本發(fā)明涉及黃瓜霜霉病防治
技術(shù)領(lǐng)域：
，具體是涉及一種氰霜唑和氟吡菌胺復(fù)配懸浮劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
：目前，現(xiàn)有的用于防治黃瓜霜霉病的殺菌組合物，例如中國(guó)專利CN103621584A公開了一種“黃瓜霜霉病的防治藥物”，包括如下重量單位的組分：90％三乙膦酸鋁可濕性粉劑10-15份，連翹8-12份，野菊花3-6份，霜貝爾3-6份，大蒜油6-9份，嘧銅菌酯2-4份。另有中國(guó)專利CN104872212A公開了一種“防治黃瓜霜霉病的藥物”，包括以下重量份組分：80％代森錳鋅可濕性粉劑10-16份、75％百菌清可濕性粉劑8-12份、40％乙磷鋁可濕性粉劑10-15份、3-5份硫酸鋅、6-10份大蒜油、5-7份連翹、4-6份大青葉、4-8份金銀花、4-6份黃岑、6-10份雷公藤。發(fā)明人經(jīng)過長(zhǎng)期試驗(yàn)驗(yàn)證，該上述幾種殺菌組合物主要存在如下缺陷：1)、通過對(duì)上述幾種殺菌組合物公開的幾種具體配比進(jìn)行試驗(yàn)，發(fā)現(xiàn)對(duì)黃瓜霜霉病的防治無法起到良好的防治效果。2)、針對(duì)上述幾種殺菌組合物所公開的幾種劑型，經(jīng)過試驗(yàn)驗(yàn)證發(fā)現(xiàn)均存在不同問題的缺陷。例如，可濕性粉劑容易引起產(chǎn)品粘結(jié)，不易在水中分散懸浮，或堵塞噴頭，在噴霧器中道理沉淀等現(xiàn)象，造成噴灑不勻。3)、復(fù)配問題，通過對(duì)上述幾種殺菌組合物公開的幾種具體配比進(jìn)行毒力試驗(yàn)、熱貯穩(wěn)定性試驗(yàn)以及混配共毒系數(shù)測(cè)定發(fā)現(xiàn)，均無法達(dá)到明顯的增效作用。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的之一在于提供一種氰霜唑和氟吡菌胺復(fù)配懸浮劑，該懸浮劑設(shè)計(jì)合理，對(duì)黃瓜霜霉病的防治效果佳，且可實(shí)現(xiàn)氰霜唑和氟吡菌胺的明顯增效作用。為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用了以下技術(shù)方案：一種氰霜唑和氟吡菌胺復(fù)配懸浮劑，按照重量份由以下組分制成：氰霜唑是一種新型低毒殺菌劑，具有很好的保護(hù)活性和一定的內(nèi)吸治療活性，持效期長(zhǎng)，耐雨水沖刷，使用安全、方便。氰霜唑?qū)倬€粒體呼吸抑制劑，其殺菌機(jī)制是通過抑制病菌代謝過程中細(xì)胞色素bcl中的Qi，而導(dǎo)致病菌死亡，不同于甲氧基丙烯酸酯類藥劑(是細(xì)胞色素bcl中QO抑制劑)。對(duì)卵菌的所有生長(zhǎng)階段均有作用，對(duì)甲霜靈產(chǎn)生抗性或敏感的病菌均有活性。氟吡菌胺是一個(gè)防治卵菌綱蔬菜病害的高效保護(hù)和治療效果來源其獨(dú)特的混劑配方。該產(chǎn)品具有優(yōu)良的系統(tǒng)傳導(dǎo)性和較強(qiáng)的薄層穿透力，對(duì)病原菌各主要形態(tài)均有較好的抑制作用，能夠?yàn)樾氯~、莖干、塊莖、幼果提供全面和持久保護(hù)。由于藥劑能夠經(jīng)葉面快速吸收，所以耐雨水沖刷，為雨季蔬菜防病提供可靠保障。該藥保護(hù)性好、滲透性強(qiáng)，對(duì)卵菌真綱菌病害有較高的生物活性，具有很好的防治效果。能從植物葉基向葉尖方向傳。本發(fā)明的氰霜唑和氟吡菌胺復(fù)配懸浮劑，其有益效果表現(xiàn)在：1)、本發(fā)明制備的懸浮劑在懸浮率、持久起泡性、濕篩試驗(yàn)等以及熱貯穩(wěn)定性等方面均明顯優(yōu)于其他配比所制備的產(chǎn)品。2)、通過實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證，氰霜唑和氟吡菌胺以1：1配比混用所復(fù)配的20％時(shí)的氰霜唑和氟吡菌胺復(fù)配懸浮劑，可起到明顯增效作用范圍，而其它配比混用的制劑，均無法達(dá)到明顯增效作用范圍。同時(shí)，不同配比的實(shí)際毒性并未隨著理論毒性的增強(qiáng)而提升，實(shí)際毒性和理論毒性之間并無有規(guī)律性的變化。本發(fā)明的另一目的在于提供一種氰霜唑和氟吡菌胺復(fù)配懸浮劑的制備方法，將原料抽入配制釜混合攪拌后經(jīng)膠體磨初研磨，再經(jīng)砂磨機(jī)細(xì)磨，取樣分析，合格后過濾、計(jì)量、包裝、入庫。本發(fā)明的氰霜唑和氟吡菌胺復(fù)配懸浮劑的制備方法，制備工藝較為簡(jiǎn)便，易于工業(yè)化生產(chǎn)。具體實(shí)施方式以下將結(jié)合實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行較為詳細(xì)的說明。但是，實(shí)施例內(nèi)容僅是對(duì)本發(fā)明所作的舉例和說明，所屬本
