專利名稱：含丙環(huán)唑和嘧菌酯的懸浮乳劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及農(nóng)藥領(lǐng)域，特別是涉及一種含丙環(huán)唑和嘧菌酯的懸浮乳劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
丙環(huán)唑(propiconazole)，化學名稱為順-反-l-[2-(2，4-二氯苯基)-4-正丙基-1，3-二氧戊環(huán)-2-基甲基]-1H-1，2，4-三唑，是由瑞士汽巴-嘉基公司開發(fā)的三唑類內(nèi)吸性殺菌劑。丙環(huán)唑?qū)儆诹舸济摷谆苿哂袕V譜、內(nèi)吸性。原藥外觀為淡黃色粘綢液體，沸點(13. 3Pa)180°C，蒸汽壓(ZOoC) 0. 133mPa，折光率 1. 5468，20°C 時比重 1. 279/ cm3。在水中溶解度為110mg/L，易溶于有機溶劑。320°C以下穩(wěn)定，對光較穩(wěn)定，水解不明顯。在酸性、堿性介質(zhì)中較穩(wěn)定，不腐蝕金屬。貯存穩(wěn)定性三年。原藥對大鼠急性經(jīng)口 LD50 > 1517mg/kg，急性經(jīng)皮膚LD50 > 4000mg/kg。對家兔眼睛和皮膚有輕度刺激作用。丙環(huán)唑通過阻礙真菌麥角留醇的生物合成而影響真菌細胞壁的形成，對危害作物生長的多數(shù)真菌病害均有良好的防治效果，同時具有一定的植物生長調(diào)節(jié)活性，通過抑制植物體內(nèi)赤霉素的合成，消除植物頂端優(yōu)勢，具有增產(chǎn)、早熟、抗倒伏等多種功能。丙環(huán)唑可以防治子囊囊菌、擔子菌和半知菌類等病原菌引起的病害，如對小麥全蝕病、根腐病、白粉病、水稻惡苗病等具有較好的防治效果，對葡萄白粉病、炭疽病，花生和香蕉的葉斑病等亦有防效，還可防治葉枯病、銹病、腥黑病等多種真菌病害。其彌散劑用于大棚溫室蔬菜、瓜、 果病害的防治，安全方便，持效期達3個月之久。丙環(huán)唑?qū)愖魑镔A藏防腐保鮮也有明顯效果，特別是柑桔、蘋果等主要水果品種的貯藏。嘧菌酯(azoxystrobin)，是先正達公司開發(fā)的甲氧基丙烯酸酯類化合物。其作用特點是線粒體呼吸抑制劑，即通過在輔酶Q氧化位點阻斷細胞色素b和細胞色素cl之間的電子傳遞來抑制線粒體呼吸。細胞核外的線粒體主要通過呼吸為細胞提供能量(ATP)，若線粒體呼吸受阻，不能產(chǎn)生ATP，細胞就會死亡。作用于線粒體呼吸的殺菌劑較多，但甲氧基丙烯酸酯類化合物作業(yè)的部位(細胞色素b)與以往所以的殺菌劑均不同，因此防治對留醇抑制劑(sterol inhibitors)、苯甲酉先胺類(phenylamides)、二羧酉先胺類(dicarboximides) 和苯并咪唑類(benzimidazoles)產(chǎn)生抗性的菌株有效。嘧菌酯具有保護、治療、鏟除、滲透和內(nèi)吸活性，可用于莖葉噴霧、種子處理，也可進行土壤處理。施用劑量根據(jù)作物和病害的不同為 25-400g(a. i. )/hm2，通常使用劑量為 100_375g(a. i. )/hm2。目前對于丙環(huán)唑和嘧菌酯復(fù)配制劑，申請人經(jīng)檢索發(fā)現(xiàn)，主要為乳油、微乳劑、濃縮微乳劑等制劑，其中均使用大量的有機溶劑，對生態(tài)環(huán)境危害大，生產(chǎn)、運輸、使用、貯存的安全性低。例如在申請?zhí)枮?00610094927. 