本發(fā)明涉及一種含有肟菌酯和三乙膦酸鋁的水分散粒劑及其應(yīng)用，屬于農(nóng)藥
技術(shù)領(lǐng)域：
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背景技術(shù)：
：肟菌酯(Trifloxystrobin，化學(xué)名稱：(2Z)-2-甲氧基亞氨基-2-[2-[[1-[3-(三氟甲基)苯基]亞乙基氨基]氧甲基]苯基]乙酸甲酯)是從天然產(chǎn)物Strobilurins中提取的、作為殺菌劑先導(dǎo)化合物成功地開發(fā)的一類新的含氟殺菌劑，具有高效、廣譜、保護(hù)、治療、鏟除、滲透、內(nèi)吸活性、耐雨水沖刷、持效期長(zhǎng)等特性。肟菌酯對(duì)1，4-脫甲基化酶抑制劑、苯甲酰胺類、二羧胺類和苯并咪唑類產(chǎn)生抗性的菌株有效；對(duì)幾乎所有真菌綱(子囊菌綱、擔(dān)子菌綱、卵菌綱和半知菌類)病害如白粉病、銹病、潁枯病、網(wǎng)斑病、霜霉病、稻瘟病等均有良好的活性；除對(duì)白粉病、葉斑病有特效外，對(duì)銹病、霜霉病、立枯病、蘋果黑腥病有良好的活性；因其在土壤，水中可快速降解，因此對(duì)作物安全，對(duì)環(huán)境安全。三乙膦酸鋁(fosetyl-aluminium)，化學(xué)名稱：三-(乙基膦酸)鋁，屬有機(jī)膦殺菌劑，具有治療和保護(hù)作用。在植物體內(nèi)可以上、下雙向傳導(dǎo)。該藥內(nèi)吸滲透性強(qiáng)，持效期較長(zhǎng)，使用安全?？蓮V泛使用于黃瓜、甜瓜、西瓜、西葫蘆、苦瓜、冬瓜、番茄、辣椒、茄子、芹菜、蘆筍、蕓豆、菜豆、豇豆、豌豆、綠豆、馬鈴薯、十字花科蔬菜、煙草、棉花、蘋果、葡萄、梨、草莓、柑橘、荔枝、水稻、胡椒、橡膠及花卉植物等防治霜霉病、霜疫霉病、疫病、晚疫病、疫腐病、猝倒病、立枯病、黑脛病、白粉病、枯萎病、（胡椒）瘟病、潰瘍病、條潰瘍病、瘡痂病、炭疽病、輪紋病、黑星病、黑斑病、褐斑病、輪斑病、斑枯病、葉斑病、莖枯病、稻瘟病、稻曲病、紋枯病、鞘腐病等多種真菌性病害。單一殺菌劑的長(zhǎng)期大量使用，容易使病害產(chǎn)生抗藥性，導(dǎo)致用藥量加大、防效降低、持效期縮短，不利于環(huán)境可持續(xù)發(fā)展。藥劑復(fù)配不僅能延緩藥劑抗性的產(chǎn)生，而且能擴(kuò)大殺菌譜，提高防治效果。肟菌酯與三乙膦酸鋁兩者作用機(jī)理不同，關(guān)于兩者復(fù)配目前在國(guó)內(nèi)外尚未見(jiàn)相關(guān)報(bào)道。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的在于提供一種含肟菌酯和三乙膦酸鋁的水分散粒劑，該水分散粒劑殺菌效果優(yōu)異。本發(fā)明還提供了含肟菌酯和三乙膦酸鋁的水分散粒劑的應(yīng)用。本發(fā)明是通過(guò)以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的：一種含肟菌酯與三乙膦酸鋁的水分散粒劑，其藥物活性成分為肟菌酯和三乙膦酸鋁，藥物活性成分的含量為10-50wt%。上述含肟菌酯與三乙膦酸鋁的殺菌組合物的水分散粒劑，還包含如下重量百分比的組分：分散劑4-10%、潤(rùn)濕劑2-10%、崩解劑1-20%，填料余量。上述含肟菌酯與三乙膦酸鋁的水分散粒劑，優(yōu)選的，其重量百分比組成為：藥物活性成分30%-50%、分散劑4.5%、潤(rùn)濕劑2%、崩解劑12.5%，填料余量。