技術(shù)領(lǐng)域：
的技術(shù)人員對(duì)所描述的具體實(shí)施例做各種各樣的修改或補(bǔ)充或采用類似的方式替代，只要不偏離發(fā)明的構(gòu)思或者超越本權(quán)利要求書所定義的范圍，均應(yīng)屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。一、氰霜唑和氟吡菌胺復(fù)配懸浮劑的制備，以及各實(shí)施例所制備的懸浮劑的各項(xiàng)技術(shù)指標(biāo)的檢測(cè)結(jié)果、熱貯穩(wěn)定性試驗(yàn)結(jié)果。實(shí)施例120％氰霜唑和氟吡菌胺復(fù)配懸浮劑，各組分及其重量配比如下：成分重量份氰霜唑10氟吡菌胺10脂肪醇聚氧乙烯醚3苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚3黃原膠0.3苯甲酸鈉0.4消泡劑0.3去離子水73制備方法：將原料抽入配制釜混合攪拌后經(jīng)膠體磨初研磨，再經(jīng)砂磨機(jī)細(xì)磨，取樣分析，合格后過濾、計(jì)量、包裝、入庫。實(shí)施例219％氰霜唑和氟吡菌胺復(fù)配懸浮劑，各組分及其重量配比如下：成分重量份氰霜唑9氟吡菌胺10脂肪醇聚氧乙烯醚3苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚3黃原膠0.3苯甲酸鈉0.4消泡劑0.3去離子水74制備方法同實(shí)施例1。實(shí)施例318％氰霜唑和氟吡菌胺復(fù)配懸浮劑，各組分及其重量配比如下：制備方法同實(shí)施例1。實(shí)施例421％氰霜唑和氟吡菌胺復(fù)配懸浮劑，各組分及其重量配比如下：成分重量份氰霜唑10.5氟吡菌胺10.5脂肪醇聚氧乙烯醚3苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚3黃原膠0.3苯甲酸鈉0.4消泡劑0.3去離子水72制備方法同實(shí)施例1。實(shí)施例522％氰霜唑和氟吡菌胺復(fù)配懸浮劑，各組分及其重量配比如下：制備方法同實(shí)施例1。實(shí)施例620％氰霜唑和氟吡菌胺復(fù)配懸浮劑，各組分及其重量配比如下：成分重量份氰霜唑10氟吡菌胺10地共同甙0.6脂肪醇聚氧乙烯醚3苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚3黃原膠0.3苯甲酸鈉0.4消泡劑0.3去離子水72.4制備方法同實(shí)施例1。實(shí)施例1～6所制備的氰霜唑和氟吡菌胺復(fù)配懸浮劑，產(chǎn)品各項(xiàng)技術(shù)指標(biāo)的檢測(cè)結(jié)果如表1所示，產(chǎn)品熱貯穩(wěn)定性試驗(yàn)結(jié)果如表2所示。表16個(gè)實(shí)施例制備產(chǎn)品各項(xiàng)技術(shù)指標(biāo)的檢測(cè)結(jié)果表26個(gè)實(shí)施例制備產(chǎn)品熱貯穩(wěn)定性試驗(yàn)結(jié)果通過表1和2可以看出，實(shí)施例1和6制備的產(chǎn)品在懸浮率、持久起泡性、濕篩試驗(yàn)等以及熱貯穩(wěn)定性等方面均明顯優(yōu)于其他實(shí)施例所制備的產(chǎn)品。二、毒理學(xué)資料氰霜唑：大鼠急性經(jīng)口LD50>2000mg/kg，大鼠急性經(jīng)皮LD50>2000mg/kg，大鼠急性吸入LC50(4h)>1.4mg/L。對(duì)兔眼睛和皮膚無刺激。氟吡菌胺：大鼠急性經(jīng)口LD50>5000mg/kg；大鼠急性經(jīng)皮LD50>5000mg/kg。三、氰霜唑和氟吡菌胺復(fù)配懸浮劑的室內(nèi)生物活性(毒力)測(cè)定。1、實(shí)驗(yàn)?zāi)康闹荚跍y(cè)定氰霜唑、氟吡菌胺及二者不同比例配比對(duì)霜霉病的毒力，以判斷二者不同配比對(duì)抑制霜霉病是否有增效作用。