本發(fā)明涉及煙草種植技術(shù)領(lǐng)域，更具體地，涉及一種提高土壤中二氯喹啉酸降解速度的方法。

背景技術(shù)：

化學(xué)農(nóng)藥在農(nóng)作物病蟲害防治，保障農(nóng)業(yè)豐收發(fā)揮了巨大作用，在農(nóng)業(yè)現(xiàn)代化進(jìn)程中仍將繼續(xù)發(fā)揮重要作用。但是，在我們使用農(nóng)藥的過(guò)程中，如不能科學(xué)合理的使用，如超量施用、不對(duì)癥施用、亂混亂用，不僅達(dá)不到防治病蟲草害的目的，反而對(duì)保護(hù)對(duì)象造成傷害，如出現(xiàn)藥害，農(nóng)作物不能正常生長(zhǎng)發(fā)育，嚴(yán)重的枯萎死亡。

廣東曾有煙葉產(chǎn)區(qū)因水稻田施用二氯喹啉酸防治雜草后，第二年種植煙草則出現(xiàn)生長(zhǎng)畸形，煙葉質(zhì)量明顯下降，造成了較大的經(jīng)濟(jì)損失，嚴(yán)重影響煙農(nóng)種煙的積極性，阻礙了煙區(qū)的穩(wěn)定和發(fā)展。針對(duì)該問(wèn)題，廣東省煙草公司聯(lián)合相關(guān)科研院所開(kāi)展了研究攻關(guān)，查明致畸原因是因土壤殘留二氯喹啉酸等除草劑致煙草畸形生長(zhǎng)。據(jù)初步估算，施用農(nóng)藥的利用率一般為10％，約90％殘留在環(huán)境中，殘留環(huán)境中的農(nóng)藥經(jīng)不同循環(huán)途徑，最終大多數(shù)殘留歸于土壤中。這些殘留土壤的農(nóng)藥經(jīng)生物的、物理的和化學(xué)的因素得于降解。其中以微生物的降解作用最為重要，其降解速度取決于農(nóng)藥的種類、土壤水分含量和pH值有密切的關(guān)系。二氯喹啉酸殘留對(duì)后茬作物的藥害程度，同樣與其在土壤中的降解速率有關(guān)。

現(xiàn)有研究表明，二氯喹啉酸的降解與土壤質(zhì)地、土壤pH值、土壤水分含量、微生物豐度和光照有密切相關(guān)。車軍(2008)的研究表明，在高壓汞燈下，二氯喹啉酸在不同緩沖溶液中的光解半衰期的順序是：pH3>pH5>pH7>pH9>pH11,分別為82.51、69.31、31.50、13.48、8.45min；在不同自然水體中的光解半衰期的順序是稻田水>珠江水>重蒸水>水庫(kù)水>地表水>湖水，半衰期分別為35.72、31.50、27.84、11.29、10.45和8.64min。在254nm紫外光照射下，二氯喹啉酸光解，其光解半衰期在過(guò)濾滅菌的田水中為8h，在純水中為18.5h；在紫外光300～450nm照射下，純水中是穩(wěn)定的，半衰期為41.1d，黑暗條件下41d內(nèi)二氯喹啉酸含量無(wú)變化。王一茹(1992)在天津和吉林2年2地水田殘留實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，二氯喹啉酸在田水中消解較快，二氯喹啉酸在田水中的半衰期分別為0.8d(天津)和2d(吉林)。該農(nóng)藥在土壤中殘留較低，消解較快，半衰期約為6d；土壤中半衰期田間為13～30天，模擬試驗(yàn)80～203天。在pH＝7，水溫25℃的水中半衰期為45～100天(逯忠斌，1996)。王靜(2007)的研究表明，在煙草水培液中添加二氯喹啉酸，當(dāng)添加量為0.36mg/L時(shí)，半衰期為11.81d；當(dāng)添加量為0.18mg/L時(shí)，半衰期為17.79d。陳澤鵬(2007)的研究表明：取受害煙區(qū)無(wú)用藥的pH值為5.84的土樣，當(dāng)添加量為0.8mg/kg時(shí)，所測(cè)半衰期為23.30d，當(dāng)添加量為1.6mg/kg時(shí)，所測(cè)半衰期為22.04d。這些研究一定程度上給二氯喹啉酸的藥害應(yīng)對(duì)提供了技術(shù)指導(dǎo)。