上述含肟菌酯與三乙膦酸鋁的水分散粒劑，所述分散劑為木質(zhì)素磺酸鈣、馬來(lái)酸-丙烯酸共聚物鹽、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物、烷基苯酚磺酸鈉、烷基萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷嵌段共聚物和聚羧酸鈉鹽的一種或兩種以上；所述潤(rùn)濕劑為十二烷基硫酸鈉、a-磺基脂肪酸甲酯、十四烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、烷基萘磺酸鈉、a-烯烴磺酸鈉、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸鈉、木質(zhì)素磺酸鈉、拉開粉BX、脂肪酸硫酸鹽和脂肪酸酯硫酸鹽中的一種或兩種以上；所述崩解劑為硫酸鉀、羥甲基纖維素鈉、氯化鉀、磷酸氫二銨、尿素、硫酸鈉、硫酸銨、硝酸銨、氯化鈣和氯化鈉中的一種或兩種以上；所述的填料為高嶺土、膨潤(rùn)土、滑石粉、凹凸棒土、硅藻土、白炭黑、淀粉、輕質(zhì)碳酸鈣中的一種或兩種以上。上述含肟菌酯與三乙膦酸鋁的水分散粒劑，優(yōu)選的，分散劑由聚羧酸鈉鹽和木質(zhì)素磺酸鈣按質(zhì)量比2:1組成；優(yōu)選潤(rùn)濕劑由十二烷基硫酸鈉和木質(zhì)素磺酸鈉按質(zhì)量比1:1組成；崩解劑由硫酸銨和尿素按質(zhì)量比為1.5:1組成；填料為白炭黑。在其他組成、配比不變的情況下，相對(duì)于選用其他助劑（所述助劑是指分散劑、潤(rùn)濕劑、崩解劑和填料），選用優(yōu)選助劑所制備的水分散粒劑的熱穩(wěn)定性更好。上述含肟菌酯與三乙膦酸鋁的水分散粒劑，優(yōu)選的，肟菌酯和三乙膦酸鋁的重量比為1:40-10。上述含肟菌酯與三乙膦酸鋁的水分散粒劑，優(yōu)選的，肟菌酯和三乙膦酸鋁的重量比為1:25-10。采用該配比的殺菌組合物，其增效比值更高，藥效更好。更優(yōu)選的，肟菌酯和三乙膦酸鋁的重量比為1:20-15。采用該配比的殺菌組合物，其增效比值更高，藥效更好。一種上述含肟菌酯與三乙膦酸鋁的水分散粒劑的制備方法：將三乙膦酸鋁、肟菌酯、分散劑、潤(rùn)濕劑、崩解劑、填料在混合機(jī)中混合均勻，經(jīng)氣流粉碎機(jī)粉碎至粒徑20-40μm后，再混合均勻得干料；干料加水進(jìn)行擠壓造粒，40-50℃烘干，即可；加水量為干料的20-30wt%。一種上述含肟菌酯與三乙膦酸鋁的水分散粒劑的應(yīng)用，用于水稻真菌病害的防治。尤其是防治稻瘟病和紋枯病。本發(fā)明的有益效果：(1)本發(fā)明組合物有效活性成分肟菌酯與三乙膦酸鋁屬于兩種不同作用機(jī)理的殺菌劑，兩者相互混配不會(huì)產(chǎn)生抵觸，反而有很好的增效作用、防效高于單劑；(2)本發(fā)明組合物殺菌效率高，用藥量小，避免了病害的抗藥性，延長(zhǎng)了藥物持效期，利于環(huán)境可持續(xù)發(fā)展；(3)本發(fā)明組合物對(duì)水稻上的稻瘟病和紋枯病有特效；（4）本發(fā)明的含肟菌酯與三乙膦酸鋁的水分散粒劑，懸浮率高、穩(wěn)定性好。具體實(shí)施方式下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步的說(shuō)明，但本發(fā)明并不局限于此。如無(wú)特別說(shuō)明，下述實(shí)施例中的百分比均為重量百分比。實(shí)施例121%肟菌酯·三乙膦酸鋁水分散粒劑配方為：肟菌酯1%、三乙膦酸鋁20%、聚羧酸鈉鹽3%、木質(zhì)素磺酸鈣1.5%、十二烷基硫酸鈉1%、木質(zhì)素磺酸鈉1%，硫酸銨7.5%、尿素5%、白炭黑加至100%。制備方法同實(shí)施例1。