吡蚜酮懸浮劑及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明屬于農(nóng)藥應(yīng)用【技術(shù)領(lǐng)域】，具體涉及吡蚜酮水懸浮劑及其制備方法，其特征在于pH為6.0~8.0，由5%~35%吡蚜酮原藥、5%~30%分散劑、1%~5%潤濕劑、0.01%~5%增稠劑、0.1%~3%消泡劑、1%~10%防凍劑、0~5%pH調(diào)節(jié)劑、水組成，以上配比為質(zhì)量百分比，物料之和為100%；本方法制備的吡蚜酮懸浮劑粘度低、傾倒性、懸浮率、低溫穩(wěn)定性、熱貯穩(wěn)定性都符合懸浮劑標(biāo)準(zhǔn)，制劑藥效好。
【專利說明】吡蚜酮懸淳劑及其制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于農(nóng)藥應(yīng)用【技術(shù)領(lǐng)域】，具體涉及吡蚜酮水懸浮劑及其制備方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 吡蚜酮是一種全新結(jié)構(gòu)的吡啶雜環(huán)類殺蟲劑，由瑞士先正達(dá)作物保護(hù)有限公司 (原瑞士汽巴-嘉基公司)于1988年發(fā)現(xiàn)，開發(fā)用于各類作物上的蚜蟲、粉虱、葉蟬及各種其 他飛虱的防治，具有適用范圍廣、藥效高、毒性低、選擇性強(qiáng)，對天敵具有保護(hù)作用，對作物、 環(huán)境及生態(tài)安全等特點(diǎn)。隨著對甲殼類水生生物和蜜蜂具有高風(fēng)險(xiǎn)性和在水土壤中降解慢 的氟蟲腈的禁用，為高效低毒、對環(huán)境友好的吡蚜酮提供了巨大的市場空間。吡蚜酮在pH =1時(shí)水解DT50為4. 3天，在pH = 5時(shí)水解DT50為25天，在弱酸弱堿條件下穩(wěn)定，所以 吡蚜酮制劑pH控制在6. (Γ8. 0,以防止分解。
[0003] 懸浮劑加工簡單不存在粉塵污染問題，而且吡蚜酮懸浮劑特效性與速效性均好， 對水稻安全，所以受到市場歡迎。但由于吡蚜酮分子中含有五個(gè)氮原子和一個(gè)氧原子，容易 與水形成氫鍵，因此在吡蚜酮原藥中或多或少的存在結(jié)晶水。吡蚜酮的這個(gè)特點(diǎn)對于制備 水懸浮劑來說是一個(gè)不好的性質(zhì)，特別是用95%以上吡蚜酮原藥做20%以上含量的懸浮劑， 吡蚜酮原藥放入水中后將水吸附，料漿體系粘度很大，為不易流動(dòng)的膏狀，不能進(jìn)入砂磨機(jī) 進(jìn)行砂磨或者是砂磨后及熱貯粘度很大。由此可見，制備吡蚜酮懸浮劑的關(guān)鍵是解決體系 的粘度和流動(dòng)性問題。根據(jù)試驗(yàn)結(jié)果，目前常規(guī)的分散劑不能解決膏化問題，要設(shè)計(jì)具有特 殊結(jié)構(gòu)的分散劑才能解決這個(gè)問題。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的是，提供一種吡蚜酮懸浮劑及其制備方法。
[0005] 本發(fā)明的目的通過以下技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)： 一種吡蚜酮懸浮劑，pH為6. (Γ8. 0,其特征在于由59Γ35%吡蚜酮原藥、59Γ30%分散劑、 1%?5%潤濕劑、0. 019Γ5%增稠劑、0. 1%?3%消泡劑、19Γ10%防凍劑、(Γ5%ρΗ調(diào)節(jié)劑、水組成，以 上配比為質(zhì)量百分比，物料之和為100% ; 所述的分散劑源于專利申請《一種四元共聚物分散劑及其制備方法》，專利申請?zhí)?201410327081. 