但是，二氯喹啉酸在不同環(huán)境條件下所測(cè)的半衰期各不相同，而且差異較大。再者，我國(guó)南方北方不同區(qū)域的土壤質(zhì)地、土壤pH值、土壤肥力不盡相同，現(xiàn)有研究成果在實(shí)際應(yīng)用中的效果并不穩(wěn)定，目前缺乏與實(shí)際生產(chǎn)結(jié)合度緊密的土壤條件與二氯喹啉酸殘留降解影響研究成果。因此進(jìn)一步提供一種適應(yīng)地域全面的降低二氯喹啉酸致畸影響的煙草安全種植方法對(duì)我國(guó)煙草種植具有重要的意義。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題是針對(duì)不同土壤條件下降低二氯喹啉酸致畸影響方面的技術(shù)不足，提供一種提高土壤中二氯喹啉酸降解速度的方法。

本發(fā)明的目的通過(guò)以下技術(shù)方案予以實(shí)現(xiàn)：

提供提高土壤中二氯喹啉酸降解速度的方法，是將土壤的pH值調(diào)節(jié)為大于5和/或采用壤土種植煙草。

優(yōu)選地，是將土壤的pH值調(diào)節(jié)為5～9。

優(yōu)選地，所述提高土壤中的二氯喹啉酸降解速度根據(jù)土壤中的二氯喹啉酸降解半衰期與土壤的pH值的線性相關(guān)關(guān)系方程為Y＝-4.877X5+90.036，r＝0.9918確定。

優(yōu)選地，所述土壤的pH值調(diào)節(jié)方法為施用氮化肥或堿性化肥實(shí)現(xiàn)。

進(jìn)一步優(yōu)選地，所述氮化肥為碳銨或氨水；所述堿性化肥為鈣鎂磷。

優(yōu)選地，所述土壤的pH值調(diào)節(jié)方法為施用石灰。

優(yōu)選地，所述石灰的施用量為每年每畝50～100kg，并作為基肥為主，逐年遞減。

優(yōu)選地，是通過(guò)將壤土的粘粒含量降低來(lái)提高土壤中二氯喹啉酸降解速度。

優(yōu)選地，所述提高土壤中的二氯喹啉酸降解速度根據(jù)二氯喹啉酸在壤土類型樣品中的半衰期與粘粒含量的線性方程為Y＝0.8555x+42.907確定。

優(yōu)選地，所述將壤土的粘粒含量降低的方法包括增施有機(jī)肥、施用改良劑、翻砂壓淤、摻入砂土或河灘土。

本發(fā)明具有以下有益效果：

本發(fā)明綜合研究了土壤pH值大小對(duì)二氯喹啉酸降解的影響關(guān)系，總結(jié)得到較佳的pH值土壤條件下，可獲得較快的二氯喹啉酸殘留降解速度，并在調(diào)節(jié)土壤pH值大于5的基礎(chǔ)上，進(jìn)一步總結(jié)出降低土壤中粘粒的含量或者采用壤土可促使二氯喹啉酸盡快降解，從而為合理使用二氯喹啉酸，避免對(duì)后茬敏感作物造成殘留藥害和確定種植時(shí)間提供科學(xué)依據(jù)。