1的發(fā)明專利申請公布說明書中就公開了含丙環(huán)唑和嘧菌酯的農(nóng)藥組合物，但在該現(xiàn)有技術(shù)文獻的實施例中所提供的具體殺菌劑劑型僅為乳油。經(jīng)深入研究發(fā)現(xiàn)，當申請人將含丙環(huán)唑和嘧菌酯的復(fù)配農(nóng)藥組合物加工成懸浮乳劑時，相比乳油可大大提高該農(nóng)藥組合物生產(chǎn)、運輸、使用、貯存的安全性，具有優(yōu)異的環(huán)境相容性，同時具有更好的殺菌活性?；谝陨习l(fā)現(xiàn)，申請人完成了本發(fā)明。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種相對成本低，劑型使用方便、安全、環(huán)保，同時又能保證有較高藥效的含丙環(huán)唑和嘧菌酯復(fù)配懸浮乳劑及其制備方法。為達到以上目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案本發(fā)明含丙環(huán)唑和嘧菌酯的復(fù)配懸浮乳劑由原藥、表面活性劑、助懸劑、增效劑、 增稠劑、防腐劑、防凍劑、溶劑和載體組成。所述含丙環(huán)唑和嘧菌酯的復(fù)配懸浮乳劑中，各組分的重量百分比為原藥丙環(huán)唑 1-50 %，原藥嘧菌酯1-50 %，乳化劑1-6 %，分散潤濕劑1-6 %，助懸劑0. 1-5. 0 %，增效劑 1-20%，增稠劑0. 01-1. 0%，防腐劑0. 01-5%，防凍劑0. 01-8%，載體補足100%。所述原藥丙環(huán)唑與嘧菌酯的重量比優(yōu)選為1 1.5-1 5。所述分散潤濕劑優(yōu)選為木質(zhì)素磺酸鹽、萘磺酸鹽、羧酸鹽聚合物、磷酸酯縮合物、 二芐基酚聚氧乙烯醚、烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚硫酸鹽、琥珀酸單酯磺酸鈉鹽中的任何一種或若干種的混合；所述乳化劑優(yōu)選為聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、苯乙烯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、氫化蓖麻油環(huán)氧乙烷縮合物、聚氧乙烯山梨酸酐硬脂酸酯中的任何一種或若干種的混
I=I O所述助懸劑優(yōu)選為硅酸鋁鎂、黃原膠、阿拉伯膠、羥甲基淀粉鈉或白炭黑等中的任何一種或若干種的混合。所述增效劑優(yōu)選為松油醇、油酸甲酯、環(huán)氧大豆油或改性蓖麻油等中的任何一種或若干種的混合。所述增稠劑優(yōu)選為黃源膠、硅酸鋁鎂、阿拉伯膠或羥基淀粉鈉中的一種或幾種的
混合ο所述防腐劑優(yōu)選為苯甲酸、苯甲酸鈉或丁香酚。所述防凍劑為優(yōu)選尿素、乙二醇或丙三醇。所述載體優(yōu)選為水。其中，所述木質(zhì)素磺酸鹽最優(yōu)為鮑利格公司的CA-30P和/或WITRAZINE-Na ；所述萘磺酸鹽聚合物最優(yōu)為禾大提供的550S、阿克蘇諾貝爾提供的D-425 ；所述羧酸鹽聚合物最優(yōu)為亨斯曼提供的2700、羅地亞提供的T/36或北京光源益農(nóng)提供的D60 ；所述磷酸酯縮合物最優(yōu)為羅地亞提供的FD或南京科宏提供的SC-209 ；所述的苯乙烯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚最優(yōu)為農(nóng)乳1602#、農(nóng)乳1601#或農(nóng)乳600#、EW36中的一種或二種的組合；所述聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物最優(yōu)為羅地亞提供的EW36或日本油脂株式會社提供的EWOl ； 所述琥珀酸單酯磺酸鈉鹽最優(yōu)為南京科宏T-728 ；所述二芐基酚聚氧乙烯醚最優(yōu)為羅地亞提供的BC/10 ；所述烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚硫酸鹽最優(yōu)為南京科宏提供的S0PA-270 ； 所述氫化蓖麻油環(huán)氧乙烷縮合物最優(yōu)為EL-40 ；所述聚氧乙烯山梨酸酐硬脂酸酯最優(yōu)為吐溫-80(T-80)。本發(fā)明的懸浮乳劑的制備方法，包括按順序進行的以下步驟(1)按比例量取原藥丙環(huán)唑，增效劑于高位槽中，攪拌均勻；(2)按比例量取乳化劑，加入⑴中，混合均勻，備用；
4
(3)按比例量取嘧菌酯原藥、防腐劑、分散潤濕劑，防凍劑、增稠劑，備用；(4)按照比例量取載體水，加入調(diào)制設(shè)備，慢慢開動攪拌，依次投入步驟C3)計量好的物料，攪拌均勻；(5)將步驟(4)所得的物料通過砂磨機砂磨，并將其打入均質(zhì)器；(6)開動均質(zhì)器，將步驟(2)所得的溶液滴加到(5)中，均質(zhì)15分鐘，停止30分鐘，再次均質(zhì)15分鐘，停止，即得成品。本發(fā)明的懸浮乳劑劑型穩(wěn)定，不使用苯類等有機溶劑，對使用者和生產(chǎn)者安全，在防治相同病害時，使用方便；劑型為膠狀液體，易于劑量、包裝，原料利用率高，不存在生產(chǎn)污染，加工中不存在三廢，為綠色環(huán)保生產(chǎn)工藝。
具體實施例方式下面結(jié)合實施例對本發(fā)明作進一步說明，但其僅僅是例示，而決非對本發(fā)明的范圍構(gòu)成限制。在實施例中，除非另有說明，各組分的百分含量均是指重量百分含量。1.制備實施例實施例1 丙環(huán)唑選用濰坊雙星農(nóng)藥有限公司原藥、嘧菌酯選用浙江禾本農(nóng)藥有限公司原藥，松油醇市場提供，農(nóng)乳160 為邢臺藍天化學提供，WITRAZINE-Na為鮑利格提供， 為南京科宏提供，Τ-80為邢臺藍天提供，其他為市場通用原料。(1)按照比例量取丙環(huán)唑5%，松油醇10%于高位槽，攪拌均勻；(2)按照比例量取農(nóng)乳1602#2%,Τ-802. 5%，加入(1)中，混合均勻，備用；(3)按照比例稱取嘧菌酯原藥15%、苯甲酸鈉0. 1^^160^11%、木質(zhì)素磺酸鈉 0. 6%,T-728 0. 4%，乙二醇5%、黃源膠0.05%、硅酸鋁鎂1%，備用；(4)按照比例量取載體水，加入調(diào)制設(shè)備，慢慢開動攪拌，依次投入步驟C3)計量好的物料，攪拌均勻；(5)步驟(4)所得的物料通過砂磨機砂磨到規(guī)定細度，并將其打入均質(zhì)器；(6)開動均質(zhì)器，將步驟(2)所得的溶液滴加到(5)中，均質(zhì)15分鐘，停止30分鐘，再次均質(zhì)15分鐘，停止，得成品。實施例2 丙環(huán)唑選用濰坊雙星農(nóng)藥有限公司原藥、嘧菌酯選用浙江禾本農(nóng)藥有限公司原藥，松油醇市場提供，T/36、BC/10、FD、EW36為羅地亞提供，其他為市場通用原料。(1)按照比例量取丙環(huán)唑10%，溶劑油150#5%、油酸甲酯10%于高位槽，攪拌均勻；(2)按照比例量取EW364%，加入(1)中，混合均勻，備用；(3)按照比例稱取嘧菌酯原藥15%、苯甲酸鈉0. 1%、T/36 0.6%, BC/100. 5、
