一類含1,2,3-噻二唑的硝基縮氨基胍類化合物的合成和用途
【專利摘要】本發(fā)明提供了一類含1，2，3-噻二唑的硝基縮氨基胍類化合物及其制備方法和用途，本發(fā)明涉及異噻唑肟醚類化合物，它們具有如IV所示的化學(xué)結(jié)構(gòu)通式。本發(fā)明公開了上述化合物的結(jié)構(gòu)通式、合成方法與用作殺蟲劑、作殺菌劑、抗植物病毒劑、植物激活劑的用途，其與農(nóng)業(yè)上可接受的助劑或增效劑以及與商品殺蟲劑、殺螨劑、殺茵劑、抗植物病毒劑和植物激活劑組合使用在防治農(nóng)業(yè)、林業(yè)、園藝病害、蟲害、螨害、病毒病害中的用途和制備方法。
【專利說明】-類含1，2,3-喔二性的硝基縮氨基艦類化合物的合成和 用途

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明的技術(shù)方案設(shè)及含1，2,3-唾二挫化合物，具體為含1，2,3-唾二挫的硝基 縮氨基脈類化合物，即1-硝基-4-(4'-甲基-1'，2'，3'-唾二挫-5'-亞甲基）氨 基脈類和1-硝基-4-(5'-甲基-1'，2'，3'-唾二挫-4'-亞甲基）縮氨基脈類化合 物。

【背景技術(shù)】
[0002] 1，2,3-唾二挫類化合物具有廣泛的生物活性，早期的專利和文獻(xiàn)總結(jié)見 Bakulev, et al. Newyork ;John Wil巧&Sons，Inc, 2004 的專著，1，2, 3-唾二挫衍生物在醫(yī)藥 和農(nóng)藥中商品化的品種不多，農(nóng)業(yè)領(lǐng)域應(yīng)用的只有棉花脫葉劑--脫葉靈（N-苯基-N' -1， 2,3-唾二挫-5-脈，TD幻、植物激活劑--活化醋（苯并-1,2, 3-唾二挫-7-硫代駿酸甲 醋，BTH)、稻田殺菌劑--唾酷菌胺（3' -氯-4,4' -二甲基-1，2,3-唾二挫-5-甲酷苯胺， TDL)。發(fā)明人前期的研究設(shè)計(jì)合成并發(fā)現(xiàn)了甲唾誘胺的誘導(dǎo)抗病活性，目前已獲得農(nóng)業(yè)部 臨時(shí)登記，正在產(chǎn)業(yè)化開發(fā)進(jìn)程中。
[0003] 新煙堿類化合物是源于植物源農(nóng)藥煙堿，早在1890年就作為天然殺蟲劑用于 防治同翅目害蟲如呀蟲等（Jeschke，P. Comprehensive Molecular Insect Science[M]. Oxford ;Elsevier Ltd Press, 2005:53-10巧。1978 年 Soloway 等報(bào)道了具有殺蟲活性的 硝基亞甲基雜環(huán)化合物（Gessibueheler，H. et al.Adwances in Pesticide Science Part 2. Oxford ;化rgamon press, 1978 ;206-217)，即第一代新煙堿類殺蟲劑；20世紀(jì)80年代 拜耳公司W(wǎng)第一代新煙堿類化合物為先導(dǎo)結(jié)構(gòu)，通過引入含氮芳雜環(huán)甲基基團(tuán)合成出一系 列氯代煙堿類化合物，即第二代新煙堿類殺蟲劑（劉長令，國外農(nóng)藥品種手冊（增補(bǔ)本）， 2000 ;18-33)，之后通過對該類化合物官能團(tuán)變換和構(gòu)效關(guān)系研究，相繼開發(fā)了一系列具有 新型雜環(huán)結(jié)構(gòu)的新煙堿類殺蟲劑。但此類殺蟲劑作用祀標(biāo)單一，農(nóng)業(yè)害蟲已對其產(chǎn)生抗性。
[0004] 為了尋找和發(fā)現(xiàn)更加高效、廣譜、低毒、低生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)并與現(xiàn)有殺蟲劑無交互抗性的 新型殺蟲劑和更高生物活性的唾二挫類新化合物，本發(fā)明將1，2,3-唾二挫和新煙堿化合 物活性片段巧妙結(jié)合起來，設(shè)計(jì)合成了一類含1，2,3-唾二挫的硝基縮氨基脈類化合物，同 時(shí)進(jìn)行了系統(tǒng)的生物活性的篩選和評價(jià)，W期為新農(nóng)藥的創(chuàng)制研究提供侯選化合物