附圖說(shuō)明

圖1二氯喹啉酸標(biāo)準(zhǔn)曲線圖。

圖2二氯喹啉酸標(biāo)準(zhǔn)溶液(5μg/ml)色譜圖。

圖3二氯喹啉酸在南雄土壤中的消解曲線圖。

圖4二氯喹啉酸在鐵盧湖土壤中的消解曲線圖。

圖5二氯喹啉酸在遼寧阜新土壤中的消解曲線圖。

圖6二氯喹啉酸在云南楚雄土壤中的消解曲線圖。

圖7二氯喹啉酸在云南玉溪土壤中的消解曲線圖。

圖8二氯喹啉酸在云南紅河土壤中的消解曲線圖。

圖9二氯喹啉酸在財(cái)塘段土壤中的消解曲線圖。

圖10二氯喹啉酸在云南易門土壤中的消解曲線圖。

圖11二氯喹啉酸在梅州夫子段土壤中的消解曲線圖。

圖12二氯喹啉酸在梅州夫子段云南大理土壤中的消解曲線圖。

圖13二氯喹啉酸在湖北恩施土壤中的消解曲線圖。

圖14二氯喹啉酸在河南平頂山土壤中的消解曲線圖。

圖15二氯喹啉酸在貴州黔西南州中的消解曲線圖。

圖16二氯喹啉酸在財(cái)塘段水樣中的消解曲線圖。

圖17二氯喹啉酸在鐵盧湖水樣中的消解曲線圖。

圖18二氯喹啉酸在南雄水樣中的消解曲線圖。

圖19二氯喹啉酸在夫子段水樣中的消解曲線圖。

圖20二氯喹啉酸在pH5土壤中的消解方程圖。

圖21二氯喹啉酸在pH7土壤中的消解方程圖。

圖22二氯喹啉酸在pH9土壤中的消解方程圖。

圖23半衰期與pH值之間的線性方程圖。

圖24壤土類型土壤樣品的二氯喹啉酸半衰期與pH值的線性方程圖。

圖25粘土類型土壤樣品的二氯喹啉酸半衰期與pH值的線性方程圖。

圖26壤土類型土壤樣品的二氯喹啉酸半衰期與粘粒含量的線性方程圖。

圖27粘土類型土壤樣品的二氯喹啉酸半衰期與粘粒含量的線性方程圖。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合附圖和具體實(shí)施例進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明。下述實(shí)施例僅用于示例性說(shuō)明，不能理解為對(duì)本發(fā)明的限制。除非特別說(shuō)明，下述實(shí)施例中使用的試劑為常規(guī)市購(gòu)或商業(yè)途徑獲得的試劑，除非特別說(shuō)明，下述實(shí)施例中使用的方法和設(shè)備為本領(lǐng)域常規(guī)使用的方法和設(shè)備。

實(shí)施例1

一、樣品采集

1.不同pH值的土壤樣品

供試土壤采自華南農(nóng)業(yè)大學(xué)內(nèi)未耕作土壤，采用對(duì)角線5點(diǎn)取樣法取樣，每個(gè)點(diǎn)內(nèi)多點(diǎn)采集土壤樣本取樣量約3kg，將泥土轉(zhuǎn)入瓷盆中，在玻璃網(wǎng)室內(nèi)自然風(fēng)干，用土壤粉碎機(jī)粉碎，過(guò)2mm篩，向原pH值為6.20的土壤樣品中分別加入適量的0.1M HCl和0.1MNaOH溶液，形成3個(gè)處理，使土壤樣品pH值分別為：5、7和9，保存于-20℃低溫冰箱，待處理分析用。

2.不同類型的土樣及水樣

供試土樣及水樣由廣東省煙草公司提供。每種供試土壤均采用對(duì)角線5點(diǎn)取樣法取樣，每個(gè)點(diǎn)內(nèi)多點(diǎn)采集土壤樣本取樣量約3kg，將泥土轉(zhuǎn)入瓷盆中，在玻璃網(wǎng)室內(nèi)自然風(fēng)干，用土壤粉碎機(jī)粉碎，過(guò)2mm篩，保存于-20℃低溫冰箱，待處理分析用(不同土壤水樣來(lái)源和基本信息見(jiàn)表1和表2)。采用比重計(jì)法測(cè)定土壤質(zhì)地。按國(guó)際制標(biāo)準(zhǔn),根據(jù)土壤質(zhì)地中的粒級(jí)粒徑大小劃分為砂粒(0.02～2mm)、粉粒(0.002～0.02mm)、粘粒(<0.002mm)3個(gè)等級(jí)。