2、試驗(yàn)條件2.1供試靶標(biāo)霜霉病菌，由合肥市水基化生物新材料工程技術(shù)研究中心分離、純化、保存并提供。2.2培養(yǎng)條件生物培養(yǎng)箱內(nèi)培養(yǎng)，溫度25±1℃，相對(duì)濕度85-95％。2.3儀器設(shè)備電子天平(感量0.1mg)、生物培養(yǎng)箱、直徑9cm培養(yǎng)皿、移液管/槍、接種器、打孔器、卡尺等。3、試驗(yàn)設(shè)計(jì)3.1試材準(zhǔn)備將霜霉病菌病原菌放在生化培養(yǎng)箱中培養(yǎng)，備用。3.2藥劑氰霜唑原藥，安徽美蘭農(nóng)業(yè)發(fā)展股份有限公司提供。氟吡菌胺原藥，安徽美蘭農(nóng)業(yè)發(fā)展股份有限公司提供。3.3藥劑配制用丙酮將實(shí)施例1-6制備的藥劑稀釋成5個(gè)系列質(zhì)量濃度。4、試驗(yàn)方法參照《農(nóng)藥室內(nèi)生物測(cè)定試驗(yàn)準(zhǔn)則----殺菌劑》(NY/T1156.6—2006)進(jìn)行。為了摸索各藥劑對(duì)供試菌株的作用濃度，先進(jìn)行預(yù)備實(shí)驗(yàn)。即將菌絲放置在含有較高和較低濃度藥劑的培養(yǎng)基下進(jìn)行培養(yǎng)，估算出EC50，然后再根據(jù)估算的EC50值，將培養(yǎng)基配成其EC50左右的不同濃度梯度的含藥培養(yǎng)基進(jìn)行培養(yǎng)。本試驗(yàn)采用平皿菌絲生長(zhǎng)速率法測(cè)定藥劑對(duì)霜霉病菌的毒力。具體方法如下：經(jīng)轉(zhuǎn)接活化的霜霉病菌菌株用PSA培養(yǎng)基培養(yǎng)，待菌落長(zhǎng)至培養(yǎng)皿四分之三大小時(shí)，用內(nèi)徑為5mm的打孔器從邊緣打孔，打成的菌絲塊作為接種體。分別將藥劑母液加人滅菌融化的PSA培養(yǎng)基中，充分搖勻，使藥劑最終濃度(按有效成分計(jì)算)達(dá)到不同濃度梯度。每皿倒入15mL左右含藥培養(yǎng)基，設(shè)不加藥為對(duì)照，每處理4個(gè)重復(fù)。移接新生長(zhǎng)的菌絲塊(直徑5mm)于平板中央，后置于25℃溫箱內(nèi)培養(yǎng)2d(霜霉病菌)、7d(霜霉病菌)和15d(霜霉病菌)。用十字交叉法測(cè)量菌落直徑，計(jì)算各處理凈生長(zhǎng)量、菌絲生長(zhǎng)抑制率。式中：菌碟直徑為5mm。5、數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)分析將菌絲生長(zhǎng)抑制率換算成機(jī)率值(y)，藥劑濃度(μg/mL)轉(zhuǎn)換成對(duì)數(shù)值(x)，以最小二乘法求得毒力回歸方程(y＝a+bx)。用DPS統(tǒng)計(jì)軟件對(duì)各單劑及不同混劑的濃度對(duì)數(shù)值和相應(yīng)抑制率機(jī)率值進(jìn)行回歸分析，計(jì)算EC50值及95％置信限。根據(jù)EC50計(jì)算復(fù)配劑的實(shí)測(cè)毒力指數(shù)(ATI)、理論毒力指數(shù)(TTI)和共毒系數(shù)(CTC)。復(fù)配劑實(shí)測(cè)毒力指數(shù)(ATI)＝單劑EC50/復(fù)配劑EC50×100。復(fù)配劑理論毒力指數(shù)(TTI)＝A毒力指數(shù)×A在復(fù)配劑中含量(％)+B毒力指數(shù)×B在復(fù)配劑中含量(％)。共毒系數(shù)(CTC)＝ATI/TTI×100。根據(jù)孫云沛法計(jì)算藥劑不同配比聯(lián)合增效比值(CTC)，CTC≤80為拮抗作用，80＜CTC＜120為相加作用，CTC≥120為增效作用。6、結(jié)果與分析實(shí)施例1和6制備的懸浮劑對(duì)霜霉病的聯(lián)合毒力表現(xiàn)為明顯增效作用(共毒系數(shù)分別達(dá)到160、164)，而實(shí)施例2-5制備的懸浮劑對(duì)霜霉病的聯(lián)合毒力僅表現(xiàn)為相加作用(共毒系數(shù)依次為80、86、85、82)。同時(shí)，通過實(shí)施例6的實(shí)驗(yàn)可以看出，在復(fù)配懸浮劑中添加了少量的地共同甙后，可使氰霜唑和氟吡菌胺的復(fù)配聯(lián)合作用進(jìn)一步提升。當(dāng)前第1頁1 2 3