專利名稱：一種含有環(huán)丙唑醇和多菌靈的殺菌組合物的制作方法
—種含有環(huán)丙唑醇和多菌靈的殺菌組合物技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明屬于農(nóng)藥領(lǐng)域，特別涉及一種用于防治果蔬類銹病、霜霉病、白粉病，禾谷類白粉病、葉銹病等的殺菌組合物。
背景技術(shù)：
環(huán)丙唑醇(cyproconazole),化學(xué)分子式C15H18ClN3O,化學(xué)名稱為2~ (4_氯苯基)-3-環(huán)丙基-I (1H-1，2，4-三唑-I-基)丁 -2-醇，屬于三氮唑類劑，是甾醇脫甲基化抑制劑，具有預(yù)防和治療作用。環(huán)丙唑醇對(duì)禾谷類作物、咖啡、甜菜、果樹(shù)和葡萄上的白粉菌目、銹菌目、屬孢霉屬、喙孢屬、殼針孢屬、黑星菌屬菌均有效，對(duì)水稻紋枯病和水稻稻曲病高效，對(duì)稻水稻瘟病菌活性一般。雖然環(huán)丙唑醇是三唑類農(nóng)藥中的新開(kāi)發(fā)優(yōu)秀品種，但其與其它農(nóng)藥一樣，病原菌對(duì)其產(chǎn)生抗性的速度也非常塊，單獨(dú)施用量越來(lái)越大，且用藥量的加大除了進(jìn)一步加速抗性產(chǎn)生外，對(duì)于作物生長(zhǎng)以及環(huán)境保護(hù)越是不利。已知，不同農(nóng)藥的合理復(fù)配對(duì)于提高藥效，降低抗性都是有利的。因此，將環(huán)丙唑醇與其它殺菌劑進(jìn)行合復(fù)配從而獲得更好的施用效果是業(yè)內(nèi)從業(yè)者和研究人員為之努力的方向。
目前，已有一些關(guān)于環(huán)丙唑醇與其它殺菌劑進(jìn)行復(fù)配的文獻(xiàn)報(bào)道。例如中國(guó)發(fā)明專利申請(qǐng)200910218612. 7公開(kāi)了一種含有環(huán)丙唑醇與三環(huán)唑或稻瘟靈按照重量比 5 : I I : 20的比例構(gòu)成的殺菌組合物，該組合物對(duì)防治水稻稻瘟病效果顯著，具有增效作用。中國(guó)發(fā)明專利申請(qǐng)200910221031. 9公開(kāi)了一種含環(huán)丙唑醇的具有協(xié)同增效作用的殺菌組合物，該組合物的活性組分A為環(huán)丙唑醇，活性組分B為甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑化合物中的一種，包含嘧菌酯、醚菌酯、烯肟菌酯、肟菌酯、烯肟菌胺、苯氧菌胺、吡唑醚菌酯、苯醚菌酯等，A與B的重量比為I : 99 99 1，優(yōu)選為I : 20 20 1，最優(yōu)比為 I : 10 10 : I。中國(guó)發(fā)明專利申請(qǐng)200910218824. 5公開(kāi)了一種含有環(huán)丙唑醇和苯醚菌酯的殺菌組合物，其中含的環(huán)丙唑醇和苯醚菌酯的重量比為8 : I I : 16。該組合物表現(xiàn)了顯著的增效作用，可減緩抗性產(chǎn)生。中國(guó)發(fā)明專利申請(qǐng)201010255479. 5公開(kāi)了一種含有烯肟菌酯和環(huán)丙唑醇的殺菌組合物，其中烯肟菌酯和環(huán)丙唑醇的重量比為50 : I I : 60， 該組合物也體現(xiàn)了明顯的增效作用。此外，還有中國(guó)發(fā)明專利申請(qǐng)201010216166.9、 200910218933. 7,201010193560. 5以及201010234114. 4分別公開(kāi)了表現(xiàn)增效作用的環(huán)丙唑醇與甲基硫菌靈、惡唑菌酮、井網(wǎng)霉素A以及代森錳鋅的殺菌組合物。