表1 二氯喹啉酸殘留動(dòng)態(tài)檢測(cè)樣品土壤類型分析

表2 二氯喹啉酸殘留動(dòng)態(tài)檢測(cè)樣品

二、供試藥劑及儀器

1.主要儀器

1100HPLC(美國(guó)Agilent公司)；DHZ-D恒溫振蕩培養(yǎng)箱(國(guó)產(chǎn)，廣州深華生物技術(shù)有限公司)；DL-4000B冷凍離心機(jī)(上海安亭科學(xué)儀器廠)；德國(guó)Sartorious電子天平BS 210S；PHS-3C精密pH計(jì)(上海雷磁儀器廠制造)；501數(shù)顯恒溫水浴鍋(江蘇宏華儀器廠)；RE 52-99旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器(上海亞榮生化儀器廠)；氣質(zhì)聯(lián)用儀(石英毛細(xì)管柱，氫火焰離子檢測(cè)器)；滅菌鍋；超凈工作臺(tái)；LRH-300-Gb光照培養(yǎng)箱(廣東鑫騰科普儀器有限公司)；

2.主要試劑

99.5％二氯喹啉酸標(biāo)準(zhǔn)樣品(國(guó)家農(nóng)藥質(zhì)檢中心生產(chǎn)，廣東省農(nóng)科院農(nóng)化研究中心提供)。甲醇(一級(jí)色譜純)；乙酸(分析純)；四硼酸鈉(分析純)；正己烷(色譜純)；甲基丁基醚(色譜純)。

三、二氯喹啉酸在不同土樣及水樣中的殘留降解動(dòng)態(tài)分析

1.二氯喹啉酸添加處理

將99.5％二氯喹啉酸標(biāo)準(zhǔn)品按照推薦田間施用量0.65mg/kg均勻噴施于直徑為17cm、高13cm大小一致的花盆中的土壤，并充分?jǐn)嚢杈鶆?，放入溫室?nèi)并保持土壤濕潤(rùn)。設(shè)三個(gè)重復(fù)。分別于施藥前、施藥后1、2、6h及1、2、4、8、1 6、40、80、120、160d采集土樣，每盆取土樣50g，混勻后取其中50g土樣進(jìn)行殘留檢測(cè)前處理。水樣制備：將二氯喹啉酸標(biāo)準(zhǔn)溶液按照0.65mg/L加入50mL水樣中，每個(gè)處理設(shè)三個(gè)重復(fù)。

2.土壤樣品前處理

0.05mol/L硼砂緩沖液50mL浸泡振蕩1h、高速離心20min(6000r/min)，取上清液過(guò)0.45μm濾膜，HPLC測(cè)定。

3.色譜分析條件

色譜柱：HP ODS Hypersil 5μm，4.0×250mm；流動(dòng)相：甲醇：1％乙酸水溶液(體積比為60/40)；流速：1mL/min；檢測(cè)波長(zhǎng)為：240nm；進(jìn)樣量：10μl。4.方法質(zhì)控措施

分析測(cè)定質(zhì)量控制與保證措施：①空白樣：每批分析樣需帶1個(gè)空白樣，以確認(rèn)試劑及容器的清潔程度；②平行樣：每批分析樣需帶2～3個(gè)平行樣(20％)，以確認(rèn)測(cè)試結(jié)果的再現(xiàn)性。

四、二氯喹啉酸在不同pH值土壤中的殘留動(dòng)態(tài)

