本發(fā)明涉及一種含有伏草隆、撲草凈與草甘膦的除草組合物的懸浮劑及其制備方法和應(yīng)用，屬于農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
撲草凈(Prometryn，4,6-雙異丙胺基-2-甲硫基-1,3,5-三嗪；N,N′-雙(異丙氨基)-6-甲硫基-1，3，5-三氮苯；4,6-雙(異丙氨基)-2-甲硫基-1,3,5-三嗪；4,6-雙異丙基-2-甲硫基均三嗪；N,N′-雙(1-甲基乙基)-6-(甲硫基)-1,3,5-三嗪-2,4-二胺)屬均三嗪類除草劑，具有內(nèi)吸傳導(dǎo)作用?？蓮母课眨部蓮那o葉滲入植株，運輸至綠色葉片內(nèi)抑制光合作用，雜草失綠干枯死亡。適用于水稻、小麥、大豆、棉花、甘蔗、果樹、蔬菜等作物，防除一年生闊葉雜草、禾草、莎草及某些多年生雜草，如馬唐、狗尾草、稗草、鴨舌草、節(jié)節(jié)草、看麥娘等及多年生眼子菜、牛毛草等。
伏草隆(Fluometuron，化學(xué)名稱：棉草完；棉草伏；高度藍(lán)；福士?。环萋。环萋?；棉土安；優(yōu)草隆,氟草??；1,1-二甲基-3-(3-三氟甲基苯基)脲；N,N-二甲基-N'-[3-(三氟甲基)苯基]脲)為取代脲類除草劑，內(nèi)吸傳導(dǎo)型旱地除草劑。雜草通過根部吸收，抑制光合作用。用于棉花、玉米、甘蔗、果樹防除一年生禾本科雜草和闊葉草，如稗草、蟋蟀草、早熟禾、馬唐、苦荬菜、莎草、看麥娘、莧菜、狗尾草、藜、馬齒莧、千金子等。
草甘膦（Glyphosate ，化學(xué)名稱：鎮(zhèn)草寧；農(nóng)達(dá)(Roundup)；草干膦；膦甘酸；N-(膦酸甲基)甘氨酸 ）為內(nèi)吸傳導(dǎo)型廣譜滅生性除草劑。主要抑制植物體內(nèi)的烯醇丙酮基莽草素磷酸合成酶，從而抑制莽草素向苯丙氨酸、酷氨酸及色氨酸的轉(zhuǎn)化，使蛋白質(zhì)合成受到干擾，導(dǎo)致植物死亡。用于蘋果園、桃園、葡萄園、梨園、茶園、桑園和農(nóng)田休閑地雜草，對稗狗尾草、看麥娘、牛筋草、 馬唐、蒼耳、藜、繁縷、豬殃殃、一年生雜草等。
單一殺菌劑的長期大量使用，容易使雜草產(chǎn)生抗藥性，導(dǎo)致用藥量加大、防效降低、持效期縮短，不利于環(huán)境可持續(xù)發(fā)展。延緩雜草產(chǎn)生抗藥性常用的方法之一是對不同作用機理的有效成分進行復(fù)配。將伏草隆、撲草凈與草甘膦復(fù)配成懸浮劑，目前在國內(nèi)外尚未見相關(guān)報道。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的在于提供一種含有草甘膦、伏草隆和撲草凈，懸浮率高、外觀呈均勻流動液體狀的懸浮劑。該除草組合物的懸浮劑，性能優(yōu)良，除草效果優(yōu)異，避免雜草產(chǎn)生抗藥性，增加藥物持續(xù)期，有利于環(huán)境可持續(xù)發(fā)展。
本發(fā)明還提供了上述除草組合物的懸浮劑的制備方法和應(yīng)用。
技術(shù)方案：
一種含有伏草隆、撲草凈與草甘膦的除草組合物的懸浮劑，其組分及質(zhì)量含量如下：伏草隆2-50%、撲草凈9-50%、草甘膦9-30%、分散劑2-10%、濕潤劑1-10%、消泡劑0.1-1%、增稠劑0.1-2%、抗凍劑1-8%、去離子水余量；
其中，有效成分的含量為100-800g/L；所述有效成分為伏草隆、撲草凈和草甘膦；
所述分散劑為木質(zhì)素磺酸鈣、馬來酸-丙烯酸共聚物鹽、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷嵌段共聚物和聚羧酸鈉鹽的一種或兩種以上；