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是：提供一類新的含1，2,3-唾二挫的硝基縮氨基脈 類化合物的合成方法，提供該類化合物調(diào)控農(nóng)業(yè)、園藝和衛(wèi)生W及林業(yè)植物害蟲和植物病 原物的生物活性及其測定方法，及其在農(nóng)業(yè)領(lǐng)域、園藝領(lǐng)域、林業(yè)領(lǐng)域W及衛(wèi)生領(lǐng)域中的應(yīng) 用。
[0006] 本發(fā)明解決該技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案是；具有農(nóng)業(yè)領(lǐng)域、園藝領(lǐng)域、林業(yè)W及 衛(wèi)生領(lǐng)域殺蟲活性、殺菌活性、抗植物病毒活性、誘導(dǎo)植物產(chǎn)生抗病活性的含1，2,3-唾二 挫的硝基縮氨基脈類化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)通式見式IV :
[0007]

【權(quán)利要求】
1. 一類含1，2, 3-噻二唑的硝基縮氨基胍類化合物，其特征在于具有如式IV所示的結(jié) 構(gòu)通式：
其中，R1選自正丁基、4-甲基-1，2, 3-噻二唑-5-基、5-甲基-1，2, 3-噻二唑-4-基；R2 選自4-甲基-1，2, 3-噻二唑-5-亞甲基、5-氯-1，2, 3-噻二唑-4-亞甲基、5-甲基-1，2， 3_噻二挫_4_亞甲基、條丙基、塊丙基、2_ 丁塊-1-基、3_苯基丙塊-1-基、2_氣卩比啶_5_亞 甲基、2_辛塊-1-基。
2. 權(quán)利要求1所述的含1，2, 3-噻二唑的硝基縮氨基胍類化合物的合成方法，具體合成 路線如下：
其中，R1選自正丁基、4-甲基-1，2, 3-噻二唑-5-基、5-甲基-1，2, 3-噻二唑-4-基；R2 選自4-甲基-1，2, 3-噻二唑-5-亞甲基、5-氯-1，2, 3-噻二唑-4-亞甲基、5-甲基-1，2， 3_噻二挫_4_亞甲基、條丙基、塊丙基、2_ 丁塊-1-基、3_苯基丙塊-1-基、2_氣卩比啶_5_亞 甲基、2-辛炔-1-基； 本發(fā)明的目標(biāo)化合物的合成以及生物活性測定的具體方法分為以下步驟： A. 化合物II的制備： 在250毫升兩口圓底燒瓶中依次加入5.O克，即48. 04毫摩爾硝基胍I和70毫升水， 攪拌下加熱至55攝氏度，然后逐漸滴加滴加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為85%的水合肼水溶液3. 5克，即 60. 65毫摩爾，滴畢后60攝氏度下繼續(xù)攪拌約30分鐘，當(dāng)反應(yīng)液變?yōu)槌赛S色澄清液時(shí)用冰 水浴快速冷卻，并用濃鹽酸調(diào)節(jié)PH值至5?6之間，有大量黃色固體生成，繼續(xù)冰浴1小時(shí) 后，減壓抽濾，濾餅用少量冰水洗滌，自然晾干得淺黃色粉末2. 74克，收率58% ; B. 化合物III的制備： 在100毫升兩口圓底燒瓶中依次加入0. 5克，即4. 20毫摩爾N-氨基硝基胍II、25毫升 無水乙醇、0. 05毫升冰乙酸，攪拌情況下加熱至65攝氏度，然后緩慢滴加5. 04毫摩爾4-甲 基-1，2, 3-噻二唑-5-甲醛或5-甲基-1，2, 3-噻二唑-4-甲醛的無水乙醇溶液，滴畢，70 攝氏度回流3小時(shí)，反應(yīng)完全后降至室溫，有大量白色固體析出，之后用甲醇重結(jié)晶得0.85 克白色固體，收率88% ; C. 化合物IV的制備方法一： 在50毫升兩口圓底燒瓶中加入1.31毫摩爾1-硝基-4-戊亞甲基氨基胍或1-硝 基-4-(f-甲基-I'，2、3< -噻二唑-5'-次甲基）氨基胍和0.11克，即2. 62毫摩 爾質(zhì)量分?jǐn)?shù)為百分之六十的氫化鈉固體，然后抽真空充氮?dú)庵貜?fù)三次，冰浴條件下加入干 燥得二甲基甲酰胺10毫升，冰浴條件下攪拌30分鐘，然后緩慢滴加1. 