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包含信息素的聚(甲基)丙烯酸酯基微膠囊的制作方法

文檔序號(hào):250901閱讀:236來(lái)源:國(guó)知局
包含信息素的聚(甲基)丙烯酸酯基微膠囊的制作方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明涉及一種包含膠囊核和膠囊壁的微膠囊,所述膠囊含有信息素,所述膠囊壁含有呈聚合形式的如下物質(zhì):30-90重量%的一種或多種丙烯酸和/或甲基丙烯酸的C1-C24烷基酯、丙烯酸、甲基丙烯酸和/或馬來(lái)酸(單體I);10-70重量%的一種或多種雙官能單體和/或多官能單體(單體II);和0-40重量%的一種或多種其他單體(單體III),在每種情況下基于所述單體的總重量。本發(fā)明進(jìn)一步涉及一種用于制備所述微膠囊的方法;一種用于防治不希望的昆蟲(chóng)侵襲的方法;和一種用于防治不希望的昆蟲(chóng)侵襲的組合物,其包含信息素和3-甲基丁酸乙酯。
【專(zhuān)利說(shuō)明】包含信息素的聚(甲基)丙烯酸酯基微膠囊
[0001]本發(fā)明涉及一種微膠囊,其包含膠囊核和膠囊壁,所述膠囊核含有信息素,所述膠囊壁含有呈聚合形式的30-90重量%的一種或多種丙烯酸和/或甲基丙烯酸的C1-C24烷基酯、丙烯酸、甲基丙烯酸和/或馬來(lái)酸(單體I),10-70重量%的一種或多種雙官能單體和/或多官能單體(單體II)和0-40重量%的一種或多種其他單體(單體III),在每種情況下基于所述單體的總重量。本發(fā)明進(jìn)一步涉及一種制備所述微膠囊的方法;一種防治不希望的昆蟲(chóng)侵襲的方法。本發(fā)明進(jìn)一步涉及一種用于防治不希望的昆蟲(chóng)侵襲的組合物,其包含信息素和3-甲基丁酸乙酯;一種制備所述組合物的方法;和一種防治不希望的昆蟲(chóng)侵襲的方法,其中使所述組合物作用于所述昆蟲(chóng)的棲息地或待保護(hù)以免所述昆蟲(chóng)侵襲的植物。優(yōu)選實(shí)施方案和其他優(yōu)選實(shí)施方案的組合處于本發(fā)明的范圍內(nèi)。
[0002]昆蟲(chóng)害蟲(chóng),尤其是鱗翅目(L印idoptera)昆蟲(chóng)如蘋(píng)果蠹蛾是造成作物實(shí)質(zhì)損失的原因。各種方法使用含有信息素的微膠囊以防治該類(lèi)不希望的昆蟲(chóng)。
[0003]W000/48465公開(kāi)了包含膠囊核和膠囊殼的微膠囊,所述膠囊核含有信息素和稀釋劑。例如,公開(kāi)了膠囊核中包含蘋(píng)果蠹蛾信息素和Miglyol812的微膠囊,其中所述膠囊壁由乙烯-馬來(lái)酸共聚物形成。
[0004]W098/44912公開(kāi)了包含信息素和殼壁的微膠囊,所述殼壁由聚脲、聚氨酯、蜜胺/脲或明膠制成。
[0005]W098/45036公開(kāi)了含有包封于聚脲或聚脲/聚氨酯殼中的信息素(例如(Ε, E) -8,10-十二碳二烯-1-醇)的微膠囊。
[0006]EP0141584公開(kāi)了包含信息素的核(例如反式_8_反式_10_十二碳二烯-1-醇(codlure))和滲透性聚合物的微膠囊,所述滲透性聚合物例如為聚甲基丙烯酸甲酯或聚丙烯酸。
[0007]現(xiàn)有技術(shù)的缺 點(diǎn)在于其通常需要處理劇毒的異氰酸酯單體以合成殼壁,殘留的異氰酸酯可包含于最終產(chǎn)品中,所述膠囊不緊密,且信息素非常快地蒸發(fā),包封非常昂貴的純信息素;或者不能仔細(xì)調(diào)節(jié)釋放速率。
[0008]本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有技術(shù)的所述缺點(diǎn)。
[0009]所述目的通過(guò)包含膠囊核和膠囊壁的微膠囊實(shí)現(xiàn),所述膠囊核含有信息素,所述膠囊壁含有呈聚合形式的如下物質(zhì):
[0010]30-90重量% —種或多種丙烯酸和/或甲基丙烯酸的C1-C24烷基酯、丙烯酸、甲基丙烯酸和/或馬來(lái)酸(單體I);
[0011]10-70重量% —種或多種雙官能單體和/或多官能單體(單體II);和
[0012]0-40重量% —種或多種其他單體(單體III),
[0013]在每種情況下基于所述單體的總重量。
[0014]所述單體的聚合通常導(dǎo)致聚(甲基)丙烯酸酯。聚(甲基)丙烯酸酯為例如由W02008/071649、EP0457154 或 DE102007055813 已知的包封材料。
[0015]所述膠囊壁的聚(甲基)丙烯酸酯通常包含基于單體總重量為至少30重量%,優(yōu)選至少40重量%,特別優(yōu)選至少50重量%,更特別地至少60%,非常特別優(yōu)選至少70%,且至多100重量%,優(yōu)選不大于90重量%,更特別地不大于85%,非常特別優(yōu)選不大于80重量%的呈共聚形式的至少一種選自丙烯酸和/或甲基丙烯酸的C1-C24烷基酯、丙烯酸、甲基丙烯酸和馬來(lái)酸的單體(單體I)。
[0016]此外,所述膠囊壁的聚(甲基)丙烯酸酯包含基于單體總重量為優(yōu)選至少10重量%,優(yōu)選至少15重量%,優(yōu)選至少20重量%,以及通常不大于70重量%,優(yōu)選不大于60%,特別優(yōu)選不大于50重量%的呈共聚形式的一種或多種雙官能或多官能單體(單體II)。在另一優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述膠囊壁的聚(甲基)丙烯酸酯包含基于單體總重量為優(yōu)選至少10重量%,優(yōu)選至少15重量%,以及通常不大于50重量%,優(yōu)選不大于40%的呈共聚形式的一種或多種多官能單體(單體II)。
[0017]此外,所述聚(甲基)丙烯酸酯可包含至多40重量%,優(yōu)選至多30重量%,更特別地至多20重量%的呈共聚形式的其他單體III。所述膠囊壁優(yōu)選僅由組I和II的單體合成。
[0018]合適單體I為丙烯酸和/或甲基丙烯酸的C1-C24烷基酯以及不飽和C3和C4羧酸,如丙烯酸、甲基丙烯酸以及馬來(lái)酸。合適的單體I為丙烯酸的異丙酯、異丁酯、仲丁酯和叔丁酯以及相應(yīng)的甲基丙烯酸酯,特別優(yōu)選丙烯酸的甲酯、乙酯、正丙酯和正丁酯和/或相應(yīng)的甲基丙烯酸酯。通常優(yōu)選甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酸。
[0019]根據(jù)一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案,所述微膠囊壁包含基于單體I總重量為25-75重量%的呈共聚形式的馬來(lái)酸、甲基丙烯酸和/或丙烯酸,更特別為甲基丙烯酸。
[0020]合適的單體II為雙官能單體和/或多官能單體。雙官能單體或多官能單體通常意指具有至少兩個(gè)非共軛烯屬雙鍵的化合物。所設(shè)想的主要為二乙烯基單體和多乙烯基單體。其導(dǎo)致膠囊壁在聚合過(guò)程中交聯(lián)。在另一優(yōu)選的實(shí)施方案中,單體II包含一種或多種雙官能單體和多官能單體。