實(shí)施例221%肟菌酯·三乙膦酸鋁水分散粒劑配方為：肟菌酯1%、三乙膦酸鋁20%、烷基苯酚磺酸鈉8%、木質(zhì)素磺酸鈣1.5%、十二烷基硫酸鈉1%、木質(zhì)素磺酸鈉1%，硫酸鉀15%、尿素7%、羥甲基纖維素鈉5%、膨潤(rùn)土加至100%。制備方法同實(shí)施例1。實(shí)施例321%肟菌酯·三乙膦酸鋁水分散粒劑配方為：肟菌酯1%、三乙膦酸鋁20%、聚羧酸鈉鹽4%、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽1.5%、環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷嵌段共聚物2%、十二烷基硫酸鈉1%、a-烯烴磺酸鈉2%，氯化鈉25%、滑石粉加至100%。制備方法同實(shí)施例1。實(shí)施例421%肟菌酯·三乙膦酸鋁水分散粒劑配方為：肟菌酯1%、三乙膦酸鋁20%、聚羧酸鈉鹽3%、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽2%、環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷嵌段共聚物2%、十二烷基硫酸鈉1%、a-烯烴磺酸鈉2%，氯化鈉25%、凹凸棒土加至100%。制備方法同實(shí)施例1。實(shí)施例521%肟菌酯·三乙膦酸鋁水分散粒劑配方為：肟菌酯1%、三乙膦酸鋁20%、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽4%、木質(zhì)素磺酸鈣2%、脂肪酸酯硫酸鹽1%、拉開粉BX2%，氯化鈣22%、膨潤(rùn)土加至100%。制備方法同實(shí)施例1。實(shí)施例621%肟菌酯·三乙膦酸鋁水分散粒劑配方為：肟菌酯1%、三乙膦酸鋁20%、馬來(lái)酸-丙烯酸共聚物鹽3%、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物2%、環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷嵌段共聚物1%、脂肪酸硫酸鹽1%、木質(zhì)素磺酸鈉2%，硫酸鈉20%、淀粉加至100%。制備方法同實(shí)施例1。實(shí)施例721%肟菌酯·三乙膦酸鋁水分散粒劑配方為：肟菌酯1%、三乙膦酸鋁20%、木質(zhì)素磺酸鈣2%、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽2%、環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷嵌段共聚物2%、十二烷基苯磺酸鈉1.5%、a-烯烴磺酸鈉2%，硫酸銨12.5%、硅藻土加至100%。制備方法同實(shí)施例1。實(shí)施例821%肟菌酯·三乙膦酸鋁水分散粒劑配方為：肟菌酯1%、三乙膦酸鋁20%、烷基萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽3%、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽4%、環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷嵌段共聚物2%、十四烷基硫酸鈉1%、a-烯烴磺酸鈉2%，氯化鉀10%、尿素5%、凹凸棒土加至100%。制備方法同實(shí)施例1。