專(zhuān)利名稱(chēng)：2-碘-n-[(4-甲氧基-6-甲基-1, 3, 5-三嗪-2-基)氨基甲?；鵠苯磺酰胺的鹽、制備該鹽 ...的制作方法
2-碘-N-[(4-甲氧基-6-甲基-1,3，5-三嗪-2-基)氨基 甲?；鵠苯磺酰胺的鹽、制備該鹽的方法及其作為除草劑 和植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的用途本發(fā)明涉及2-碘-N-[(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基甲酰基] 苯磺酰胺的鹽，本發(fā)明還涉及上述化合物的制備方法，并涉及它們以其本身或與安全劑一 起和/或以與其它除草劑結(jié)合的形式作為除草劑——特別是作為用于選擇性防治有用植物 作物、永久性作物或非作物植物中的不想要的有害植物的除草劑——以及作為植物生長(zhǎng)調(diào) 節(jié)劑的用途，涉及它們以即混或桶混的形式進(jìn)行同時(shí)施用和/或順序施用以用于防治特定 作物植物中的不想要的有害植物(例如闊葉草/雜草)、或作為作物保護(hù)調(diào)節(jié)劑的用途。已知取代的苯基磺酰脲具有除草性質(zhì)。例如存在單取代或多取代的苯基衍生 物(例如 US 4127405、WO 9209608、BE 853374、WO 9213845、EP 84020、WO 9406778、WO 02072560,US 4169719、US4629494、DE 4038430)。WO 2006/114220 還公開(kāi)了在苯環(huán)上被碘 取代的磺酰胺類(lèi)化合物具有除草活性。出人意料的是，現(xiàn)在發(fā)現(xiàn)2-碘-N_[ (4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨 基甲酰基]苯磺酰胺的鹽適用于以特別有利的方式作為除草劑和/或植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑。因此，本發(fā)明提供了具有農(nóng)業(yè)化學(xué)活性的2-碘-N_[(4-甲氧基-6-甲基_1，3， 5-三嗪-2-基)氨基甲?；鵠苯磺酰胺的鹽。本發(fā)明優(yōu)選地提供了具有通式(I)的化合物
f^^V^I M+ H
OCH3其中陽(yáng)離子(M+)(a)為堿金屬離子，優(yōu)選地為鋰、鈉、鉀離子；或(b)為堿土金屬離子，優(yōu)選地為鈣或鎂離子；或(c)為過(guò)渡金屬離子，優(yōu)選地為錳、銅、鋅或鐵離子，或者(d)為銨離子，其中任選地一個(gè)、兩個(gè)、三個(gè)或全部四個(gè)氫原子被選自如下基團(tuán)的 相同或不同的基團(tuán)所取代= (C1-C4)-烷基、羥基-(C1-C4)-烷基、(C3-C6)-環(huán)烷基、(C1-C4)-燒 氧基-(C1-C4)-烷基、羥基-(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基、(C1-C6)巰基烷基、苯基和苯甲 基，其中上述基團(tuán)任選地被一個(gè)或多個(gè)選自如下基團(tuán)的相同或不同的基團(tuán)所取代鹵素，例 如F、Cl、Br或I，硝基、氰基、疊氮基、(C1-C6)-燒基、(C「C6)_鹵代烷基、(C3-C6)-環(huán)烷基、 (C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-鹵代烷氧基和苯基，并且在上述每種情況下氮原子上的兩個(gè)取代 基一起任選地形成一個(gè)被取代或未被取代的環(huán)；或(e)為鱗離子；或
5
(f)為锍離子，優(yōu)選地為三((C「C4)_燒基)锍；或(g)為氧鐺離子，優(yōu)選地為三((C「C4)_燒基)氧鐺；或(h)為飽和的或不飽和的/芳香族的含氮雜環(huán)離子性化合物，所述化合物在環(huán)體 系中具有1-10個(gè)碳原子，并任選地為單環(huán)的或稠環(huán)的和/或被(C1-C4)-烷基單取代或多取 代。在優(yōu)選的式⑴化合物中，陽(yáng)離子(M+)具有如下定義(a)為堿金屬離子，優(yōu)選地為鋰、鈉、鉀離子；或(b)為堿土金屬離子，優(yōu)選地為鈣或鎂離子；或(c)為過(guò)渡金屬離子，優(yōu)選地為錳、銅、鋅或鐵離子，或者(d)為銨離子，其中任選地一個(gè)、兩個(gè)、三個(gè)或全部四個(gè)氫原子被選自如下基團(tuán)的 相同或不同的基團(tuán)所取代= (C1-C4)-烷基、羥基-(C1-C4)-烷基、(C3-C4)-環(huán)烷基、(C1-C2)-烷 氧基-(C1-C2)-烷基、羥基-(C1-C2)-烷氧基-(C1-C2)-烷基、(C1-C2)巰基烷基、苯基和苯甲 基，其中上述基團(tuán)任選地被一個(gè)或多個(gè)選自如下基團(tuán)的相同或不同的基團(tuán)所取代鹵素，例 如F、Cl、Br或I，硝基、氰基、疊氮基、(C1-C2)-燒基、(C「C2)_鹵代烷基、(C3-C4)-環(huán)烷基、 (C1-C2)-烷氧基、(C1-C2)-鹵代烷氧基和苯基，并且在上述每種情況下氮原子上的兩個(gè)取代 基一起任選地形成一個(gè)被取代或未被取代的環(huán)；或(e)為季鱗離子，優(yōu)選地為四((C1-C4)-烷基)鱗或四苯基鱗，其中所述(CrC4)-燒 基和苯基任選地被選自如下基團(tuán)的相同或不同的基團(tuán)單取代或多取代鹵素，例如F、Cl、 Br 或 I，(C「C2)-燒基、(C1-C2)-鹵代烷基、(C3-C4)-環(huán)烷基、(C1-C2)-烷氧基和(C1-C2)-鹵 代烷氧基；或(f)為叔锍離子，優(yōu)選地為三((C1-C4)-烷基)锍或三苯基锍，其中所述(C1-C4)-燒 基和苯基任選地被選自如下基團(tuán)的相同或不同的基團(tuán)單取代或多取代鹵素，例如F、Cl、 Br 或 I，(C「C2)-燒基、(C1-C2)-鹵代烷基、(C3-C4)-環(huán)烷基、(C1-C2)-烷氧基和(C1-C2)-鹵 代烷氧基；或(g)為叔氧鐺離子，優(yōu)選地為三((C1-C4)-烷基)氧鐺，其中所述(C1-C4)-烷基 任選地被選自如下基團(tuán)的相同或不同的基團(tuán)單取代或多取代鹵素，例如F、Cl、Br或I， (C1-C2)-烷基、(C1-C2)-鹵代烷基、(C3-C4)-環(huán)烷基、(C1-C2)-烷氧基和(C「C2)-鹵代烷氧 基；或(h)為選自如下的雜環(huán)化合物的陽(yáng)離子例如吡啶、喹啉、2-甲基吡啶、3-甲基吡 啶、4-甲基吡啶、2，4-二甲基吡啶、2，5-二甲基吡啶、2，6-二甲基吡啶、5-乙基-2-甲基吡 啶、哌啶、吡咯烷、嗎啉、硫代嗎啉、吡咯、咪唑、1，5-二氮雜二環(huán)[4. 3. 0]壬-5-烯(DBN)、1， 8- 二氮雜二環(huán)[5. 4. 0] i^一 -7-烯(DBU)。在優(yōu)選的式(I)化合物中，陽(yáng)離子(M+)為鈉離子、鉀離子、鋰離子、鎂離子、鈣離 子、NH4+離子、(2-羥基乙-1-基)銨離子、雙-N，N-(2-羥基乙-1-基)銨離子、三-N，N， N-(2-羥基乙-1-基)銨離子、甲基銨離子、二甲基銨離子、三甲基銨離子、四甲基銨離子、 乙基銨離子、二乙基銨離子、三乙基銨離子、四乙基銨離子、異丙基銨離子、二異丙基銨離 子、四丙基銨離子、四丁基銨離子、2-(2_羥基乙-1-氧基)乙-1-基銨離子、二(2-羥基 乙-1-基)銨離子、三甲基苯甲基銨離子、三((C1-C4)-烷基)锍離子或三((C1-C4)-烷基) 氧鐺離子、苯甲基銨離子、1-苯基乙基銨離子、2-苯基乙基銨離子、二異丙基乙基銨離子、
6吡啶鐺離子、哌啶鐺離子、咪唑鐺離子、嗎啉離子、1，8-二氮雜二環(huán)[5. 4. 0] i^一 -7-烯離子。在進(jìn)一步優(yōu)選的式(I)化合物中，所述陽(yáng)離子(M+)為鈉離子、鉀離子、鎂離子、鈣 離子或NH4+離子。在特別優(yōu)選的式⑴化合物中，所述陽(yáng)離子(M+)為鈉離子、鉀離子或NH4+離子。在極其特別優(yōu)選的式(I)化合物中，所述陽(yáng)離子(M+)為鈉離子或鉀離子。在式(I)以及下述各結(jié)構(gòu)式中，所有含碳的基團(tuán)，例如烷基、烷氧基，各自均可為 直鏈或支鏈的基團(tuán)，例如甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基或2- 丁基。環(huán)烷基是飽和的碳環(huán)體系，其優(yōu)選地具有3-6個(gè)碳原子，例如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán) 戊基或環(huán)己基。根據(jù)所述取代基的性質(zhì)和位置，所述式(I)化合物可以以立體異構(gòu)體的形式存 在。式(I)涵蓋了所有可能的由它們的具體空間形式定義的異構(gòu)體，例如對(duì)映異構(gòu)體、非對(duì) 映異構(gòu)體、ζ型異構(gòu)體和E型異構(gòu)體。例如，如果存在一個(gè)或多個(gè)烯基基團(tuán)，則可能存在非對(duì)映異構(gòu)體(Z型和E型異構(gòu) 體)。例如，如果存在一個(gè)或多個(gè)非對(duì)稱(chēng)的碳原子，則可能存在對(duì)映異構(gòu)體和非對(duì)映異構(gòu)體。 可以通過(guò)使用常規(guī)分離方法例如色譜分離技術(shù)從制備所得的混合物中獲得立體異構(gòu)體。也 可以通過(guò)使用具有光學(xué)活性的起始原料和/或助劑，通過(guò)立體選擇性反應(yīng)來(lái)選擇性地制備 立體異構(gòu)體。因此，本發(fā)明還涉及被通式(I)所涵蓋但并未具體示出其立體構(gòu)型的所有立 體異構(gòu)體，以及它們的混合物。上位概念例如“烷基”所包括的基團(tuán)或基團(tuán)范圍的上述實(shí)例并非窮舉。所述上位 概念還包括下文給出的對(duì)優(yōu)選化合物中各基團(tuán)的基團(tuán)范圍的定義，特別是包括以表格形式 給出的實(shí)例的具體基團(tuán)的基團(tuán)范圍。上文給出的寬泛的定義或優(yōu)選的定義既適用于式(I)的終產(chǎn)物，也相應(yīng)地適用于 其各自制備所需的起始原料或中間體。所述定義可以按照需要彼此結(jié)合，即包括所給的優(yōu) 選范圍的結(jié)合。本發(fā)明還提供了制備本發(fā)明的鹽的方法，特別是制備式(I)的化合物的方法其中a)將式(II)的2-碘苯磺酰胺與式(III)的雜環(huán)氨基甲酸酯反應(yīng)， 其中R*為被取代的或未被取代的(C1-C2tl)-烴基，例如芳基或烷基，優(yōu)選地為任選 地被取代的苯基或任選地被取代的(C1-C4)-烷基；或
b)將式(IV)的磺?；被姿狨ヅc式(V)的2-氨基-4-甲氧基-6-甲基三嗪反
應(yīng)， 其中RM為被取代的或未被取代的(C1-C2tl)-烴基，例如芳基或烷基，優(yōu)選地為任
選地被取代的苯基或任選地被取代的(C1-C4)-烷基， 或c)將式(VI)的2-碘苯磺?；惽杷狨ヅc式(V)的氨基雜環(huán)反應(yīng) 或d)在堿的存在下，將式(II)的2-碘苯磺酰胺與式(VII)的異氰酸酯反應(yīng)， 或e)首先在堿催化的條件下，將式(V)的氨基雜環(huán)與碳酸酯(例如碳酸二苯酯)反 應(yīng)，然后將所形成的中間體與式(II)的2-碘苯磺酰胺進(jìn)行一鍋法反應(yīng)(見(jiàn)變化方案a)) (參見(jiàn) JP1989221366)；或f)將式(VIII)的2-碘苯磺?；u化物與一種氰酸鹽(例如金屬氰酸鹽，特別是 堿金屬氰酸鹽，例如氰酸鈉)反應(yīng)，生成式(VI)的異氰酸酯或其溶劑化(穩(wěn)定化)的衍生 物，然后再與式(V)的氨基雜環(huán)反應(yīng)，
其中Hal為鹵原子，優(yōu)選氯(Villa)或氟(VIIIb)或溴(VlIIc)； 或
g)將式(II)的2-碘苯磺酰胺與式(IIIa)的雜環(huán)雙氨基甲酸酯反應(yīng)， 其中R*為被取代的或未被取代的(C1-C2tl)-烴基，例如芳基或烷基，優(yōu)選地為任選 地被取代的苯基或任選地被取代的(C1-C4)-烷基(見(jiàn)WO 96/22284)，h)首先將式(II)的2-碘苯磺酰胺在堿催化的條件下與碳酸酯(例如氨基甲酸二 苯酯)反應(yīng)，然后再將所形成的中間體與式(V)的氨基雜環(huán)進(jìn)行一鍋法反應(yīng)(見(jiàn)變化方案 b))。優(yōu)選地，根據(jù)變化方案a)進(jìn)行的式(II)和(III)化合物的反應(yīng)在堿催化的條件 下于一種惰性有機(jī)溶劑——例如二氯甲烷、乙腈、二噁烷或THF——在0°C至溶劑的沸點(diǎn)之 間，優(yōu)選室溫的溫度下進(jìn)行。該反應(yīng)中所使用的堿例如為有機(jī)胺堿，例如1，8_ 二氮雜二 環(huán)[5.4.0] i^一 -7-烯(DBU)；堿金屬叔丁醇鹽，例如叔丁醇鈉；或堿金屬氫氧化物，例如 NaOH(特別是當(dāng)R*=(被取代的)苯基時(shí)(參見(jiàn)EP-A-44 807))；或三烷基鋁，例如三甲基 鋁或三乙基鋁，特別是當(dāng)R*=烷基時(shí)使用三乙基鋁(參見(jiàn)EP-A-166 516)。此處，所使用的 所述堿的用量范圍基于式(II)化合物計(jì)為例如1至3摩爾當(dāng)量。2-碘苯磺?；惽杷狨ナ且环N新化合物，其與其制備方法及其用于制備式(I)化 合物的用途同樣也構(gòu)成本發(fā)明的主題的一部分。