[0021]合適的二乙烯基單體為二乙烯基苯和二乙烯基環(huán)己烷。優(yōu)選的二乙烯基單體為二醇與丙烯酸或甲基丙烯酸 的二酯,以及這些二醇的二烯丙基醚和二乙烯基醚??商峒袄缫叶级┧狨ァ⒁叶级谆┧狨?、1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、甲代烯丙基甲基丙烯酰胺、丙烯酸烯丙酯和甲基丙烯酸烯丙酯。特別優(yōu)選丙二醇、1,4- 丁二醇、戊二醇和己二醇的二丙烯酸酯和相應(yīng)的甲基丙烯酸酯。
[0022]優(yōu)選的多乙烯單體為多元醇與丙烯酸和/或甲基丙烯酸的聚酯以及這些多元醇的多烯丙基醚和多乙烯基醚、三乙烯基苯和三乙烯基環(huán)己烷。特別優(yōu)選三羥甲基丙烷三丙烯酸酯和三甲基丙烯酸酯、季戊四醇三烯丙基醚、季戊四醇四烯丙基醚、季戊四醇三丙烯酸酯和季戊四醇四丙烯酸酯及其工業(yè)混合物。
[0023]所設(shè)想的單體III為通常不同于單體I和II的其他單體,例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、乙烯基吡啶和苯乙烯或α-甲基苯乙烯。特別優(yōu)選衣康酸、乙烯基膦酸、馬來(lái)酸酐、丙烯酸2-羥乙酯和甲基丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、甲基丙烯腈、丙烯腈、甲基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-羥甲基丙烯酰胺、N-羥甲基甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯和甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯。
[0024]所述微膠囊的平均粒度(ζ均,借助光散射測(cè)定;優(yōu)選D4,3平均值)為0.5-50 μ m,優(yōu)選為0.5-8 μ m,更優(yōu)選為1-5 μ m,尤其為1-3 μ m。
[0025]本發(fā)明微膠囊可包含基于所述微膠囊總重量為1-50重量%,優(yōu)選5-40重量%,特別為10-30重量%的膠囊殼。為了計(jì)算所述膠囊殼的重量,將單體1、II和III的量相加。
[0026]本發(fā)明進(jìn)一步涉及一種制備本發(fā)明微膠囊的方法,其包括由單體、自由基引發(fā)劑、保護(hù)性膠體和待包封的信息素制備水包油乳液,并通過(guò)加熱引發(fā)所述單體的聚合反應(yīng)。所述微膠囊的制備方法稱(chēng)為原位聚合。形成微膠囊的原理基于如下事實(shí):由單體、自由基引發(fā)劑、保護(hù)性膠體和待包封的信息素制備穩(wěn)定的水包油乳液。然后通過(guò)加熱引發(fā)所述單體的聚合反應(yīng),且合適的話,通過(guò)進(jìn)一步升溫而控制,其中所得聚合物形成包封所述信息素的膠囊壁。該一般原理例如描述于DE-A-10139171中。所述水包油乳液通常含有基于所述乳液總重量為0.3-15重量%,優(yōu)選1.0-10重量%,特別為2.0-8.0重量%的保護(hù)性膠體。
[0027]通常將所述保護(hù)性膠體引入膠囊壁中,因此其同樣為所述膠囊壁的構(gòu)成部分。一般而言,所述聚合物表面具有保護(hù)性膠體。因此,可存在基于所述微膠囊總重量為至多10重量%的保護(hù)性膠體。
[0028]信息素是用于防治不希望的昆蟲(chóng)的公知化合物。例如Metcalf,R.L.Ullmann sEncyclopedia of Industrial Chemistry2000,關(guān)鍵詞 “ Insect Control ”,列于第 15.1 章(Sex pheromone attractants)和 15.2章(Aggregation pheromones)中的合適實(shí)例,其中非常合適的是表4中的用 于鱗翅目的信息素。
[0029]信息素的實(shí)例包括具有5-18個(gè)碳原子的揮發(fā)性鏈烷醇和鏈烯醇,具有5-18個(gè)碳原子的揮發(fā)性鏈烷醛和鏈烯醛,具有6-18個(gè)碳原子的鏈烷酮、1,7- 二氧雜螺壬烷和3-或4-羥基_1,7-二氧雜螺十一燒,節(jié)醇,Z-(9)-二十二碳烯(家妮彳目息素),二十一碳烯,聯(lián)乙酰化合物,具有5-16個(gè)碳原子的鏈烷酸如辛酸、月桂酸,α-菔烯,丁子香酚甲醚,十二烷酸乙酯,4-(或5_)氯-2-乙基環(huán)己烷羧酸叔丁酯,mycrenone,葫蘆素,地中海實(shí)蠅性誘劑(trimedlure,以Capiluire⑩市售)和(Ε, E) -8, 10-十二碳二烯-1-醇(十二碳二烯醇(codlemone))。
[0030]已知的信息素的其他實(shí)例為:乙酸Z-5-癸烯酯,乙酸十二烷基酯,乙酸Z-7-十二碳烯基酯、乙酸E-7-十二碳烯基酯、乙酸Z-8-十二碳烯基酯、乙酸E-8-十二碳烯基酯、乙酸Z-9-十二碳烯基酯、乙酸E-9-十二碳烯基酯、乙酸E-10-十二碳烯基酯、乙酸11-十二碳烯基酯、乙酸Z-9, 11-十二碳二烯基酯、乙酸E-9, 11-十二碳二烯基酯、乙酸Z-1l-十三碳烯基酯、乙酸E-1l-十三碳烯基酯、乙酸十四碳烯基酯、乙酸E-7-十四碳烯基酯、乙酸Z-8-十四碳烯基酯、乙酸E-8-十四碳烯基酯、乙酸Z-9-十四碳烯基酯、乙酸E-9-十四碳烯基酯、乙酸Z-10-十四碳烯基酯、乙酸E-10-十四碳烯基酯、乙酸Z-1l-十四碳烯基酯、乙酸E-1l-十四碳烯基酯、乙酸Z-12-十五碳烯基酯、乙酸E-12-十五碳烯基酯、乙酸十六烷基酯、乙酸Z-7-十六碳烯基酯、乙酸Z-1l-十六碳烯基酯、乙酸E-1l-十六碳烯基酯、乙酸十八烷基酯、乙酸E,Z-7, 9-十二碳二烯基酯、乙酸Z,E-7, 9-十二碳二烯基酯、乙酸E,E-7, 9-十二碳二烯基酯、乙酸Z,Z-7, 9-十二碳二烯基酯、乙酸E,E-8, 10-十二碳二烯基酯、乙酸E,Z-9, 12-十二碳二烯基酯、乙酸E,Z-4, 7-十三碳二烯基酯、4-甲氧基肉桂醛、[β]_紫羅蘭酮、蒿腦、丁子香酚、吲哚、丙酸8-甲基-2-癸酯、乙酸Ε,Ε-9,11-十四碳二烯基酯、乙酸Ζ,Ζ-9, 12-十四碳二烯基酯、乙酸Z,Z-7, 11-十六碳二烯基酯、乙酸E,Z-7, 11-十六碳二烯基酯、乙酸Z,E-7, 11-十六碳二烯基酯、乙酸E,E-7, 11-十六碳二烯基酯、乙酸Ζ,Ε-3, 13-十八碳二烯基酯、乙酸Ε,Ζ-3, 13-十八碳二烯基酯、乙酸Ε, Ε-3,13-十八碳二烯基酯、己醇、庚醇、辛醇、癸醇、Ζ-6-壬烯醇、Ε-6-壬烯醇、十二醇、11-十二碳烯醇、rL-rJ-十二碳烯醇、E-7-十二碳烯醇、Z-8-十二碳烯醇、E-8-十二碳烯醇、E-9-十二碳烯醇、Z-9-十二碳烯醇、E-9, 11-十二碳二烯醇、Z-9, 11-十二碳二烯醇、Ζ, E-5, 7-十二碳二烯醇、Ε, E-5, 7-十二碳二烯醇、Ε, E-8, 10-十二碳二烯醇、Ε, Z-8, 10-十二碳二烯醇、Z,Z-8, 10-十二碳二烯醇、Z,E-8,10-十二碳二烯醇、E, 1-1, 9-十二碳二烯醇、Z, 1-1, 9-十二碳二烯醇、E-5-十四碳烯醇、Z-8-十四碳烯醇、Z-9-十四碳烯醇、E-9-十四碳烯醇、Z-10-十四碳烯醇、Z-1l-十四碳烯醇、E-1l-十四碳烯醇、Z-1l-十六碳烯醇、Z,E-9, 11-十四碳二烯醇、Z,E-9, 12-十四碳二烯醇、Z,Z-9, 12-十四碳二烯醇、Z,Z-10, 12-十四碳二烯醇、Z,Z-7, 11-十六碳二烯醇、Z,E-7, 