6,此四元共聚物分散劑的特征在于由309Γ60%不飽和聚醚、109Γ40%甲基丙 烯酸羥乙酯、59Γ15%苯乙烯、59Γ15%苯乙烯磺酸鈉共聚而成，以上配比為質(zhì)量百分比，四者 之和為100%，共聚物的數(shù)均相對分子量為500(Γ50000 ;所述的不飽和聚醚為甲基烯丙醇聚 氧乙烯醚，其聚氧乙烯重復(fù)單兀數(shù)53±4. 5,即分子量為2400±200、烯丙醇聚氧乙烯醚，其 聚氧乙烯重復(fù)單元數(shù)53±4. 5,即分子量為2400±200中一種或兩種組合；此分散劑的制備 方法，具體步驟如下：（1)在帶有攪拌器、溫度計(jì)、冷凝器和滴加設(shè)備的反應(yīng)釜中加入溶劑、 不飽和聚醚、甲基丙烯酸羥乙酯、苯乙烯、苯乙烯磺酸鈉，邊攪拌邊加熱；（2)當(dāng)溫度升至 75°C?95°C，滴加引發(fā)劑溶液，滴加時(shí)間0. 5tT2h，滴加完畢保溫反應(yīng)ltT5h ;(3)冷卻至室 溫，用堿調(diào)節(jié)pH為5. (Γ8. 0 ;所述溶劑為水、乙醚、乙醇中的一種或幾種組合，用量要使反應(yīng) 溶液濃度在209Γ40%，乙醚、乙醇總體占溶劑的109Γ40% ;所述引發(fā)劑為過硫酸鹽，用量為單 體總質(zhì)量的〇. 59Γ6. 0% ;所述的堿為三乙醇胺等有機(jī)堿、氫氧化鈉等無機(jī)堿中的一種或幾 種組合； 所述的潤濕劑為烷基苯磺酸鈉、烷基硫酸鈉、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、 α -烯基磺酸鈉、聚氧乙烯聚氧丙烯醚中的一種或幾種組合； 所述的增稠劑為黃原膠、硅酸鎂鋁中的一種或兩種組合； 所述的消泡劑為有機(jī)硅類、含氟化合物、低碳醇中的一種或幾種組合； 所述的防凍劑為乙二醇、尿素、丙三醇、丙二醇中的一種或幾種組合； 所述的pH調(diào)節(jié)劑為有機(jī)酸、有機(jī)堿、無機(jī)酸、無機(jī)堿中的一種或幾種組合。
[0006] 吡蚜酮懸浮劑的制備方法如下： 按照配方中的配比，將水、分散劑、潤濕劑、增稠劑、防凍劑、pH調(diào)節(jié)劑依次投入到高速 剪切釜中，攪拌剪切均勻，加入吡蚜酮原藥剪切均勻，然后將物料吸入砂磨機(jī)中進(jìn)行砂磨， 砂磨lh~3h，檢測粒徑D[50]小于5微米，出料，消泡劑視起泡情況在過程中分批加入。
[0007] 分散劑的性能是由其結(jié)構(gòu)決定的，分散劑結(jié)構(gòu)中含有親油性的烷基（甲基、乙基、 環(huán)烷基等)、苯基、羥乙基等能夠很好的吸附于農(nóng)藥顆粒的表面，有利于分散劑發(fā)揮作用；含 有聚氧乙烯醚鏈能夠起到空間位阻作用，使顆粒穩(wěn)定，而且可以起到降粘作用；含有羧酸 根、硫酸根、磺酸根等粒子，使農(nóng)藥顆粒間帶有相同電荷，起到靜電排斥作用。本發(fā)明使用的 分散劑含有甲基、苯基、羥乙基、聚氧乙烯醚鏈、磺酸根，多種官能團(tuán)，使分散劑在吡蚜酮懸 浮劑中具有很好的降粘、分散等作用，能夠使吡蚜酮很好的砂磨。制備的吡蚜酮懸浮劑粘度 低、傾倒性、懸浮率、低溫穩(wěn)定性、熱貯穩(wěn)定性都符合懸浮劑標(biāo)準(zhǔn)，制劑藥效好。

【具體實(shí)施方式】
[0008] 為了更好地理解本發(fā)明，下面結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步說明。但本發(fā)明要求 保護(hù)的范圍并不局限于實(shí)施例標(biāo)示的范圍。除無特殊說明，下述實(shí)施例中的" ％ "代表"質(zhì)量 百分?jǐn)?shù)"。
[0009] 實(shí)施例1 5%吡蚜酮懸浮劑 95%吡蚜酮原藥5. 3%，5%分散劑、1. 5%脂肪醇聚氧乙烯醚、0. 12%黃原膠、1. 0%硅酸鎂 鋁、0. 2%消泡劑、3%尿素、83. 88%水組成，以上配比為質(zhì)量百分比，物料之和為100%。