二氯喹啉酸添加處理：將99.5％二氯喹啉酸標(biāo)準(zhǔn)品按照推薦田間施用量0.65mg/kg均勻噴施于直徑為17cm、高13cm大小一致的花盆中的pH值分別為5、7、9的土壤樣品，并充分?jǐn)嚢杈鶆颍湃霚厥覂?nèi)并保持土壤濕潤(rùn)，每個(gè)處理3個(gè)重復(fù)。分別于施藥前、施藥后1、2、6h及1、2、4、8、1 6、40、80、120、160d采集土樣，每盆取土樣50g，混勻后取其中50g土樣進(jìn)行殘留檢測(cè)前處理。

五、不同土壤樣品煙草種植安全期的確定

將二氯喹啉酸藥液噴施于待處理的土壤中，使處理土壤中二氯喹啉酸的含量為5個(gè)濃度梯度：0.65mg/kg，0.33mg/kg，0.17mg/kg，0.085mg/kg，0.0425mg/kg，移栽入生長(zhǎng)狀況相似的健康煙苗，每天定期觀察煙苗的生長(zhǎng)情況，并記錄。

根據(jù)不同土壤樣品的二氯喹啉酸殘留消解公式，計(jì)算得到在二氯喹啉酸添加量為0.65mg/kg時(shí)，不同土壤樣品中二氯喹啉酸消解到安全種植濃度的時(shí)間，即安全種植煙草的間隔期。

六、結(jié)果與分析

(一)標(biāo)準(zhǔn)曲線、檢出限、精密度和回收率

準(zhǔn)確稱取標(biāo)準(zhǔn)品二氯喹啉酸，用甲醇配制一定濃度的二氯喹啉酸母液。再用甲醇稀釋配制成質(zhì)量濃度為0.1、0.5、1.0、5.0、25.0μg/mL系列標(biāo)準(zhǔn)液，在上述色譜操作條件下分別進(jìn)樣1μL，以濃度為x軸、峰面積為y軸繪出標(biāo)準(zhǔn)曲線。二氯喹啉酸在0.1～25μg/mL的質(zhì)量濃度范圍內(nèi)呈線性關(guān)系，線性方程為Y＝75.907x-5.0077，相關(guān)系數(shù)為0.9999。最小檢出量為1.0×10^-9g，在土壤中的最低檢出質(zhì)量濃度均為0.01mg/kg，樣品不同濃度加標(biāo)回收率在90.81％～93.27％之間(表3所示)，變異系數(shù)在2.8％～5.0％之間。表明本實(shí)施例采用的樣品提取。凈化方法的平均回收率和變異系數(shù)滿足殘留實(shí)驗(yàn)要求。

表3 二氯喹啉酸在土壤中的回收率和精密度

注：-代表樣品空白為未檢出；最低檢出質(zhì)量濃度為0.01mg/kg。

(二)氯喹啉酸在不同生態(tài)條件下的殘留降解動(dòng)態(tài)

二氯喹啉酸多種來(lái)源不同的供試土壤及水樣中的降解趨勢(shì)見(jiàn)圖3～19，二氯喹啉酸在供試土壤及水樣中的降解動(dòng)態(tài)基本上遵循一級(jí)動(dòng)力學(xué)方程，即：Ct＝C₀e^－kt，t_1/2＝ln2/k。表4中列出了樣品中二氯喹啉酸殘留消解方程的參數(shù)，在樣品中二氯喹啉酸的殘留量Ct與降解時(shí)間t之間的相關(guān)系數(shù)r均在0.87以上。樣品中二氯喹啉酸的半衰期范圍為48.6d～66.7d。