70毫摩爾的R2Cl,滴 畢，室溫?cái)嚢柽^夜，反應(yīng)后，加入適量水，若有固體析出，過濾即得純品，若無固體析出，加入 適量乙酸乙酯萃取三次，合并有機(jī)相，用飽和氯化鈉洗滌兩遍，再用乙酸乙酯反萃水層兩遍 合并有機(jī)相，用無水硫酸鈉干燥，抽濾，減壓除去溶劑，殘余物經(jīng)200?300目硅膠柱層析純 化得化合物IV，洗脫劑為60?90攝氏度的石油醚：乙酸乙酯，根據(jù)產(chǎn)物的不同，體積比為 3 : 1 至 1 : 1，收率 20-60% ; D.部分化合物IV的制備方法二： 在50毫升單口圓底燒瓶中依次加入0.20克即0.87毫摩爾1-硝基-4-C-甲 基-1'，2'，3'-噻二唑-4'-次甲基）氨基胍、1.74毫摩爾的R2C1、0.24克即1.74毫 摩爾碳酸鉀、〇. 14克即0. 87毫摩爾碘化鉀、20毫升乙腈，氮?dú)獗Ｗo(hù)氣氛下，80攝氏度回流3 小時(shí)，監(jiān)測反應(yīng)完全，冷卻有大量褐色固體析出，過濾，濾餅用少量甲醇洗滌，濾液濃縮柱層 析得化合物IV，洗脫劑為60?90攝氏度的石油醚：乙酸乙酯，根據(jù)產(chǎn)物的不同，體積比為 5 : 1 至 1 : 1，收率 20-60%。
3. 權(quán)利要求1所述的含1，2, 3-噻二唑的硝基縮氨基胍類化合物在制備殺蟲劑中的用 途。
4. 權(quán)利要求1所述的含1，2, 3-噻二唑的硝基縮氨基胍類化合物在制備殺菌劑中的用 途。
5. 權(quán)利要求1所述的含1，2, 3-噻二唑的硝基縮氨基胍類化合物在制備抗煙草花葉病 毒劑中的用途。
6. 權(quán)利要求1所述的含1，2, 3-噻二唑的硝基縮氨基胍類化合物在制備植物激活劑中 的用途。
7. 權(quán)利要求1所述的含1，2, 3-噻二唑的硝基縮氨基胍類化合物與農(nóng)業(yè)上可接受的助 劑及如下一種或多種商品殺蟲劑組合在制備復(fù)配殺蟲劑中的用途；所述商品殺蟲劑選自： 毒死蜱、地亞噥、啶蟲脒、甲氨基阿維菌素、彌拜菌素、阿維菌素、多殺菌素、氰戊菊酯、高效 氰戊菊酯、氯氰菊酯、高效氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、溴氰菊酯、甲氰菊酯、Beta-氟氯氰菊 酯、氟氯氰菊酯、Lambda-三氟氯氰菊酯、二氯苯醚菊酯、芐氯菊酯、丙烯菊酯、功夫菊酯、聯(lián) 苯菊酯、氯菊酯、醚菊酯、氟氯苯菊酯、氯氟胺氰戊菊酯、吡蟲啉、啶蟲脒、烯啶蟲胺、氯噻啉、 噻蟲啉、噻蟲嗪、噻蟲胺、呋蟲胺、可尼丁、達(dá)特南、除蟲脲、滅幼脲、伏蟲隆、除蟲隆、氟鈴脲、 氟蟲脲、啶蟲隆、虱螨脲、毒蟲脲、氟幼脲、Noviflumuron即多氟脲，其CAS號121451-02-3、 氟螨脲、Novaluron即雙苯氟脲、氟啶脲、Baysir6874即{1_[ (3. 5-二氯-4) 4-硝基 苯氧基苯基3-3-(2-氣苯）-脈}、BaySIR-8514即[1_(4_二氣甲氧基苯基）-3-(2-氣 苯脲]、嘆蟲脲、Bistrifluron即雙三氟蟲脲、呋喃蟲酰肼、蟲酰肼、氯蟲酰肼、甲氧蟲酰 肼、環(huán)蟲酰肼、樂果、氧化樂果、敵敵畏、乙酰甲胺磷、三唑磷、喹硫磷、噠嗪硫磷、氯唑磷、葉 蟬散、西維因、抗蚜威、速滅威、異丙威、殺螟丹、仲丁威、葉飛散、甲萘威、丙硫克百威、丁硫 克百威、殺螟丹、溴螨酯、噻螨酮、唑螨酯、噠螨酮、四螨嗪、炔螨特、丁醚脲、丙硫克百威、吡 蚜酮、螺螨酯、螺蟲酯、螺蟲乙酯、丁烯氟蟲腈、三唑錫、噻嗪酮、滅線磷、氟蟲腈、殺蟲單、殺 蟲雙、氯蟲酰胺、氟蟲酰胺、氟氰蟲酰胺、氰蟲酰胺、唑蟲酰胺、吡螨胺、溴蟲腈、吡嗪酮、乙螨 唑、吡螨胺、噠幼酮、吡丙醚、?，斁?