專利名稱：一種含壬菌銅和三唑類殺菌劑的殺菌組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種殺菌組合物，特別是一種壬菌銅作為第一活性成分，選自己唑醇、戊唑醇、苯醚甲環(huán)唑、氟環(huán)唑的三唑類殺菌劑作為第二活性成分的殺菌組合物，屬于復(fù)配農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
壬菌銅，英文通用名cuppric nonyl phenolsul fonate,化學(xué)名稱對壬基苯酌·磺酸銅。壬菌銅是新型有機(jī)銅殺菌劑，屬廣譜農(nóng)用殺菌劑，對蔬菜、果樹、花卉等農(nóng)作物的霜霉病、疫病、炭疽病、白粉病、軟腐病、細(xì)菌性角斑病等具有優(yōu)異的防治效果，對植物病毒也有一定的抑制作用。目前國內(nèi)登記的產(chǎn)品為30%壬菌銅微乳劑，屬單劑，已使用多年，存在 著抗性風(fēng)險(xiǎn)。己唑醇，英文通用名hexaconazole,化學(xué)名稱(RS) _2_(2，4- 二氯苯基)-1- (1H-1，2，4-三唑-I-基)-己-2-醇。己唑醇是一種三唑類殺菌劑，是甾醇脫甲基化抑制劑，具有內(nèi)吸、保護(hù)和治療活性，能有效地防治子囊菌、擔(dān)子菌和半知菌所致病害，尤其是對擔(dān)子菌綱和子囊菌綱引起的病害如白粉病、銹病、黑星病、褐斑病、炭疽病等有優(yōu)異的保護(hù)和鏟除作用。戊唑醇，其他名稱立克秀，英文通用名Tebuconazole，化學(xué)名稱(RS)-l-(4-氯苯基)-4，4-二甲基-3-(1Η-1，2，4三唑-I-基甲基)戊醇。戊唑醇是一種高效、廣譜、內(nèi)吸性三唑類殺菌劑，具有保護(hù)、治療、鏟除三大功能，殺菌譜廣、持效期長。用于種子處理或葉面噴灑，可有效地防治禾谷類作物的多種銹病、白粉病、網(wǎng)斑病、根腐病、赤霉病，黑穗病及種傳輪斑病等。苯醚甲環(huán)唑,其他名稱世高、敵萎丹，英文通用名difenoconazole,化學(xué)名稱I- (2- (4-氯苯氧)-2-氯苯基)-4-甲基-1，3-二惡戊烷-2-基甲基)-Η-1，2，4-三唑。苯醚甲環(huán)唑具有保護(hù)、治療和內(nèi)吸活性，是留醇脫甲基化抑制劑，抑制細(xì)胞壁留醇的生物合成，阻止真菌的生長。殺菌譜廣，葉面處理或種子處理可提高作物的產(chǎn)量和保證品質(zhì)。對子囊菌綱、擔(dān)子菌綱和包括鏈格孢屬、殼二孢屬、尾孢霉屬、刺盤孢屬、球痤菌屬、莖點(diǎn)霉屬、柱隔孢屬、殼針孢屬、黑星菌屬有持久的保護(hù)和治療作用。氟環(huán)唑，其他名稱歐博，英文通用名epoxiconazole,化學(xué)名稱(2RS,3SR) -3- (2_氣苯基)_2_ (4_氣苯基)_2_[ (1H1, 2,4-二唑-I-基)甲基]環(huán)氧乙燒。氣環(huán)唑是一種內(nèi)吸性三唑類殺菌劑，其活性成分抑制病菌麥角留醇的合成，阻礙病菌細(xì)胞壁的形成，能更有效抑制病菌原真菌。對香蕉、蔥蒜、芹菜、菜豆、瓜類、蘆筍、花生、甜菜等作物上的葉斑病、白粉病、銹病以及葡萄上的炭疽病、白腐病等病害有良好的防效。上述4種三唑類殺菌劑也已使用多年，存在著抗性風(fēng)險(xiǎn)和對細(xì)菌性病害防效差的缺陷。發(fā)明人通過試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，將作用機(jī)理不同的壬菌銅和三唑類殺菌劑復(fù)配，具有顯著的增效作用，能顯著提高治療、保護(hù)的防治效果、減少用藥量，擴(kuò)大防治譜，降低防治成本，對作物安全高。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種組分合理，增效作用顯著，殺菌效果好，用藥成本低，不易產(chǎn)生抗藥性、對作物安全的農(nóng)用殺菌組合物。本發(fā)明的另一目的在于提供上述組合物在防治水稻稻曲病、細(xì)菌性條斑病上的應(yīng)用。為了克服現(xiàn)有單一制劑的缺陷，本發(fā)明的技術(shù)方案是這樣解決的
A)第一活性成分為壬菌銅；
B)第二活性成分為選自己唑醇、戊唑醇、苯醚甲環(huán)唑、氟環(huán)唑的三唑類殺菌劑；
第一活性成分與第二活性成分的重量比為I :10 15 :1，優(yōu)選為I :5 10 :1，更優(yōu)選
為 I :2 5 :1。第一活性成分與第二活性成分的累積量為所述組合物總重量的3% 70%，優(yōu)選為