實(shí)施例921%肟菌酯·三乙膦酸鋁水分散粒劑配方為：肟菌酯1%、三乙膦酸鋁20%、烷基苯酚磺酸鈉2%、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽4%、環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷嵌段共聚物2%、十四烷基硫酸鈉1%、a-烯烴磺酸鈉2%，氯化鉀10%、羥甲基纖維素鈉5%、白炭黑加至100%。制備方法同實(shí)施例1。實(shí)施例1021%肟菌酯·三乙膦酸鋁水分散粒劑配方為：肟菌酯1%、三乙膦酸鋁20%、烷基萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽3%、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽4%、環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷嵌段共聚物2%、十四烷基硫酸鈉2%、拉開粉BX1%，硝酸銨8%、硫酸鈉5%、凹凸棒土加至100%。制備方法同實(shí)施例1。實(shí)施例1111%肟菌酯·三乙膦酸鋁水分撒粒劑配方為：肟菌酯1%、三乙膦酸鋁10%、聚羧酸鈉鹽3%、木質(zhì)素磺酸鈣1.5%、十二烷基硫酸鈉1%、木質(zhì)素磺酸鈉1%，硫酸銨7.5%、尿素5%、白炭黑加至100%。制備方法同實(shí)施例1。實(shí)施例1232%肟菌酯·三乙膦酸鋁水分散粒劑配方為：肟菌酯2%、三乙膦酸鋁30%、聚羧酸鈉鹽3%、木質(zhì)素磺酸鈣1.5%、十二烷基硫酸鈉1%、木質(zhì)素磺酸鈉1%，硫酸銨7.5%、尿素5%、白炭黑加至100%。制備方法同實(shí)施例1。實(shí)施例1341%肟菌酯·三乙膦酸鋁水分散粒劑配方為：肟菌酯1%、三乙膦酸鋁40%、聚羧酸鈉鹽3%、木質(zhì)素磺酸鈣1.5%、十二烷基硫酸鈉1%、木質(zhì)素磺酸鈉1%，硫酸銨7.5%、尿素5%、白炭黑加至100%。制備方法同實(shí)施例1。實(shí)施例1450%肟菌酯·三乙膦酸鋁水分散粒劑配方為：肟菌酯2.5%、三乙膦酸鋁47.5%、聚羧酸鈉鹽3%、木質(zhì)素磺酸鈣1.5%、十二烷基硫酸鈉1%、木質(zhì)素磺酸鈉1%，硫酸銨7.5%、尿素5%、白炭黑加至100%。制備方法同實(shí)施例1。肟菌酯與三乙膦酸鋁復(fù)配對(duì)水稻稻瘟病菌室內(nèi)毒力測(cè)定通過(guò)室內(nèi)毒力測(cè)定，明確兩種藥劑按一定比例復(fù)配后的增效比值(SR)，SR＜0.5為拮抗作用，0.5≤SR≤1.5為相加作用，SR＞1.5為增效作用。試驗(yàn)藥劑均由山東濰坊潤(rùn)豐化工股份有限公司提供。經(jīng)預(yù)試確定各藥劑有效抑制濃度范圍后，每個(gè)藥劑按有效成分含量分別設(shè)一系列濃度梯度處理，設(shè)清水為對(duì)照。參照《農(nóng)藥室內(nèi)生物測(cè)定試驗(yàn)準(zhǔn)則殺菌劑》進(jìn)行，采用菌絲生長(zhǎng)速率法測(cè)定藥劑對(duì)水稻稻瘟病均的毒力。72h后用十字交叉法測(cè)量菌落直徑，計(jì)算各處理凈生長(zhǎng)量、菌絲生長(zhǎng)抑制率。凈生長(zhǎng)量(mm)＝測(cè)量菌落直徑-5以菌絲生長(zhǎng)抑制率為y，以藥液濃度(μg/mL)為x，進(jìn)行線性回歸，獲得毒力回歸方程(y＝a+bx)，并由此計(jì)算出每種藥劑的EC50值。同時(shí)根據(jù)Wadley法計(jì)算兩藥劑不同配比聯(lián)合增效比值(SR)，SR＜0.5為拮抗作用，0.5≤SR≤1.5為相加作用，SR＞1.5為增效作用。計(jì)算公式如下：其中：a1、b1分別為肟菌酯和三乙膦酸鋁在組合中所占的比例；A為肟菌酯；B為三乙膦酸鋁。