；權(quán)利要求1所述的含1，2,3_噻二唑的硝基縮氨基胍 類化合物在所得復(fù)配殺蟲劑中的總的質(zhì)量百分含量是1% -90%，權(quán)利要求1所述的含1， 2,3_噻二唑的硝基縮氨基胍類化合物與所述商品殺蟲劑的比例為質(zhì)量百分比1% : 99% 到99% : 1% ;所述復(fù)配殺蟲劑適用的劑型選自種子處理乳劑、水乳劑、大粒劑、微乳劑、懸 乳劑、水溶性粒劑、可溶性濃劑、水分散性粒劑、毒谷、氣霧劑、塊狀毒餌、緩釋塊、濃毒餌、膠 囊粒劑、微膠囊懸浮劑、干拌種粉劑、乳油、靜電噴霧劑、油包水乳劑、水包油乳劑、煙霧罐、 細(xì)粒劑、煙霧燭、煙霧筒、煙霧棒、種子處理懸浮劑、煙霧片、煙霧丸、粒狀毒餌、發(fā)氣劑、漂流 粉劑、油膏、熱霧劑、固/液混合裝劑、液/液混合裝劑、冷霧劑、固/固混合裝劑、藥漆、微 粒劑、油懸劑、油分散性粉劑、片狀毒餌、濃膠劑、潑澆劑、種衣劑、涂抹劑、小塊毒餌、懸浮乳 劑、成膜油劑、可溶性粉劑、種子處理水溶性粉劑、超低容量懸浮劑、追蹤粉劑、超低容量液 劑、蒸汽釋放劑、濕拌種水分散性粉劑中的任意一種；所述復(fù)配殺蟲劑適用的植物選自稻 谷、小麥、大麥、燕麥、玉米、高粱、甘薯、馬鈴薯、木薯、大豆、荷蘭豆、蠶豆、豌豆、綠豆、小豆、 棉花、蠶桑、花生、油菜、芝麻、向日葵、甜菜、甘蔗、咖啡、可可、人參、貝母、橡膠、椰子、油棕、 劍麻、煙草、番茄、辣椒、蘿卜、黃瓜、白菜、芹菜、榨菜、甜菜、油菜、蔥、大蒜、西瓜、甜瓜、哈密 瓜、木瓜、蘋果、柑桔、桃樹、茶、山野菜、竹筍、啤酒花、胡椒、香蕉、番木瓜、蘭花、盆景；所述 復(fù)配殺蟲劑防治的蟲害選自東亞飛蝗、云斑車蝗、中華稻蝗、日本黃脊蝗、單刺螻蛄、東方螻 蛄、稻薊馬、煙薊馬、溫室薊馬、稻管薊馬、麥簡管薊馬、溫室白粉虱、煙粉虱、黑尾葉蟬、大青 葉蟬、棉葉蟬、斑衣蠟蟬、褐飛虱、白背飛虱、灰飛虱、甘蔗扁角飛虱、棉蚜、麥二叉蚜、麥長管 蚜、桃蚜、高粱蚜、蘿卜蚜、吹綿蚧、桑盾蚧、矢尖盾蚧、梨圓蚧、白蠟蟲、紅蠟蚧、朝鮮球堅(jiān)蚧、 梨網(wǎng)蝽、香蕉網(wǎng)蝽、細(xì)角花蝽、微小花蝽、針緣蝽、稻蛛緣蝽、稻褐蝽、稻黑蝽、稻綠蝽、綠盲 蝽、苜蓿盲蝽、中黑盲蝽、大草蛉、麗蘋蛉、中華草蛉、谷蛾、衣蛾、黃刺蛾、褐刺蛾、扁刺蛾、麥 蛾、棉紅鈴蟲、甘薯麥蛾、小菜蛾、桃小食心蟲、大豆食心蟲、桃小食心蟲、蘋果頂梢卷葉蛾、 褐帶長卷葉蛾、擬小黃卷葉蛾、二化螟、豆莢螟、玉米螟、三化螟、菜螟、稻縱卷葉螟、條螟、棉 卷葉野螟、桃蛀螟、黏蟲、斜紋夜蛾、稻螟蛉、棉小造橋蟲、甜菜夜蛾、大螟、棉鈴蟲、鼎點(diǎn)金剛 鉆、小地老虎、大地老虎、黃地老虎、盜毒蛾、舞毒蛾、甘薯天蛾、豆天蛾、直紋稻弄蝶、隱紋谷 弄蝶、柑橘鳳蝶、玉帶鳳蝶、菜粉蝶、苧麻赤蛺蝶、苧麻黃蛺蝶、豆芫菁、金星步甲、皺鞘步甲、 麥穗步甲、溝金針蟲、細(xì)胸金針蟲、谷斑皮蠹、黑皮蠹、柑橘小吉丁蟲、金緣吉丁蟲、黃粉蟲、 黑粉蟲、赤擬谷盜、雜擬谷盜、銅綠異麗金龜、暗黑金龜、華北大黑鰓金龜、桑天牛、星天牛、 橘褐天牛、桃紅頸天牛、大猿葉蟲、小猿葉蟲、黃守瓜、黃曲條跳甲、綠豆象、豌豆象、蠶豆象、 玉米象、米象、小麥葉蜂、梨實(shí)蜂、黃帶姬蜂、黏蟲白星姬蜂、螟蛉懸繭姬蜂、棉鈴蟲齒唇姬 蜂、螟黑點(diǎn)疣姬蜂、蚊、蠅、虻、麥紅吸漿蟲、麥黃吸漿蟲、稻癭蚊、柑橘大實(shí)蠅、瓜實(shí)蠅、麥葉 灰潛蠅、美洲斑潛蠅、豆桿黑潛蠅、麥桿蠅、種蠅、蔥蠅、蘿卜蠅、傘裙追寄蠅、玉米螟厲寄蠅、 黏蟲。
8.權(quán)利要求1所述的含1，2, 3-噻二唑的硝基縮氨基胍類化合物與農(nóng)業(yè)上可接受的 助劑以及如下的商品殺菌劑中的任意一種或多種組合在制備復(fù)配殺菌劑中的用途；所述 商品殺菌劑選自苯并噻二唑、噻酰菌胺、甲噻誘胺、4-甲基-1，2,3-噻二唑-5-甲酸、4-甲 基-1，2,3-噻二唑-5-甲酸鈉、4-甲基-1，2,3-噻二唑-5-甲酸乙酯、4-溴甲基_1，2， 3-噻二唑-5-甲酸乙酯、4-碘甲基-1，2, 3-噻二唑-5-甲酸乙酯、4-溴甲基-5-甲基-1， 2,3_噻二唑、4-碘甲基-5-甲基-1，2, 3-噻二唑、4,4-二溴甲基-1，2, 3-噻二唑-5-甲 酸乙酯、3,4-二氯異噻唑-5-甲酸、3,4-二氯異噻唑-5-甲酸鈉、3,4-二氯異噻唑-5-甲 酸乙酯、DL-β-氨基丁酸、異噻菌胺、病毒唑、安托芬、寧南霉素、甲噻誘胺、水楊酸、嘧肽霉 素、二氯異煙酸、烯丙異噻唑、霜脲氰、福美雙、福美鋅、代森錳鋅、乙磷鋁、甲基硫菌靈、百 菌清、敵可松、腐霉利、苯銹啶、甲基托布津、托布津、精甲霜靈、水楊酸、氟嗎啉、烯酰嗎啉、 高效甲霜靈、高效苯霜靈、雙氯氰菌胺、磺菌胺、甲磺菌胺、噻氟菌胺、氟酰胺、葉枯酞、環(huán)丙 