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯(t-60)、尼泊金甲酯和尼泊金丙酯組成。將水基皮革殺菌防霉劑的配料加入攪拌機內進行攪拌溶解,攪拌溶解均勻后罐裝為水基皮革殺菌防霉劑的成品。水基皮革殺菌防霉劑能抑制蛋白質的合成,使菌體凝固,抑制真菌麥角淄醇的合成而使霉菌失活,使其代謝機能受阻,抑制產孢或孢子萌發(fā)。水基皮革殺菌防霉劑復配性好,提高了殺菌防霉的效果。皮革使用水基皮革殺菌防霉劑處理后制作的成品,對皮膚無刺激性,使用安全可靠,水基皮革殺菌防霉劑適用于皮革的殺菌防霉。
現有公知技術制備的皮革殺菌防霉劑，均為離子交換或復配，各組份分部不均勻，容易流失，抗菌防霉性能不穩(wěn)定。
技術實現要素：
針對現有技術的不足，本發(fā)明提供了一種酰胺類皮革防霉劑。
其制備方法通過以下步驟實現：
將一定量的烯酰胺乙基型烯基咪唑啉季銨化物（r）-2-甲基吡咯烷鹽分散到乙醇中，按下述比例加入三（氰基式二烯基）鈰，1-烯丙基-3-丁基咪唑四氟硼酸鹽，過氧化苯甲酰和聚乙烯醇、十二烷基苯磺酸鈉等，升溫，在60-80℃反應6-15小時，即得到皮革防霉劑產品。
組分重量份
烯酰胺乙基型烯基咪唑啉季銨化物（r）-2-甲基吡咯烷鹽5-20
三（氰基式二烯基）鈰1-5
1-烯丙基-3-丁基咪唑四氟硼酸鹽0.1-1
過氧化苯甲酰0.01-0.05
聚乙烯醇0.1-0.5
十二烷基苯磺酸鈉0.1-0.5
乙醇100。
所述的烯酰胺乙基型烯基咪唑啉季銨化物（r）-2-甲基吡咯烷鹽為市售產品，如上海嶅稞實業(yè)有限公司研制的產品；所述的1-烯丙基-3-丁基咪唑四氟硼酸鹽為市售產品，如中科院蘭州化學物理研究所生產的產品。所述的三（氰基式二烯基）鈰為市售產品。
本發(fā)明的有益效果：
烯酰胺乙基型烯基咪唑啉季銨化物（r）-2-甲基吡咯烷鹽與三（氰基式二烯基）鈰，1-烯丙基-3-丁基咪唑四氟硼酸鹽聚合，同時具有咪唑，吡咯官能團，并引入鈰離子，具有協同增強的防霉殺菌效果。
具體實施方式
以下實施例僅僅是進一步說明本發(fā)明，并不是限制本發(fā)明保護的范圍。
實施例1
步驟1.烯酰胺乙基型烯基咪唑啉季銨化物（r）-2-甲基吡咯烷鹽表面聚合：
在500l反應釜中，按下列配比加入烯酰胺乙基型烯基咪唑啉季銨化物（r）-2-甲基吡咯烷鹽分散到乙醇中，按下述比例加入三（氰基式二烯基）鈰，1-烯丙基-3-丁基咪唑四氟硼酸鹽，過氧化苯甲酰和聚乙烯醇、十二烷基苯磺酸鈉等，升溫，在80℃反應6小時，即得到皮革防霉劑產品，編號為m-1。
組分kg
烯酰胺乙基型烯基咪唑啉季銨化物（r）-2-甲基吡咯烷鹽10
三（氰基式二烯基）鈰2
1-烯丙基-3-丁基咪唑四氟硼酸鹽0.3
過氧化苯甲酰0.02
聚乙烯醇0.2
十二烷基苯磺酸鈉0.2
乙醇100。
實施例2
在500l反應釜中，按下列配比加入烯酰胺乙基型烯基咪唑啉季銨化物（r）-2-甲基吡咯烷鹽分散到乙醇中，按下述比例加入三（氰基式二烯基）鈰，1-烯丙基-3-丁基咪唑四氟硼酸鹽，過氧化苯甲酰和聚乙烯醇、十二烷基苯磺酸鈉等，升溫，在70℃反應10小時，即得到皮革防霉劑產品，編號為m-2。
組分kg
烯酰胺乙基型烯基咪唑啉季銨化物（r）-2-甲基吡咯烷鹽5
三（氰基式二烯基）鈰1
1-烯丙基-3-丁基咪唑四氟硼酸鹽0.1
過氧化苯甲酰0.01
聚乙烯醇0.1
十二烷基苯磺酸鈉0.1
乙醇100。
實施例3
在500l反應釜中，按下列配比加入烯酰胺乙基型烯基咪唑啉季銨化物（r）-2-甲基吡咯烷鹽分散到乙醇中，按下述比例加入三（氰基式二烯基）鈰，1-烯丙基-3-丁基咪唑四氟硼酸鹽，過氧化苯甲酰和聚乙烯醇、十二烷基苯磺酸鈉等，升溫，在60℃反應15小時，即得到皮革防霉劑產品，編號為m-3。
組分kg
烯酰胺乙基型烯基咪唑啉季銨化物（r）-2-甲基吡咯烷鹽20
三（氰基式二烯基）鈰5
1-烯丙基-3-丁基咪唑四氟硼酸鹽1
過氧化苯甲酰0.05
聚乙烯醇0.5
十二烷基苯磺酸鈉0.5
乙醇100。
比較例1
烯酰胺乙基型烯基咪唑啉季銨化物（r）-2-甲基吡咯烷鹽不加入，其它同實施例1。所得產品編號為m-4。
比較例2
三（氰基式二烯基）鈰不加入，其它同實施例1。所得產品編號為m-5。
比較例3
1-烯丙基-3-丁基咪唑四氟硼酸鹽不加入，其它同實施例1，所得產品編號為m-6。
比較例4
僅采用烯酰胺乙基型烯基咪唑啉季銨化物（r）-2-甲基吡咯烷鹽作為皮革防霉劑，所得產品編號為m-7。
實施例1-3以及對比例1-4得到的稀土抗菌劑用于皮革涂飾，按照qbt4199-2011皮革防霉性能測試方法檢測抗菌防霉性能。見表1：
表1：不同工藝做出的試驗樣品抗菌防霉性能的比較：