2-碘苯磺酰胺(II)可如例如下述方案1至7所示獲得。 方案1
NH-叔丁基 以市售的2-硝基苯胺(IX)作為起始原料，通過(guò)例如在鹽酸的存在下，用一種堿金 屬亞硝酸鹽(例如亞硝酸鈉)在-10°C至10°c的溫度下使氨基發(fā)生重氮化作用，然后再在 一種稀釋劑(例如二氯甲烷、1，2_ 二氯乙烷或乙酸)的存在下且在一種催化劑(例如氯化亞銅(I)和/或氯化銅(II))的存在下，使所得重氮基團(tuán)與二氧化硫在-10°C至50°C的溫度 發(fā)生交換作用，可以獲得2-硝基苯磺酰氯(IXa)(參見(jiàn)MeerweimChem. Ber. 1957，90，841) (方案1)。除了二氧化硫之外，也可以使用Na2S2O5(焦亞硫酸鈉)作為SO2源。將(IXa)用叔丁胺處理，可以獲得N-叔丁基-2-硝基苯磺酰胺(X)。所述磺酰 胺的形成在例如惰性溶劑(例如二氯甲烷、四氫呋喃(THF)、二噁烷、甲苯或二甲基甲酰胺 (DMF))中在-70°C至所用溶劑的沸點(diǎn)之間、優(yōu)選25°C的溫度下進(jìn)行。此處，胺的用量基于所 用磺酰氯計(jì)優(yōu)選為1. 5-2. 5當(dāng)量。方案2 將⑴還原為N-叔丁基-2-氨基苯磺酰胺(XI)的反應(yīng)與已知的方法類(lèi)似地 進(jìn) ( #JAL Houben-ffeyl, "Methoden der Organischen Chemie" [Methods of Organic Chemistry], 4th edition volume XI/1 pp.360 ff·,Thieme Verlag Stuttgart,1957)(方 案2)。方案3 苯胺(XI)可以在重氮化反應(yīng)的常規(guī)條件下進(jìn)行重氮化，然后轉(zhuǎn)化為N-叔丁 基-2-碘苯磺酰胺(XII)。所述重氮化在例如酸H+X_ (其中X_優(yōu)選地為Cl_、l_或HS04_)的 存在下于水溶液中使用一種亞硝酸鹽進(jìn)行，如果合適可使用在反應(yīng)條件下呈惰性的有機(jī)溶 劑。例如，所述重氮化可使用一種堿金屬亞硝酸鹽——例如NaNO2 (亞硝酸鈉)——以每摩 爾苯胺(XI)使用1. 0-1. 2mol、優(yōu)選1. 01-1. 05mol的亞硝酸鹽的量進(jìn)行。合適的酸為礦物 酸或強(qiáng)有機(jī)酸；優(yōu)選鹽酸或硫酸。所述溶劑為水或水與在反應(yīng)條件下呈惰性的有機(jī)溶劑的 混合物。反應(yīng)溫度通常為_(kāi)5V至50°C，優(yōu)選10°C至20°C。所得重氮鹽向碘化物(XII)的轉(zhuǎn)化通常在不進(jìn)行分離的情況下而在與重氮化過(guò) 程相同的水性溶劑或水性/有機(jī)溶劑或溶劑混合物中進(jìn)行。在該反應(yīng)過(guò)程中，通過(guò)重氮鹽 的陰離子(如果在χ- = I的酸中)，或(如果χ-不為Γ)通過(guò)與添加的碘化物一例如堿 金屬碘化物、優(yōu)選碘化鈉或碘化鉀一反應(yīng)，將重氮基團(tuán)交換為碘原子。此處，碘化物的用 量為例如每摩爾苯胺(XI)初始使用1. 1至1. 5mol碘化物。此處，反應(yīng)溫度通常為10°C至 40°C，優(yōu)選為 15°C至 30°C (參見(jiàn)例如 DE 19625831 和 Bioorg. Med. Chem. 2004，12，2079)(方 案3)。 將(XII)中的叔丁基保護(hù)基團(tuán)除去以生成2-碘苯磺酰胺(II)的過(guò)程通過(guò)使用一 種強(qiáng)酸處理而進(jìn)行(見(jiàn)WO 89/10921)。合適的強(qiáng)酸例如為礦物酸，例如H2SO4或HCl ；或強(qiáng) 有機(jī)酸，例如三氟乙酸。反應(yīng)進(jìn)行的溫度為例如-20°C至相應(yīng)反應(yīng)混合物的回流溫度，優(yōu)選 為0°C至40°C。所述反應(yīng)可以自身進(jìn)行或在惰性溶劑中進(jìn)行，所述惰性溶劑例如二氯甲烷 或三氯甲烷(方案4)。方案5 N-叔丁基-2-碘苯磺酰胺(XII)還可通過(guò)將N-叔丁基苯磺酰胺(XIV)用一種 金屬有機(jī)化合物(例如烷基鋰或芳基鋰，優(yōu)選正丁基鋰或仲丁基鋰)在己烷中于_70°C 至20°C的溫度，如果合適在一種(另外的)惰性稀釋劑(例如四氫呋喃)的存在下，并在 一種惰性氣體(例如氬氣或氮?dú)?氣氛下金屬化——即使得(XIV)中位于SO2NH-叔丁基 鄰位的氫原子交換為金屬原子——然后再與碘在相同的反應(yīng)介質(zhì)中于-100°C至40°C、優(yōu) 選-70°C至20°C的溫度反應(yīng)、從而使金屬原子被碘替代而得到(方案5)，其中N-叔丁基苯 磺酰胺(XIV)可通過(guò)使市售的苯磺酰氯(XIII)與叔丁胺反應(yīng)而得到(見(jiàn)方案1)(另見(jiàn) V.Snieckus et al.、J. Org. Chem. 2001，66，3662 和 Synlett 2000，(9)，1294)。方案6 2-碘苯磺酰胺(II)還可以通過(guò)使2-碘苯磺酰氯(Villa)與氨反應(yīng)而得到(方案 6)，所述2-碘苯磺酰氯(Villa)通過(guò)使2-碘苯胺(XV)上的氨基重氮化、隨后再將所得的 重氮基交換為氯磺?；苽?如方案1中更詳細(xì)所述)。為此，將氨氣通入惰性溶劑中直 至不再吸收氨，所述惰性溶劑優(yōu)選為二氯甲烷或四氫呋喃?；蛘?，也可通過(guò)使2-碘苯磺酰氯(Villa)與叔丁胺反應(yīng)而將其轉(zhuǎn)化為N-叔丁基-2-碘苯磺酰胺(XII)(與方案1至5類(lèi)似)。然后使用酸除去叔丁基保護(hù)基團(tuán)(與方案 4類(lèi)似)，得到2-碘苯磺酰胺(II)。通式(IV)的磺?；被姿狨タ赏ㄟ^(guò)本身已知的反應(yīng)(參見(jiàn)EP-A-120 814)類(lèi) 似地制備。也可例如使用苯酚在惰性溶劑(優(yōu)選乙醚或二氯甲烷)中將式(VI)的2-碘苯 磺?；惽杷狨テ椒€(wěn)地反應(yīng)轉(zhuǎn)化為式(IV)的氨基甲酸酯。式(V)的氨基雜環(huán)是用于合成 的已知化合物，其中一些可商購(gòu)獲得。式(IV)的磺?；姿狨ヅc式(V)的氨基雜環(huán)的反應(yīng)通過(guò)已知方法進(jìn)行(參見(jiàn)例 如 WO 2003091228)(方案 7)。方案7 式(VI)的2-碘苯磺?；惽杷狨ナ且环N新化合物，因此也構(gòu)成本發(fā)明的部分主 題。該化合物可以由2-碘苯磺酰胺(II)通過(guò)本身已知的方法制備(參見(jiàn)DE 3208189、EP 23422、EP 64322、EP 44807、EP 216504)。式(VI)的磺?；惽杷狨タ稍谝韵虑樾蜗芦@ 得如果合適在異氰酸烷基酯(例如異氰酸丁酯)的存在下，如果合適在反應(yīng)助劑(例如叔 胺，優(yōu)選二氮雜二環(huán)[2.2.2]辛烷)，且在稀釋劑(例如甲苯、二甲苯或氯苯)的存在下，使 2-碘苯磺酰胺(II)與光氣、雙光氣或三光氣于80°C至150°C的溫度反應(yīng)，如果合適，在反應(yīng) 結(jié)束后減壓蒸餾揮發(fā)性組分(方案8)。方案8
/ 式(VI)的2-碘苯磺?；惽杷狨ヅc式(V)的氨基三嗪的反應(yīng)根據(jù)例如已知方法 進(jìn)行(參見(jiàn)WO 2003091228)(方案9)。 通式(VII)的異氰酸酯由例如式(V)的氨基雜環(huán)通過(guò)使用草酰氯或光氣處理而制 備(與 Angew. Chem. 1971，83，p. 407 ;EP 388873 類(lèi)似)。式(VII)的異氰酸酯與 2-碘苯磺 酰胺(II)的反應(yīng)與例如變化方案c)類(lèi)似地進(jìn)行(方案10)。方案10 2-碘苯磺酰氯(VIIIb)可通過(guò)由下述文獻(xiàn)中已知的各種方法制備1)使用堿金屬 亞硝酸鹽(例如亞硝酸鈉)對(duì)2-碘苯磺酰胺(II)進(jìn)行重氮化，然后再與氟化氫反應(yīng)(J.Am. Chem. Soc. 1951，73，1857) ；2)使 2-碘苯磺酰氯(Villa)與氟化鉀反應(yīng)(J. Chem. Soc, Perkin Trans. 1，1998，5，875) ；3)使 2-碘苯磺酸(XVII)與氟磺酸反應(yīng)(US 2686202)。2-碘苯磺酰溴(VlIIc)可以通過(guò)例如使2_碘苯磺酰氯(Villa)與溴化氫在乙酸 中反應(yīng)而合成(Dokl. Akad. Nauk SSR 1955，103，627)。在變化方案f)的一個(gè)實(shí)施方案中，將磺酰鹵(VIII)與氰化物反應(yīng)所得的反應(yīng)混 合物直接與式(V)的氨基三嗪偶聯(lián)，以合成式(I)化合物的前體(中性化合物)(參見(jiàn)WO 2003 091228 和 US 5550238)。本發(fā)明的鹽、特別是式(I)的鹽可由中性形式的磺酰脲或磺酰脲金屬鹽、特別是 堿金屬鹽(參見(jiàn)例如，EP-A-30138、EP-A-7687)，或由磺酰胺鹽以例如如下方式制備1.將中性磺酰脲(XX)使用合適的式M+B_的堿脫質(zhì)子化(方案11)，其中B_為例如 氫、羥基或烷氧基陰離子，例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基或叔丁氧基。方案11 為此，將式(I)的磺酰脲溶于或懸浮于惰性溶劑或溶劑混合物中，并與一當(dāng)量的 M+B—在-20°C至100°C、優(yōu)選-10°C至50°C的溫度下反應(yīng)。2.使式(Ia)的磺酰脲的金屬鹽(其中Met+為金屬陽(yáng)離子，優(yōu)選堿金屬離子，例如 Na+或K+)與合適的式Ml—的試劑反應(yīng)(方案12)，其中M+為銨離子，X—可為陰離子，例如鹵 素陰離子(如F—、Cl—或Br—)或磷酸根、硫酸根或羧酸根陰離子，其中所述定義包括例如表 面活性化學(xué)中常用的無(wú)機(jī)鹽和有機(jī)鹽(例如有機(jī)磷酸根陰離子、膦酸根陰離子、硫酸根陰 離子、磺酸根陰離子、羧酸根陰離子)。方案12
為此，將本發(fā)明的金屬鹽、例如磺酰脲的堿金屬鹽(例如Met+ = Na\K+)溶于惰性 溶劑或溶劑混合物中，并與一當(dāng)量的試劑Ml—反應(yīng)。在反應(yīng)結(jié)束后，以副產(chǎn)物形式獲得的 鹽、例如堿金屬鹽(如NaCl)可通過(guò)過(guò)濾除去。3.以中性磺酰脲(XX)作為起始物，使用以下合適的試劑進(jìn)行原位脫質(zhì)子化和陽(yáng) 離子交換(方案13) :a)式Ml—的試劑，其中M+為銨離子，X—可為陰離子，例如鹵素陰離子 (如F_、C1_或Br_)或磷酸根、硫酸根或羧酸根陰離子，所述定義包括例如表面活性化學(xué)中常 用的無(wú)機(jī)鹽和有機(jī)鹽(例如有機(jī)磷酸根陰離子、膦酸根陰離子、硫酸根陰離子、磺酸根陰離 子、羧酸根陰離子)；和b)式Met+B_的試劑，其中Met+為金屬陽(yáng)離子，特別是堿金屬陽(yáng)離子， 例如Na+或K+，B—為合適的堿，例如羥基或烷氧基陰離子，例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異 丙氧基或正丁氧基或烷氧基化——例如乙氧基化或丙氧基化——的(C8-C4tl)醇的陰離子。方案13 為此，將中性磺酰脲(XX)溶于惰性溶劑或溶劑混合物中，并與各一當(dāng)量的Μ+Γ和 MetB試劑反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后，以副產(chǎn)物形式獲得的金屬鹽、特別是堿金屬鹽(例如NaCl)可 通過(guò)過(guò)濾除去。4.使中性磺酰脲(XX)與合適的兩性離子反應(yīng)，例如(方案14)方案14 其中R為(C1-C2tl)-碳基團(tuán)，例如(C1-Cltl)-烷基；R’和R”可以相同或不同，且為氫 或(C1-C30)-烴基，例如(C1-C10)-烷基；m為 至100的整數(shù)。為此，如例如方案14中所示，使中性磺酰脲(XX)與兩性離子以等摩爾比在惰性 溶劑——例如甲醇、四氫呋喃或二氯甲烷——中或在溶劑混合物中于-20°C至100°C、優(yōu) 選-10°C至80°C的溫度反應(yīng)。5.使式(IIa)的磺酰胺鹽與異氰酸酯(VII)反應(yīng)(方案15)。方案15 所述反應(yīng)通過(guò)使異氰酸酯(VII)與式(IIa)的磺酰胺鹽以等摩爾量在惰性溶劑或 溶劑混合物——例如四氫呋喃——中于_20°C至100°C、優(yōu)選-10°C至70°C的溫度反應(yīng)而進(jìn) 行。此處，式(IIa)的磺酰胺鹽可以直接使用，或者通過(guò)例如使相應(yīng)的式(II)的磺酰胺與 合適的堿Μ+χ-——其中M+為銨離子且τ為例如羥基或烷氧基陰離子——反應(yīng)而原位形成。6.使式(IIa)的磺酰胺鹽與通式(III)的氨基甲酸酯反應(yīng)(方案16)方案16