酰菌胺、環(huán)氟菌胺、環(huán)酰菌胺、氰菌胺、硅噻菌胺、呋吡菌胺、吡噻菌胺、雙炔酰菌胺、苯酰菌 胺、甲呋酰胺、萎銹靈、乙菌利、異菌脲、嘧菌酯、醚菌胺、氟嘧菌酯、醚菌酯、苯氧菌胺、肟醚 菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯、肟菌酯、烯肟菌酯、烯肟菌胺、氧環(huán)唑、糠菌唑、環(huán)丙唑醇、苯醚甲 環(huán)唑、烯唑醇、高效烯唑醇、氟環(huán)唑、腈苯唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、亞胺唑、種菌 唑、葉菌唑、腈菌唑、戊菌唑、丙環(huán)唑、丙硫菌唑、硅氟唑、戊唑醇、四氟醚唑、三唑醇、滅菌唑、 聯(lián)苯三唑醇、噻菌靈、麥穗寧、抑霉唑、高效抑霉唑、咪鮮胺、氟菌唑、氰霜唑、咪唑菌酮、噁 咪唑、稻瘟酯、噁唑菌酮、啶菌噁唑、噁霉靈、噁霜靈、噻唑菌胺、土菌靈、辛噻酮、苯噻硫氰、 十二環(huán)嗎啉、丁苯嗎啉、十三嗎啉、拌種咯、咯菌腈、氟啶胺、啶斑肟、環(huán)啶菌胺、啶酰菌胺、氟 啶酰菌胺、啶菌胺、嘧菌環(huán)胺、氟嘧菌胺、嘧菌腙、嘧菌胺、嘧霉胺、氯苯嘧啶醇、氟苯嘧啶醇、 滅螨猛、二氰蒽醌、乙氧喹啉、羥基喹啉、丙氧喹啉、苯氧喹啉、乙霉威、異丙菌胺、苯噻菌胺、 霜霉威、磺菌威、敵瘟磷、異稻瘟凈、吡菌磷、甲基立枯磷、滅瘟素、春雷霉素、多抗霉素、多氧 霉素、有效霉素、井閃霉素、鏈霉素、甲霜靈、呋霜靈、苯霜靈、呋酰胺、滅銹胺、多菌靈、苯菌 靈、甲基硫菌靈、三唑酮、乙嘧酚磺酸酯、二甲嘧酚、乙嘧酚、敵菌丹、克菌丹、滅菌丹、乙烯菌 核利、氟氯菌核利、菌核凈、稻瘟靈、稻瘟凈、葉枯唑、五氯硝基苯、代森錳鋅、丙森鋅、三乙膦 酸鋁、硫磺、波爾多液、硫酸銅、氧氯化銅、氧化亞銅、氫氧化銅、苯菌酮、戊菌隆、噠菌酮、四 氯苯酞、咯喹酮、螺環(huán)菌胺、三環(huán)唑、嗪胺靈、多果啶、雙胍辛鹽、雙胍辛胺、氯硝胺、苯磺菌 胺、甲苯磺菌胺、吲哚酯、敵磺鈉、喹菌酮、烯丙苯噻唑、溴硝醇、碘甲烷、威百畝、敵線酯、棉 隆、二氯異丙醚、噻唑磷、硫線磷、豐索磷、蟲線磷、苯線磷、滅線磷、除線磷、氯唑磷、丁硫環(huán) 磷、殺線威、涕滅威、克百威、硫酰氟、二氯丙烯、二氯異煙酸、烯丙異噻唑；權(quán)利要求1所述 的含1，2,3_噻二唑的硝基縮氨基胍類化合物在所得復(fù)配殺菌劑中的總的質(zhì)量百分含量是 1% -90%，權(quán)利要求1所述的含1，2,3_噻二唑的硝基縮氨基胍類化合物與所述商品殺菌 劑的比例為質(zhì)量百分比1% : 99%到99% : 1% ;所述復(fù)配殺菌劑適用的劑型選自下列劑 型中的任意一種：可濕性粉劑、微膠囊懸浮劑、可分散液體制劑、可分散固體制劑、種子處理 乳劑、水乳劑、大粒劑、微乳劑、油懸浮劑、用農(nóng)藥包衣的種子、水溶性粒劑、可溶性濃劑、水 分散性粒劑、毒谷、氣霧劑、塊狀毒餌、緩釋塊、濃毒餌、膠囊粒劑、干拌種粉劑、乳油、靜電噴 霧劑、油包水乳劑、水包油乳劑、煙霧罐、細(xì)粒劑、煙霧燭、煙霧筒、煙霧棒、種子處理懸浮劑、 煙霧片、煙霧丸、粒狀毒餌、發(fā)氣劑、漂流粉劑、油膏、熱霧劑、固/液混合裝劑、液/液混合裝 劑、冷霧劑、固/固混合裝劑、藥漆、種子處理液劑、微粒劑、油分散性粉劑、片狀毒餌、濃膠 劑、潑澆劑、涂抹劑、懸浮乳劑、成膜油劑、可溶性粉劑、種子處理水溶性粉劑、超低容量懸浮 劑、追蹤粉劑、超低容量液劑、蒸汽釋放劑、濕拌種水分散性粉劑；所述復(fù)配殺菌劑適用的植 物選自稻谷、小麥、大麥、燕麥、玉米、高粱、甘薯、馬鈴薯、木薯、大豆、荷蘭豆、蠶豆、豌豆、綠 豆、小豆、棉花、蠶桑、花生、油菜、芝麻、向日葵、甜菜、甘蔗、咖啡、可可、人參、貝母、橡膠、椰 子、油棕、劍麻、煙草、番茄、辣椒、蘿卜、黃瓜、白菜、芹菜、榨菜、甜菜、油菜、蔥、大蒜、西瓜、 甜瓜、哈密瓜、木瓜、蘋果、柑桔、桃樹、茶、山野菜、竹筍、啤酒花、胡椒、香蕉、番木瓜、蘭花、 盆景；所述復(fù)配殺菌劑適用的防治病害選自：小麥銹病、小麥赤霉病、小麥白粉病、小麥病 毒病、小麥雪霉葉枯病、小麥懦孢葉斑病、小麥黑粉病、小麥全蝕病、小麥紋枯病、小麥霜霉 病、馬鈴薯晚疫病、馬鈴薯癌腫病、馬鈴薯瘡痂病、馬鈴薯早疫病、馬鈴薯環(huán)腐病、馬鈴薯青 