FD3.0%，乙二醇5%、硅酸鋁鎂1%，備用；(4)按照比例量取載體水，加入調(diào)制設(shè)備，慢慢開動攪拌，依次投入步驟C3)計量好的物料，攪拌均勻；(5)步驟(4)所得的物料通過砂磨機砂磨到規(guī)定細度，并將其打入均質(zhì)器；(6)開動均質(zhì)器，將步驟(2)所得的溶液滴加到(5)中，均質(zhì)15分鐘，停止30分
5鐘，再次均質(zhì)15分鐘，停止，得成品。實施例3 丙環(huán)唑選用濰坊雙星農(nóng)藥有限公司原藥、嘧菌酯選用浙江禾本農(nóng)藥有限公司原藥，松油醇市場提供，EWOl為日本油脂株式會社提供，550S由禾大提供，SFC-3(為磷酸酯縮合物和苯乙烯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚的混合物)由南京科宏提供，EL-40為邢臺藍天化學提供，其他為市場通用原料。(1)按照比例量取丙環(huán)唑8%，二甲苯5%于高位槽，攪拌均勻；(2)按照比例量取EffOl 3%,EL-40 :0. 5，加入(1)中，混合均勻，備用；(3)按照比例稱取嘧菌酯原藥 17%、丁香酚 0. 05%,550S :1. 5%、SFC-3 3.0%, 丙二醇5%、羥基淀粉鈉2%，備用；(4)按照比例量取載體水，加入調(diào)制設(shè)備，慢慢開動攪拌，依次投入步驟C3)計量好的物料，攪拌均勻；(5)步驟(4)所得的物料通過砂磨機砂磨到規(guī)定細度，并將其打入均質(zhì)器；(6)開動均質(zhì)器，將步驟(2)所得的溶液滴加到(5)中，均質(zhì)15分鐘，停止30分鐘，再次均質(zhì)15分鐘，停止，得成品。實施例4 烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚硫酸鹽選用南京科宏生物技術(shù)有限公司生產(chǎn)的乳化劑S0PA-270，磷酸酯選用南京科宏生物技術(shù)開發(fā)有限責任公司生產(chǎn)的型號為SC-209，苯乙烯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚為邢臺藍天提供的農(nóng)乳1601#(1)按照比例量取丙環(huán)唑10%，改性蓖麻油10%于高位槽，攪拌均勻；(2)按照比例量取農(nóng)乳1601#1. 5%、SC_209 1. 0，加入(1)中，混合均勻，備用；(3)按照比例稱取嘧菌酯原藥15%、苯甲酸鈉0. 1%, S0PA-270 2. 0%, SC-209 2.0%，乙二醇5%、黃源膠0. 05%、硅酸鋁鎂1%，備用；(4)按照比例量取載體水，加入調(diào)制設(shè)備，慢慢開動攪拌，依次投入步驟C3)計量好的物料，攪拌均勻；(5)步驟(4)所得的物料通過砂磨機砂磨到規(guī)定細度，并將其打入均質(zhì)器；(6)開動均質(zhì)器，將步驟(2)所得的溶液滴加到(5)中，均質(zhì)15分鐘，停止30分鐘，再次均質(zhì)15分鐘，停止，得成品。2.生物實施例2. 1本申請實施例1與現(xiàn)有技術(shù)(200610094927. 1，實施例1)的比較
權(quán)利要求