[0010] 分散劑制備過程如下：（1)在帶有攪拌器、溫度計(jì)、冷凝器和滴加設(shè)備的反應(yīng)釜中 加入170kg水、90kg乙醇、120kg烯丙醇聚氧乙烯醚(聚氧乙烯重復(fù)單元數(shù)53±4. 5,即分子 量為2400±200)、40kg甲基丙烯酸羥乙酯、24kg苯乙烯、24kg苯乙烯磺酸鈉，邊攪拌邊加 熱；（2)當(dāng)溫度升至90°C，滴加2. 8%過硫酸鈉溶液30kg，滴加時(shí)間0. 5h，滴加完畢保溫反應(yīng) 4h ;(3)冷卻至室溫，用乙醇胺調(diào)節(jié)pH為7.0。
[0011] 懸浮劑制備過程如下：按照配方中的配比，將水、分散劑、潤濕劑、增稠劑、防凍劑、 pH調(diào)節(jié)劑依次投入到高速剪切釜中，攪拌剪切均勻，加入吡蚜酮原藥剪切均勻，然后將物料 吸入砂磨機(jī)中進(jìn)行砂磨，砂磨lh~3h，檢測粒徑D [50]小于5微米，出料，消泡劑視起泡情況 在過程中分批加入。
[0012] 實(shí)施例2 15%吡蚜酮懸浮劑 95%吡蚜酮原藥15. 8%，5%分散劑、1. 5%烷基苯磺酸鈉、0. 13%黃原膠、0. 8%硅酸鎂鋁、 0. 2%消泡劑、3%乙二醇、73. 57%水組成，以上配比為質(zhì)量百分比，物料之和為100%。
[0013] 分散劑制備過程同實(shí)施例1。
[0014] 懸浮劑制備過程如下：按照配方中的配比，將水、分散劑、潤濕劑、增稠劑、防凍劑、 pH調(diào)節(jié)劑依次投入到高速剪切釜中，攪拌剪切均勻，加入吡蚜酮原藥剪切均勻，然后將物料 吸入砂磨機(jī)中進(jìn)行砂磨，砂磨lh~3h，檢測粒徑D [50]小于5微米，出料，消泡劑視起泡情況 在過程中分批加入。
[0015] 實(shí)施例3 20%吡蚜酮懸浮劑 95%吡蚜酮原藥21. 1%，6%分散劑、2%烷基酚聚氧乙烯醚、0. 1%黃原膠、0. 8%硅酸鎂鋁、 0. 2%消泡劑、2. 5%丙三醇、67. 3%水組成，以上配比為質(zhì)量百分比，物料之和為100%。
[0016] 分散劑制備過程如下：（1)在帶有攪拌器、溫度計(jì)、冷凝器和滴加設(shè)備的反應(yīng)釜中 加入160kg水、104kg乙醇、80kg烯丙醇聚氧乙烯醚(聚氧乙烯重復(fù)單元數(shù)53±4. 5,即分子 量為2400±200)、80kg甲基丙烯酸羥乙酯、24kg苯乙烯、24kg苯乙烯磺酸鈉，邊攪拌邊加 熱；（2)當(dāng)溫度升至80°C，滴加3. 7%過硫酸鈉溶液27kg，滴加時(shí)間1. 0h，滴加完畢保溫反應(yīng) 2h ; (3)冷卻至室溫，用乙醇胺調(diào)節(jié)pH為6. 5。
[0017] 懸浮劑制備過程如下：按照配方中的配比，將水、分散劑、潤濕劑、增稠劑、防凍劑、 pH調(diào)節(jié)劑依次投入到高速剪切釜中，攪拌剪切均勻，加入吡蚜酮原藥剪切均勻，然后將物料 吸入砂磨機(jī)中進(jìn)行砂磨，砂磨lh~3h，檢測粒徑D [50]小于5微米，出料，消泡劑視起泡情況 在過程中分批加入。
[0018] 實(shí)施例4 25%吡蚜酮懸浮劑 95%吡蚜酮原藥26. 4%，7%分散劑、1. 5% α -烯基磺酸鈉、1. 〇%硅酸鎂鋁、〇. 2%消泡劑、 2%乙二醇、61. 9%水組成，以上配比為質(zhì)量百分比，物料之和為100%。
[0019] 分散劑制備過程如下：將實(shí)施例3中制備方法中的乙醇改為乙醚，其他不變。
[0020] 懸浮劑制備過程如下：按照配方中的配比，將水、分散劑、潤濕劑、增稠劑、防凍劑、 pH調(diào)節(jié)劑依次投入到高速剪切釜中，攪拌剪切均勻，加入吡蚜酮原藥剪切均勻，然后將物料 吸入砂磨機(jī)中進(jìn)行砂磨，砂磨lh~3h，檢測粒徑D [50]小于5微米，出料，消泡劑視起泡情況 在過程中分批加入。