11-十六碳二烯醇、(E)-14-甲基-8-十六碳烯-1-醇、(Z)-14-甲基-8-十六碳烯-1-醇、Ε, E-10, 12-十六碳二烯醇、Ε, Z-10, 12-十六碳二烯醇、十二醒、Z-9-十二碳烯醒、十四醒、Z-7-十四碳烯醛、Z-9-十四碳烯醛、Z-1l-十四碳烯醛、E-1l-十四碳烯醛、E-11, 13-十四碳二烯醛、E, E-8, 10-十四碳二烯醛、Z, E-9, 11-十四碳二烯醛、Ζ, E-9, 12-十四碳二烯醛、十六醛、Z-8-十六碳烯醒、Z-9-十六碳烯醒、Z-10-十六碳烯醒、E-10-十六碳烯醒、Z-1l-十六碳烯醛、E-1l-十六碳烯醛、Z-12-十六碳烯醛、Z-13-十六碳烯醛、(Z)-14-甲基_8_十六碳烯醒、(E) -14-甲基-8-十六碳烯醒、Z, Z-7, 11-十六碳二烯醒、Z, E-7, 11-十六碳二烯醛、Z, E-9, 11-十六碳二烯醛、Ε, E-10, 12-十六碳二烯醛、Ε, Z-10, 12-十六碳二烯醛、Ζ, E-10, 12-十六碳二烯醛、Z,Z-10, 12-十六碳二烯醛、Z,Z-11, 13-十六碳二烯醛、十八醛、Z-1l-十八碳烯醒、E-13-十八碳烯醒、Z-13-十八碳烯醒、丁酸Z-5-癸烯基-3-甲酯舞毒蛾性誘劑:(+)順-7,8-環(huán)氧基-2-甲基十八燒,seudenol:3-甲基_2_環(huán)己烯-1-醇,食菌甲誘醇(sulcatol):6-甲基-5-庚烯-2-醇,小蠹烯醇:2_甲基-6-亞甲基-7-辛烯-4-醇,小蠹二烯醇:2-甲基-6-亞甲基-2,7-辛二烯-4-醇,棉象蟲(chóng)性誘劑1:順-2-異丙烯基-1-甲基環(huán)丁烷乙醇,棉象蟲(chóng)性誘劑II:Z-3, 3- 二甲基-1-環(huán)己烷乙醇,棉象蟲(chóng)性誘劑III:Z-3, 3-二甲基-1-環(huán)己烷乙醛,棉象蟲(chóng)性誘劑IV:E-3, 3-二甲基-1-環(huán)己烷乙醛,順-2-馬鞭草烯醇:順_4,6,6-三甲基二環(huán)[3,I, I]庚-3-烯-2-醇葫蘆素,2-甲基-3- 丁烯-2-醇,4-甲基-3-庚醇,葫蘆素,2-甲基-3-丁烯-2-醇,4-甲基_3_庚醇,[α]-菔烯:2,6,6-三甲基二環(huán)[3,I, I]庚烯-2-烯,[α]-石竹烯:4,11,11-三甲基-8-亞甲基二
環(huán)[7, 2, O] --燒,Ζ-9- 二十三碳烯,([a ]-multistriatin, 2-(2-內(nèi)型,4-內(nèi)型)-5-乙
基-2,4-二甲基-6,8-二氧雜二環(huán)[3,2,I]辛烷,丁子香酚甲醚: 1,2-二甲氧基-4-(2-丙烯基)苯酹,Iineatin:3, 3,7-三甲基-2,9- 二氧雜三環(huán)[3,3, I, O]壬燒,chalcogran:
2-乙基-1, 6- 二氧雜螺[4, 4]壬燒,羊誘.燒:1,5- 二甲基-6,8- 二氧雜二環(huán)[3, 2, I]辛烷,內(nèi)型-乙辛誘-惡烷:內(nèi)型-7-乙基-5-甲基-6,8-二氧雜二環(huán)[3,2,I]辛烷,外
型-乙辛誘'嗔;燒:外型-7-乙基-5-甲基-6,8-二氧雜二環(huán)[3,2,I]辛烷、(Z)-5-(1-癸
烯基)二氫-2-(3H)-呋喃酮,金合歡醇:3,7,11-三甲基-2,6,10-十二碳三烯-1-醇,橙花叔醇3,7-11-三甲基-1,6,10-十二碳三烯-3-醇,3-甲基,6-(1-甲基乙烯基)_9_癸烯-1-醇乙酸酯,(Z) -3-甲基-6-(1-甲基乙烯基)-3,9-癸二烯-1-醇乙酸酯,(E) -3,9-甲基-6-(1-甲基乙烯基)-5,8-癸二烯-1-醇乙酸酯,3-亞甲基-7-甲基辛烯-1-醇丙酸酯,(Z)-3,7-二甲基-2,7-辛二烯-1-醇丙酸酯,(Z)-3,9-二甲基-6-(1-甲基乙烯基)-3,9_癸二烯-1-醇丙酸酯。[0031]優(yōu)選的信息素為乙酸Z-9-十二碳烯基酯(以RAK? I商購(gòu)自BASF SE),乙酸(E7, Z9)-十二碳二烯基酯(以 RAK? 2 商購(gòu)自 BASF SE), (Ε, E) -8,10-十二碳二烯-1-醇(以RAK? 3商購(gòu)自BASF SE)和乙酸Z-8-十二碳烯基酯。
[0032]特別優(yōu)選的信息素包括(E,E) -8,10-十二碳二烯-1-醇,其也稱(chēng)為十二碳二烯醇或反式-8-反式-?ο-十二碳二烯-1-醇并市售(例如以CheefeMate⑩cm-f購(gòu)自美國(guó)Suterra LLC,以 ISOffiate⑨Plus 購(gòu)自美國(guó) PacificBiocontrol Corp.; HRAK馨 3
購(gòu)自BASF SE)。十二碳二烯醇可以以純凈、工業(yè)品質(zhì)或與其他信息素混合的形式使用。
[0033]所述信息素在水中在20° C下可具有至多5000g/l,優(yōu)選至多1000mg/l,尤其是至多100mg/l的溶解度。
[0034]可存在于所述膠囊核中的信息素呈溶解、分散或固體形式。所述信息素優(yōu)選以溶解形式存在于所述膠囊核中。
[0035]所述膠囊核可包含至多100%的信息素。由于其高成本,優(yōu)選所述核包含至多30重量%,尤其是至多20重量%,特別是至多10重量%的信息素。所述膠囊核的總重量可通過(guò)將信息素、水不混溶性有機(jī)溶劑和引誘劑的量相加而計(jì)算。
[0036]所述膠囊核通常含有水不混溶性有機(jī)溶劑。所述溶劑在水中在20° C下的溶解度通常為至多10g/l,優(yōu)選至多3g/l,特別是至多0.5g/l。
[0037]所述膠囊核可包含至多60重量%,優(yōu)選至多45重量%的水不混溶性有機(jī)溶劑(如脂肪酸甘油酯)。特別地,所述膠囊核包含10-50重量%,尤其是20-40重量%的水不混溶性有機(jī)溶劑。
[0038]合適有機(jī)溶劑的實(shí)例是中至高沸點(diǎn)的礦物油餾分如煤油和柴油,此外還有煤焦油,以及植物或動(dòng)物來(lái)源的油,脂肪酸甘油酯,脂族、環(huán)狀和芳族烴類(lèi),例如甲苯、二甲苯、石蠟、四氫化萘、烷基化萘 及其衍生物。還可使用有機(jī)溶劑的混合物。優(yōu)選的有機(jī)溶劑是脂肪酸甘油酯和/或烴類(lèi)。特別優(yōu)選脂肪酸甘油酯。
[0039]合適的脂肪酸甘油酯為油如玉米油、大豆油、低芥酸菜子油、花生油、橄欖油、棕櫚油、椰子油、棉籽油和葵花油。還可使用這些油的混合物以及由其精制或提純的油。精制以用于特定食品或醫(yī)藥應(yīng)用的該類(lèi)油可分為為富含短鏈、中鏈或長(zhǎng)鏈脂肪酸的油。還可使用通過(guò)改變上述油的氫化度而制備的或通過(guò)由各種植物油選擇性結(jié)晶而分離的具有低熔點(diǎn)的脂肪。還可使用衍生自動(dòng)物來(lái)源的油如乳脂油,和來(lái)自動(dòng)物的低熔點(diǎn)脂肪如乳脂和豬脂,盡管一些動(dòng)物油可能需要額外的穩(wěn)定性控制。也可使用天然蠟如巴西棕櫚蠟(植物蠟)、小燭樹(shù)蠟(植物蠟)。也可使用這些不同油、氫化油和衍生自各種植物或動(dòng)物源的蠟的混合物。
[0040]優(yōu)選的脂肪酸甘油酯SC6-C14脂肪酸甘油酯,優(yōu)選C8-C12脂肪酸甘油酯,特別為C8-C10脂肪酸甘油酯。這些脂肪酸甘油酯通常含有至少80重量%的具有上述鏈長(zhǎng)的脂肪酸。所述脂肪酸優(yōu)選為飽和的。其優(yōu)選為甘油三酯。最優(yōu)選為辛酸/癸酸甘油三酯,其例如以Myrito_ 312商購(gòu)自德國(guó)Cogn i s,以M igl y o_ 810或Mglyol? 812商購(gòu)自德國(guó)Sasol ο