又已知，多菌靈(carbendazim),化學(xué)分子式為C9H9N3O2,化學(xué)名稱N_(2_苯并咪唑基)_氨基甲酸甲酯，屬苯并咪唑類高效低毒內(nèi)吸性殺菌劑，有內(nèi)吸治療和保護(hù)作用，其能被植物的種子、根和葉吸收，可在植物組織內(nèi)輸導(dǎo)，對(duì)熱較穩(wěn)定，遇酸、堿不穩(wěn)定，可溶于無(wú)機(jī)酸或有機(jī)酸形成相應(yīng)的鹽。多菌靈通過(guò)干擾病原菌有絲分裂中紡錘體的形成，影響細(xì)胞分裂，起到殺菌作用?？梢苑乐喂项惏追鄄　⒁卟?，西紅柿早疫病，豆類炭疽病、疫病，油菜菌核病，防治蔬菜苗期立枯病、猝倒病，長(zhǎng)期單一使用多菌靈易使病菌產(chǎn)生抗藥性。因此，常與其他殺菌劑輪換使用或混合使用。目前，關(guān)于多菌靈與其它殺菌劑的復(fù)配的報(bào)道非常多。例如，中國(guó)發(fā)明專利申請(qǐng)200510042119. 6公開(kāi)了一種丙環(huán)唑與多菌靈復(fù)配的殺菌組合物；中國(guó)發(fā)明專利申請(qǐng)200610147118. 2公開(kāi)了一種戊唑醇和多菌靈復(fù)配的殺菌組合物。
以上，雖然現(xiàn)有技術(shù)中已有關(guān)于環(huán)丙唑醇與一些殺菌劑進(jìn)行復(fù)配和多菌靈和一些殺菌劑進(jìn)行復(fù)配取得明顯增效的例子，但未見(jiàn)關(guān)于環(huán)丙唑醇和多菌靈進(jìn)行復(fù)配的報(bào)道。此外，已有的農(nóng)藥復(fù)配專利主要都僅考慮復(fù)配所帶來(lái)的增效作用，然，增效作用雖然是越明顯越好，卻不是作為農(nóng)藥使用唯一考量的因素，特別還需要考慮的是，復(fù)配后的組合物的毒性和環(huán)境污染問(wèn)題。例如，有些活性成分雖然各自使用問(wèn)題不大，但是復(fù)配使用后，在它們的降解過(guò)程中產(chǎn)生的中間產(chǎn)物可能會(huì)發(fā)生不良的化學(xué)反應(yīng)而導(dǎo)致環(huán)境污染問(wèn)題。因此，提供確有增效作用且復(fù)配毒性未有增加和環(huán)境污染問(wèn)題較小的殺菌組合物具有重要意義。發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種防治效果好、抗性低、安全性好的殺菌組合物。
為解決以上技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明所采用的如下技術(shù)方案
一種含有環(huán)丙唑醇和多菌靈的殺菌組合物，其由活性成分和農(nóng)藥制劑輔助成分組成，其中活性成分由環(huán)丙唑醇和多菌靈按重量配比I : O. 05 20組成，且活性成分占?xì)⒕M合物的重量含量不超過(guò)85%。
根據(jù)本發(fā)明，所述活性成分優(yōu)選由環(huán)丙唑醇和多菌靈按重量配比I : O. I 15組成。更優(yōu)選地，活性成分由環(huán)丙唑醇和多菌靈按重量配比I : O. I 10組成。最優(yōu)選地， 活性成分由環(huán)丙唑醇和多菌靈按重量配比I : O. 2 5組成，其中又以環(huán)丙唑醇和多菌靈重量配比為I : I為最優(yōu)選。
根據(jù)本發(fā)明的進(jìn)一步實(shí)施方案所述活性成分占?xì)⒕M合物的重量含量一般為 5% 85%，優(yōu)選為10% 75%，更優(yōu)選為30% 75%。