所述反應(yīng)通過(guò)使式(III)的氨基甲酸酯與等摩爾量的式(IIa)的磺酰胺鹽在惰性 溶劑(或溶劑混合物)——例如四氫呋喃——中于_20°C至100°C、優(yōu)選-10°C至70°C的溫度反應(yīng)而進(jìn)行。此處，式(IIa)的磺酰胺鹽可以直接使用，或者通過(guò)例如使相應(yīng)的磺酰胺與 合適的堿Μ+χ-—其中M+為銨離子且τ為例如羥基或烷氧基陰離子——反應(yīng)而原位形成。7.使中性磺酰脲(XX)與伯胺、仲胺或叔胺NRR’ R”反應(yīng)(方案17)，其中R、R’和 R”為選自如下基團(tuán)的相同或不同的基團(tuán)(a) H;(b)銨離子，其中任選地一個(gè)、兩個(gè)、三個(gè)或全部四個(gè)氫原子被相同或不同的選自 如下基團(tuán)的基團(tuán)取代=(C1-C4)-烷基、羥基-(C1-C4)-烷基、(C3-C6)-環(huán)燒基、(C1-C4)-烷氧 基-(C1-C4)-烷基、羥基-(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基、(C1-C6)巰基烷基、苯基或苯甲 基，其中上述基團(tuán)任選地被一個(gè)或多個(gè)相同或不同的選自如下基團(tuán)的基團(tuán)取代鹵素，例 如F、Cl、Br或I，硝基、氰基、疊氮基、(C1-C6)-燒基、(C「C6)_鹵代烷基、(C3-C6)-環(huán)烷基、 (C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-鹵代烷氧基和苯基，其中在每種情況下氮原子上的兩個(gè)取代基一 起任選地形成一個(gè)未被取代的或被取代的環(huán)；或(c)飽和的或不飽和的/芳香族的氮雜環(huán)離子性化合物，所述化合物在環(huán)體系中 具有1-10個(gè)碳原子，并且任選地為單環(huán)的或稠環(huán)的和/或被(C1-C4)-烷基單取代或多取 代。方案17 所述反應(yīng)在_20°C至100°C、優(yōu)選地為-10°C至50°C的溫度下于惰性溶劑(例如四 氫呋喃、二氯甲烷或甲醇)中或溶劑混合物中進(jìn)行。在上述各變化方案中，“惰性溶劑”各自意指在所述的反應(yīng)條件下呈惰性、但并不 一定在所有反應(yīng)條件下均呈惰性的溶劑。本發(fā)明的鹽特別是式(I)的鹽的集合可以通過(guò)上述反應(yīng)合成，也可以以平行 方式制備，這可以手動(dòng)實(shí)現(xiàn)或以半自動(dòng)或全自動(dòng)的方式實(shí)現(xiàn)。在這種情況下，可以例如 自動(dòng)地實(shí)施反應(yīng)過(guò)程、處理過(guò)程或產(chǎn)物或中間體的純化?？偠灾@應(yīng)理解為如例如 S. H. Deffitt, "Annual Reportsin Combinatorial Chemistry and Molecular Diversity AutomatedSynthesis”，第 1 卷，Verlag Escom 1997，第 69-77 頁(yè)中所述的過(guò)程。為了進(jìn)行基于微波的合成，可以使用微波設(shè)備，例如由CEM GmbHMikrowellen-Analysentechnik, Carl-Friedrich-Gau β -Str. 9, 47475Kamp-Lintfort, Germany 公司生產(chǎn)的 “Discover” 型設(shè)備?？墒褂枚喾N市售儀器以用于反應(yīng)的平行過(guò)程和后處理，所述設(shè)備由以下公司 提供例如 Stem Corporation, Woodrolfe Road, Tollesbury, Essex, England ；H+P Labortechnik GmbH, Bruckmannring 28,857640berschlei β heim, Germany ；或 Radleys, Shirehi 11, Saffron ffalden,Essex, CB 11 3AZ,England0 為了對(duì)通式(I)的化合物或制備 過(guò)程中所獲得的中間體進(jìn)行平行純化，可以使用特別是色譜設(shè)備，由例如ISCO，Inc.，4700Superior Street, Lincoln, NE 68504，USA 提供。上述設(shè)備可以運(yùn)行一些模塊進(jìn)程，其中各個(gè)單獨(dú)的方法步驟自動(dòng)進(jìn)行，但是在各 步驟之間必須進(jìn)行手動(dòng)操作。這可通過(guò)使用其中所述自動(dòng)化模塊由例如自控設(shè)備操控的半 集成或全集成自動(dòng)化系統(tǒng)而避免。這類(lèi)自動(dòng)化系統(tǒng)可由例如Zymark Corporation, Zymark Center, Hopkinton, MA 01748，USA 獲得。除了本文所述的方法之外，本發(fā)明的鹽特別是通式(I)的化合物也可以全部或部 分地通過(guò)固相載體法合成。為此目的，將所述合成過(guò)程或一種適用于所述方法的合成過(guò)程 的各個(gè)單獨(dú)的中間體或全部中間體結(jié)合至合成樹(shù)脂上。固相載體合成法在專(zhuān)業(yè)文獻(xiàn)中有全 面的描述，例如 BarryA. Bunin，"The Combinatorial Index，，，Academic Press，1998。使用固相載體合成法可以進(jìn)行多種文獻(xiàn)中已知的方案，這些方案本身可以手動(dòng)或 自動(dòng)地實(shí)施。例如可以半自動(dòng)地進(jìn)行“茶袋法(teabagmethod) "(Houghten,US 4，631，211 ； Houghten et al.，Proc. Natl. Acad. Sci，1985，82，5131-5135)，其中使用來(lái)自 IRORI, 11149 North TorreyPines Road, La Jolla，CA 92037，USA的產(chǎn)品。固相載體平行合成法可通過(guò)使 用來(lái)自例如 Argonaut Technologies, Inc. ,887 Industrial Road, San Carlos, CA 94070, USA 或 MultiSynTech GmbH, Wullener Feld 4，58454 ffitten, Germany 的設(shè)備而順利實(shí)現(xiàn) 自動(dòng)化。 根據(jù)本文所述的方法制備可以獲得物質(zhì)集合——稱(chēng)為庫(kù)(1 ibrary)——的形式的 本發(fā)明的鹽，特別是式(I)化合物。本發(fā)明還提供了包括至少兩個(gè)本發(fā)明的化合物、特別是 式⑴化合物的庫(kù)。本發(fā)明的鹽、特別是式(I)的化合物對(duì)寬范圍的經(jīng)濟(jì)上重要的單子葉和雙子葉有 害植物具有優(yōu)異的除草活性。所述活性化合物還能有效地作用于從根莖、根狀莖和其他多 年生器官中發(fā)芽的難以防治的多年生雜草。在本發(fā)明的上下文中，所述物質(zhì)通過(guò)播種前方 法、發(fā)芽前方法還是發(fā)芽后方法施用均不重要。如果在發(fā)芽前將本發(fā)明的鹽、特別是式(I)的化合物施用至土壤，則可以完全阻 止雜草秧苗的發(fā)芽，或者使得雜草生長(zhǎng)直至達(dá)到子葉期，但之后它們就停止生長(zhǎng)，并最終在 三至四周后完全死亡。如果在發(fā)芽后將所述活性化合物施用至植物的綠色部分，則植物會(huì)在處理后的極 短時(shí)間內(nèi)徹底停止生長(zhǎng)，所述雜草植物會(huì)停留在施用時(shí)間點(diǎn)的發(fā)育期或者在一段時(shí)間后完 全死亡，從而以這種方式在非常早的時(shí)期及時(shí)地并持續(xù)地消除對(duì)作物植物有害的雜草的競(jìng)爭(zhēng)。雖然本發(fā)明的鹽、特別是式(I)的化合物對(duì)單子葉和雙子葉雜草具有優(yōu)異的除草 活性，但是具有重要經(jīng)濟(jì)意義的作物植物卻完全不會(huì)受到損傷，或者其受損傷程度可以忽 略，所述作物植物例如小麥、大麥、黑麥、燕麥、稻、玉米、甘蔗、亞麻以及其他種植作物。因 此，本發(fā)明的化合物極適用于選擇性地防治農(nóng)用作物中的不想要的植物。此外，本發(fā)明的鹽、特別是式(I)的化合物在其環(huán)境行為方面也具有極其有利的 性質(zhì)，特別是它們的旋轉(zhuǎn)行為(rotational behavior)，即對(duì)于本發(fā)明的式(I)化合物敏感 的作物，例如甜菜、向日葵，或十字花科植物，如油籽油菜、芥菜和野油菜。此外，本發(fā)明的鹽、特別是式(I)的化合物對(duì)作物植物具有顯著的生長(zhǎng)調(diào)節(jié)作用。 它們會(huì)以調(diào)節(jié)的方式參與植物的代謝，因此能夠通過(guò)例如引起萎縮或生長(zhǎng)停滯被用于對(duì)植物的部分進(jìn)行目標(biāo)控制以便于收獲。此外，它們還適用于一般性地調(diào)節(jié)和抑制不良的植物 生長(zhǎng)，而不會(huì)在此過(guò)程中損害植物。植物生長(zhǎng)的抑制對(duì)于許多單子葉和雙子葉作物而言至 關(guān)重要，因?yàn)橛纱四軌驕p少或完全避免倒伏。由于本發(fā)明的活性化合物具有除草活性和植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)活性，它們也可用于防治 已知的或待開(kāi)發(fā)的轉(zhuǎn)基因作物中的有害植物。轉(zhuǎn)基因植物通常具有一些特別有利的性質(zhì)， 例如對(duì)某些農(nóng)藥的抗性，特別是對(duì)于某些除草劑的抗性，對(duì)于某些植物疾病或植物疾病的 致病生物的抗性，所述致病生物例如某些昆蟲(chóng)或微生物，例如真菌、細(xì)菌或病毒。其他特別 的性質(zhì)包括例如產(chǎn)量、質(zhì)量、儲(chǔ)存穩(wěn)定性、組成，或收獲產(chǎn)物的特殊成分。因此，已知的轉(zhuǎn)基 因植物具有提高的淀粉含量或改進(jìn)的淀粉質(zhì)量，或者在收獲的產(chǎn)物中具有不同的脂肪酸組 成。類(lèi)似地，由于本發(fā)明的活性化合物具有除草活性和植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)活性，它們可用于防治 已知的或待開(kāi)發(fā)的經(jīng)突變篩選獲得的作物中的有害植物。優(yōu)選地，將本發(fā)明的鹽、特別是式(I)化合物用于具有重要經(jīng)濟(jì)價(jià)值的轉(zhuǎn)基因作 物或?qū)τ杏弥参锘蛘哂^賞植物進(jìn)行突變篩選獲得的作物，例如谷物，例如小麥、大麥、黑麥、 燕麥、黍、稻、木薯和玉米，或者作為作物的油籽油菜、馬鈴薯、西紅柿、豌豆以及其他蔬菜品 種。優(yōu)選地，可將本發(fā)明的鹽、特別是式(I)的化合物用作有用植物作物的除草劑，所 述植物作物對(duì)除草劑的植物毒性效果具有抗性或已通過(guò)基因工程產(chǎn)生抗性，或?yàn)橥ㄟ^(guò)突變 篩選獲得的植物作物。類(lèi)似地，可將本發(fā)明的鹽、特別是式(I)的化合物優(yōu)選用作有用植物 作物的除草劑，所述植物作物是一種已通過(guò)基因工程產(chǎn)生抗性的植物與通過(guò)突變篩選獲得 的植物的雜交種，如例如WO 2007/024782中所述。制備與已知的植物相比具有改進(jìn)特性的新植物的常規(guī)方法包括例如常規(guī)育種方 法和突變體產(chǎn)生法?；蛘撸哂懈倪M(jìn)特性的新植物可借助基因工程方法產(chǎn)生(參見(jiàn)例如， EP-A-0221044、EP-A-0131624)。例如，已描述以下一些情況-為使植物中合成的淀粉改性而進(jìn)行的作物植物中的基因工程變化(例如WO 92/11376、WO 92/14827、WO 91/19806)；-對(duì)某些草銨磷類(lèi)除草劑(參見(jiàn)例如、EP-A-0242236、EP-A-242246)或草甘膦類(lèi)除 草劑(W0 92/00377)或磺酰脲類(lèi)除草劑(EP-A-0257993、US-A_5013659)具有抗性的轉(zhuǎn)基因 作物植物；-能產(chǎn)生蘇云金桿菌毒素(Bt毒素)從而對(duì)某些植物害蟲(chóng)具有抗性的轉(zhuǎn)基因作物 植物，例如棉花(EP-A-0142924、EP-A-0193259)；-具有改變的脂肪酸組成的轉(zhuǎn)基因作物植物(W091/13972)。許多能夠制備具有改進(jìn)性質(zhì)的新轉(zhuǎn)基因植物的分子生物技術(shù)大體上是已知的，參 見(jiàn)例如 Sambrook et al. , 1989, Molecular Cloning, ALaboratory Manual, 2nd ed. Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, NY ；或 Winnacker "Gene und Klone，，[Genes andClones], VCH ffeinheim,2nd edition 1996 ；或 Christou, "Trends inPlant Science” 1 (1996)423-431)。為了進(jìn)行這類(lèi)基因工程操作，可以將核酸分子導(dǎo)入能夠通過(guò)DNA序列重組而產(chǎn)生 誘變或序列變化的質(zhì)粒。通過(guò)使用上述標(biāo)準(zhǔn)方法，可例如交換堿基、移除部分序列或加入天然的或合成的序列。為了將DNA片段彼此連接，可以在片段上連接接合單元或連接單元。