枯病、馬鈴薯黑脛病、馬鈴薯病毒和類病毒病害、馬鈴薯軟腐病、馬鈴薯干腐病、馬鈴薯黃萎 病、馬鈴薯黑痣病、馬鈴薯青枯病、馬鈴薯環(huán)腐病、馬鈴薯黑脛病、馬鈴薯軟腐病、棉花枯萎 病、棉花黃萎病、棉角斑病、紅葉莖枯病、棉花立枯病、棉花猝倒病、棉花炭疽病、棉花枯黃萎 病、棉花炭疽病、棉花枯黃萎病、水稻稻瘟病、水稻紋枯病、水稻胡麻葉斑病、水稻小球菌核 病、水稻惡苗病、水稻霜霉病、水稻稻曲病、水稻葉鞘腐敗病、水稻白葉枯病、水稻細(xì)菌性條 斑病、水稻細(xì)菌性基腐病、水稻條紋葉枯病、水稻黑條矮縮病、水稻稻黑色菌核桿腐病、玉米 大斑病、玉米小斑病、玉米圓斑病、玉米褐斑病、玉米紋枯病、玉米銹病、玉米絲黑穗病、玉米 青枯病、玉米黑粉病、玉米干腐病、玉米病毒病和玉米莖腐病、油菜菌核病、油菜病毒病、油 菜霜霉病、油菜白銹病、大豆根腐病、大豆菌核病、大豆灰斑病、大豆花葉病毒病、大豆孢囊 線蟲、大豆根結(jié)線蟲、大豆銹病、大豆炭疽病、大豆細(xì)菌性斑瘆病、大豆斑枯病、大豆霜霉病、 花生青枯病、花生莖腐病、花生根腐病、花生褐斑病、花生網(wǎng)斑病、花生黃化病、花生瘡痂病、 煙草青枯病、煙草野火病、煙草空莖病、煙草角斑病、煙草黑脛病、煙草赤星病、煙草蛙眼病、 煙草炭疽病、煙草根黑腐病、煙草鐮刀菌根腐病、煙草猝倒病、煙草立枯病、煙草破爛葉斑 病、煙草白粉病、煙草白絹病、煙草黑斑病、煙草花葉病、黃瓜花葉病、煙草蝕紋病、白菜霜霉 病、白菜軟腐病、白菜干燒心、病、白菜病毒病、白菜黑斑病、白菜黑腐病、白菜炭疽病、白菜根 腫病、番茄細(xì)菌性斑點(diǎn)病、番茄晚疫病、番茄蒂腐病、番茄白粉病、番茄猝倒病、番茄天竺葵 花葉病、番前細(xì)菌性斑瘆病、番前黃化曲葉病毒、番前葉霉病、番前病毒病、番前晚疫病、番 茄猝倒病與立枯病、番茄變形果、番茄穿孔果、番茄黑環(huán)病毒病、番茄腐爛莖線蟲病、番茄果 實(shí)牛眼病、番前黑點(diǎn)根腐病、番前黑點(diǎn)根腐病、番前枝孢果腐病、番前心腐病、番前根霉果腐 病、番茄低溫障礙、番茄巨芽病、番茄生理性卷葉病、西紅柿猝倒病、番茄落花落果病、番茄 芽枯病、番前軟腐病、番前莖腐病、番前立枯病、番前日燒病、番前瘡痂病、番前紅粉病、番前 病毒病、番茄裂果病、番茄潰瘍病、番茄臍腐果、番茄芝麻斑病菌、番茄細(xì)菌性斑點(diǎn)病、番茄 厥葉病毒病、番前黃化曲葉病毒病、前子綿疫病、前子菌核病、前子青枯病、前子褐紋病、前 子黃萎病、前子葉斑病、前子早疫病、前子病毒病、前子葉點(diǎn)病、前子葉霉病、前子白粉病、前 子斑點(diǎn)病、前子煤斑病、前子褐色圓星病、前子黑枯病、前子疫病、前子炭疽病、前子根霉軟 腐病、前子枯萎病、前子灰霉病、前子莖基腐病、辣椒青椒病毒病、辣椒早疫病、辣椒白斑病、 辣椒白星病、辣椒葉斑病、辣椒虎皮病、辣椒污霉病、辣椒枯萎病、辣椒菌核病、辣椒日灼病、 辣椒病毒病、辣椒畸形果、辣椒臍腐病、辣椒軟腐病、辣椒瘡痂病、辣椒條病毒病斑、辣椒綿 腐病、辣椒黑霉病、辣椒斑枯病、辣椒黑斑病、辣椒黃萎病、辣椒細(xì)菌性葉斑病、辣椒褐腐病、 辣椒根腐病、辣椒立枯病、辣椒炭疽病、辣椒褐斑病、辣椒霜霉病、辣椒灰霉病、辣椒葉枯病、 辣椒葉霉病、辣椒猝倒病、辣椒疫病、葡萄霜霉病、葡萄白粉病、葡萄褐斑病、葡萄卷葉病、葡 萄扇葉病、葡萄銹病、葡萄輪紋病、葡萄葉斑病、葡萄小褐斑病、葡萄輪斑病、葡萄灰斑病、葡 萄新梢萎縮病、葡萄花葉病、葡萄萎縮病、葡萄條紋病、葡萄金黃病、葡萄侵染性壞死病、葡 萄黃點(diǎn)病、葡萄耳突病、葡萄葉脈壞死病、葡萄斑點(diǎn)病毒病、葡萄星狀花葉病、葡萄皮爾斯 病、葡萄白腐病、葡萄炭疽病、葡萄房枯病、葡萄灰霉病、葡萄黑痘病、葡萄黑腐病、葡萄大房 枯病、葡萄煤點(diǎn)病、葡萄褐點(diǎn)病、葡萄霉污病、葡萄苦腐病、葡萄枝孢霉腐爛病、葡萄青霉病、 葡萄鏈格孢腐爛病、蘋果樹腐爛病、蘋果干腐病、蘋果輪紋病、蘋果枝潰瘍病、蘋果皰性潰瘍 病、蘋果赤衣病、蘋果干枯病、蘋果枝枯病、蘋果炭疽病、蘋果霉心病、蘋果銹病、蘋果花腐 病、蘋果褐腐病、蘋果黑腐病、蘋果疫腐病、蘋果煤污病、病蘋果褐斑病、蘋果斑點(diǎn)落葉病、蘋 果輪斑病、蘋果灰斑病、蘋果白粉病、蘋果黑星病、蘋果銀葉病、蘋果侵染性根腐病、蘋果根 