根據(jù)本發(fā)明，殺菌組合物可以為各種劑型，其中優(yōu)選為水分散粒劑和懸浮劑。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)具體和優(yōu)選方面，殺菌組合物為水分散粒劑，所述農(nóng)藥制劑輔助成分包括分散潤(rùn)濕劑、崩解劑、粘結(jié)劑以及填料，其中分散潤(rùn)濕劑由聚乙烯醇與木質(zhì)素或其衍生物磺酸鹽按重量比I : I 10組成，崩解劑為烷基酚聚醚或羧甲基纖維素或二者的組合，以殺菌組合物的總重量為基準(zhǔn)，上述各組分的重量含量如下環(huán)丙唑醇3% 55%; 多菌靈3% 55% ;分散潤(rùn)濕劑I % 15%，崩解劑5% 15%，粘結(jié)劑I % 10%及填料余量。
水分散粒劑中，所述的粘結(jié)劑和填料的選擇沒(méi)有特別限制，可以是本領(lǐng)域常用的那些。例如，粘結(jié)劑可以為淀粉，糊精，阿拉伯樹(shù)膠，大豆蛋白，硅酸鈉，石膏，聚乙烯醇，聚醋酸乙烯酯，乙烯_醋酸乙烯共聚樹(shù)脂等。填料可以為例如方解石、粘土、高嶺土、滑石、生石灰、硅藻土、大豆、活性白土、無(wú)機(jī)鹽、硅藻土、膨潤(rùn)土、白炭黑、硅膠等。
實(shí)驗(yàn)證明，殺菌組合物以本發(fā)明上述配方構(gòu)成水分散粒劑時(shí)，環(huán)丙唑醇和多菌靈的復(fù)配的效果能夠得以最大程度地發(fā)揮。
殺菌組合物的水分散粒劑可通過(guò)如下制備方法制備首先將配方量的環(huán)丙唑醇、 多菌靈、分散潤(rùn)濕劑、崩解劑、填料預(yù)混合，混合物料進(jìn)行再混合，然后經(jīng)氣流粉碎機(jī)粉碎， 將粉碎后的物料轉(zhuǎn)入捏合機(jī)中加水及配方量粘結(jié)劑捏合，擠壓造粒，干燥，即得。
根據(jù)本發(fā)明的又一具體和優(yōu)選方面，殺菌組合物為懸浮劑，所述農(nóng)藥制劑輔助成分包括分散潤(rùn)濕劑、增稠劑、防凍劑和去離子水，其中分散潤(rùn)濕劑由脂肪醇環(huán)氧乙烷加成物磺酸鹽與木質(zhì)素或其衍生物磺酸鹽按重量比I : I 30組成；增稠劑由黃原酸膠和硅酸鋁鎂按重量比I : 15 30組成；所述防凍劑為選自乙二醇、尿素、聚乙二醇、丙三醇、甘油或氯化鈉中的一種或多種的組合；以殺菌組合物的總重量為基準(zhǔn)，上述各組分的含量如下 環(huán)丙唑醇3% 55% ;多菌靈3% 55% ;分散潤(rùn)濕劑I % 10%，增稠劑O. 5% 5%，防凍劑3% 10%及去離子水余量。
殺菌組合物的懸浮劑優(yōu)選采用如下方法制備將配方量環(huán)丙唑醇、多菌靈、分散潤(rùn)濕劑、增稠劑、防凍劑及去離子水混合均勻，采用高速剪切機(jī)進(jìn)行初粉碎；然后轉(zhuǎn)入連續(xù)化砂磨機(jī)中進(jìn)行研磨，使95%以上物料粒徑在3 μ m以下，即得。
實(shí)驗(yàn)證明，殺菌組合物以本發(fā)明上述配方構(gòu)成懸浮劑時(shí)，除了使懸浮劑獲得更好的性能(懸浮率等)外，環(huán)丙唑醇和多菌靈的復(fù)配的效果能夠得以最大程度地發(fā)揮。
在殺菌組合物為上述二種劑型時(shí)，環(huán)丙唑醇和多菌靈的含量總和優(yōu)選為20% 70%。
本發(fā)明所述的組合物，尤其對(duì)果蔬類銹病、霜霉病、白粉病及禾谷類白粉病、葉銹病等具有顯著增效作用。
由于采用以上技術(shù)方案，本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有如下優(yōu)點(diǎn)