[0021] 實(shí)施例5 35%吡蚜酮懸浮劑 95%吡蚜酮原藥36. 9%，10%分散劑、1. 0%聚氧乙烯聚氧丙烯醚、0. 6%硅酸鎂鋁、0. 2%消 泡劑、2%丙二醇、49. 3%水組成，以上配比為質(zhì)量百分比，物料之和為100%。
[0022] 分散劑制備過程如下：將實(shí)施例3中的用乙醇胺調(diào)節(jié)pH為6. 5改為用氫氧化鈉調(diào) 節(jié)pH為7.0,其他不變。
[0023] 懸浮劑制備過程如下：按照配方中的配比，將水、分散劑、潤濕劑、增稠劑、防凍劑、 pH調(diào)節(jié)劑依次投入到高速剪切釜中，攪拌剪切均勻，加入吡蚜酮原藥剪切均勻，然后將物料 吸入砂磨機(jī)中進(jìn)行砂磨，砂磨lh~3h，檢測粒徑D [50]小于5微米，出料，消泡劑視起泡情況 在過程中分批加入。
[0024] 吡蚜酮懸浮劑的性能檢測如下：
【權(quán)利要求】
1. 一種吡蚜酮懸浮劑，pH為6. (Γ8. 0,其特征在于由59Γ35%吡蚜酮原藥、59Γ30%分散 劑、1%?5%潤濕劑、0. 019Γ5%增稠劑、0. 1%?3%消泡劑、19Γ10%防凍劑、(Γ5%ρΗ調(diào)節(jié)劑、水組 成，以上配比為質(zhì)量百分比，物料之和為100% ; 所述的分散劑為一種四元共聚物分散劑，其特征在于由309Γ60%不飽和聚醚、109Γ40% 甲基丙烯酸羥乙酯、59Γ15%苯乙烯、59Γ15%苯乙烯磺酸鈉共聚而成，以上配比為質(zhì)量百分 t匕，四者之和為100%，共聚物的數(shù)均相對分子量為500(Γ50000 ;所述的不飽和聚醚為甲基 烯丙醇聚氧乙烯醚，其聚氧乙烯重復(fù)單兀數(shù)53±4. 5,即分子量為2400±200、烯丙醇聚氧 乙烯醚，其聚氧乙烯重復(fù)單元數(shù)53±4. 5,即分子量為2400±200中一種或兩種組合；此分 散劑的制備方法，具體步驟如下：（1)在帶有攪拌器、溫度計(jì)、冷凝器和滴加設(shè)備的反應(yīng)釜 中加入溶劑、不飽和聚醚、甲基丙烯酸羥乙酯、苯乙烯、苯乙烯磺酸鈉，邊攪拌邊加熱；（2) 當(dāng)溫度升至75°C?95°C，滴加引發(fā)劑溶液，滴加時(shí)間0. 5h~2h，滴加完畢保溫反應(yīng)lh~5h ; (3)冷卻至室溫，用堿調(diào)節(jié)pH為5. (Γ8. 0 ;所述溶劑為水、乙醚、乙醇中的一種或幾種組合， 用量要使反應(yīng)溶液濃度在209Γ40%，乙醚、乙醇總體占溶劑的109Γ40% ;所述引發(fā)劑為過硫 酸鹽，用量為單體總質(zhì)量的〇. 59Γ6. 0% ;所述的堿為三乙醇胺等有機(jī)堿、氫氧化鈉等無機(jī)堿 中的一種或幾種組合； 所述的潤濕劑為烷基苯磺酸鈉、烷基硫酸鈉、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、 α -烯基磺酸鈉、聚氧乙烯聚氧丙烯醚中的一種或幾種組合； 所述的增稠劑為黃原膠、硅酸鎂鋁中的一種或兩種組合； 所述的消泡劑為有機(jī)硅類、含氟化合物、低碳醇中的一種或幾種組合； 所述的防凍劑為乙二醇、尿素、丙三醇、丙二醇中的一種或幾種組合； 所述的pH調(diào)節(jié)劑為有機(jī)酸、有機(jī)堿、無機(jī)酸、無機(jī)堿中的一種或幾種組合； 吡蚜酮懸浮劑的制備方法如下： 按照配方中的配比，將水、分散劑、潤濕劑、增稠劑、防凍劑、pH調(diào)節(jié)劑依次投入到高速 剪切釜中，攪拌剪切均勻，加入吡蚜酮原藥剪切均勻，然后將物料吸入砂磨機(jī)中進(jìn)行砂磨， 砂磨lh~3h，檢測粒徑D[50]小于5微米，出料，消泡劑視起泡情況在過程中分批加入。
【文檔編號】A01N43/707GK104054701SQ201410328229
【公開日】2014年9月24日 申請日期:2014年7月11日 優(yōu)先權(quán)日:2014年7月11日
【發(fā)明者】盧忠利, 張宗儉 申請人:中化化工科學(xué)技術(shù)研究總院