腐病、蘋果根朽病、蘋果白絹病、蘋果紫紋羽病、蘋果白紋羽病、蘋果根癌病、蘋果衰退病、蘋 果銹果病、蘋果花葉病、蘋果綠皺果病、蘋果縮果病、蘋果小葉病、蘋果黃葉病、蘋果苦痘病、 蘋果水心病、蘋果虎皮病、紅玉蘋果斑點(diǎn)病、金冠蘋果果銹、蘋果青霉病、蘋果軟腐病、蘋果 果肉粉綿病、蘋果果肉褐變病、蘋果褐心病、梨黑星病、梨輪紋病、梨樹腐爛病、梨白絹病、梨 樹木腐病、梨干枯病、梨銹病、梨黑斑病、梨灰斑病、梨褐斑病、梨水銹病、梨頂腐病、梨縮果 病、梨黃葉病、桃炭疽病、桃實(shí)腐病、桃果腐病、桃軟腐病、桃潰瘍病、桃樹白粉病、桃褐腐病、 桃瘡痂病、桃畸果病、桃樹煤污病、桃樹縮葉病、桃樹真菌性穿孔病、桃樹細(xì)菌性穿孔病、桃 樹葉斑病、桃樹褐銹病、桃樹花葉病、桃樹紅葉病、桃樹腐爛病、桃樹流膠病、桃樹木腐病、桃 樹干枯病、桃樹根癌病、桃樹爛根病、桃樹根結(jié)線蟲病、柑橘黃龍病、柑橘裂皮病、柑橘碎葉 病、柑橘衰退病、溫州蜜柑萎縮病、柑橘潰瘍病、柑橘瘡痂病、柑橘炭疽病、柑橘腳腐病、柑橘 樹脂病、柑橘流膠病、柑橘煤煙病、柑橘白粉病、柑橘脂點(diǎn)黃斑病、柑橘擬脂點(diǎn)黃斑病、柑橘 赤衣病、柑橘膏藥病、柑橘苗期立枯病、柑橘苗疫病、香蕉束頂病、香蕉花葉心腐病、香蕉鐮 刀菌枯萎病、香蕉尾孢菌葉斑病、香蕉暗雙孢霉葉斑病、香蕉小竇氏霉葉斑病、香蕉黑星病、 香蕉葉瘟病、香蕉炭疽病、香蕉冠腐病、甘藍(lán)細(xì)菌性黑斑病、甘藍(lán)菌核病、甘藍(lán)黑腐病、甘藍(lán) 黑斑病、甘藍(lán)褐斑病、甘藍(lán)裂球病、甘藍(lán)病毒病、甘藍(lán)軟腐病、甘藍(lán)先期抽薹病、甘藍(lán)霜霉病、 甘藍(lán)炭疽病、甘藍(lán)黑脛病、甘蔗鳳梨病、甘蔗黑穗病、甘蔗宿根矮化病、甘蔗褐條病、甘蔗銹 病、高粱黑穗病、高粱葉斑病、高粱炭疽病、高粱大斑病、高粱病毒病。
9.權(quán)利要求1所述的含1，2, 3-噻二唑的硝基縮氨基胍類化合物與農(nóng)業(yè)上可接受的助 劑以及與如下商品抗病毒劑中的任意一種或多種組合在制備復(fù)配抗植物病毒劑、植物激活 劑中的用途；所述商品抗病毒劑選自：苯并噻二唑、噻酰菌胺、甲噻誘胺、4-甲基-1，2,3-噻 二唑-5-甲酸、4-甲基-1，2, 3-噻二唑-5-甲酸鈉、4-甲基-1，2, 3-噻二唑-5-甲酸乙酯、 4-溴甲基-1，2, 3-噻二唑-5-甲酸乙酯、4-碘甲基-1，2, 3-噻二唑-5-甲酸乙酯、4-溴 甲基-5-甲基-1，2, 3-噻二唑、4-碘甲基-5-甲基-1，2, 3-噻二唑、4,4-二溴甲基-1，2， 3-噻二唑-5-甲酸乙酯、3,4-二氯異噻唑-5-甲酸、3,4-二氯異噻唑-5-甲酸鈉、3,4-二 氯異噻唑-5-甲酸乙酯、DL-f3 -氨基丁酸、病毒唑、安托芬、寧南霉素、甲噻誘胺、水楊酸、嘧 肽霉素、二氯異煙酸、烯丙異噻唑、井閃羥胺、井閃霉素；權(quán)利要求1所述的含1，2,3_噻二 唑的硝基縮氨基胍類化合物在所得復(fù)配抗植物病毒劑、植物激活劑中的總的質(zhì)量百分含量 是1% -90%，權(quán)利要求1所述的含1，2,3_噻二唑的硝基縮氨基胍類化合物與所述商品抗 病毒劑的比例為質(zhì)量百分比1% : 99%到99% : 1%;所述復(fù)配抗植物病毒劑、植物激活劑 的劑型選自可濕性粉劑、微膠囊懸浮劑、可分散液體制劑、可分散固體制劑、種子處理乳劑、 水乳劑、大粒劑、微乳劑、油懸浮劑、用農(nóng)藥包衣的種子、水溶性粒劑、可溶性濃劑、水分散性 粒劑、毒谷、氣霧劑、塊狀毒餌、緩釋塊、濃毒餌、膠囊粒劑、干拌種粉劑、乳油、靜電噴霧劑、 油包水乳劑、水包油乳劑、煙霧罐、細(xì)粒劑、煙霧燭、煙霧筒、煙霧棒、種子處理懸浮劑、煙霧 片、煙霧丸、粒狀毒餌、發(fā)氣劑、漂流粉劑、油膏、熱霧劑、固/液混合裝劑、液/液混合裝劑、 冷霧劑、固/固混合裝劑、藥漆、種子處理液劑、微粒劑、油分散性粉劑、片狀毒餌、濃膠劑、 潑澆劑、涂抹劑、懸浮乳劑、成膜油劑、可溶性粉劑、種子處理水溶性粉劑、超低容量懸浮劑、 追蹤粉劑、超低容量液劑、蒸汽釋放劑、濕拌種水分散性粉劑中的任意一種；所述復(fù)配抗植 物病毒劑、植物激活劑適用的植物選自稻谷、小麥、大麥、燕麥、玉米、高粱、甘薯、馬鈴薯、木 