[0041]所述膠囊核可含有引誘劑。引誘劑為可以以一種或數(shù)種如下方式作用的非農(nóng)藥物質(zhì):a)引誘昆蟲(chóng)接近所述組合物或者用所述組合物處理的材料;b)引誘昆蟲(chóng)接觸所述組合物或者用所述組合物處理的材料;c)引誘昆蟲(chóng)消耗所述組合物或者用所述組合物處理的材料;和(1)引誘昆蟲(chóng)返回至所述組合物或者用所述組合物處理的材料。合適的引誘劑包括非食品引誘劑和食品引誘劑,也稱(chēng)為取食刺激劑。
[0042]合適的非食品引誘劑通常為揮發(fā)性物質(zhì)。揮發(fā)性引誘劑用作誘餌,且其類(lèi)型依賴(lài)于以已知方式防治的害蟲(chóng)。非食品引誘劑包括例如天然或合成來(lái)源的調(diào)味劑。合適的調(diào)味劑包括肉調(diào)味劑、酵母調(diào)味劑、海產(chǎn)品調(diào)味劑、牛奶調(diào)味劑、黃油調(diào)味劑、干酪調(diào)味劑、洋蔥調(diào)味劑和水果調(diào)味劑如蘋(píng)果、杏、香蕉、黑莓、櫻桃、茶薦子、醋栗、葡萄、葡萄柚、懸鉤子和草莓調(diào)味劑。
[0043]合適的食物引誘劑包括:
[0044]-蛋白質(zhì),包括動(dòng)物蛋白和植物蛋白,例如呈肉粉、魚(yú)粉、魚(yú)提取物、海產(chǎn)品、海產(chǎn)品提取物或血粉、昆蟲(chóng)部分、蟋蟀粉、酵母浸膏、蛋黃、蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物、酵母自溶產(chǎn)物、谷蛋白水解產(chǎn)物等形式;
[0045]-碳水化合物和氫化碳水化合物,尤其是單糖和二糖如葡萄糖、阿拉伯糖、果糖、甘露糖、蔗糖、乳糖、半乳糖、麥芽糖、麥芽三糖、麥芽四糖、麥芽五糖或其混合物,如糖蜜、玉米糖漿、槭糖漿、轉(zhuǎn)化糖和蜂蜜;多糖,包括淀粉如馬鈴薯淀粉、玉米淀粉,和淀粉基物質(zhì)如谷物粉(例如小麥粉、玉米粉、麥芽粉、米粉、米糠)、果膠和甘油;氫化單糖或寡糖(糖醇)如木糖醇、山梨糖醇、甘露醇、異麥芽酮糖(isomaltolose)、海藻糖、麥芽糖醇和含麥芽糖醇的糖漿;
[0046]優(yōu)選的引誘劑為3-甲基丁酸乙酯、水楊酸甲酯、乙酸戊酯、檸檬烯或水果提取物(如由干燥和提取的蘋(píng)果制成的蘋(píng)果提取物,其包含果糖、葡萄糖、山梨醇和蘋(píng)果調(diào)味劑)。還合適的是引誘劑的混合物。
[0047]最優(yōu)選的引誘劑為3-甲基丁酸乙酯。
[0048]所述引誘劑在水中在20° C下的溶解度通常為至多50g/l,優(yōu)選至多10g/l,特別為至多1g/ι。這有助于確保所述引誘劑被包封。
[0049]信息素與引誘劑的重量比通常為1/99-40/60,優(yōu)選3/98-30/70,特別為5/95-20/80。
[0050]在優(yōu)選實(shí)施方案中,所述膠囊核包含:
[0051 ] 1-20重量%的信息素(如十二碳二烯醇),
[0052]5-60重量%的水不混溶性有機(jī)溶劑(如脂肪酸甘油酯),和
[0053]35-85重量%的引誘劑(如3_甲基丁酸乙酯),
[0054]其中各組分加和為100重量%。
[0055]在尤其優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述膠囊核包含:
[0056]3-10重量%的信息素,
[0057]15-45重量%的水不混溶性有機(jī)溶劑,和
[0058]45-75重量%的引誘劑,
[0059]其中各組分加和為100重量%。
[0060]本發(fā)明進(jìn)一步涉及一種用于防治不希望的昆蟲(chóng)侵襲的組合物,其包含信息素和3-甲基丁酸乙酯。合適的信息素為上文所列。所述信息素優(yōu)選包含(E,E)_8,10-十二碳二烯-1-醇。合適的昆蟲(chóng)優(yōu)選為蘋(píng)果蠹蛾。所述組合物可為任何類(lèi)型的已知農(nóng)化配制劑,如通常用于昆蟲(chóng)防治的那些。(E,E)-8,10-十二碳二烯-1-醇與3-甲基丁酸乙酯的重量比通常為 1:1-1:100, 000,優(yōu)選為 1:10-1:10,000,特別為 1:30-1:5000。
[0061]本發(fā)明進(jìn)一步涉及一種制備包含信息素和3-甲基丁酸乙酯的組合物的方法,其中將3-甲基丁酸乙酯與(E,E)-8, 10-十二碳二烯-1-醇混合。所述混合可通過(guò)常規(guī)方式進(jìn)行。
[0062]本發(fā)明進(jìn)一步涉及一種防治不希望的昆蟲(chóng)侵襲的方法,其中使包含信息素和
3-甲基丁酸乙酯的組合物作用于所述昆蟲(chóng)的棲息地或待保護(hù)以免所述昆蟲(chóng)侵襲的植物。防治不希望的昆蟲(chóng)侵襲的本發(fā)明方法通常不用于治療目的。所述防治不希望的昆蟲(chóng)侵襲的方法通常為非治療性的,在所述方法中使包含信息素和3-甲基丁酸乙酯的組合物作用于所述昆蟲(chóng)的棲息地或待保護(hù)以免所述昆蟲(chóng)侵襲的植物。
[0063]可將本發(fā)明微膠囊或包含信息素和3-甲基丁酸乙酯的本發(fā)明組合物以農(nóng)化組合物形式配制。組合物類(lèi)型的實(shí)例為懸浮液(SC,0D, FS)、可乳化濃縮物(EC)、乳液(EW,E0,ES)、糊、錠劑、潤(rùn)濕性粉末 或粉劑(WP,SP, SS, WS, DP, DS)或可為水溶性或潤(rùn)濕性的顆粒(GR,F(xiàn)G,GG,MG)以及凝膠配制劑。
[0064]所述農(nóng)化組合物可包含通常用于農(nóng)化組合物中的助劑。所用的助劑分別取決于具體施用形式和活性物質(zhì)。合適助劑的實(shí)例為溶劑、固體載體、分散劑或乳化劑(如其他加溶齊?、保護(hù)性膠體、表面活性劑和粘合劑)、有機(jī)和無(wú)機(jī)增稠劑、殺菌劑、防凍劑或消泡劑。
[0065]合適的溶劑是水,有機(jī)溶劑如中至高沸點(diǎn)的礦物油餾分如煤油和柴油,此外還有煤焦油,以及植物或動(dòng)物來(lái)源的油,脂族、環(huán)狀和芳族烴類(lèi),例如甲苯、二甲苯、石蠟、四氫化萘、烷基化萘或其衍生物,醇類(lèi)如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和環(huán)己醇,二醇類(lèi),酮類(lèi)如環(huán)己酮和Y-丁內(nèi)酯,脂肪二甲基酸酰胺,脂肪酸和脂肪酸酯以及強(qiáng)極性溶劑,例如胺類(lèi)如N-甲基吡咯烷酮。優(yōu)選的溶劑為水。
[0066]合適的表面活性劑(助劑、潤(rùn)濕劑、增粘劑、分散劑或乳化劑)為芳族磺酸如木素磺酸(Borrespersei型,挪威Borregard)、苯酚磺酸、萘磺酸(Morwet?型,美國(guó)Akzo
Nobel)、二丁基萘磺酸(ISekai*1型,德國(guó)BASF)以及脂肪酸的堿金屬、堿土金屬和銨鹽,