所述潤濕劑為十二烷基硫酸鈉、十四烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、烷基萘磺酸鈉、木質(zhì)素磺酸鈉和拉開粉BX中的一種或兩種以上；
所述消泡劑為硅油、硅酮類化合物、C10-20飽和脂肪酸類化合物、C8-10脂肪醇類化合物中的一種或兩種以上；
所述增稠劑為黃原膠、硅酸鎂鋁、阿拉伯膠和聚乙烯醇中的一種或兩種以上；
所述抗凍劑為乙二醇、丙二醇和丙三醇中的一種或兩種以上。
本發(fā)明的除草組合物的懸浮劑主要用于水稻、小麥、玉米、甘蔗、蔬菜、果樹等作物，用于防治一年生或多年生禾本科、闊葉雜草和莎草。如稗草、馬唐、狗尾草、千金子、蟋蟀草、看麥娘、早熟禾、繁縷、龍葵、莎草、馬齒莧、鐵莧菜、藜、碎米薺、鴨舌草、節(jié)節(jié)草及多年生眼子菜、牛毛草等雜草。
實驗研究表明，有效成分（伏草隆、撲草凈、草甘膦）及分散劑、潤濕劑、消泡劑、增稠劑和抗凍劑的用量，會影響所制備的懸浮劑的懸浮率、熱儲穩(wěn)定性及除草效果。
所以，上述除草組合物的懸浮劑，優(yōu)選的，有效成分的含量為200-600g/L。
優(yōu)選的，其組成為：
伏草隆10-50%、撲草凈10-50%、草甘膦5-30%、分散劑4%、濕潤劑2%、消泡劑0.2%、增稠劑0.2%、抗凍劑5%、去離子水余量。
實驗研究還表明，雖然選用上述分散劑、潤濕劑、消泡劑、增稠劑和抗凍劑均能制備出外觀呈均勻流動液體、懸浮率高于90.0％的含伏草隆、撲草凈和草甘膦的懸浮劑。但是選擇不同分散劑、潤濕劑、消泡劑、增稠劑和抗凍劑所制備的懸浮劑的懸浮率、熱穩(wěn)定性、外觀有明顯差別。其中，當(dāng)所述分散劑由萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、聚羧酸鈉鹽和木質(zhì)素磺酸鈣按質(zhì)量比1:3:1混合而成，所述潤濕劑為十二烷基硫酸鈉，所述消泡劑為硅酮類化合物，所述增稠劑為硅酸鎂鋁和黃原膠按質(zhì)量比為1.5:1混合而成，所述防凍劑為乙二醇時；所制備的懸浮劑為均勻流動液體、懸浮率高于97.5％，熱儲14天后的懸浮率仍然能達(dá)到98.2％以上；顯著高于選用其他分散劑、潤濕劑、消泡劑、增稠劑和抗凍劑制備的懸浮劑的懸浮率及熱穩(wěn)定性。
所以，上述除草組合物的懸浮劑，優(yōu)選的，
所述分散劑由萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、聚羧酸鈉鹽和木質(zhì)素磺酸鈣按質(zhì)量比1:3:1混合而成，
所述潤濕劑為十二烷基硫酸鈉，
所述消泡劑為硅酮類化合物，
所述增稠劑為硅酸鎂鋁和黃原膠按質(zhì)量比為1.5:1混合而成，
所述防凍劑為乙二醇。
上述除草組合物的懸浮劑，更優(yōu)選的，其組成為：
草甘膦60g/L、伏草隆200g/L、撲草凈200 g/L、聚烷基酚聚氧乙烯醚20g/L、聚羧酸鈉鹽30g/L、木質(zhì)素磺酸鈣10g/L、十二烷基硫酸鈉10g/L、乙二醇50g/L、硅酮類化合物5g/L、硅酸鎂鋁1.5g/L、黃原膠1g/L、水余量；或者，
草甘膦100g/L、伏草隆200g/L、撲草凈200 g/L、聚烷基酚聚氧乙烯醚20g/L、聚羧酸鈉鹽30g/L、木質(zhì)素磺酸鈣10g/L、十二烷基硫酸鈉10g/L、乙二醇50g/L、硅酮類化合物5g/L、硅酸鎂鋁1.5g/L、黃原膠1g/L、水余量；或者，
草甘膦100g/L、伏草隆230g/L、撲草凈230 g/L、聚烷基酚聚氧乙烯醚30g/L、聚羧酸鈉鹽30g/L、木質(zhì)素磺酸鈣10g/L、十二烷基硫酸鈉10g/L、乙二醇50g/L、硅酮類化合物5g/L、硅酸鎂鋁1.5g/L、黃原膠1g/L、水余量；或者，