具有降低的活性的基因產(chǎn)物的植物細(xì)胞可以通過(guò)下列方法制備例如，表達(dá)至少 一種合適的反義RNA和正義RNA來(lái)實(shí)現(xiàn)共抑制效應(yīng)，或者表達(dá)至少一種能夠特異性切割上 述基因產(chǎn)物的轉(zhuǎn)錄物的具有合適結(jié)構(gòu)的核酶。為此目的，可以使用含有基因產(chǎn)物的完整編碼序列——包括所有可能存在的側(cè)翼 序列——的DNA分子，也可以使用僅含有部分編碼序列的DNA分子，但是所述部分編碼序列 必須足夠長(zhǎng)，以便在細(xì)胞中產(chǎn)生反義效果。也可以使用與所述基因產(chǎn)物的編碼序列具有高 度同源性但并不完全相同的DNA序列。當(dāng)在植物中表達(dá)核酸分子時(shí)，所合成的蛋白可位于 植物細(xì)胞的任何所需的區(qū)室中。然而，為了將其定位于某一區(qū)室，可以例如將編碼區(qū)與能夠 保證定位于某一區(qū)室的DNA序列相連接。這種序列是本領(lǐng)域中技術(shù)人員已知的(參見(jiàn)例 如 Braun et al. ,EMBO J. 11 (1992), 3219-3227 ；Wolter et al. ,Proc. Natl. Acad. Sci. USA 85(1988),846-850 ；Sonnewald et al.，Plant J.丄(1991)，95-106)?？梢允褂靡阎募夹g(shù)使轉(zhuǎn)基因植物細(xì)胞再生為完整的植物。原則上，所述轉(zhuǎn)基因 植物可為任何所需的植物品種，即既可為單子葉植物，也可為雙子葉植物。以上述方式，可以通過(guò)對(duì)同源(即天然)基因或基因序列的過(guò)表達(dá)或抑制，或者通 過(guò)表達(dá)異源(即外源)基因或基因序列，從而獲得具有改進(jìn)性質(zhì)的轉(zhuǎn)基因植物。優(yōu)選地，可將本發(fā)明的鹽、特別是式(I)的化合物用于轉(zhuǎn)基因作物或通過(guò)突變篩 選獲得的作物或其雜交種/雜種，它們對(duì)選自磺酰脲類(lèi)、草銨磷類(lèi)或草甘膦_異丙基銨以及 類(lèi)似的活性化合物的除草劑具有抗性。當(dāng)將本發(fā)明的活性化合物用于轉(zhuǎn)基因作物或通過(guò)突變篩選獲得的作物或其雜交 種時(shí)，除了可在其他作物中觀察到的抵抗有害植物的效果之外，對(duì)于施用于各種轉(zhuǎn)基因作 物或通過(guò)突變篩選獲得的作物或其雜種而言，還經(jīng)常能夠表現(xiàn)出特異性的效果，例如對(duì)可 防治雜草范圍的改進(jìn)和特異性拓寬、改進(jìn)的可用于施用的施用率、與轉(zhuǎn)基因作物所抵抗的 除草劑的更良好的相容性，以及對(duì)轉(zhuǎn)基因作物植物的生長(zhǎng)和產(chǎn)量的影響。因此，本發(fā)明還提供了本發(fā)明的鹽、特別是式⑴的化合物作為除草劑用于防治 轉(zhuǎn)基因作物或通過(guò)突變篩選獲得的作物或其雜交種中的有害植物的用途。本發(fā)明的化合物可以以多種常規(guī)劑型施用，所述常規(guī)劑型的形式有例如可濕性粉 劑、懸乳濃縮劑、可噴灑性溶液劑、粉劑或顆粒劑，因此，本發(fā)明還提供含有式(I)化合物的 除草和植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)組合物。根據(jù)主要的生物學(xué)和/或物理化學(xué)參數(shù)，可通過(guò)多種方式將本發(fā)明的鹽、特別是 式⑴的化合物配制為制劑。合適的制劑的實(shí)例為可濕性粉劑(WP)、水溶性粉劑(SP)^K 溶性濃縮劑、懸乳濃縮劑(EC)、乳劑(EW)例如水包油乳劑和油包水乳劑、可噴灑性溶液劑、 膠懸劑(SC)、油基分散劑或水基分散劑、油混溶性溶液劑、膠囊懸浮劑(CS)、粉劑(DP)、拌 種組合物、用于撒播和土壤施用的顆粒劑、微顆粒形式的顆粒劑(GR)、噴灑顆粒劑、包衣顆 粒劑和吸附顆粒劑、水分散性顆粒劑(WG)、水溶性顆粒劑(SG)、ULV制劑、微膠囊劑和蠟劑。各種制劑類(lèi)型大體都是已知的，并在下列文獻(xiàn)中有所描述，例如 Winnacker-Kiichler, "Chemische Technologie，，[Chemical Technology], Volume 7， C. Hauser Verlag Munich，4th edition 1986 ；Wade vanValkenburg, “Pesticide Formulations”，Marcel Dekker, N. Y.，1973 ；K. Martens, "Spray Drying，，Handbook，3rded. 1979, G. Goodwin Ltd. London。必需的制劑輔劑，例如惰性物質(zhì)、表面活性劑、溶劑和其他添加劑也是已 知的，并在下列文獻(xiàn)中有所描述，例如Watkins，“Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers，，，2nd ed. , Darland Books，Caldwell N. J. , H. v. Olphen, “Introduction to Clay Colloid Chemistry，，；2nd ed. , J. Wiley&Sons, N. Y. ；C. Marsden, "Solvents Guide，，；2nded.，Interscience，N. Y. 1963 ；McCutcheon’ s “Detergents and EmulsifiersAnnual”，MC Publ.Corp.，Ridgewood N. J. ；Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents，，，Chem. Publ. Co. Inc.，N. Y. 1964 ；
Schonfeldt , 66GrenzfIachenaktive Athylenoxidadduktew，Wiss. Verlagsgesell.，Stuttgartl976 ； Winnacker-Kiichler, "Chemische Technologie，，[ChemicalTechnology]，Volume 7， C. Hauser Verlag Munich,4th edition 1986?；谏鲜鲋苿?，可以生產(chǎn)與其它殺蟲(chóng)活性物質(zhì)——例如殺昆蟲(chóng)劑、殺螨劑、除草劑 和殺菌劑——以及與安全劑、肥料和/或生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的即混或桶混形式的結(jié)合物?？蓾裥苑蹌榭删鶆蚍稚⒂谒械闹苿?，其除了含有活性化合物之外，還含有稀 釋劑或惰性物質(zhì)，以及離子型表面活性劑和/或非離子型表面活性劑(濕潤(rùn)劑、分散劑)，例 如聚乙氧基化烷基酚、聚乙氧基化脂肪醇、聚乙氧基化脂肪胺、脂肪醇聚乙二醇醚硫酸鹽、 烷基磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、木素磺酸鈉、2，2’ - 二萘基甲_6，6’ - 二磺酸鈉、二丁基萘磺酸 鈉或油酰基甲基?；撬徕c。為了制備可濕性粉劑，在例如常規(guī)設(shè)備例如錘磨機(jī)、風(fēng)磨機(jī)和空 氣氣流粉碎機(jī)中精細(xì)研磨具有除草活性的化合物，同時(shí)或隨后與制劑助劑相混合。懸乳濃縮劑通過(guò)下述過(guò)程制備將活性化合物溶于有機(jī)溶劑(例如丁醇、環(huán)己酮、 二甲基甲酰胺、二甲苯或相對(duì)高沸點(diǎn)的芳香化合物或烴類(lèi))或有機(jī)溶劑混合物中，并加入 一種或多種離子型和/或非離子型表面活性劑(乳化劑)?？捎玫娜榛瘎┑膶?shí)例為烷基芳 基磺酸鈣，例如十二烷基苯磺酸鈣；或非離子型乳化劑，例如脂肪酸聚乙二醇酯類(lèi)、烷基芳 基聚乙二醇醚類(lèi)、脂肪醇聚乙二醇醚類(lèi)、環(huán)氧丙烷-環(huán)氧乙烷縮合物、烷基聚醚類(lèi)、山梨糖 醇酐酯類(lèi)、例如山梨糖醇酐脂肪酸酯類(lèi)或聚氧乙烯山梨糖醇酐酯類(lèi)例如聚氧乙烯山梨糖醇 酐脂肪酸酯類(lèi)。粉劑可通過(guò)將活性化合物與細(xì)分散的固體物質(zhì)一起研磨而制備，所述固體物質(zhì)例 如滑石、天然粘土例如高嶺土、膨潤(rùn)土和葉蠟石或硅藻土。膠懸劑可為水基或油基。它們可以通過(guò)例如使用市售的常規(guī)球磨濕法研磨而制 備，在制備過(guò)程中可以加入或不加入上文在例如其他劑型中所述的表面活性劑。乳劑例如水包油乳劑(EW)，可以借助例如攪拌器、膠體磨和/或靜態(tài)混合器使用 水性有機(jī)溶劑以及——如果需要——上文關(guān)于例如其他劑型中所述的表面活性劑。顆粒劑可以通過(guò)將所述活性化合物噴灑在吸收性的顆粒狀惰性物質(zhì)上、或通過(guò)使 用粘合劑將活性化合物濃縮物涂覆在載體表面而制備，所述載體例如砂、高嶺土或顆粒狀 惰性材料，所述粘合劑例如聚乙烯醇、聚丙烯酸鈉或礦物油。也可將合適的活性化合物以制 備肥料顆粒的常規(guī)方式制備成顆粒，如果需要，可以與肥料相混合。水分散性顆粒劑通?？梢酝ㄟ^(guò)常規(guī)方法制備，所述常規(guī)方法例如噴霧干燥法、流 化床制粒法、盤(pán)式制粒法、使用高速混合器的混合法以及不使用固體惰性物質(zhì)的擠出法。
關(guān)于盤(pán)式制粒法、流化床制粒法、擠出法和噴霧法顆粒制備，參見(jiàn)例如 "Spray-Drying Handbook，，3rd ed. 1979, G. Goodwin Ltd. , London ；J. Ε. Browning, "Agglomeration，，，Chemical and Engineeringl967, pages 147 ff ；"Perry' s Chemical Engineer' s Handbook", 5th ed. , McGraw-Hill, New York 1973，pp. 8—57 中的力夕去。關(guān)于作物保護(hù)產(chǎn)品制劑的其他細(xì)節(jié)，參見(jiàn)例如G. C. Klingman, "Weed Control as a Science，，，John Wiley and Sons. , Inc. , New York, 1961, pages 81-96 ；禾口 J. D. Freyer, S. A. Evans, "Weed ControlHandbook ",5th ed. , Blackwell Scientific Publications, Oxford,1968, pages 101-103。所述農(nóng)業(yè)化學(xué)制劑通常含有0. 1至99重量％、優(yōu)選地為0. 1至95重量％、特別優(yōu) 選地為0. 5至90重量％的本發(fā)明的鹽、特別是式(I)的化合物。在可濕性粉劑中，活性化合物的濃度例如為約10至90重量％，100重量％中的其 余物質(zhì)由常規(guī)制劑成分組成。在懸乳濃縮劑中，活性化合物的濃度可為約1至90重量％， 優(yōu)選地為5至80重量％。粉劑形式的制劑中含有1至30重量％的活性化合物，最通常優(yōu) 選地含有5至20重量％的活性化合物；可噴灑性溶液劑中含有約0. 05至80重量％、優(yōu)選 地為2至50重量％的活性化合物。對(duì)于水分散性顆粒劑而言，活性化合物的含量部分地取 決于所述活性化合物為液體形式還是固體形式，以及所使用的?；鷦┖吞畛鋭┑?。在水 分散性顆粒劑中，活性化合物的含量例如為1至95重量％，優(yōu)選地為10至80重量％。此外，所述活性化合物的制劑中可含有各自常規(guī)的增粘劑、濕潤(rùn)劑、分散劑、乳化 劑、滲透劑、防腐劑、抗凍劑、溶劑、填充劑、載體、著色劑、消泡劑、蒸發(fā)抑制劑和PH值及粘 度調(diào)節(jié)劑。如果所使用的補(bǔ)充劑為水，那么也可以使用例如有機(jī)溶劑作為助溶劑。合適的液 體溶劑主要有芳香族化合物，例如二甲苯、甲苯、烷基萘；氯代芳香族化合物或氯代脂肪 烴類(lèi)，例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷；脂肪烴類(lèi)，例如環(huán)己烷或石蠟，例如礦物油餾分、礦物 油和植物油；醇類(lèi)，例如丁醇或乙二醇，及其醚類(lèi)和酯類(lèi)；酮類(lèi)，例如丙酮、甲乙酮、甲基異 丁基酮或環(huán)己酮；強(qiáng)極性溶劑，例如二甲基甲酰胺或二甲亞砜以及水。合適的固體載體為例如，銨鹽類(lèi)和粉碎的天然礦物，例如高嶺土、粘土、滑石、白 堊、石英、凹凸棒石、蒙脫石或硅藻土 ；以及粉碎的合成礦物，例如細(xì)分散的二氧化硅、氧化 鋁和硅酸鹽；用于顆粒劑的合適固體載體為例如，粉碎并分級(jí)的天然巖石，例如方解石、 大理石、浮石、海泡石和白云石，以及合成的無(wú)機(jī)和有機(jī)粉的顆粒以及有機(jī)材料的顆粒，例 如鋸末、椰子殼、玉米穗軸和煙草莖；合適的乳化劑和/或發(fā)泡劑為例如非離子型和陰離 子型乳化劑、例如聚氧乙烯脂肪酸酯類(lèi)、聚氧乙烯脂肪醇醚類(lèi)、例如烷基芳基聚乙二醇醚 類(lèi)、烷基磺酸酯類(lèi)、烷基硫酸酯類(lèi)、芳基磺酸酯類(lèi)以及蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物；合適的分散劑例如 為木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。