I.本發(fā)明將作用機(jī)理不同的環(huán)丙唑醇和多菌靈復(fù)配，二者具有顯著的協(xié)同增效作用，組合物防治效果顯著，抗性得以降低和延緩，且毒性(對(duì)哺乳動(dòng)物)沒(méi)有增加2.以環(huán)丙唑醇和多菌靈為有效成分，容易獲得安全穩(wěn)定、環(huán)境友好的水分散粒劑、懸浮劑、泡騰片劑 3、本發(fā)明組合物用藥量小，用藥成本低，環(huán)境污染較小。
具體實(shí)施方式
實(shí)施例I含有環(huán)丙唑醇與多菌靈殺菌組合物對(duì)小麥葉銹病的室內(nèi)毒力測(cè)定
I.試驗(yàn)對(duì)象采自田間的小麥葉銹病菌；
2.試驗(yàn)方法選取生長(zhǎng)一致的抽穗期小麥苗，每盆3株苗，每個(gè)處理選用5盆供試小麥苗。將配置好的2X 105個(gè)孢子/mL的葉銹病孢子懸浮液均勻地噴霧接種于供試小麥苗上，接種后在溫室中保濕培養(yǎng)24h。接種24h后，進(jìn)行藥劑處理，每個(gè)藥劑設(shè)置5個(gè)濃度梯度，用試驗(yàn)用噴霧器噴霧，每盆約5mL。噴藥后將小麥置于20°C左右，相對(duì)濕度> 95%的條件下培養(yǎng)，7天后按照葉銹病發(fā)病分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)調(diào)查整株葉片的病情指數(shù)，并計(jì)算防治效果。
Σ (各級(jí)病葉數(shù)χ各級(jí)代表值)病情指數(shù)=-x 100(調(diào)查總?cè)~數(shù)X最高級(jí)代表值)
對(duì)照組病情指數(shù)-處理組病情指數(shù)防治效果(％) = -X 100對(duì)照組病情指數(shù)
將防治效果換算為幾率值(y)，藥物濃度(μ g/mL)轉(zhuǎn)換為對(duì)數(shù)值(χ)，以最小二乘法計(jì)算毒力方程和抑制中濃度EC50，再依據(jù)孫云沛法計(jì)算共毒系數(shù)(CTC)。5
CTC ( 80表示組合物表現(xiàn)為拮抗作用；當(dāng)80 < CTC < 120，表示該組合物表現(xiàn)為加和作用；當(dāng)CTC彡120，表示該組合物表現(xiàn)為增效作用。
實(shí)測(cè)毒力指數(shù)(ATI)=(標(biāo)準(zhǔn)藥劑EC50/供試藥劑EC50) X 100
理論毒力指數(shù)(TTI) = A藥劑毒力指數(shù)X混劑中A的百分含量+B藥劑毒力指數(shù)X混劑中B的百分含量。
共毒系數(shù)(CTC)=[實(shí)測(cè)毒力指數(shù)(ATI)/理論毒力指數(shù)(TTI)] X 100。
3.試驗(yàn)結(jié)果參見(jiàn)表I。
表I含有環(huán)丙唑醇和多菌靈的殺菌組合物對(duì)小麥葉銹病的室內(nèi)毒力測(cè)定結(jié)果
權(quán)利要求
1.一種含有環(huán)丙唑醇和多菌靈的殺菌組合物，其由活性成分和農(nóng)藥制劑輔助成分組成，其特征在于所述活性成分由環(huán)丙唑醇和多菌靈按重量配比1:0. 05^20組成，且所述活性成分占所述殺菌組合物的重量含量不超過(guò)85%。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的含有環(huán)丙唑醇和多菌靈的殺菌組合物，其特征在于所述活性成分由環(huán)丙唑醇和多菌靈按重量配比1:0. Γ15組成。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的含有環(huán)丙唑醇和多菌靈的殺菌組合物，其特征在于所述活性成分由環(huán)丙唑醇和多菌靈按重量配比1:0. f 10組成。