表4 二氯喹啉酸在土壤樣品中的殘留降解結(jié)果

(三)不同pH值條件對(duì)土壤中二氯喹啉酸殘留降解的影響

二氯喹啉酸在3種pH值不同的供試土壤中的降解趨勢(shì)見(jiàn)圖20、圖21和圖22，二氯喹啉酸在供試土壤中的降解動(dòng)態(tài)基本上遵循一級(jí)動(dòng)力學(xué)方程，即Ct＝Ct＝C0e^-kt，t_1/2＝ln2/k。土壤中供試農(nóng)藥的殘留量Ct與降解時(shí)間t之間的相關(guān)系數(shù)r均在0.9以上(表5所示)。二氯喹啉酸在上述3種土壤中的降解速率為pH9(t1/2＝46.04d)＞pH7(56.09d)＞pH5(65.55d)。可見(jiàn)，二氯喹啉酸在上述3種土壤中降解速率很慢，尤其是在pH7的土壤中，降解速率最慢，半衰期長(zhǎng)達(dá)65.55d；在pH9的土壤中降解最快，半衰期也長(zhǎng)達(dá)46.04d。

表5 不同土壤pH值條件下二氯喹啉酸的半衰期及消解方程相關(guān)系數(shù)

將二氯喹啉酸在3種供試土壤中的降解半衰期與土壤的pH值進(jìn)行線性回歸處理，結(jié)果兩者之間呈線性相關(guān)關(guān)系：Y＝-4.877X5+90.036，r＝0.9918，可以看出，本試驗(yàn)條件下二氯喹啉酸在供試土壤中的降解半衰期與土壤pH值線性相關(guān)性較強(qiáng)。土壤pH值是二氯喹啉酸降解的主要影響因素，隨著土壤pH值的升高，土壤堿性增強(qiáng)，二氯喹啉酸的降解速率加快，二氯喹啉酸的半衰期縮短。

(四)不同土壤類型對(duì)土壤中二氯喹啉酸殘留降解的影響

二氯喹啉酸在2類土壤類型不同的7種供試土壤中的降解趨勢(shì)見(jiàn)圖23和圖24，二氯喹啉酸在供試土壤中的降解動(dòng)態(tài)基本上遵循一級(jí)動(dòng)力學(xué)方程，即Ct＝C₀e^－kt，t_1/2＝ln2/k。土壤中供試農(nóng)藥的殘留量Ct與降解時(shí)間t之間的相關(guān)系數(shù)r均在0.87以上，二氯喹啉酸在7種土壤樣品中的消解方程、半衰期、相關(guān)系數(shù)結(jié)果見(jiàn)表6。

表6 二氯喹啉酸在7種土壤樣品中的半衰期及消解方程相關(guān)系數(shù)

(1)不同土壤類型對(duì)二氯喹啉酸降解的影響

在上述7種土壤樣品中，比較pH值相近的壤土與粘土樣品的半衰期，廣東鐵盧湖(t1/2＝52.5d，pH＝6.75)＜云南紅河(t1/2＝54.7d，pH＝6.73)，遼寧阜新(t1/2＝48.6d，pH＝8.33)＜廣東財(cái)塘(t1/2＝53.5d，pH＝8.24)。結(jié)果表明，在pH值相近條件下，壤土類型土壤樣品的半衰期比粘土類型樣品短，壤土類型的降解速率比粘土要快?？梢?jiàn)，二氯喹啉酸在壤土中比在粘土中更易降解。

(2)同一土壤類型條件下，pH值對(duì)二氯喹啉酸降解的影響

二氯喹啉酸在同為壤土類型的廣東南雄、廣東鐵盧湖、遼寧阜新3種樣品中的降解速率為：廣東南雄(t1/2＝53.2d，pH＝6.12)＜廣東鐵盧湖(t1/2＝52.5d，pH＝6.75)＜遼寧阜新(t1/2＝48.6d，pH＝8.33)。結(jié)果表明：在壤土類型中，隨pH值升高，二氯喹啉酸的半衰期縮短，降解速率提高。對(duì)二氯喹啉酸在壤土類型樣品中的半衰期與pH值進(jìn)行線性回歸處理，結(jié)果顯示兩者之間呈線性相關(guān)關(guān)系，線性方程為Y＝-2.156x+66.67，相關(guān)系數(shù)為0.9809。