烷基橫酸鹽,烷基芳基橫酸鹽,烷基硫酸鹽,月桂基釀硫酸鹽,脂肪醇硫酸鹽,以及硫酸化十六-、十七-和十八烷醇,硫酸化脂肪醇乙二醇醚,此外還有萘或萘磺酸與苯酚和甲醛的縮合物,聚氧乙烯辛基酚醚,乙氧基化異辛基酚、辛基酚、壬基酚,烷基苯基聚乙二醇醚、三丁基苯基聚乙二醇醚、三硬脂基苯基聚乙二醇醚,烷基芳基聚醚醇,醇和脂肪醇/氧化乙烯縮合物,乙氧基化蓖麻油,聚氧乙烯烷基醚,乙氧基化聚氧丙烯,月桂醇聚乙二醇醚乙縮醛,山梨醇酯,木素亞硫酸鹽廢液,以及蛋白質(zhì),變性蛋白,多糖(例如甲基纖維素),疏水改性
淀粉,聚乙烯醇(Mowio丨?型,瑞士 Clariant),聚羧酸鹽(Soko丨ail?型,德國(guó)BASF),聚
烷氧基化物,聚乙烯胺(Lupamin?型,德國(guó)basf),聚乙烯基吡咯烷酮及其共聚物。
[0067]增稠劑(即賦予組合物以改性的流動(dòng)性,即靜止?fàn)顟B(tài)下的高粘度和攪動(dòng)狀態(tài)下的低粘度的化合物)的實(shí)例是多糖以及有機(jī)和無(wú)機(jī)粘土如黃原膠(Ketoan?,美國(guó)CP Kelco),Rhodopol? 23 (法國(guó) Rhodia)、VeegUΠ1?* (美國(guó) R.T.Vanderbilt)或Attaclay? (美國(guó)Engelhard Corp.,NJ)??杉尤霘⒕鷦﹣?lái)保存和穩(wěn)定組合物。合適的殺菌劑實(shí)例是基于雙氯酚和芐醇半縮甲醛(ICI的Proxef或Thor Chemie的Acticide?RS和Rohm&Haas的Kat:h_? MK),以及異噻唑啉酮衍生物如烷基異噻唑啉酮類(lèi)和苯并異噻唑啉酮類(lèi)(Thor Chemie的ActicideK_ MBS)的那些。合適防凍劑的實(shí)例是乙二醇、丙二醇、尿素和甘油。消泡劑實(shí)例是聚硅氧烷乳液(例如S刪kon1* SRE,德國(guó)Wacker或
Rhodorsil.",法國(guó)Rhodia),長(zhǎng)鏈醇,脂肪酸,脂肪酸鹽,有機(jī)氟化合物及其混合物。
[0068]合適的話,可在直至緊臨使用之前,向所述農(nóng)藥或包含它們的組合物中添加各種油、潤(rùn)濕劑、助劑、除草劑、殺菌劑和/或其他農(nóng)藥(桶混合)。這些試劑可以以1:100-100:1,優(yōu)選1:10-10:1的重量比與本發(fā)明微膠囊混合??墒褂玫闹鷦┨貏e為聚醚改性的聚硅氧烷如Break i_hru? S240 ;脂肪醇烷氧基化物如PhirafaC? LF120 (BASF)和'Lutensol? 0N30 (BASF) ;E0/P0 嵌段聚合物,如 Pluronic? RPE2035 和 Genapol B醇乙氧基化物如Lutensol XP 80?;琥珀酸二辛酯磺酸鈉如Leophen RA?.?聚乙烯醇如
Plurafac⑩LF240 (basf)。尤其優(yōu)選的助劑為脂肪醇烷氧基化物和聚醚改性的聚硅氧烷。
[0069]用本發(fā)明微膠囊處理作物可通過(guò)借助地面或飛機(jī)施用,優(yōu)選借助地面施用而施用所述微膠囊而得以進(jìn)行。合適的施用設(shè)備為預(yù)計(jì)量設(shè)備、背負(fù)式噴霧器、噴霧桶或噴霧飛機(jī)。所述處理優(yōu)選通過(guò)地面施用,例如通過(guò)預(yù)計(jì)量設(shè)備、背負(fù)式噴霧器或噴霧桶進(jìn)行。地面施用可通過(guò)用戶行走通過(guò)作物田或用機(jī)動(dòng)車(chē)進(jìn)行。通?;诿抗暱赊r(nóng)用面積施用0.5-500升即用噴霧液,優(yōu)選0.5-200升,更優(yōu) 選0.5-30升,特別為1_10升。所述微膠囊通常以0.1-1OOg信息素/ha,優(yōu)選0.l_50g信息素/ha的施用率施用。
[0070]本發(fā)明進(jìn)一步涉及一種防治不希望的昆蟲(chóng)侵襲的方法,其中使本發(fā)明微膠囊作用于所述昆蟲(chóng)的棲息地或待保護(hù)以免所述昆蟲(chóng)侵襲的植物。本發(fā)明的防治不希望的昆蟲(chóng)侵襲的方法通常不用于治療目的。所述防治不希望的昆蟲(chóng)侵襲的方法通常為非治療性的,在所述方法中使所述微膠囊作用于所述昆蟲(chóng)的棲息地或待保護(hù)以免所述昆蟲(chóng)侵襲的植物。取決于信息素的類(lèi)型,所述方法可用于防治大量的節(jié)肢動(dòng)物,包括昆蟲(chóng)和蛛形綱。所述方法尤其可用于防治昆蟲(chóng),例如選自如下目的昆蟲(chóng):
[0071]鱗翅目昆蟲(chóng)(鱗翅目(Lepidoptera)),例如小地老虎(Agrotis ypsilon)、黃地老虎(Agrotis segetum)、Alabama argillacea、黎豆夜蛾(Anticarsia gemmatalis)、Argyresthia conjugella、Autographa gamma、松尺蟲(chóng)蒦(Bupalus piniarius)、Cacoeciamurinana、Capua reticulana、Cheimatobia brumata、云杉色卷蛾(Choristoneurafumiferana)、Choristoneura occidentalis、Cirphis unipuncta、蘋(píng)果小卷蛾(Cydiapomonella)、Dendrolimus pin1、Diaphania nitidalis、西南玉米桿草螟(Diatraeagrandiosella)、埃及鉆夜蛾(Earias insulana)、南美玉米苗斑螟(ElasmopalpusIignosellus)、女貞細(xì)卷蛾(Eupoecilia ambiguella)、Evetria bouliana、Feltiasubterranea、錯(cuò)螟(Galleria mellonella)、李小食心蟲(chóng)(Grapholitha funebrana)、梨小食心蟲(chóng)(Grapholitha molesta)、棉鈴蟲(chóng)(Heliothis armigera)、煙芽夜蛾(Heliothis virescens)、玉米穗蟲(chóng)(Heliothis zea)、菜螟(Hellula undalis)、Hibernia defoliaria、美國(guó)白蛾(Hyphantria cunea)、Hyponomeuta malinellus、番煎蟲(chóng)蛾(Keiferia lycopersicella)、Lambdina fiscellaria、舌甘菜夜蛾(Laphygmaexigua)、咖啡潛葉蛾(Leucoptera coffeella)、旋紋潛蛾(Leucoptera scitella)、Lithocolletis blancardella、葡萄衆(zhòng)果小卷蛾(Lobesia botrana)、甜菜網(wǎng)螟(Loxostegesticticalis)、舞毒蛾(Lymantria dispar)、模毒蛾(Lymantria monacha)、桃潛蛾(Lyonetia clerkella)、黃褐天幕毛蟲(chóng)(Malacosoma neustria)、甘藍(lán)夜蛾(Mamestrabrassicae)、Orgyia pseudotsugata、玉米螟(Ostrinia nubilalis)、小目艮夜蛾(PanolisfIammea)、棉花紅鈴蟲(chóng)(Pectinophora gossypiella)、疆夜蛾(Peridroma saucia)、圓掌舟蛾(Phalera bucephala)、馬鈴墓麥蛾(Phthorimaea operculella)、相梧潛葉蛾(Phyllocnistis citrella)、歐洲粉蝶(Pieris brassicae)、苜猜綠夜蛾(Plathypenascabra)、菜蛾(Plutella xylostella)、大豆夜蛾(Pseudoplusia includens)、Rhyacionia frustrana、Scrobipalpula absoluta、麥蛾(Sitotroga cerealella)、葡萄卷葉蛾(Sparganothis pilleriana)、草地夜蛾(Spodoptera frugiperda)、?;页嵋苟?Spodoptera Iittoralis)、斜紋夜蛾(Spodoptera litura)、Thaumatopoea pityocampa、Tortrix viridana、粉紋夜蛾(Trichoplusiani)和 Zeiraphera canadensis ;