在所述制劑中可以使用增粘劑，例如羧甲基纖維素和粉末狀、顆粒狀或膠乳狀的 天然的和合成的聚合物，例如阿拉伯樹(shù)膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂類(lèi)，例 如腦磷脂和卵磷脂，以及合成磷脂類(lèi)?？梢允褂帽砻婊钚詣?優(yōu)選地為選自脂肪醇聚乙二醇醚類(lèi)的濕潤(rùn)劑)來(lái)改進(jìn)本 發(fā)明的除草劑結(jié)合物的除草活性。所述脂肪醇聚乙二醇醚優(yōu)選地在其脂肪醇基團(tuán)中含有 10-18個(gè)碳原子，在其聚乙二醇醚部分中含有2-20個(gè)環(huán)氧乙烷單元。所述脂肪醇聚乙二醇醚可以以非離子形式或離子形式存在，例如可以以脂肪醇聚乙二醇醚硫酸鹽的形式存在， 所述硫酸鹽可以以例如堿金屬鹽(例如鈉鹽和鉀鹽)或銨鹽的形式、或可以以堿土金屬鹽 例如鎂鹽的形式使用，例如C12/C14-脂肪醇二甘醇醚硫酸鈉(Genapol LRO，Clariant GmbH)；參見(jiàn)例如 EP-A-0476555、EP-A-0048436、EP-A-0336151 或 US-A-4, 400，196 以 及 Proc. EffRSSymp. “Factors Affecting Herbicidal Activity and Selectivity “, 227-232(1988)。非離子型脂肪醇聚乙二醇醚為例如含有例如2_20個(gè)、優(yōu)選3_15個(gè)環(huán)氧乙 烷單元的(Cltl-C18)-、優(yōu)選(Cltl-C14)-脂肪醇聚乙二醇醚類(lèi)(例如異十三烷基醇聚乙二醇醚 類(lèi))，例如Genapol X 系列產(chǎn)品，例如Genapol X-030、Genapol X-060,Genapol X-080 或Genapol X-150 (均產(chǎn)自 Clariant GmbH 公司)。本發(fā)明還包括組分A和組分B與上述選自脂肪醇聚乙二醇醚的濕潤(rùn)劑的結(jié)合物， 所述脂肪醇聚乙二醇醚優(yōu)選地在其脂肪醇基團(tuán)中含有10-18個(gè)碳原子，在其聚乙二醇醚 部分中含有2-20個(gè)環(huán)氧乙烷單元，所述脂肪醇聚乙二醇醚類(lèi)可以以非離子或離子形式存 在(例如以脂肪醇聚乙二醇醚硫酸鹽的形式存在)。優(yōu)選C12/C14-脂肪醇二甘醇醚硫酸 鈉(Genapol LRO, Clariant GmbH)和具有3_15個(gè)環(huán)氧乙烷單元的異十三烷基醇聚乙 二醇醚，例如Genapol X 系列，例如Genapol X-030、Genapol X-060、Genapol x-080和Genapol X-150 (均產(chǎn)自ClariantGmbH公司)。此外，還已知脂肪醇聚乙二醇 醚、例如非離子型或離子型脂肪醇聚乙二醇醚(例如脂肪醇聚乙二醇醚硫酸鹽)也適用 作多種其他除草劑——特別是咪唑啉酮類(lèi)除草劑——的滲透劑和活性增強(qiáng)劑(參見(jiàn)例如 EP-A-0502014)。此外，還已知脂肪醇聚乙二醇醚、例如非離子型或離子型脂肪醇聚乙二醇醚類(lèi) (例如脂肪醇聚乙二醇醚硫酸鹽)也適用作多種其他除草劑——特別是咪唑啉酮類(lèi)除草 劑——的滲透劑和活性增強(qiáng)劑(參見(jiàn)例如EP-A-0502014)。還可以使用植物油來(lái)增強(qiáng)本發(fā)明的除草劑結(jié)合物的除草活性。術(shù)語(yǔ)“植物油”應(yīng) 被理解為油質(zhì)植物物種的油，例如大豆油、油菜籽油、玉米油、葵花籽油、棉籽油、亞麻籽油、 椰子油、棕櫚油、薊油或蓖麻油，特別是油菜籽油，以及這些油的酯交換產(chǎn)物，例如烷基酯， 例如油菜籽油甲酯或油菜籽油乙酯。所述植物油優(yōu)選地為Cltl-C22-脂肪酸、優(yōu)選C12-C2tl-脂肪酸的酯類(lèi)。所述Cltl-C22-脂 肪酸酯為例如不飽和的或飽和的Cltl-C22-脂肪酸的酯，所述Cltl-C22-脂肪酸酯特別是具有偶 數(shù)個(gè)碳原子的脂肪酸的酯，例如芥酸、月桂酸、棕櫚酸，特別是C18-脂肪酸，例如硬脂酸、油 酸、亞油酸或亞麻酸。Cltl-C22-脂肪酸的酯的實(shí)例為使甘油或乙二醇與例如油質(zhì)植物物種的油中含有的 Cltl-C22-脂肪酸反應(yīng)而獲得的酯，或者為可通過(guò)例如上述Cltl-C22-脂肪酸甘油酯或Cltl-C22-脂 肪酸乙二醇酯與C1-C2tl-醇(例如甲醇、乙醇、丙醇或丁醇)進(jìn)行酯交換反應(yīng)而獲得的 C1-C2tl-烷基-Cltl-C22-脂肪酸酯。所述酯交換反應(yīng)可以通過(guò)已知方法進(jìn)行，所述方法在例如 Rompp Chemie Lexikon, 9th edition, Volume 2，page 1343，ThiemeVerlag Stuttgart 中有所描述。優(yōu)選的C1-C2tl-烷基-Cltl-C22-脂肪酸酯為甲基酯、乙基酯、丙基酯、丁基酯、2-乙基己基酯和十二烷基酯。優(yōu)選的Cltl-C22-脂肪酸甘油酯和Cltl-C22-脂肪酸乙二醇酯為單一的 或混合的Cltl-C22-脂肪酸甘油酯和乙二醇酯，所述Cltl-C22-脂肪酸特別是具有偶數(shù)個(gè)碳原子 的脂肪酸，例如芥酸、月桂酸、棕櫚酸，特別是C18-脂肪酸，例如硬脂酸、油酸、亞油酸或亞麻 酸。在本發(fā)明的除草組合物中，所述植物油可以以例如市售含油制劑添加劑的形 式存在，所述含油制劑添加劑特別是基于油菜籽油的那些，例如Hasten (Victorian Chemical Company, Australia，下文稱(chēng)為 Hasten ；主要成分油菜籽油乙酯)、Aetirob B(Novance，F(xiàn)rance，下文稱(chēng)為 ActirobB ；主要成分油菜籽油甲酯)、Rako_Binol (Bayer AG, Germany，下文稱(chēng)為 Rako-Binol ；主要成分油菜籽油)、Renol (Stefes，Germany，下 文稱(chēng)為Renol，植物油成分油菜籽油甲酯)或Stefes Mero (Stefes，Germany，下文稱(chēng)為 Mero ；主要成分油菜籽油甲酯)。在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明包括與上述植物油、例如油菜籽油的結(jié)合物，所述 結(jié)合物優(yōu)選為市售含油制劑添加劑的形式，所述含油制劑添加劑特別是基于油菜籽油的 那些，例如Hasten (Victorian ChemicalCompany, Australia,下文稱(chēng)為 Hasten ；主要 成分油菜籽油乙酯)、AetilOb B(N0Vance，F(xiàn)rance，下文稱(chēng)為ActirobB ；主要成分油 菜籽油甲酯)、Rako- Binol (Bayer AG, Germany,下文稱(chēng)為Rako-Binol ；主要成分油 菜籽油)、Renol (Stefes, Germany，下文稱(chēng)為Renol，植物油成分油菜籽油甲酯)或 Stefes Mero (Stefes, Germany，下文稱(chēng)為Mero ；主要成分油菜籽油甲酯)。也可以使用著色劑，例如無(wú)機(jī)顏料，例如氧化鐵、氧化鈦、普魯士藍(lán)；以及有機(jī)染 料，例如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料；以及微量營(yíng)養(yǎng)物，例如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和 鋅的鹽。本發(fā)明的鹽、特別是式(I)的化合物可以以其本身的形式或以其與其他農(nóng)藥活性 化合物結(jié)合的制品形式(制劑)作為例如成品制劑或桶混物使用，所述其他農(nóng)藥活性化合 物例如殺昆蟲(chóng)劑、殺螨劑、殺線(xiàn)蟲(chóng)劑、除草劑、殺菌劑、安全劑、肥料和/或生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑。對(duì)于混合制劑或桶混制劑形式的本發(fā)明的鹽、特別是式(I)化合物而言，適用作 結(jié)合物的配伍成分的有例如已知的優(yōu)選基于抑制以下酶而具有除草活性的化合物乙酰乳 酸合成酶、乙酰輔酶A羧化酶、PS I、PSII、HPPDO、八氫番茄紅素去飽和酶、原卟啉原氧化酶、 谷氨酰胺合成酶、纖維素生物合成酶、5-烯醇式丙酮莽草酸-3-磷酸合成酶。上述化合物 以及其他可使用的化合物一一其在一些情況下具有未知的或不同的作用機(jī)理——描述于 例如以下文獻(xiàn)和其中引用的文獻(xiàn)中:WeedResearch 26,441-445(1986)或“The Pesticide Manual”，12th edition2000，或 13th edition 2003 或 14h edition 2006/2007 ；或相應(yīng) 的“e-Pesticide Manual”，version 4(2006)中，上述文獻(xiàn)均由英國(guó)作物保護(hù)協(xié)會(huì)(以下 簡(jiǎn)稱(chēng)“PM”)出版。所述化合物的“通用名”列表也可通過(guò)互聯(lián)網(wǎng)由“The Compendium of Pesticide Common Names”獲得。從文獻(xiàn)中已知并可與式(I)化合物結(jié)合使用的除草劑的實(shí) 例為例如下述活性化合物(注所述除草劑均以國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)化組織(ISO)規(guī)定的“通用名”或 化學(xué)名稱(chēng)表示，如果合適還附有其常用編號(hào)；每種化合物均包括其所有可用形式，例如酸、 鹽、酯和異構(gòu)體，例如立體異構(gòu)體和光學(xué)異構(gòu)體，特別是其一種或多種市售的形式，但上下 文另有指明的除外。對(duì)于磺酰胺類(lèi)例如磺酰脲類(lèi)而言，鹽還包括通過(guò)將磺酰胺基團(tuán)上的氫原子交換為陽(yáng)離子而形成的鹽。此處提及其一種并且在一些情況下提及多種應(yīng)用形式)
乙草胺(acetochlor)；苯并噻二唑(acibenzolar-S-methyl)；三氟羧草醚 (acifluorfen(-sodium))；苯草 Bi (aclonifen) ；AD-67 ；AKH 7088，艮口 [[[1- [5- [2-氯-4-(三氟甲基)-苯氧基]-2-硝基苯基]-2-甲氧基亞乙基]氨基]氧基] 乙酸和[[[1-[5-[2_氯-4-(三氟甲基)-苯氧基]-2-硝基苯基]-2-甲氧基亞乙基]氨 基]氧基]乙酸甲酯；甲草胺(alachlor)；枯殺達(dá)(al loxydim (-sodium))；莠滅凈 (ametryn)；氨唑草酮(amicarbazone)；先甲草胺(amidochlor)、酰嘧磺隆 (amidosulfuron)；氯氨吡啶酸(aminopyralid)；殺草強(qiáng)(amitrol)；壬酸銨；AMS，即氨基 磺酸銨；環(huán)丙嘧啶醇(ancimidol)；莎稗磷(anilofos)；磺草靈(asulam)；莠去津 (atrazine)；艾維激素(aviglycine)；唑啶草酮(azafenidin)，四唑嘧磺隆 (azimsulfurone, DPX-A8947)；疊氣津(aziprotryn)；燕麥靈(barban) ；BAS 516 H,艮口 5-氟-2-苯基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮；氟丁酰草胺(beflubutamid，UBH-509)，草除靈 (benazolin (-ethyl)) ；bencarbazone ；乙丁氣靈(benfluralin) ；P夫草黃(benfuresate)； 芐嘧磺隆(bensulfuron(-methyl))；地散磷(bensulide)；滅草松(bentazone)；雙苯嘧草 酮(benzfendizone)；雙環(huán)磺草酮(benzobicyclon)，卩比草酮(benzofenap)；氟磺胺草 (benzofluor)；新燕靈(benzoylprop (-ethyl))；苯噻隆(benzthiazuron)；雙丙氨膦 (bialaphos)；甲羧除草醚(bifenox)；雙草醚(bispyribac (-sodium)，KIH-2023))；焦硼酸 鈉(borax)；除草定(bromacil)；溴丁酰草胺(bromobutide)；溴酚肟(bromofenoxim)；溴 苯膽(bromoxynil) ；bromuron ；特克草(buminafos)；輕草酮(busoxinone) ； 丁草胺 (butachlor)；氟丙嘧草酯(butafenacil)；抑草磷(butamifos) ；丁烯草胺(butenachlor， KH-218)；草噻咪(buthidazole)；仲丁靈(butralin) ；丁氧環(huán)酮(butroxydim) ； 丁草敵 (butylate)；唑草胺(cafenstrole，CH-900)；醌廂草(caloxydim)；雙酰草胺 (carbetamide)；唑草酯(carfentrazone (-ethyl))；兒茶酸(catechin) ；CDAA，即 2_ 氯-N， N- 二 -2-丙烯基乙酰胺；⑶EC，即二乙基二硫代氨基甲酸2-氯烯丙酯；磺草酮 (chlormesulon)；甲氧 除草醚(chlomethoxyfen)；草滅畏(chloramben)； chlorazifop-butyl ；氯溴隆(chlorbromuron)；氯塊靈(chlorbufam)；伐草克 (chlorfenac)；燕麥酉旨(chlorfenprop)；氯甲丹(chlorflurecol-methyl)；整形醇 (chlorflurenol (-methyl))；氯草敏(chloridazon)；氯啼磺隆(chlorimuron-(ethyl))； M^tM (chlormequat (-chloride))；胃才古81 (chlornitrofen) ；chlorophthalim(MK-616)； 綠麥隆(chlorotoluron)；枯草隆(chloroxuron)；氯苯胺靈(chlorpropham)；氯磺隆 (chlorsulfuron)；氯酞酸甲酯(chlorthal-dimethyl)；氯硫酰草胺(chlorthiamid)；綠麥 隆(chlortoluron)；吲哚酮草酯(cinidon(-methyl、-ethyl))；環(huán)庚草醚(cinmethylin)； 醚磺隆(cinosulfuron)；環(huán)苯草酮(clefoxydim)；烯草酮(clethodim)；炔草酸 (clodinafop)和其酯衍生物(例如炔草酯(clodinafop-propargyl)；殺雄嗪酸 (clofencet)；異惡草松(clomazone)；氯甲酰草胺(clom印rop)；調(diào)果酸(cloprop)；環(huán)己 烯草酮(cloproxydim) ；二氯吡啶酸(clopyralid) ；clopyrasulfuron(-methyl)；氯酯磺草 酸(cloransulam(-methyl))；節(jié)草隆(cumyluron, JC 940)；氨基氰(cyanamide)；氰草津 (cyanazine)；環(huán)草敵(cycloate)；環(huán)丙嘧磺隆(eyelosulfamuron，AC 104)；噻草酮 (cycloxydim)；環(huán)莠隆(cycluron) ；cyhalofop及其酯衍生物(例如氰氟草酯(butylester), DEH-112)；莎草快(cyperquat)；環(huán)丙津(cyprazine)；環(huán)唑草胺(cyprazole)；殺 草隆(daimuron) ；2,4-D ；2,4-DB ；茅草枯(dalapon) ； 丁酰胼(daminozide)；棉隆 (dazomet)；正癸醇；甜菜安(desmedipham)；敵草凈(desmetryn)；燕麥敵(di-allate)；麥 草畏(dicamba)；敵草腈(dichlobenil)；烯丙酰草胺(dichlormid) ；2，4-滴丙酸 (dichlorprop)(磷酸鹽)；diclofop 及其酯，如禾草靈(diclofop-methyl)； diclofop-P (-methyl)；雙氯磺草胺(diclosulam)；乙酰甲草胺(diethatyl (-ethyl))；枯 莠隆(difenoxuron)；野燕枯(difenzoquat (甲硫酸鹽))；吡氟酰草胺(dif lufenican)；氟 口比草腙(diflufenzopyr(-sodium))；惡唑隆(dimefuron)；哌草丹(dimepiperate) ；二甲 草胺(dimethachlor)；異戊乙凈(dimethametryn)；異惡草酮(dimethazone) ；二甲吩草胺 (dimethenamid, SAN—582H) ；dimethenamide—P ；二 甲基次石申酸(dimethylarsinic acid)； 噻節(jié)因(dimethipin) ；dimetrasulfuron ；dimexyf Iam ；氨氟靈(dinitramine)；地樂(lè)酷 (dinoseb)；特樂(lè)酚(dinoterb)；雙苯酰草胺(diphenamid)；異丙凈(dipropetryn)；敵草 快(diquat)鹽；氟硫草定(dithiopyr)；敵草隆(diuron) ；DNOC ；草止津 (eglinazine-ethyl) ；EL 77，即 5-氰基-1-(1，1-二甲基乙基)-N-甲基-IH-吡唑-4-甲 酰胺；茵多酸(endothal) ；epoprodan ；EPTC ；戊草丹(esprocarb)；乙丁 烯氟靈 (ethalfluralin)；胺苯磺隆(ethametsulfuron-methyl)；乙烯禾Ij (ethephon)；磺噻隆 (ethidimuron)；乙嚷草麗(ethiozin)；乙氧咲草黃(ethofumesate) ；ethoxyfen 及其酉旨 (例如氟乳醚(乙酯)，HN-252)；乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)；乙氧苯草胺 (etobenzanid, HW 52) ；F5231,即 N-[2-氯-4-氟-5-[4-(3-氟丙基)-4，5_ 二 氫-5-氧-IH-四唑-1-基]苯基]乙磺酰胺；解草唑(fenchlorazole (-ethyl))；解草啶 (fenclorim) ；2,4, 5-涕丙酸(fenoprop) ；fenoxan ；fenoxaprop 禾口 P,惡 P坐禾草靈 (fenoxaprop-P)及其酯，例如精噁唑禾草靈(fenoxaprop-P-ethyl)和噁唑禾草靈 (fenoxaprop-ethyl) ；fenoxydim ；四 P坐酉先草月安(fentrazamide) 草隆(fenuron)；硫酸 亞鐵；麥草氟甲酯或麥草氟異丙酯(flamprop (-methyl、-isopropyl))或 flamprop-isopropyl-L ；flamprop-M(-methyl> -isopropyl) ；Pj^l1 密石黃隆(flazasulfuron)； f loazulate (JV-485)；雙氟磺草胺(florasulam)；吡氟禾草靈(fluazifop)和精吡氟禾草 靈(fluazifop-P)及其酯，例如吡氟禾草靈丁酯(fluazifop-butyl)和精吡氟禾草靈丁酯 (fluazifop-P-butyl)；異丙吡草酯(fluazolate)；氟酮磺隆(flucarbazone (-sodium))； 氟吡磺隆(flucetosulfuron)；氯乙氟靈(fluchloralin)；氟噻草胺(flufenacet)；氟噠 嗪草酯(flufenpyr (-ethyl))；氟節(jié)胺(flumetralin)；唑嘧磺草胺(flumetsulam)； flumeturon ；氟烯草酸(flumiclorac (-pentyl))；丙炔氟草胺(flumioxazin，S-482)；炔草 胺(flumipropyn)；氟草隆(fluometuron)；氟咯草酮(fluorochloridone)；三氟硝草醚 (fluorodifen)；乙羧氟草醚(fluoroglycofen (-ethyl))；氟胺草唑(flupoxam，KNW-739)； flupropacil (UBIC-4243) ；fIupropanoate ；氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron(-methyl) (-sodium))；芴丁酯(flurenol (-butyl))；氟啶草酮(fluridone)；氟咯草酮 (flurochloridone)；氯氟口比氧乙酸(fluroxypyr(-meptyl))；呋啼酉享(flurprimidol)；呋 草酮(f lurtamone)；氟噻乙草酯(f luthiacet (-methyl)，KIH-9201)；噻唑草酰胺 (fluthiamide)；氟草肟(fluxofenim)；氟磺胺草醚(fomesafen)；甲酰氨磺隆 (foramsulfuron)；氯卩比脲(forchlorfenuron)；殺木膦(fosamine)；呋氧草醚(furyloxyfen)；赤霉素(gibberillic acid)；草銨憐(glufosinate (-ammonium))；草甘勝 異丙胺鹽(glyphosate (-isopropylammonium))；氟硝磺酰胺(halosafen)；氯吡嘧磺隆 (halosulfuron(-methyl))；氟吡禾靈(haloxyfop)及其酯；精氟吡禾靈(haloxyfop-P(= R-haloxyfop))及其酯；HC-252 ；環(huán)嗪酮(hexazinone) ；HNPC-C9908，即 2_[[[[[4_ 甲氧 基-6-(甲硫基)-2_嘧啶基]氨基]羰基]氨基]磺?；鵠苯甲酸甲酯；咪草酸 (imazamethabenz (-methyl))；甲氧咪草煙(imazamox)；甲咪唑煙酸(imazapic)；咪唑煙酸 (imazapyr)；咪唑喹啉酸(imazaquin)及鹽，如銨鹽；咪唑乙煙酸(imazethapyr)；唑吡嘧 磺隆(imazosulfuron)；抗倒胺(inabenfide)；茚草酮(indanofan)；碘甲磺隆(鈉鹽) (iodosulfuron-methyl (-sodium))；碘苯腈(ioxynil) ；丁脈酉先胺(isocarbamid)；異丙樂(lè) 靈(isopropalin)；異丙隆(isoproturon)；異惡隆(isouron)；異惡酰草胺(isoxaben)；異 惡氯草酮(isoxachlortole)；異噁唑草酮(isoxaflutole)；異惡草醚(isoxapyrifop)；特 胺靈(karbutilate)；乳氟禾草靈(Iactofen)；環(huán)草定(Ienacil)；利谷隆(Iinuron)；馬來(lái) 酰胼(maleic hydrazide,MH) ；MBTA ；MCPA ；MCPB ；2 甲 4 氯丙酸(mecoprop (-P))；苯噻酰草 胺(mefenacet)；氯磺酰草胺(mefluidide)；甲哌啶(mepiquat (-chloride))；甲磺胺磺隆 (mesosulfuron(-methyl))；甲基磺草酮(mesotrione)；威百畝(metam)；噁唑酰草胺 (metamifop)；苯嗪草酮(metamitron)；吡唑草胺(metazachlor)；甲基苯噻隆 (methabenzthiazuron)；威百畝(metham)；滅草唑(methazole)；苯草酮 (methoxyphenone)；甲基石申酸(methylarsonicacid)；甲基環(huán)丙烯(methyleyelopropene)； 甲基殺草隆(methyldymron)；異硫氰酸甲酯；甲基苯噻隆(methabenzthiazuron)；吡喃隆 (metobenzuron)；溴谷隆(metobromuron)；異丙甲草胺((alpha-)metolachlor)；磺草唑胺 (metosulam, XRD 511)；甲氧隆(metoxuron)；嗪草酮(metribuzin)；甲磺隆 (metsulfuron-methyl)；禾草敵(molinate)；庚酰草胺(monalide)；甲酰胺硫酸鹽(monoc arbamidedihydrogensulfate)；參錄谷隆(monolinuron)；滅草隆(monuron)；單 U密石黃隆 (monosulfuron) ；MT 128，即 6-氯-N-(3-氯-2-丙烯基)-5-甲基-N-苯基-3-噠嗪胺；MT 5950，即N-[3-氯-4-(l-甲基乙基)苯基]-2-甲基戊酰胺；萘丙胺(naproanilide)；敵草 胺(napropamide)；萘草胺(naptalam) ；NC 310，即 4-(2，4-二氯苯甲?；?-1-甲基-5-芐 氧基吡唑；草不隆(neburon)；煙嘧磺隆(nicosulfuron)；氟氯草胺(nipyraclofen)；甲磺 樂(lè)靈(nitralin)；除草醚(nitrofen)；硝基苯酚鹽混合物(nitrophenolatemixture)；硝 氟草醚(nitrofluorfen)；壬酸；氟草敏(norflurazon)；坪草丹(orbencarb)；嘧苯胺磺隆 (orthosulfamuron)；角軍胃月青(oxabetrinil) ； M ^ ^ (oryzalin) ； M j^ 1 胃 (oxadiargyl, RP-020630)；惡草酮(oxadiazon)；環(huán)氧嘧磺隆(oxasulfuron)；惡嗪草酮 (oxaziclomefone)；乙氧氟草醚(oxyfluorfen)；多效唑(paclobutrazol)；百草枯 (paraquat (-dichloride))；胃胃舌(pebulate)；壬■ (pelargonic acid) ；二甲 ijt M (pendimethalin) ；penoxulam ；五氯酷(pentachlorophenol)； 甲氯酉先草胺 (pentanochlor)；環(huán)戊惡草酮(pentoxazone)；黃草伏(perfluidone)；烯草胺 (pethoxamid)；棉胺寧(phenisopham)；舌甘菜寧(phenmedipham)；氨氯口比唆酸(picloram)； 氟吡酰草胺(Picolinafen)；唑啉草酯(pinoxaden)；哌草磷(piperophos) ；piributicarb ； pirifenop-butyl ；丙草胺(pretilachlor)；氟啼磺隆(primisulfuron(-methyl))；烯丙苯 噻唑(probenazole)；丙苯石黃隆(procarbazone-(sodium))；環(huán)丙氰津(procyazine)；氨氟樂(lè)靈(prodiamine)；環(huán)丙氟靈(profluralin)；環(huán)苯草酮(profoxydim)；調(diào)環(huán)酸 (prohexadione(-calcium))； 茉莉酮(prohydrojasmon)；甘 撲津 (proglinazine (-ethyl))；撲滅通(prometon)；撲草凈(prometryn)；毒草月安 (propachlor)；舌夂禾卑(propanil)；惡草酸(propaquizafop)及其酉旨；撲滅津(propazine)； 苯月安靈(propham)；異丙草月安(propisochlor)；丙苯石黃隆(propoxycarbazone (-sodium), MKH-6561)；炔苯酰草胺(propyzamide)；磺亞胺草(prosulfalin)；芐草丹 (prosulfocarb)；氟磺隆(pro sulfur on，CGA-152005)；丙炔草胺(prynachlor)；雙唑草腈 (pyraclonil)；吡草醚(pyraflufen(-ethyl)， ET-751) ;pyrasulfotole ；吡唑特 (pyrazolynate)；殺草敏(pyrazon) ； 口比啼磺隆(pyrazosulfuron (-ethyl))；節(jié)草唑 (pyrazoxyfen)；異丙酯草醚(pyribambenz-isopropyl， ZJ 0702)；丙酯草醚 (pyrimbambenz-propyl, ZJ 0273)；啼唆月虧草醚(pyribenzoxim)；禾卑草丹(pyributicarb)； pyridafol ；噠草特(pyridate)；環(huán)酯草醚(pyriftalid)；嘧草醚(pyriminobac (-methyl)， KIH-6127) ；pyrimisulfan (KIH-5996)；嘧草硫醚(pyrithiobac (-sodium), KIH-2031)； pyroxasulfone (KIH-485) ；pyroxofop 及其酯(例如炔丙酯)；甲氧磺草胺(pyroxsulam)； 二氯喹啉酸(quinchlorac)；氯甲喹啉酸(quinmerac)；滅藻酉昆(quinoclamine) ；quinofop 及其酯衍生物；喹禾靈(quizalofop)和精喹禾靈(quizalofop-P)及其酯衍生物，例如喹禾 靈乙酯(quizalofop-ethyl)；喹禾糠酯(quizalofop-P-tefuryl)和精喹禾靈乙酯 (quizalofop-P-ethyl) ；renriduron ； pi 口密石黃隆(rimsulfuron, DPX-E 9636) ；S 275，艮口 2-[4-氯-2-氟-5-(2-丙炔氧基)苯基]_4，5，6，7-四氫-211-吲唑；仲丁通(secbumeton)； 烯禾啶(sethoxydim)；環(huán)草隆(siduron)；西瑪津(simazine)；西草凈(simetryn)；殺雄啉 (sintofen) ；SN 106279，即2-[[7-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-萘基]氧基]丙酸 以及2-[[7-[2_氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-萘基]氧基]丙酸甲酯；磺草酮 (sulcotrione)；甲磺草胺(sulfentrazone, FMC-97285，F(xiàn)-6285) ；sulfazuron ；甲嘧磺隆 (sulfometuron (-methyl))；草硫膦(sulfosate, ICI-A0224)；磺?；锹?sulfo sulfur on)； TCA (-sodium)；牧草胺(tebutam, GCP-5544) ； 丁噻隆(tebuthiuron)；四氯硝基苯 (tecnacene) ；tefuryltrione ；tembotrione ； 口比 口南草酮(tepraloxydim)；特草定 (terbacil)；特草靈(terbucarb)；特丁草胺(terbuchlor)；特丁通(terbumeton)；特丁津 (terbuthylazine)；特丁凈(terbutryn) ；TFH450，即 N，N_ 二乙基 _3_[ (2-乙基-6-甲基苯 基)磺?；鵠-lH-l，2，4-三唑-1-甲酰胺；噻吩草胺(thenylchlor，NSK-850)； thiafluamide，噻氟隆(thiazafluron)；噻唑煙酸(thiazopyr, Mon-13200)；噻二唑草胺 (thidiazimin , SN-24085)；噻苯隆(thidiazuron) ；thiencarbazone (-methyl)；噻盼磺 隆(thifensulfuron(-methyl))；禾草丹(thiobencarb) ；Ti 35 ；仲草丹(tiocarbazil)； topramezone ；三甲苯草酮(tralkoxydim)；野燕畏(tri-allate)；醚苯磺隆 (triasulfuron)；三嗪 氟草胺(triaziflam) ；triazofenamide ；苯石黃隆 (tribenuron (-methyl))；三氯口比氧乙酸(triclopyr)；滅草環(huán)(tridiphane)；草達(dá)津 (trietazine)；三氟唆磺隆(trifloxysulfuron(-sodium))；氟樂(lè)靈(trifluralin)；氟胺 磺隆(triflusulfuron)及其酯(例如甲酯，DPX-66037)；三甲隆(trimeturon)；抗倒酯 (trinexapac)；三氟甲磺隆(tritosulfuron) ；tsitodef ；烯效唑(uniconazole)；滅草舌夂 (vernolate) ；WL 110547，即 5-苯氧基-1_[3_(三氟甲基)苯基]_1H_ 四唑；D—489 ；ET-751 ；KIH-218 ；KIH-485 ；KIH-509 ；KPP-300 ；LS 82-556 ；NC-324 ；NC-330 ；DPX-N8189 ； SC-0774 ；D0WC0-535 ；DK-8910；V-53482 ；PP-600 ；MBH-001 ；TH-547 ；SYN-523 ； IDH-100 ； SYP-249 ；H0K-201 ； IR-6396 ；MTB-951 ；NC-620。特別關(guān)注的是在有用植物和觀賞植物中選擇性地防治有害植物。在許多作物中， 本發(fā)明的鹽、特別是式(I)的化合物已具有良好直至令人滿(mǎn)意的選擇性；然而原則上，在一 些作物中、特別是在與其它低選擇性除草劑的混合物的情況下，仍可能發(fā)生對(duì)于作物植物 的植物毒性。在這方面，本發(fā)明的鹽、特別是式(I)的化合物的結(jié)合物——包括本發(fā)明的 鹽——或者其與其他除草劑或殺蟲(chóng)劑和安全劑的結(jié)合物特別受到關(guān)注。以解毒活性劑量使 用的安全劑可以降低例如重要經(jīng)濟(jì)作物中所使用的除草劑/殺蟲(chóng)劑的植物毒性副作用，所 述重要經(jīng)濟(jì)作物例如谷物(小麥、大麥、黑麥、玉米、稻、粟)、甜菜、甘蔗、油籽油菜、棉花和 大豆，優(yōu)選谷物。所述安全劑優(yōu)選地選自如下化合物A)式(S-I)的化合物
其中的符號(hào)和標(biāo)記具有下述含義 nA為0至5的自然數(shù)，優(yōu)選地為0至3 ；R,1為鹵素、(CrC4)-烷基、(CrC4)-烷氧基、硝基或(CrC4)-鹵代烷基；WA為未被取代的或被取代的二價(jià)雜環(huán)基團(tuán)，選自部分不飽和的或芳香族的具有1 至3個(gè)為N或0的雜環(huán)原子的五元雜環(huán)，所述環(huán)上存在至少一個(gè)氮原子和最多一個(gè)氧原子， 優(yōu)選地為選自如下(W/)至(WA4)的基團(tuán)
Ra6 W)mA 為 0 或 1 ;Ra2為0Ra3、SRa3或NRa3Ra4或飽和或不飽和的具有至少一個(gè)氮原子和最多3個(gè)雜原 子的3元至7元雜環(huán)，所述雜原子優(yōu)選選自0和S，該雜環(huán)通過(guò)氮原子與(S-I)中的羰基連 接，并且可為未被取代的或被選自((「(；)-烷基、和-(；)-烷氧基和任選地被取代的苯基的 基團(tuán)所取代，Ra2優(yōu)選地為式0Ra3、NHRa4或N(CH3)2的基團(tuán)，特別是式0Ra3的基團(tuán)；Ra3為氫或未被取代的或被取代的脂肪烴基，優(yōu)選地共具有1至18個(gè)碳原子；Ra4為氫、和-②-燒基、和-②-烷氧基或被取代的或未被取代的苯基；Ra5 為 H、(C「C8)-烷基、(C「C8)-鹵代烷基、(CrC4)-烷氧基-(C「C8)-烷基、氰基 或coora9，其中R/為氫、(CrC8)-烷基、(CrC8)-鹵代烷基、(crc4)-烷氧基-(CrC4)-烷基、 ((「(；)-羥基烷基、(c3-c12)-環(huán)烷基或三(c「c4)-烷基甲硅烷基；
RA6、R/、RA8可以相同或不同，為氫、(C「C8)_烷基、(C「C8)_鹵代烷基、(C3_C12)_環(huán) 烷基或被取代的或未被取代的苯基；優(yōu)選a) 二氯苯基吡唑啉-3-羧酸類(lèi)化合物，優(yōu)選的化合物例如1-(2，4_ 二氯 苯基)-5-(乙氧基羰基)-5_甲基-2-吡唑啉-3-甲酸乙酯(S1-1)( “吡唑解草 酯，，(mefenpyr-diethyl)，見(jiàn) Pestic. Man.)及其相關(guān)化合物，記載于 W091/07874 中；b) 二氯苯基吡唑羧酸的衍生物，優(yōu)選的化合物例如1-(2，4_ 二氯苯基)_5_甲基 吡唑-3-甲酸乙酯(Sl-2)、1-(2,4- 二氯苯基)-5-異丙基吡唑-3-甲酸乙酯(S1-3)、1- (2， 4-二氯苯基)-5-(1，1_ 二甲基乙基)吡唑-3-甲酸乙酯(51-4)、1-(2，4-二氯苯基)-5-苯 基吡唑-3-甲酸乙酯(S1-5)及其相關(guān)化合物，記載于EP-A-333 131和EP-A-269 806中；c)三唑羧酸類(lèi)化合物，優(yōu)選的化合物例如解草唑(fenchlorazole (-ethyl ester))，即1_ (2，4_ 二氯苯基)_5_三氯甲基-(1H) _1，2，4_三唑_3_甲酸乙酯(S1-6)，及 其相關(guān)化合物，記載于EP-A-174562和EP-A-346620中；d) 5-苯甲基-2-異噁唑啉-3-羧酸或5-苯基-2-異噁唑啉_3_羧酸或5，5_ 二 苯基-2-異噁唑啉-3-羧酸類(lèi)的化合物，優(yōu)選的化合物例如5-(2，4_ 二氯苯甲基)-2-異 噁唑啉-3-甲酸乙酯(S1-7)或5-苯基-2-異噁唑啉-3-甲酸乙酯(S1-8)及其相關(guān)化合 物，記載于W0 91/08202中；或5，5-二苯基-2-異噁唑啉甲酸乙酯(S1-9)( “雙苯噁唑酸 (isoxadifen-ethyl)”)或5，5_ 二苯基_2_異噁唑啉甲酸正丙酯(S1-10)或5_(4_氟苯 基)-5-苯基-2-異噁唑啉-3-甲酸乙酯(S1-11)，記載于專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)文本W(wǎng)0-A-95/07897 中。B)式(S-II)的喹啉衍生物 其中的符號(hào)和標(biāo)記具有下述含義R,1為鹵素、(CrC4)-烷基、(CrC4)-烷氧基、硝基或(CrC4)-鹵代烷基；nB為0至5的自然數(shù)、優(yōu)選地為0至3 ；Rb2為0RB3、SRb3或NRB3Rb4或飽和或不飽和的具有至少一個(gè)氮原子和最多3個(gè)雜原 子的3元至7元雜環(huán)，所述雜原子優(yōu)選選自0和S，該雜環(huán)通過(guò)氮原子與(S-II)中的羰基連 接，并且可為未被取代的或被選自((「(；)-烷基、(Ci-C；)-烷氧基或任選地被取代的苯基的 基團(tuán)所取代，Rb2優(yōu)選地為式0RB3、NHRb4或N(CH3)2的基團(tuán)，特別是式0Rb3的基團(tuán)；Rb3為氫或未被取代的或被取代的脂肪烴基，優(yōu)選地共具有1至18個(gè)碳原子；RB4為氫、(C「C6)-烷基、(C「C6)-烷氧基或被取代的或未被取代的苯基；\為和-或以-烷二基鏈，其為未被取代的或被一個(gè)或兩個(gè)沁-(；)-烷基基團(tuán)取 代或被[(crc3)-烷氧基]羰基取代；
優(yōu)選a) 8-喹啉氧基乙酸類(lèi)的化合物(S2)、優(yōu)選的化合物為(5_氯_8_喹啉氧基)乙 酸 1-甲基己酯(通用名為“解草酯(cloquintocet-mexyl)”)，(S2-1)(見(jiàn) Pestic. Man.)，(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸1，3_ 二甲基丁-1-基酯(S2-2)，