二氯喹啉酸在同為粘土類型的云南楚雄、云南玉溪、云南紅河、廣東財(cái)塘4種樣品中的降解速率為：云南玉溪(t1/2＝66.7d，pH＝5.34)＜云南楚雄(t1/2＝64.5d，pH＝5.12)＜云南紅河(t1/2＝54.7d，pH＝6.73)＜廣東財(cái)塘(t1/2＝53.5d，pH＝8.24)?？梢?jiàn)，云南大理與云南楚雄之間并不符合pH越高，降解速率越快的規(guī)律，但是云南楚雄、云南紅河、廣東財(cái)塘之間符合pH越高，降解速率越快的規(guī)律。對(duì)二氯喹啉酸在粘土類型樣品中的半衰期與pH值進(jìn)行線性回歸處理，結(jié)果顯示兩者之間呈線性相關(guān)關(guān)系，線性方程為Y＝-4.2559x+86.907，相關(guān)系數(shù)為0.8361?？梢?jiàn)，pH對(duì)二氯喹啉酸在壤土質(zhì)地的土壤中的降解影響更大。

(3)同一土壤類型下，土壤粘粒含量對(duì)二氯喹啉酸降解的影響

二氯喹啉酸在上述7種土壤樣品中的降解速率為：云南玉溪(t1/2＝66.7d，粘粒含量29.2％)＜云南楚雄(t1/2＝64.5d，粘粒含量27.9％)＜云南紅河(t1/2＝54.7d，粘粒含量26.7％)＜廣東財(cái)塘(t1/2＝53.5d，25.3％)＜廣東南雄(t1/2＝53.2d，粘粒含量14.3％)＜廣東鐵盧湖(t1/2＝52.5d，粘粒含量12.7％)＜遼寧阜新(t1/2＝48.6d，粘粒含量8.2％)。結(jié)果顯示，隨著土壤樣品中粘粒含量降低，二氯喹啉酸的半衰期縮短，二氯喹啉酸的降解速率增快。

對(duì)二氯喹啉酸在壤土類型樣品中的半衰期與粘粒含量進(jìn)行線性回歸處理，結(jié)果顯示兩者之間呈線性相關(guān)關(guān)系，線性方程為Y＝0.8555x+42.907，相關(guān)系數(shù)為0.6032；對(duì)二氯喹啉酸在粘土類型樣品中的半衰期與粘粒含量進(jìn)行線性回歸處理，結(jié)果顯示兩者之間呈線性相關(guān)關(guān)系，線性方程為Y＝3.7941x-43.633，相關(guān)系數(shù)為0.8854。可見(jiàn)，土壤粘粒含量對(duì)二氯喹啉酸在粘土質(zhì)地的土壤中的降解影響更大。

表7 降解半衰期與土壤性質(zhì)的線性相關(guān)性

以13種土壤樣品為代表說(shuō)明煙草種植安全期的確定：

在煙苗移栽后第十天，觀察到0.65mg/kg、0.33mg/kg、0.17mg/kg、0.085mg/kg濃度處理的煙苗均出現(xiàn)不同程度的生長(zhǎng)畸形狀況，而0.0425mg/kg濃度處理的煙苗并未出現(xiàn)生長(zhǎng)畸形現(xiàn)象，所以安全種植煙草的二氯喹啉酸殘留濃度為0.0425mg/kg。

根據(jù)13種隨機(jī)選取的土壤樣品及4種水樣的二氯喹啉酸殘留消解公式，計(jì)算得到在二氯喹啉酸添加量為0.65mg/kg時(shí)，17種樣品中二氯喹啉酸消解到0.0425mg/kg的時(shí)間，即安全種植煙草的間隔期。13種土壤樣品及4種水樣施用二氯喹啉酸(0.65mg/kg)安全種植煙草的間隔期范圍為246.00～385.28d。