5% 50%ο本發(fā)明壬菌銅與甲氧基丙烯酸類殺菌劑的殺菌組合物按照本技術(shù)領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的方法可以配制的制劑劑型是乳油、微乳劑、懸浮乳劑。對于乳油來說，本領(lǐng)域技術(shù)人員很熟悉使用相應(yīng)的助劑完成本發(fā)明。乳化劑如十二烷基苯磺酸鈣(農(nóng)乳500#)、農(nóng)乳700# (通用名烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚)、農(nóng)乳2201#、斯盤-60# (通用名失水山梨醇硬脂酸酯)、吐溫-60# (通用名聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯)、TX-10 (通用名辛基酚聚氧乙烯(10)醚)、農(nóng)乳1601# (通用名三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物)、農(nóng)乳600#、農(nóng)乳400#中一種或多種；溶劑如二甲苯、甲苯、溶劑油(S-150、S-180、S-200)、甲苯、甲醇、二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、環(huán)己酮、丙酮、二甲基亞砜中一種或多種。對微乳劑，可使用的助劑有乳化劑如十二烷基苯磺酸鈣(農(nóng)乳500#)、農(nóng)乳700#(通用名烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚)、農(nóng)乳2201#、斯盤-60# (通用名失水山梨醇硬脂酸酯)、吐溫-60# (通用名聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯)、TX-10 (通用名辛基酹聚氧乙烯(10)醚)、農(nóng)乳1601 (通用名三苯乙基苯酹聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物)、農(nóng)乳600#、農(nóng)乳400#中一種或多種；助乳化劑如甲醇、異丙醇、正丁醇、乙醇中一種或多種；溶劑如環(huán)己酮、N-甲基吡咯烷酮、二甲苯、甲苯、溶劑油(牌號S-150、S-180、S-200)—種或多種；穩(wěn)定劑如亞磷酸三苯酯、環(huán)氧氯丙烷中一種或多種；水為去離子水。對懸浮乳劑，可使用的助劑有分散劑如聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽(擴(kuò)散劑NNO)、TERSPERSE2425 (美國亨斯邁公司出品，烷基萘磺酸鹽類)中一種或多種；乳化劑如農(nóng)乳700# (通用名烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚)、農(nóng)乳2201、斯盤-60# (通用名山梨醇酐單硬脂酸酯)、吐溫-60# (通用名失水山梨醇單硬脂酸酯聚氧乙烯醚)、農(nóng)乳1601#(通用名苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、三苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、TERSPERSE4894 (美國亨斯邁公司出品)中的一種或多種；潤濕劑如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽、TERSPERSE2500中一種或多種；溶劑二甲苯、甲苯、環(huán)己酮、丙酮、乙酸乙酯、溶劑油(S-150、S-180、S-200)中的一種或多種；增稠劑如黃原膠、聚乙烯醇、膨潤土、硅酸鎂鋁中一種或多種；防腐劑如甲醛、苯甲酸、苯甲酸鈉中一種或多種；消泡劑如有機(jī)硅類消泡劑；防凍劑如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、無機(jī)鹽類如氯化鈉中一種或多種；穩(wěn)定劑如亞磷酸三苯酯、環(huán)氧氯丙烷、醋酐中一種或多種；水為去離子水。本發(fā)明組分合理，治療加保護(hù)作用，殺菌效果好，用藥成本低，且其活性和殺菌效果不是各組分活性的簡單疊加，而是有顯著的增效作用，對作物安全性好，符合農(nóng)藥制劑的安全性要求。本發(fā)明對水稻稻曲病、細(xì)菌性條斑病具有較好的防治效果。