試驗(yàn)結(jié)果如表1所示：表1肟菌酯、三乙膦酸鋁及其復(fù)配對(duì)水稻稻瘟病菌的毒力測(cè)定結(jié)果分析表；由表1可知，肟菌酯、三乙膦酸鋁對(duì)稻瘟病的EC50分別為0.935mg/L和23.416mg/L。肟菌酯的毒力明顯高于三乙膦酸鋁的毒力。肟菌酯與三乙膦酸鋁兩者在1:40-10范圍內(nèi)混配均表現(xiàn)出增效作用，優(yōu)選比例在1:20-10范圍內(nèi)，增效更顯著。對(duì)上述實(shí)施例制備的肟菌酯與三乙膦酸鋁的水分散粒劑進(jìn)行質(zhì)量檢測(cè)，結(jié)果見(jiàn)表2。表2肟菌酯與三乙膦酸鋁復(fù)配制得的水分散粒劑產(chǎn)品質(zhì)量指標(biāo)；由表2的數(shù)據(jù)可以看出，實(shí)施例2-10中，熱儲(chǔ)后質(zhì)量變差，而使用優(yōu)選助劑的實(shí)施例1、11-14在熱儲(chǔ)前和熱儲(chǔ)后，質(zhì)量均良好，優(yōu)選助劑在產(chǎn)品質(zhì)量中起著關(guān)鍵作用。藥效實(shí)驗(yàn)1、對(duì)上述實(shí)施例制備的肟菌酯與三乙膦酸鋁復(fù)配制劑防治水稻稻瘟病情況進(jìn)行藥效試驗(yàn)。本實(shí)驗(yàn)安排在湖南長(zhǎng)沙市進(jìn)行，對(duì)照藥劑為50%肟菌酯水分散粒劑(市購(gòu))、40%三乙膦酸鋁可濕性粉劑(市購(gòu))。試驗(yàn)于水稻直播田，水稻處于抽穗期，田間水層深度約為6cm。將試驗(yàn)地塊劃分為多個(gè)小區(qū)，每小區(qū)面積約100m2，每小區(qū)間有田壟阻隔，試驗(yàn)小區(qū)隨機(jī)排列。試驗(yàn)設(shè)藥劑對(duì)照、空白對(duì)照、藥劑處理共17個(gè)處理，每個(gè)處理重復(fù)3次。水稻稻瘟病于田間剛開始發(fā)病時(shí)施藥，30d后調(diào)查其病情指數(shù)，計(jì)算其防治效果。試驗(yàn)方法：用工農(nóng)-16型背負(fù)式手動(dòng)噴霧器莖葉噴霧，按每公頃制劑兌水600kg配備藥液。調(diào)查方法參照GB/T17980.19-2000，分別與藥前和藥后30d調(diào)查，并計(jì)算防治效果。防效計(jì)算方法為：Σ〔（各級(jí)病葉數(shù)×相對(duì)級(jí)數(shù)值）〕病情指數(shù)=—————————————————×100調(diào)查總?cè)~數(shù)×9對(duì)照區(qū)病情指數(shù)－處理區(qū)病情指數(shù)防治效果（%）=———————————————×100對(duì)照區(qū)病情指數(shù)以上所述的對(duì)照區(qū)為空白對(duì)照區(qū)，不噴施藥劑。試驗(yàn)期間，在試驗(yàn)用藥范圍內(nèi)本發(fā)明復(fù)配制劑對(duì)水稻無(wú)不良影響，實(shí)驗(yàn)結(jié)果如下所示：表3肟菌酯、三乙膦酸鋁及其復(fù)配制劑防治水稻稻瘟病藥效試驗(yàn)處理藥劑有效成分用量（g/ha）施藥后30天防效(%)實(shí)施例1100092.0實(shí)施例2100085.2實(shí)施例3100084.0實(shí)施例4100086.1實(shí)施例5100083.6實(shí)施例6100083.7實(shí)施例7100085.9實(shí)施例8100084.5實(shí)施例9100086.2實(shí)施例10100084.8實(shí)施例11100091.4實(shí)施例12100093.4實(shí)施例13100090.9實(shí)施例14100092.650%肟菌酯水分散粒劑12078.940%三乙膦酸鋁可濕性粉劑140075.4由表3可以看出，肟菌酯與三乙膦酸鋁復(fù)配后能有效防治水稻稻瘟病的發(fā)生，防治效果均優(yōu)于對(duì)照藥劑。