表8 不同來(lái)源土壤及灌溉水二氯喹啉酸殘留安全種植煙草的間隔期

實(shí)施例2 調(diào)節(jié)土壤pH值的方法試驗(yàn)

本發(fā)明通過(guò)調(diào)節(jié)土壤pH值從而提高二氯喹啉酸降解速度包括以下方法，通過(guò)大量試驗(yàn)驗(yàn)證，均取得顯著的技術(shù)效果。

1、合理施用化肥。對(duì)于一般性土壤，可通過(guò)選施碳銨、氨水等氮化肥，以及鈣鎂磷肥等堿性化肥，適度提高土壤pH值，具體施用標(biāo)準(zhǔn)參照化肥使用要求。

2、適量施用石灰。石灰屬堿性，有中和土壤酸性的作用，可作為一種間接肥料使用。對(duì)于酸性較強(qiáng)(pH5.5以下)、土質(zhì)粘重、有機(jī)質(zhì)含量較高的土壤，可通過(guò)適量施用石灰提高pH值。適宜的施用量為每年每畝50～100kg，并作為基肥為主，旱地用量可比水田稍多些(因旱地含水量較少，石灰不易溶解，土壤反應(yīng)較緩慢)；同時(shí)注意逐年遞減，一般至第4～5年，暫停施用1～2年。由于石灰在土壤剖面中之垂直移動(dòng)距離不遠(yuǎn)，所以使土壤和石灰充分混合十分重要，如果完全靠表面施撤，則僅能改善表土數(shù)公分內(nèi)的酸度，對(duì)深根作物而言難見(jiàn)改良效果。所以石灰施用一般都采用表面撒施后再犁入土中，以求目標(biāo)深度內(nèi)的土壤盡可能與石灰接觸。

結(jié)果顯示，經(jīng)過(guò)大量實(shí)驗(yàn)，采用本實(shí)施例方法，與空白處理相比，本實(shí)施例方法可保障二氯喹啉酸的半衰期縮短，二氯喹啉酸的降解速率增快，煙田少見(jiàn)畸形生長(zhǎng)現(xiàn)象。

實(shí)施例3 通過(guò)降低土壤中粘粒從而提高二氯喹啉酸降解速度的方法。

1、增施有機(jī)肥。通過(guò)增加土壤有機(jī)質(zhì)含量，改善土壤結(jié)構(gòu)，增強(qiáng)透氣性，保持土壤疏松，提高土壤保水保肥能力，一般需要連續(xù)使用才能起到效果。

2、施用改良劑。通過(guò)增加土壤礦物質(zhì)含量，改善土壤團(tuán)粒結(jié)構(gòu)，使分散的土粒團(tuán)聚，減小土壤容重，增加總孔隙度，適合進(jìn)行苗床地或試驗(yàn)田等小面積土壤改良。改良劑的選用參照本領(lǐng)域常規(guī)。

3、摻入砂土或河灘土。結(jié)合翻耕、起壟、施肥等農(nóng)藝措施，減少粘土田容重，增加土壤砂粒含量，增加土壤孔隙度，降低土粒含量，使土體疏松，耕性改善，土壤微生物活性增強(qiáng)。具體操作方法可參照發(fā)明專利《一種粘性植煙土壤的客土改良方法》(CN201210341538.X)。

4、翻砂壓淤。對(duì)于沖積母質(zhì)，粘土層的下面有砂土層(腰砂)，可考慮采用深翻措施，將下面的砂土層翻至耕作層。結(jié)果顯示，經(jīng)過(guò)大量實(shí)驗(yàn)，采用本實(shí)施例方法和手段，與空白處理相比，本實(shí)施例方法可保障二氯喹啉酸的半衰期縮短，二氯喹啉酸的降解速率顯著提高，煙田少見(jiàn)畸形生長(zhǎng)現(xiàn)象。