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的含有環(huán)丙唑醇和多菌靈的殺菌組合物，其特征在于所述活性成分由環(huán)丙唑醇和多菌靈按重量配比1:0. 2飛組成。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的含有環(huán)丙唑醇和多菌靈的殺菌組合物，其特征在于所述活性成分由環(huán)丙唑醇和多菌靈按重量配比1:1組成。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的含有環(huán)丙唑醇和多菌靈的殺菌組合物，其特征在于所述活性成分占所述殺菌組合物的重量含量為59Γ85%。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的含有環(huán)丙唑醇和多菌靈的殺菌組合物，其特征在于所述活性成分占所述殺菌組合物的重量含量為109Γ75%。
8.根據(jù)權(quán)利要求I所述的含有環(huán)丙唑醇和多菌靈的殺菌組合物，其特征在于所述殺菌組合物為水分散粒劑，所述農(nóng)藥制劑輔助成分包括分散潤(rùn)濕劑、崩解劑、粘結(jié)劑以及填料，所述分散潤(rùn)濕劑由聚乙烯醇與木質(zhì)素或其衍生物磺酸鹽按重量比1:1 10組成，所述崩解劑為烷基酚聚醚或羧甲基纖維素或二者的組合，以所述殺菌組合物的總重量為基準(zhǔn)，上述各組分的重量含量如下環(huán)丙唑醇3% 55% ;多菌靈3% 55% ;分散潤(rùn)濕劑1% 15%，崩解劑5% 15%，粘結(jié)劑1% 10%及填料余量。
9.根據(jù)權(quán)利要求I所述的含有環(huán)丙唑醇和多菌靈的殺菌組合物，其特征在于所述殺菌組合物為懸浮劑，所述農(nóng)藥制劑輔助成分包括分散潤(rùn)濕劑、增稠劑、防凍劑和去離子水，所述分散潤(rùn)濕劑由脂肪醇環(huán)氧乙烷加成物磺酸鹽與木質(zhì)素或其衍生物磺酸鹽按重量比1:1 30組成；所述增稠劑由黃原酸膠和硅酸鋁鎂按重量比1:15 30組成；所述防凍劑為選自乙二醇、尿素、聚乙二醇、丙三醇、甘油或氯化鈉中的一種或多種的組合；以所述殺菌組合物的總重量為基準(zhǔn)，上述各組分的含量如下環(huán)丙唑醇3% 55% ;多菌靈3% 55% ;分散潤(rùn)濕劑1% 10%，增稠劑O. 5% 5%，防凍劑3% 10%及去離子水余量。
10.根據(jù)權(quán)利要求8或9所述的含有環(huán)丙唑醇和多菌靈的殺菌組合物，其特征在于環(huán)丙唑醇和多菌靈的含量總和為20°/Γ70%。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種含有環(huán)丙唑醇和多菌靈的殺菌組合物，其由活性成分和農(nóng)藥制劑輔助成分組成，其中活性成分由環(huán)丙唑醇和多菌靈按重量配比1:0.05~20組成，且活性成分占?xì)⒕M合物的重量含量不超過(guò)85%。本發(fā)明將作用機(jī)理不同的環(huán)丙唑醇和多菌靈復(fù)配，二者具有顯著的協(xié)同增效作用，組合物防治效果顯著，抗性得以降低和延緩，且毒性(對(duì)哺乳動(dòng)物)沒(méi)有增加；此外，本發(fā)明組合物用藥量小，用藥成本低，環(huán)境污染較小。
文檔編號(hào)A01N47/18GK102919252SQ20121043327
公開(kāi)日2013年2月13日 申請(qǐng)日期2012年11月2日 優(yōu)先權(quán)日2012年11月2日
發(fā)明者鞠曉東, 錢(qián)海賓, 李群, 許永進(jìn), 何永利 申請(qǐng)人:江蘇七洲綠色化工股份有限公司