草甘膦60g/L、伏草隆230g/L、撲草凈230g/L、聚烷基酚聚氧乙烯醚20g/L、聚羧酸鈉鹽20g/L、木質(zhì)素磺酸鈣5g/L、十二烷基硫酸鈉5g/L、乙二醇50g/L、硅酮類化合物5g/L、硅酸鎂鋁1.5g/L、黃原膠1g/L、水余量。
一種上述懸浮劑的制備方法：將撲草凈、草甘膦和伏草隆、分散劑、潤濕劑、消泡劑、增稠劑和抗凍劑與水混合，形成分散均勻的混合料；將分散均勻的混合料在臥式砂磨機中砂磨至粒徑在7μm以下，即可。
本發(fā)明的有益效果：(1)本發(fā)明的懸浮劑中，有效活性成分伏草隆、撲草凈與草甘膦屬于相同作用機理的除草劑，三者相互混擴大了除草譜，提高除草效率；(2)本發(fā)明的懸浮劑在一定范圍內(nèi)有很好的增效作用，防效高于單劑，用藥量小，避免了病害的抗藥性，延長了藥物持效期，利于環(huán)境可持續(xù)發(fā)展；(3)本發(fā)明的懸浮劑對水稻、小麥、玉米、甘蔗、蔬菜、果樹等防治一年生禾本科雜草、闊葉雜草、禾草、莎草及某些多年生雜草有特效；（4）本發(fā)明的懸浮劑呈均勻流動液體，懸浮率高，熱穩(wěn)定性好，熱儲14天后仍然具備較高的懸浮率。
具體實施方式
下面結(jié)合實施例對本發(fā)明進一步的說明，但本發(fā)明并不局限于此。如無特別說明，下述實施例中的百分比均為質(zhì)量百分比。
實施例1 460g/L草甘膦·草甘膦·伏草隆·撲草凈懸浮劑
草甘膦60g/L、伏草隆200g/L、撲草凈200 g/L、聚烷基酚聚氧乙烯醚20g/L、聚羧酸鈉鹽30g/L、木質(zhì)素磺酸鈣10g/L、十二烷基硫酸鈉10g/L、乙二醇50g/L、硅酮類化合物5g/L，硅酸鎂鋁1.5g/L、黃原膠1g/L，加水補齊至100%，砂磨至粒徑5μm以下。
實施例2 500g/L草甘膦·草甘膦·伏草隆·撲草凈懸浮劑
草甘膦100g/L、伏草隆200g/L、撲草凈200 g/L、聚烷基酚聚氧乙烯醚20g/L、聚羧酸鈉鹽30g/L、木質(zhì)素磺酸鈣10g/L、十二烷基硫酸鈉10g/L、乙二醇50g/L、硅酮類化合物5g/L，硅酸鎂鋁1.5g/L、黃原膠1g/L，加水補齊至100%，砂磨至粒徑5μm以下。
實施例3 560g/L草甘膦·草甘膦·伏草隆·撲草凈懸浮劑
草甘膦100g/L、伏草隆230g/L、撲草凈230 g/L、聚烷基酚聚氧乙烯醚30g/L、聚羧酸鈉鹽30g/L、木質(zhì)素磺酸鈣10g/L、十二烷基硫酸鈉10g/L、乙二醇50g/L、硅酮類化合物5g/L，硅酸鎂鋁1.5g/L、黃原膠1g/L，加水補齊至100%，砂磨至粒徑5μm以下。
實施例4 520g/L草甘膦·草甘膦·伏草隆·撲草凈懸浮劑
草甘膦60g/L、伏草隆230g/L、撲草凈230g/L、聚烷基酚聚氧乙烯醚20g/L、聚羧酸鈉鹽20g/L、木質(zhì)素磺酸鈣5g/L、十二烷基硫酸鈉5g/L、乙二醇50g/L、硅酮類化合物5g/L，硅酸鎂鋁1.5g/L、黃原膠1g/L，加水補齊至100%，砂磨至粒徑5μm以下。
實施例5 420g/L草甘膦·草甘膦·伏草隆·撲草凈懸浮劑
草甘膦20g/L、伏草隆200g/L、撲草凈200 g/L、馬來酸-丙烯酸共聚物鹽10g/L、聚羧酸鈉鹽30g/L、木質(zhì)素磺酸鈣10g/L、十二烷基苯磺酸鈉10g/L、丙三醇50g/L、C10-20飽和脂肪酸類化合物5g/L，阿拉伯膠1g/L，加水補齊至100%，砂磨至粒徑5μm以下。
實施例6 350g/L草甘膦·草甘膦·伏草隆·撲草凈懸浮劑
草甘膦50g/L、伏草隆150g/L、撲草凈150 g/L、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物40g/L、木質(zhì)素磺酸鈣10g/L、十二烷基硫酸鈉10g/L、丙二醇50g/L、硅酮類化合物5g/L，硅酸鎂鋁1.5g/L、聚乙烯醇1g/L，加水補齊至100%，砂磨至粒徑5μm以下。