[0072]甲蟲(chóng)(鞘翅目(Coleoptera)),例如梨窄吉丁(Agrilus sinuatus)、直條叩頭蟲(chóng)(Agriotes Iineatus)、暗色口P頭蟲(chóng)(Agriotes obscurus)、Amphimallus solstitialis、Anisandrus dispar、墨西哥棉鈴象(Anthonomus grandis)、蘋(píng)花象(Anthonomuspomorum)、Aphthona euphoridae、Athous haemorrhoidalis、舌甘菜隱食甲(Atomarialinearis)、縱坑切梢小蠹(Blastophagus piniperda)、Blitophaga undata、香豆象(Bruchus rufimanus)、豌豆象(Bruchus pisorum)、歐洲兵豆象(Bruchus Ientis)、蘋(píng)卷象(Byctiscus betulae)、甜菜大龜甲(Cassida nebulosa)、Cerotoma trifurcata、Cetonia aurata、白菜桿龜象(Ceuthorrhynchus assimilis)、芫菁龜象(Ceuthorrhynchusnapi)、甜菜腔跳甲(Chaetocnema tibialis)、Conoderus vespertinus、石習(xí)桕負(fù)泥蟲(chóng)(Crioceris asparagi)、Ctenicera ssp.、Diabrotica longicornis、Diabroticasemipunctata、Diabrotical2_punctat、Diabrotica speciosa、玉米根葉甲(Diabroticavirgifera)、墨西哥豆瓢蟲(chóng)(Epilachna varivestis)、煙草跳甲(Epitrix hirtipennis)、棉灰蒙象變種(Eutinobothrus brasiliensis)、歐洲松樹(shù)皮象(Hylobius abietis)、埃及苜猜葉象(Hypera brunneipennis)、紫苜猜葉象(Hypera postica)、云杉八齒小蠹(Ipstypographus)、煙草負(fù)泥蟲(chóng)(Lema bilineata)、黑角負(fù)泥蟲(chóng)(Lema melanopus)、馬鈴薯葉甲(Leptinotarsa decemlineata)、Limonius californicus、稻水象甲(Lissorhoptrusoryzophilus)、Melanotus communis、油菜露尾甲(Meligethes aeneus)、大栗觸金龜(Melolontha hippocastani)、五月I思金龜(Melolontha melolontha)、水稻負(fù)泥蟲(chóng)(Oulemaoryzae)、葡萄黑耳 _ 象(Ortiorrhynchus sulcatus)、草莓根象甲(Otiorrhynchusovatus)、辣根猿葉甲(Phaedon cochleariae)、Phyllobius pyr1、Phyllotretachrysocephala、食葉觸金龜屬(Phyllophaga sp.)、庭園發(fā)麗金龜(Phylloperthahorticola)、大豆淡足跳甲(Phyllotreta nemorum)、黃曲條菜跳甲(Phyllotretastriolata)、日本金龜子(Popillia japonica)、豌豆葉象(Sitona Iineatus)和谷象(Sitophilus granaria);
[0073]蠅、蚊(雙翅目(Diptera)),例如埃及伊蚊(Aedes aegypti)、白紋伊蚊(Aedesalbopictus)、剌擾伊蚊(Aedes vexans)、墨西哥果妮(Anastrepha ludens)、五斑按蚊(Anopheles maculipennis)、災(zāi)難按蚊(Anopheles crucians)、白端按蚊(Anophelesalbimanus)、網(wǎng)比亞按蚊(Anopheles gambiae)、Anopheles freeborn1、海南島白踩按蚊(Anopheles leucosphyrus)、云南微小按蚊(Anopheles minimus)、四斑按蚊(Anophelesquadrimaculatus)、bactrocera olea、紅頭 M 妮(Calliphora vicina)、地中海實(shí)妮(Ceratitis capitata)、蟲(chóng)且癥金也黽(Chrysomya bezziana) Λ Chrysomya hominivorax、Chrysomya macellaria、 鹿也黽(Chrysops discalis)、Chrysops silacea、Chrysopsatlanticus、螺方定妮(Cochliomyia hominivorax)、高梁瘦蚊(Contarinia sorghicola)、嗜人瘤妮(Cordylobia anthropophaga)、狂怒庫(kù)螺(Culicoides furens)、尖音庫(kù)蚊(Culexpipiens)、斑蚊(Culex nigripalpus)、五帶淡色庫(kù)蚊(Culex quinquefasciatus)、媒斑蚊(Culex tarsalis)、Culiseta inornata、Culiseta melanura、瓜也黽(Dacus cucurbitae)、油撤攬實(shí)妮(Dacus oleae)、油菜葉瘦蚊(Dasineura brassicae)、Delia antique、麥地種妮(Delia coarctata)、灰地種妮(Delia platura)、甘藍(lán)地種妮(Delia radicum)、人膚妮(Dermatobia hominis)、 小毛廁也黽(Fannia canicularis)、Geomyza tripunctata、馬也尾(Gasterophilus intestinalis)、剌舌也尾(Glossina morsitans)、須舌也尾(Glossinapalpalis)、Glossina fuscipes、膠舌妮(Glossina tachinoides)、騷擾角也黽(Haematobiairritans)、Haplodiplosis equestris、潛妮屬(Hippelates spp.)