薯、大豆、荷蘭豆、蠶豆、豌豆、綠豆、小豆、棉花、蠶桑、花生、油菜、芝麻、向日葵、甜菜、甘蔗、 咖啡、可可、人參、貝母、橡膠、椰子、油棕、劍麻、煙草、番茄、辣椒、蘿卜、黃瓜、白菜、芹菜、榨 菜、甜菜、油菜、蔥、大蒜、西瓜、甜瓜、哈密瓜、木瓜、蘋果、柑桔、桃樹、茶、山野菜、竹筍、啤酒 花、胡椒、香蕉、番木瓜、蘭花、盆景；所述復(fù)配抗植物病毒劑、植物激活劑適用的病毒病害 選自水稻矮縮病、黃矮病、條紋葉枯病、番前蕨葉病毒病、辣椒花葉病毒病、煙草脈壞死病毒 病、玉米矮花葉病、花椰菜花葉病毒、柑橘病毒病、建蘭花葉病毒、建蘭環(huán)斑病毒中的任何一 種。
10.權(quán)利要求1所述的含1，2,3-噻二唑的硝基縮氨基胍類化合物與農(nóng)業(yè)上可接受的 助劑以及與如下商品殺螨劑中的任意一種或多種組合在制備復(fù)配殺螨劑及其在防治植物 螨害中的用途；所述商品殺螨劑選自三唑錫、三環(huán)錫、苯丁錫、三磷錫、毒蟲畏、甲基毒蟲畏、 巴毒磷、敵敵畏、庚烯磷、速滅磷、久效磷、二溴磷、毒死蜱、嘧啶磷、氯甲亞胺硫磷、氧樂果、 敵殺磷、乙硫磷、馬拉硫磷、蟲螨畏、伏殺硫磷、辛硫磷、甲基嘧啶硫磷、喹硫磷、治螟磷、三唑 磷、蚜滅多、水胺硫磷、甲胺磷、胺丙畏、氯亞胺硫磷、亞胺硫磷、氟丙菊酯、聯(lián)苯菊酯、氯氟氰 菊酯、精高效氯氟氰菊酯、甲氰菊酯、氟氰戊菊酯、氟氯苯菊酯、氟胺氰菊酯、溴氟菊酯、聯(lián)苯 餅醋、苯硫威、涕滅威、丁酬威、殺線威、抗蟲威、久效威、苯菌靈、氣滅殺威、克百威、丁硫克 百威、速滅威、蜱虱威、伐蟲脒、單甲脒、殺螨脒、雙甲脒、殺蟲脒、苯甲酸芐酯、溴螨酯、丁氟 螨酯、滅螨醌、氟蚜螨、氟蟲脲、瀏陽霉素、蟲螨霉素、蘇云金素、殺螨素、瀏陽霉素、阿維菌 素、多拉菌素、埃普利諾菌素、伊維菌素、賽拉菌素、莫西菌素、除蟲菊素、煙堿、苦參堿、印楝 素、魚藤酮、吡螨胺、噠螨酮、唑螨酯、四螨嗪、炔螨特、噻螨酮、螺螨酯、嘧螨酯、殺螨酯、克螨 特、噠螨靈；權(quán)利要求1所述的含1，2,3-噻二唑的硝基縮氨基胍類化合物在所得復(fù)配殺螨 劑在組合物中的總的質(zhì)量百分含量是1% -90%，權(quán)利要求1所述的含1，2,3_噻二唑的硝 基縮氨基胍類化合物與所述商品殺螨劑的比例為質(zhì)量百分比1%: 99%到99%: 1%;所 述復(fù)配殺螨劑的劑型選自可濕性粉劑、微膠囊懸浮劑、可分散液體制劑、可分散固體制劑、 種子處理乳劑、水乳劑、大粒劑、微乳劑、油懸浮劑、用農(nóng)藥包衣的種子、水溶性粒劑、可溶性 濃劑、水分散性粒劑、毒谷、氣霧劑、塊狀毒餌、緩釋塊、濃毒餌、膠囊粒劑、干拌種粉劑、乳 油、靜電噴霧劑、油包水乳劑、水包油乳劑、煙霧罐、細(xì)粒劑、煙霧燭、煙霧筒、煙霧棒、種子處 理懸浮劑、煙霧片、煙霧丸、粒狀毒餌、發(fā)氣劑、漂流粉劑、油膏、熱霧劑、固/液混合裝劑、液 /液混合裝劑、冷霧劑、固/固混合裝劑、藥漆、種子處理液劑、微粒劑、油分散性粉劑、片狀 毒餌、濃膠劑、潑澆劑、涂抹劑、懸浮乳劑、成膜油劑、可溶性粉劑、種子處理水溶性粉劑、超 低容量懸浮劑、追蹤粉劑、超低容量液劑、蒸汽釋放劑、濕拌種水分散性粉劑中的任意一種； 所述復(fù)配殺螨劑適用的植物選自稻谷、小麥、大麥、燕麥、玉米、高粱、甘薯、馬鈴薯、木薯、大 豆、荷蘭豆、蠶豆、豌豆、綠豆、小豆、棉花、蠶桑、花生、油菜、芝麻、向日葵、甜菜、甘蔗、咖啡、 可可、人參、貝母、橡膠、椰子、油棕、劍麻、煙草、番茄、辣椒、蘿卜、黃瓜、白菜、芹菜、榨菜、甜 菜、油菜、蔥、大蒜、西瓜、甜瓜、哈密瓜、木瓜、蘋果、柑桔、桃樹、茶、山野菜、竹筍、啤酒花、胡 椒、香蕉、番木瓜、蘭花、盆景；所述復(fù)配殺螨劑適用的螨害選自葉螨科、細(xì)須螨科、呋線螨、 癭螨科、紅葉螨屬、癭螨科的害螨，這些害螨是世界性農(nóng)業(yè)害螨、林業(yè)害螨、園藝害螨和衛(wèi)生 害螨。
【文檔編號】A01N47/44GK104447617SQ201410809126
【公開日】2015年3月25日 申請日期:2014年12月17日 優(yōu)先權(quán)日:2014年12月17日
【發(fā)明者】范志金, 馬劉勇, 郭曉鳳, 錢曉琳, 宗廣寧, 楊俊超 申請人:南開大學(xué)