實施例7 200g/L草甘膦·草甘膦·伏草隆·撲草凈懸浮劑
草甘膦20g/L、伏草隆90g/L、撲草凈90 g/L、聚羧酸鈉鹽20g/L、木質(zhì)素磺酸鈣10g/L、十四烷基硫酸鈉10g/L、乙二醇50g/L、硅酮類化合物5g/L，硅酸鎂鋁5g/L，加水補齊至100%，砂磨至粒徑5μm以下。
實施例8 650g/L草甘膦·草甘膦·伏草隆·撲草凈懸浮劑
草甘膦110g/L、伏草隆270g/L、撲草凈270g/L、木質(zhì)素磺酸鈣60g/L、烷基萘磺酸鈉30g/L、木質(zhì)素磺酸鈉10g/L、丙二醇50g/L、硅酮類化合物5g/L，黃原膠2g/L，加水補齊至100%，砂磨至粒徑5μm以下。
對上述實例制備的草甘膦、伏草隆與撲草凈除草組合物的懸浮劑的質(zhì)量穩(wěn)定性進行試驗，結(jié)果見下表1；
表1 草甘膦、伏草隆與撲草凈復(fù)配制得的懸浮劑產(chǎn)品質(zhì)量變化
；表1中，熱儲的溫度為54℃、避光儲存。
由表1可知，實施例5、6、7、8的產(chǎn)品，熱儲后質(zhì)量發(fā)生明顯變差，不符合產(chǎn)品質(zhì)量要求，而使用優(yōu)選助劑的實施例1、2、3、4、在熱儲前和熱儲后，質(zhì)量均良好，優(yōu)選助劑在產(chǎn)品質(zhì)量中起著關(guān)鍵作用。
對上述實施例制備的草甘膦、伏草隆與撲草凈復(fù)配懸浮劑的藥效進行試驗，結(jié)果見表2。
對照藥劑：撲草凈50%WG(市購)、伏草隆80%WG(市購)、80%草甘膦銨鹽可溶性粒劑（市購）。
試驗條件：本實驗安排在山東省濰坊市試驗玉米田為實驗區(qū)，雜草覆蓋度65%左右，草高為3-6cm，生長旺盛，幼嫩。雜草主要為：馬唐（Digitaria sanguinalis(L.)Scop）、牛筋草（Eleusine indica(L.)Gaertn.）、狗尾草（Setaria viridis (L.)Beauv）、稗草（Echinochloa crusgalli(L.)Beauv）和莎草（Echinochloa crusgalli (L.)Beauv）。
小區(qū)劃分：將試驗地塊劃分為多個小區(qū)，每小區(qū)面積為100m2，每小區(qū)間有田壟阻隔，試驗小區(qū)隨機排列。試驗設(shè)藥劑對照、空白對照、藥劑處理共19個處理，每個處理重復(fù)3次。
試驗方法：藥劑處理區(qū)，將本發(fā)明各實施例的干懸浮劑按小區(qū)面積及各有效成分用量（表2的用量）計算各小區(qū)用量，用工農(nóng)-16 型背負(fù)式手動噴霧器莖葉噴霧，按每公頃制劑兌水600kg配備藥液。
調(diào)查方法：于藥后30d調(diào)查雜草殘存株數(shù)、鮮重，并計算株數(shù)防效和鮮重防效。同時藥后不定期觀察小麥生長狀況，觀察有無藥害的產(chǎn)生。
計算公式如下：
所述對照區(qū)，不噴施藥劑。
試驗期間，在試驗用藥范圍內(nèi)本發(fā)明復(fù)配制劑對玉米無不良影響，實驗結(jié)果如下所示：
表2 草甘膦、伏草隆與撲草凈復(fù)配制劑（懸浮劑）用在玉米田中的除草實驗結(jié)果
；由表2可以看出，草甘膦、伏草隆與撲草凈復(fù)配后的懸浮劑能有效防治玉米田雜草的發(fā)生，防治效果均優(yōu)于對照藥劑。其中，質(zhì)量好的實施例1-4是本發(fā)明優(yōu)選實施例，其防效要明顯優(yōu)于其他實施例，并對玉米雜草防效達(dá)95％以上；其他實施例防效在90％左右，也優(yōu)于對照藥劑。經(jīng)過與本發(fā)明實施例對比可以看出，草甘膦、伏草隆與撲草凈復(fù)配能明顯提高雜草防效，不僅藥用量降低，同時也擴大殺草譜。