、花生田灰地種妮(Hylemyia platura)、紋皮妮(Hypoderma lineata)、Leptoconops torrens、蔬菜斑潛M (Liriomyza sativae)、美國(guó)潛葉也黽(Liriomyza trifolii)、Lucilia caprina、銅綠M (Lucilia cuprina)、絲光綠也黽(Lucilia sericata)、Lycoria pectoralis、Mansoniatitillanus、麥?zhǔn)菸?Mayetiola destructor)、家妮(Musca domestica)、廄腐妮(Muscinastabulans)、羊狂妮(Oestrus ovis)、Opomyza florum、歐洲麥桿妮(Oscinella frit)、天仙子泉妮(Pegomya hysocyami)、蔥妮(Phorbia antiqua)、蘿卜妮(Phorbia brassicae)、麥地種 M (Phorbia coarctata)、銀足白嶺(Phlebotomus argentipes)、Psorophoracolumbiae、古月蘿卜妮(Psila rosae)、Psorophora discolor、Prosimulium mixtum、樓桃實(shí)妮(Rhagoletis cerasi)、蘋(píng)果實(shí)妮(Rhagoletis pomonella)、赤尾麻妮(Sarcophagahaemorrhoidalis)、肉也黽屬(Sarcophaga sp.)、Simulium vittatum、廄螫妮(Stomoxyscalcitrans)、牛蛇(Tabanus bovinus)、Tabanus atratus、紅色原蛇(Tabanus lineola)和Tabanus similis、Tipula oleracea 和歐洲大蚊(Tipula paludosa);
[0074]蟑螂(蜚爐目(Blattodea)),例如德國(guó)小爐(Blattellagermanica)、Blattellaasahinae、美洲大爐(Periplaneta americana)、日本大爐(Periplaneta japonica)、掠色大蠊(Periplaneta brunnea)、黑胸大爐(Peroplaneta fuligginosa)、澳洲蜚爐(Periplaneta australasiae)和東方蜚爐(Blatta orientalis);
[0075]螞蟻、蜜蜂、黃蜂、鋸蜂(膜翅目(Hymenoptera)),例如新疆菜葉蜂(Athaliarosae)、切葉蟻(Atta cephalotes)、Atta capiguara、切葉蟻(Atta cephalotes)、Atta laevigata、Atta robusta、Atta sexdens、Atta texana、舉腹蟲(chóng)義屬(Crematogasterspp.)、Hoplocampa minuta、Hoplocampa testudinea、 小黃 家蟲(chóng)義(Monomoriumpharaonis)、熱帶火蟲(chóng)義(Solenopsis geminata)、紅火蟲(chóng)義(Solenopsis invicta)、黑火蟲(chóng)義(Solenopsis richteri)、南部火蟲(chóng)義(Solenopsis xyloni)、紅蟲(chóng)馬蟲(chóng)義(Pogonomyrmexbarbatus)、Pogonomyrmex californicus、Pheidole megacephala、天我鳥(niǎo)線 蟲(chóng)馬蟲(chóng)義(Dasymutilla occidentalis)、熊蜂屬(Bombus spp.)、大黃蜂(Vespula squamosa)、Paravespula vulgaris、Paravespula pennsylvanica、Paravespula germanica、姬古月蜂(Dolichovespula maculata)、黃邊胡蜂(Vespa crabro)、胡蜂(Polistes rubiginosa)、Campodontus floridanus 和阿根廷蟲(chóng)義(Linepithema humile);
[0076]幡蛑、蚱猛、幢蟲(chóng)(直翅目(Orthoptera)),例如居屋艾幡(Acheta domestica)、蟲(chóng)婁蛄(Gryllotalpa gryllotalpa)、飛蟲(chóng)皇(Locusta migratoria)、雙紋黑蟲(chóng)皇(Melanoplusbivittatus)、紅足黑幢(Melanoplus femurrubrum)、墨西哥黑幢(Melanoplusmexicanus)、遷飛黑蟲(chóng)皇(Melanoplus sanguinipes)、石棲黑蟲(chóng)皇(Melanoplus spretus)、條紋紅幢(Nomadacris septemfasciata)、美洲沙漠幢(Schistocerca americana)、沙漠蟲(chóng)皇(Schistocerca gregaria)、摩洛哥戟紋幢(Dociostaurus maroccanus)、庭疾灶蟲(chóng)(Tachycines asynamorus)、塞納加爾小車(chē)蟲(chóng)皇(Oedaleus senegalensis)、Zonozerusvariegatus、非洲鹿蟲(chóng)皇(Hieroglyphus daganensis)、Kraussaria angulifera、意大利蟲(chóng)皇(Calliptamus italicus)、澳洲草棲幢(Chortoicetes terminifera)和褐色擬飛蟲(chóng)皇(Locustana pardalina)0
[0077]優(yōu)選的節(jié)肢動(dòng)物為鱗翅目、甲蟲(chóng)、蠅、蚊、蟑螂、螞蟻、蜜蜂、黃蜂、鋸蜂、蟋蟀、蚱蜢和蝗蟲(chóng)。在另一實(shí)施方案中,節(jié)肢動(dòng)物為鱗翅目、甲蟲(chóng)、蟑螂、螞蟻、蜜蜂、黃蜂、鋸蜂、蟋蟀、蚱蜢和蝗蟲(chóng)。更優(yōu)選地,所述節(jié)肢動(dòng)物為鱗翅目,如蘋(píng)果小卷蛾(蘋(píng)果蠹蛾)。
[0078]本發(fā)明提供了各種優(yōu)點(diǎn):其無(wú)需處理用于殼壁合成的劇毒異氰酸酯單體;最終產(chǎn)品中可不含殘留的異氰酸酯;所述膠囊是緊密的且信息素經(jīng)長(zhǎng)時(shí)間蒸發(fā);可調(diào)節(jié)釋放速率;可用油稀釋昂貴的信息素而不損失其吸引力;異戊酸乙酯提高了信息素,尤其是十二碳二烯醇的吸引力。
[0079]下文實(shí)施例意圖闡述本發(fā)明而非以任何方式限制本發(fā)明的范圍。
實(shí)施例
[0080]MarcoI⑩82:液態(tài)飽和烴的純化混合物(CAS8042-47-5),通過(guò)數(shù)個(gè)精煉步驟
由石油獲得,包括通過(guò)催化加氫最終純化;碳型(以%):鏈烷/環(huán)烷/芳族65/35/0 (ASTMD2140),購(gòu)自 ExxonMobile0
[0081 ] Exxsol⑩D140:脫芳構(gòu)烴流體,芳族含量(UV)為0.6重量%,起始沸點(diǎn)為275° C,最終沸點(diǎn)為 315° C,購(gòu)自 ExxonMobile。