其中，使用優(yōu)選助劑的實(shí)施例防效要明顯優(yōu)于其他實(shí)施例，并對(duì)水稻稻瘟病防效達(dá)90%左右；其他實(shí)施例防效在80%以上，也優(yōu)于對(duì)照藥劑。2、對(duì)上述實(shí)施例制備的肟菌酯與三乙膦酸鋁復(fù)配制劑防治水稻紋枯病情況進(jìn)行藥效試驗(yàn)。本實(shí)驗(yàn)安排在湖南長(zhǎng)沙市進(jìn)行，對(duì)照藥劑為50%肟菌酯水分散粒劑(市購(gòu))、40%三乙膦酸鋁可濕性粉劑(市購(gòu))。試驗(yàn)于水稻直播田，水稻處于抽穗期，田間水層深度約為6cm。將試驗(yàn)地塊劃分為多個(gè)小區(qū)，每小區(qū)面積約100m2，每小區(qū)間有田壟阻隔，試驗(yàn)小區(qū)隨機(jī)排列。試驗(yàn)設(shè)藥劑對(duì)照、空白對(duì)照、藥劑處理共17個(gè)處理，每個(gè)處理重復(fù)3次。水稻紋枯病于田間剛開始發(fā)病時(shí)施藥，30d后調(diào)查其病情指數(shù)，計(jì)算其防治效果。試驗(yàn)方法：用工農(nóng)-16型背負(fù)式手動(dòng)噴霧器莖葉噴霧，按每公頃制劑兌水600kg配備藥液。調(diào)查方法參照GB/T17980.19-2000，分別與藥前和藥后30d調(diào)查，并計(jì)算防治效果。防效計(jì)算方法為：Σ〔（各級(jí)病葉數(shù)×相對(duì)級(jí)數(shù)值）〕病情指數(shù)=—————————————————×100調(diào)查總?cè)~數(shù)×9對(duì)照區(qū)病情指數(shù)－處理區(qū)病情指數(shù)防治效果（%）=———————————————×100對(duì)照區(qū)病情指數(shù)以上所述的對(duì)照區(qū)為空白對(duì)照區(qū)，不噴施藥劑。試驗(yàn)期間，在試驗(yàn)用藥范圍內(nèi)本發(fā)明復(fù)配制劑對(duì)水稻無(wú)不良影響，實(shí)驗(yàn)結(jié)果如下所示：表4肟菌酯、三乙膦酸鋁及其復(fù)配制劑防治水稻紋枯病藥效試驗(yàn)處理藥劑有效成分用量（g/ha）施藥后30天防效(%)實(shí)施例1100092.2實(shí)施例2100085.9實(shí)施例3100086.9實(shí)施例4100085.3實(shí)施例5100087.4實(shí)施例6100086.0實(shí)施例7100084.8實(shí)施例8100085.1實(shí)施例9100087.2實(shí)施例10100087.6實(shí)施例11100091.0實(shí)施例12100091.9實(shí)施例13100090.5實(shí)施例14100093.150%肟菌酯水分散粒劑12079.940%三乙膦酸鋁可濕性粉劑140076.3由表4可以看出，肟菌酯與三乙膦酸鋁復(fù)配后能有效防治水稻紋枯病的發(fā)生，防治效果均優(yōu)于對(duì)照藥劑。其中，使用優(yōu)選助劑的實(shí)施例防效要明顯優(yōu)于其他實(shí)施例，并對(duì)水稻紋枯病防效達(dá)90%左右；其他實(shí)施例防效在80%以上，也優(yōu)于對(duì)照藥劑。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3