具體實(shí)施例方式為了防治農(nóng)業(yè)生產(chǎn)上的水稻稻曲病，發(fā)明人以壬菌銅與三唑類殺菌劑己唑醇、戊唑醇、苯醚甲環(huán)唑、氟環(huán)唑進(jìn)行了相互復(fù)配的增效研究，具體方法為
試驗(yàn)采用稻曲病菌Ustilaginoideavirens (Cooke) Tak為測試對象。將原藥配制成需要的試驗(yàn)藥劑，試驗(yàn)方法參考《中華人民共和國農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)NY/T1156. 2— 2006》。首先將單劑及各混配藥劑設(shè)置5個(gè)不同濃度梯度(在預(yù)備試驗(yàn)結(jié)果的基礎(chǔ)上，根據(jù)不同藥劑組合和配比不同，濃度設(shè)置亦有所不同，抑菌率在5% 90%的范圍內(nèi)設(shè)定)。設(shè)清水對照，重復(fù)3次。采用菌絲生長速率法，將制備好的稻曲病菌孢子液3 μ L接種至各平板中央，置28°C溫箱中培養(yǎng)20d ;檢查菌落直徑，計(jì)算各藥劑處理抑制菌絲生長的百分率，通過抑制率的機(jī)率值和系列濃度的對數(shù)值之間的線性回歸分析，求出各藥劑的EC5tl值，用孫云沛法計(jì)算混劑的共毒系數(shù)(CTC)，以此來評價(jià)供試藥劑對病菌的活性。復(fù)配制劑的共毒系數(shù)(CTC)≥120表現(xiàn)為增效作用；CTC ( 80表現(xiàn)為拮抗作用；80 < CTC < 120表現(xiàn)為相加作用。
權(quán)利要求
1.一種含壬菌銅和三唑類殺菌劑的殺菌組合物，其特征在于包括 A)第一活性成分為壬菌銅； B)第二活性成分為選自己唑醇、戊唑醇、苯醚甲環(huán)唑、氟環(huán)唑的三唑類殺菌劑； 第一活性成分與第二活性成分的重量比是I :10 15 :1。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述含壬菌銅和三唑類殺菌劑的殺菌組合物，其特征在于第一活性成分與第二活性成分的重量比是I :5 10 :1。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述含壬菌銅和三唑類殺菌劑的殺菌組合物，其特征在于第一活性成分與第二活性成分的重量比是I :2 5 :1。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述含壬菌銅和三唑類殺菌劑的殺菌組合物，其特征在于，第一活性成分與第二活性成分的累積量為所述組合物總重量的3% 70%。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述含壬菌銅和三唑類殺菌劑的殺菌組合物，其特征在于，第一活性成分和第二活性成分的累積量為所述組合物總重量的5% 50%。
6.根據(jù)權(quán)利要求I至3任意之一所述含壬菌銅和三唑類殺菌劑的殺菌組合物，其特征在于所述組合物為乳油、微乳劑、懸浮乳劑。
7.權(quán)利要求I所述含壬菌銅和三唑類殺菌劑的殺菌組合物在防治水稻稻曲病、細(xì)菌性條斑病中的應(yīng)用。全文摘要
本發(fā)明公開了一種含壬菌銅和三唑類殺菌劑的殺菌組合物，包括有效活性成分由第一活性成分壬菌銅與第二活性成分選自己唑醇、戊唑醇、苯醚甲環(huán)唑、氟環(huán)唑的三唑類殺菌劑組成，第一活性成分與第二活性成分的重量比是110～151，優(yōu)選為15～101。本組合物可配制成農(nóng)業(yè)上允許的乳油、微乳劑、懸浮乳劑。本發(fā)明組分合理，殺菌效果好，用藥成本低，且其活性和和殺菌效果不是各組分活性的簡單疊加，與現(xiàn)有的單一制劑相比，除具有顯著的殺菌效果外，而且有顯著的增效作用，對作物無污染，安全性好，符合農(nóng)藥制劑的安全性要求，本發(fā)明對水稻稻曲病、細(xì)菌性條斑病有顯著的防治效果。
文檔編號A01P1/00GK102771480SQ201210264840
公開日2012年11月14日 申請日期2012年7月30日 優(yōu)先權(quán)日2012年7月30日
發(fā)明者烏小瑜, 何愛華, 侯江利, 馮建雄, 劉衛(wèi)博, 周大偉, 孫瑞, 寇鵬斌, 張崇斌, 張 杰, 時(shí)曉磊, 李明甫, 梁百亮, 梅紅玉, 趙海軍, 達(dá)普妮, 鄭敬敏, 陸海瑞, 韋挺, 黃發(fā)偉 申請人:陜西上格之路生物科學(xué)有限公司