[0082]玉米油:標(biāo)準(zhǔn)玉米油,以“MaiskdinW,raffiniert”購(gòu)自 Roth0
[0083]Eclenor? Ti05:三油酸甘油酯,購(gòu)自 Cognis。
[0084]白油:石蠟油。
[0085]實(shí)施例1一微膠囊的合成[0086]水相:
[0087]52.47g 水
[0088]5.90g 聚乙烯醇(水解度為74-80mol%,通過(guò)布魯克菲爾德粘度計(jì)在20° C下測(cè)得的4%水溶液的粘度為5.2-6.2mPas)
[0089]0.16g 2.5重量%亞硝酸鈉水溶液
[0090]油相:
[0091]17.68g 乙酸(E) 7-(Z) 9-十二碳二烯基酯(信息素)
[0092]17.68g I, 8_ 二異丙基萘(DIPN)
[0093]1.18g 甲基丙烯酸甲酯
[0094]0.79g I, 4- 丁二醇二丙烯酸酯
[0095]1.18g 甲基丙烯酸
[0096]0.79g PETIA
[0097]進(jìn)料1: 0.28g75重量%處于烴中的過(guò)新戊酸叔丁酯溶液
[0098]進(jìn)料2: 0.43gl0重量%處于水中的氫過(guò)氧化叔丁基溶液
[0099]進(jìn)料3: 1.98g水和0.02g抗壞血酸
[0100]首先裝入水相。添加油相,隨后分散。然后將所形成的乳液轉(zhuǎn)移至燒瓶中,添加進(jìn)料1,并在攪拌下將所述混合物加熱至70° C并在70° C下保持I小時(shí)。然后加熱至85° C并在85° C下保持2小時(shí)。在攪拌下將進(jìn)料2加入所形成的微膠囊分散體中。在經(jīng)60分鐘將所述混合物冷卻至室溫期間,經(jīng)50分鐘計(jì)量加入進(jìn)料3。所形成的微膠囊分散體具有表6所給出的固含量和平均粒度(粒度通過(guò)夫瑯禾費(fèi)衍射測(cè)定,體積平均值)。
[0101]實(shí)施例2—微膠囊的合成
[0102]水相:
[0103]43.62g 水
[0104]15.72g 聚乙烯醇(在水中為10重量%,水解度為88mol%)
[0105]0.16g 2.5重量%亞硝酸鈉水溶液
[0106]油相:
[0107]17.68g 乙酸Z-8-十二碳烯基酯(信息素)
[0108]17.68g 水不混溶性溶劑
[0109]1.18g 甲基丙烯酸甲酯
[0110]1.18g 甲基丙烯酸
[0111]0.79g 1,4-丁二醇二丙烯酸酯
[0112]0.79g PETIA
[0113]進(jìn)料1: 0.28g75重量%處于脂族烴中的過(guò)新戊酸叔丁酯溶液
[0114]進(jìn)料2: 0.43gl0重量%處于水中的氫過(guò)氧化叔丁基溶液
[0115]進(jìn)料3: 1.98g水和0.02g抗壞血酸
[0116]首先裝入水相。隨后添加油相。然后將所形成的乳液轉(zhuǎn)移至燒瓶中,添加進(jìn)料1,并在攪拌下將所述混合物加熱至70° C并在70° C下保持I小時(shí)。然后加熱至85° C并在85° C下保持2小時(shí)。在攪拌下將進(jìn)料2加入所形成的微膠囊分散體中。在經(jīng)60分鐘將所述混合物冷卻至室溫期間,經(jīng)50分鐘計(jì)量加入進(jìn)料3。所形成的微膠囊分散體具有表I所給出的固含量和平均粒度。
[0117]表1:具有不同溶劑的膠囊的組成和分析
[0118]
【權(quán)利要求】
1.一種微膠囊,其包含膠囊核和膠囊壁,所述膠囊核含有信息素,所述膠囊壁含有呈聚合形式的如下物質(zhì): 30-90重量% —種或多種丙烯酸和/或甲基丙烯酸的C1-C24烷基酯、丙烯酸、甲基丙烯酸和/或馬來(lái)酸(單體I), 10-70重量% —種或多種雙官能單體和/或多官能單體(單體II);和 0-40重量% —種或多種其他單體(單體III), 在每種情況下基于所述單體的總重量。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的微膠囊,其中所述信息素以溶解形式存在于所述膠囊核中。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的微膠囊,其中所述信息素在水中在20°C具有至多IOOOmg/I的溶解度。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的微膠囊,其中所述核含有水不混溶性有機(jī)溶劑。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的微膠囊,其中所述有機(jī)溶劑為脂肪酸甘油三酯或烴。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的微膠囊,其中所述膠囊核包含至多60重量%的有機(jī)溶劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的微膠囊,其中所述膠囊核含有引誘劑。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的微膠囊,其中所述引誘劑為3-甲基丁酸乙酯。
9.根據(jù)權(quán)利要求7或8的微膠`囊,其中信息素與引誘劑的重量比為1/99-40/60。
10.根據(jù)權(quán)利要求7-9中任一項(xiàng)的微膠囊,其中所述微膠囊包含3-50重量%的膠囊殼,基于所述微膠囊的總重量。
11.根據(jù)權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)的微膠囊,其中單體II包含一種或多種雙官能單體和多官能單體。
12.—種制備根據(jù)權(quán)利要求1-11中任一項(xiàng)的微膠囊的方法,其包括由單體、自由基引發(fā)劑、保護(hù)性膠體和待包封的信息素制備水包油乳液,并通過(guò)加熱引發(fā)所述單體的聚合反應(yīng)。
13.一種防治不希望的昆蟲(chóng)侵襲的方法,其中使如權(quán)利要求1-11中任一項(xiàng)所定義的微膠囊作用于所述昆蟲(chóng)的棲息地或待保護(hù)以免所述昆蟲(chóng)侵襲的植物。
14.一種用于防治不希望的昆蟲(chóng)侵襲的組合物,其包含信息素和3-甲基丁酸乙酯,其中所述?目息素包含(E,E)_8, 10-十二碳二烯-1-醇。
15.根據(jù)權(quán)利要求15的組合物,其中所述信息素與3-甲基丁酸乙酯的重量比為1:10-1:1000。
16.一種制備如權(quán)利要求14或15所定義的組合物的方法,其中將3-甲基丁酸乙酯與(Ε, Ε) -8, 10-十二碳二稀-1-醇混合。
17.一種防治不希望的昆蟲(chóng)侵襲的方法,其中使如權(quán)利要求14或15所定義的組合物作用于所述昆蟲(chóng)的棲息地或待保護(hù)以免所述昆蟲(chóng)侵襲的植物。
【文檔編號(hào)】A01N25/28GK103458684SQ201280005812
【公開(kāi)日】2013年12月18日 申請(qǐng)日期:2012年1月11日 優(yōu)先權(quán)日:2011年1月14日
【發(fā)明者】O·本拉瑪, T·施羅德-格里萌邦特, J·施特拉克, T·亨尼西, C·D·克萊恩, C·塔蘭塔 申請(qǐng)人:巴斯夫歐洲公司
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