1.一種含丙環(huán)唑和嘧菌酯的懸浮乳劑的制備方法，其特征在于包括如下步驟(1)按比例量取原藥丙環(huán)唑和增效劑于高位槽中，攪拌均勻；(2)按比例量取乳化劑，加入⑴中，混合均勻，備用；(3)按比例量取原藥嘧菌酯、防腐劑、分散潤濕劑，防凍劑、增稠劑，備用；(4)按比例量取載體水，加入調(diào)制設(shè)備，慢慢開動攪拌，依次投入步驟C3)計量好的物料，攪拌均勻；(5)將步驟(4)所得的物料通過砂磨機砂磨，并將其打入均質(zhì)器；(6)開動均質(zhì)器，將步驟(2)所得的溶液滴加到(5)中，均質(zhì)15分鐘，停止30分鐘，再次均質(zhì)15分鐘，停止，即得成品；其中各組分的重量百分比為原藥丙環(huán)唑1_50%，原藥嘧菌酯1-50%，乳化劑 1-6 %，分散潤濕劑1-6 %，助懸劑0. 1-5. 0 %，增效劑1-20 %，增稠劑0. 01-1. 0 %，防腐劑 0. 01-5%，防凍劑0. 01_8%，載體補足100%。
2.權(quán)利要求1的方法制備得到的含丙環(huán)唑和嘧菌酯的懸浮乳劑，其特征在于，其中原藥丙環(huán)唑與原藥嘧菌酯的重量比優(yōu)選為1 1.5-1 5。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的含丙環(huán)唑和嘧菌酯的懸浮乳劑，其特征在于，所述助懸劑優(yōu)選為硅酸鋁鎂、黃原膠、阿拉伯膠、羥甲基淀粉鈉或白炭黑中的任何一種或若干種的混合。
4.根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的含丙環(huán)唑和嘧菌酯的懸浮乳劑，其特征在于，所述增效劑優(yōu)選為松油醇、油酸甲酯、環(huán)氧大豆油或改性蓖麻油中的任何一種或若干種的混合。
5.根據(jù)權(quán)利要求2-4的任一權(quán)利要求所述的含丙環(huán)唑和嘧菌酯的懸浮乳劑，其特征在于，所述增稠劑優(yōu)選為黃源膠、硅酸鋁鎂、阿拉伯膠或羥基淀粉鈉中的一種或幾種的混合。
6.根據(jù)權(quán)利要求2-5的任一權(quán)利要求所述的含丙環(huán)唑和嘧菌酯的懸浮乳劑，其特征在于，防腐劑優(yōu)選為苯甲酸、苯甲酸鈉或丁香酚。
7.根據(jù)權(quán)利要求2-6的任一權(quán)利要求所述的含丙環(huán)唑和嘧菌酯的懸浮乳劑，其特征在于，所述分散潤濕劑優(yōu)選為木質(zhì)素磺酸鹽、萘磺酸鹽、羧酸鹽聚合物、磷酸酯縮合物、二芐基酚聚氧乙烯醚、烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚硫酸鹽、琥珀酸單酯磺酸鈉鹽中的任何一種或若干種的混合；
8.根據(jù)權(quán)利要求2-7的任一權(quán)利要求所述的含丙環(huán)唑和嘧菌酯的懸浮乳劑，其特征在于，所述乳化劑優(yōu)選為聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、苯乙烯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、氫化蓖麻油環(huán)氧乙烷縮合物、聚氧乙烯山梨酸酐硬脂酸酯中的任何一種或若干種的混合。
全文摘要
一種含丙環(huán)唑和嘧菌酯的復(fù)配懸浮乳劑，其中各組分的重量百分比為原藥丙環(huán)唑1-50％，原藥嘧菌酯1-50％，乳化劑1-6％，分散潤濕劑1-6％，助懸劑0.1-5.0％，增效劑1-20％，增稠劑0.01-1.0％，防腐劑0.01-5％，防凍劑0.01-8％，載體補足100％。
文檔編號A01N43/653GK102428929SQ20111034984
公開日2012年5月2日 申請日期2011年11月8日 優(yōu)先權(quán)日2011年11月8日
發(fā)明者劉蘭花, 李云, 楊炳琴, 王曉紅 申請人:山東億嘉農(nóng)化有限公司