(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸4-烯丙氧基丁酯(S2-3)，(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸1-烯丙氧基丙-2-基酯(S2-4)，(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸乙酯(S2-5)，(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸甲酯(S2-6)，(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸烯丙酯(S2-7)，(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸2- (2-亞丙基亞胺氧基)乙酯(S2_8)、(5_氯_8_喹 啉氧基)乙酸2-氧丙-1-基酯(S2-9)及其相關(guān)化合物，記載于EP-A-86 750、EP_A_94 349 和EP-A-191 736或EP-A-0 492 366中，以及它們的水合物和鹽，記載于W0-A-2002/034048中。b) (5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸類(lèi)的化合物、優(yōu)選的化合物例如(5-氯-8-喹啉 氧基)丙二酸二乙酯、(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸二烯丙酯、(5-氯-8-喹啉氧基)丙二 酸甲基乙基酯及其相關(guān)化合物，記載于EP-A-0582 198中。C)式(S-III)的化合物 其中的符號(hào)和標(biāo)記具有下述含義 Rc1 為(CrC4)-烷基、(CrC4)-鹵代烷基、(c2-c4)-烯基、(c2-c4)-鹵代烯基、 (c3-c7)-環(huán)烷基，優(yōu)選地為二氯甲基；Rc2、Rc3可以相同或不同，為氫、(C「C4) _烷基、(C2_C4)-烯基、(C2_C4) _炔基、 (c「c4)-鹵代烷基、(c2-c4)-鹵代烯基、(CrC4)-烷基氨基甲?；?(CrQ)-烷基、(c2-c4)-烯 基氨基甲酰基-(Q-C；)-烷基、(CfQ)-烷氧基-(CfQ)-烷基、二氧戊環(huán)-(CfQ)-烷基、噻 唑基、呋喃基、呋喃基烷基、噻吩基、哌啶基、被取代的或未被取代的苯基；或者Re2和Re3 — 起形成一個(gè)被取代的或未被取代的雜環(huán)，優(yōu)選地為噁唑烷環(huán)、噻唑烷環(huán)、哌啶環(huán)、嗎啉環(huán)、六 氫嘧啶環(huán)或苯并噁嗪環(huán)；優(yōu)選經(jīng)常作為發(fā)芽前安全劑(土壤作用安全劑)使用的二氯乙酰胺類(lèi)的活性化合物， 例如“烯丙酰草胺(dichlormid) ” (見(jiàn) Pestic. Man. ) ( = N，N_ 二烯丙基 _2，2_ 二氯乙 酰胺)，“R-29148，，( = 3_ 二氯乙?；?_2，2，5_ 三甲基-1，3_ 噁唑烷，Stauffer 生產(chǎn))，“R-28725，，( = 3_ 二氯乙?；?_2，2，- 二甲基-1，3_ 噁唑烷，Stauffer 生產(chǎn))，“解草嗪(benoxacor) ” (見(jiàn) Pestic. Man. ) ( = 4_ 二氯乙?；?3,4- 二氫 _3_ 甲基-2H_1，4-苯并噁嗪)，“PPG-1292”( = N-烯丙基 _N_[ (1，3_ 二氧戊環(huán) _2_ 基)甲基]二氯乙酰胺，PPG Industries 生產(chǎn)),“DKA_24”( = N_烯丙基_N_[(烯丙基氨基羰基)甲基]二氯乙酰胺，Sagro-Chem 生產(chǎn))，“AD-67”或“M0N 4660”( = 3_ 二氯乙?；?1-氧雜 _3_ 氮雜-螺[4,5]癸烷，由 Nitrokemia 或 Monsanto 生產(chǎn)),“TI-35” ( = 1- 二氯乙?；s環(huán)庚烷，TRI Chemical RT 生產(chǎn))，“diclonon”(dicyclonone)或“BAS145138”或“LAB145138”( = 3- 二氯乙?；?_2， 5，5-三甲基-1，3-二氮雜二環(huán)[4.3.0]壬烷，BASF生產(chǎn))以及“解草噁唑(furilazole) ”或“M0N 13900” (見(jiàn) Pestic. Man. ) ( = (RS)_3_ 二氯乙 ?；?5- (2-呋喃基)-2，2- 二甲基噁唑烷)。D)式(S-IV)的N-?；酋０奉?lèi)及其鹽 其中XD 為 CH 或 N ；R；為 C0-NRd5Rd6 或 NHC0_RD7 ；Rd2為鹵素、(CrC4)-鹵代烷基、(CrC4)-鹵代烷氧基、硝基、(CrC4)-烷基、 (c「c4)-烷氧基、(c「c4)-烷基磺?；?、(c「c4)-烷氧基羰基或(Q-Q)-烷基羰基；RD3 為氫、(C「C4)-烷基、(C2_C4)-烯基或(C2_C4)-炔基；RD4為鹵素、硝基、(C「C4)-烷基、(C「C4)-鹵代烷基、(C「C4) _鹵代烷氧基、 (c3-c6)-環(huán)烷基、苯基、(c「c4)-烷氧基、氰基、(c「c4)-烷硫基、(Ci-C；)-烷基亞磺?；?、 (crc4)-烷基磺?；?、(crc4)-烷氧基羰基或(crc4)-烷基羰基；Rd5 為氫、(C「C6)-烷基、(C3_C6)-環(huán)烷基、(C2_C6)-烯基、(C2_C6)-炔基、(C5_C6)-環(huán) 烯基、苯基或含有vD個(gè)雜原子的3元至6元雜環(huán)，所述vD個(gè)雜原子選自氮、氧和硫，其中最 后七個(gè)提及的基團(tuán)被選自如下的vD個(gè)取代基所取代鹵素、(Ci-C》-烷氧基、和-(6)-鹵代 烷氧基、(C「C2)-烷基亞磺酰基、(C「C2)-烷基磺?；?、(C3-C6)_環(huán)烷基、(C「C4)-烷氧基羰 基、(Q-C；)-烷基羰基和苯基，并且在環(huán)狀基團(tuán)的情況下還可為(Q-C；)-燒基和(Q-Q)-^ 代烷基；RD6為氫、(CfQ-烷基、(C2_C6)_烯基或(C2_C6)_炔基、其中最后三個(gè)提及的基團(tuán) 被選自如下的VD個(gè)取代基所取代商素、羥基、(Ci-C；)-烷基、(Ci-C；)-烷氧基和(c「c4)-燒 硫基，或Rd5和Rd6與它們所連的氮原子一起形成一個(gè)吡咯烷基或哌啶基；RD7為氫、和-(；)-烷基氨基、二-((「(；)-烷基氨基、(C「C6)_烷基、(C3_C6)_環(huán)燒基、其中最后2個(gè)提及的基團(tuán)被選自如下的vD個(gè)取代基所取代鹵素、沁-(；)-烷氧基、鹵 代烷氧基和(Q-C；)-烷硫基，并且在環(huán)狀基團(tuán)的情況下取代基還可為(Q-C；)-烷 基和(Ci-C；)-鹵代烷基；nD 為 0、1 或 2;mD 為 1 或 2 ；vD 為 0、1、2 或 3;在上述化合物中，優(yōu)選的化合物為N-酰基磺酰胺類(lèi)化合物，例如下式(S-V)的化 合物，該化合物可從例如W0 97/45016中知曉， 其中RD7為(C「C6)-燒基、(C3_C6)_環(huán)烷基、其中最后兩個(gè)提及的基團(tuán)被選自如下的vD 個(gè)取代基所取代鹵素、(crc4)-烷氧基、鹵代-(Ci-Ce)-烷氧基和(Ci-C；)-烷硫基，并且在 環(huán)狀基團(tuán)的情況下取代基還可為(Ci-C；)-烷基和(Ci-C；)-鹵代烷基；Rd4 為鹵素、(C「C4)-烷基、(C「C4)-烷氧基、CF3 ；mD 為 1 或 2 ；vD 為 0、1、2 或 3;還有酰基氨磺?；郊柞０?，例如下式(S-VI)的化合物，該化合物可從例如TO 99/16744中知曉， 例如其中Rd5 =環(huán)丙基，且(Rd4) = 2-0Me ( "cyprosu If amide", S3-1)，Rd5 =環(huán)丙基，且(Rd4) = 5-Cl-2_0Me (S3-2)，Rd5 =乙基，且(Rd4) = 2-0Me (S3-3)，Rd5 =異丙基，且(Rd4) = 5-Cl-2-0Me (S3-4)，以及Rd5 =異丙基，且(Rd4) = 2-0Me(S3-5)的那些化合物還有式(S-VII)的N-酰基氨磺?；交孱?lèi)化合物，該化合物可從例如 EP-A-365484 中知曉， 其中Rd8和Rd9彼此獨(dú)立地為氫、(C「C8) _烷基、(C3_C8)-環(huán)烷基、(C3_C6)-烯基、 (c3-c6)-炔基，Rd4 為鹵素、(C「C4)-烷基、(C「C4)-烷氧基、CF3，mD 為 1 或 2 ；其中特別地可以提及l(fā)-[4-(N-2-甲氧基苯甲?；被酋；?苯基]-3-甲基脲，l-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺?；?苯基]-3，3- 二甲基脲，1-[4-(N-4，5-二甲基苯甲?；被酋；?苯基]_3_甲基脲，1-[4-(N-萘甲?；被酋；?苯基]-3，3_ 二甲基脲；G)羥基芳香族化合物和芳香族_脂肪族羧酸衍生物類(lèi)的活性化合物，例如3， 4，5-三乙酰氧基苯甲酸乙酯、3，5-二甲氧基-4-羥基苯甲酸、3，5-二羥基苯甲酸、4-羥 基水楊酸、4-氟水楊酸、1，2- 二氫-2-氧-6-三氟甲基吡啶-3-甲酰胺、2-羥基肉桂酸、 2，4-二氯肉桂酸，上述化合物記載于 W0 2004084631、W0 2005015994、W0 2006007981、W0 2005016001 ；H)l，2_ 二氫喹喔啉-2-酮類(lèi)的活性化合物，例如1-甲基-3-(2_噻吩基)_1， 2- 二氫喹喔啉-2-酮、1-甲基-3- (2-噻吩基)-1，2- 二氫喹喔啉-2-硫酮、1- (2-氨基乙 基)-3- (2-噻吩基)-1，2- 二氫喹喔啉-2-酮鹽酸鹽、1-(2-甲基磺酰基氨基乙基)-3- (2-噻 吩基)-1，2_ 二氫喹喔啉-2-酮，上述化合物記載于W0 2005112630,I)除了對(duì)有害植物具有除草活性之外，還對(duì)作物植物(例如稻)具有安全劑作用 的活性化合物，例如“哌草丹(dim印iperate) ” 或 “MY-93，，(見(jiàn) Pestic. Man.)(=哌啶 硫代甲酸 s-i-甲基-1-苯基乙酯)，已知該化合物能夠作為安全劑，用于防止稻受到除草劑禾草敵 (molinate)的損傷，“殺草隆(daimuron)” 或“SK 23”(見(jiàn) Pestic. Man. ) ( = 1_(1_ 甲基 苯基乙 基)-3-對(duì)甲苯基脲)，已知該化合物能夠作為安全劑，用于防止稻受到除草劑唑吡嘧磺隆 (imazosulfuron)的損傷，“芐草隆(cumyluron)” =“JC-940”( = 3-(2_ 氯苯基甲基)-1-(1_ 甲基-1-苯 基-乙基)脲，見(jiàn)JP-A-60087254)，已知該化合物能夠作為安全劑，用于防止稻受到多種除 草劑的損傷，“苯草酮(methoxyphenone)” 或“NK 049” ( = 3，3，- 二甲基 _4_ 甲氧基二苯甲 酮)，已知該化合物能夠作為安全劑，用于防止稻受到多種除草劑的損傷，“CSB”( = 1-溴-4-(氯甲基磺?；?苯)(CAS Reg. No. 54091-06-4,由 Kumiai 生 產(chǎn))，已知該化合物能夠作為安全劑，用于防止稻受到多種除草劑的損傷；K)式(S-IX)的化合物，記載于 W0-A-1998/38856， 其中的符號(hào)和標(biāo)記具有下述含義rk\ rk2彼此獨(dú)立地為鹵素、(CrC4)-烷基、(c「c4)-烷氧基、(c「c4)-鹵代烷基、 (Ci-C；)-烷基氨基、二(Ci-C；)-烷基氨基、硝基；Ak 為 C00Rk3 或 C00Rk4，Rk3、Rk4彼此獨(dú)立地為氫、(C「C4)-烷基、(C2_C6)-烯基、(C2_C4)-炔基、氰基烷基、 (Ci-C；)-鹵代烷基、苯基、硝基苯基、苯甲基、鹵代苯甲基、吡啶基烷基或烷基銨， 1為 0 或 1，nK2、nK3彼此獨(dú)立地為0、1或2，優(yōu)選的化合物為(二苯基甲氧基)乙酸甲酯(CAS Reg. No. :41858-19_9)，L)式(S-X)的化合物或其鹽，記載于WO A-98/27049, 其中的符號(hào)和標(biāo)記具有下述含義Xl 為 CH 或 N， 當(dāng)X = N時(shí)， 為0至4的整數(shù)；當(dāng)X = CH時(shí)， 為0至5的整數(shù)；rl:為鹵素、(CrC4)-烷基、(CrC4)-鹵代烷基、(crc4)-烷氧基、(CrC4)-鹵代烷氧 基、硝基、(Ci-C；)-烷硫基、(Ci-C；)-烷基磺酰基、(Ci-C；)-烷氧基羰基、任選地被取代的苯 基、任選地被取代的苯氧基，RL2 為氫或(c「c4)-烷基，Rl3為氫、(c「c8)-烷基、(C2-C4)-烯基、(C2-C4)-炔基或芳基，其中上述每一個(gè)含碳 基團(tuán)可為未被取代的或被一個(gè)或多個(gè)(優(yōu)選地最多3個(gè))相同或不同的選自鹵素和烷氧基 的基團(tuán)所取代；M)3-(5-四唑基羰基)_2_喹諾酮類(lèi)的活性化合物，例如1，2- 二氫-4-羥基-1-乙基-3- (5-四唑基羰基)-2-喹諾酮(CAS Reg. No. 219479-18-2)、1，2-二氫-4-羥基-1-甲基-3-(5-四唑基羰基)_2_ 喹諾酮(CASReg. No. 95855-00-8)，上述化合物記載于 W0-A-1999000020，N)式(S-XI)或(S-XII)的化合物，記載于TO-A-2007023719 和 TO-A-2007023764， 其中R；為鹵素、(CrC4)-烷基、甲氧基、硝基、氰基、CF3、0CF3，Y、Z彼此獨(dú)立地為0或S，%為0至4的整數(shù)，Rn2為(CrC16)-烷基、(C2_C6)_烯基、(C3_C6)_環(huán)烷基、芳基、苯甲基、鹵代苯甲基，RN3 為氫、(C「C6)烷基，0)選自如下的一種或多種化合物1，8-萘二甲酸酐，S-2-乙硫基乙基二硫代磷酸0，0- 二乙酯(乙拌磷(disulfoton))，甲基氨基甲酸4-氯苯酯(Hyphenate)，硫代磷酸0，0- 二乙基0-苯基酯(dietholate)，4-羧基-3,4- 二 氫-2H-1-苯并批喃 ~4~ 乙酸(CL-304415、CAS Reg. No. 31541-57-8)，1-氧雜-4-氮雜螺[4. 5]癸-4- 二硫代甲酸 2_ 丙烯酯(MG-838、CASReg. No. 133993-74-5)，[(3-氧-1H-2-苯并噻喃-4(3H)_亞基)甲氧基]乙酸甲酯(記載于 W0-A-98/13361 ；CAS Reg. No. 205121-04-6),氰基甲氧基亞胺基(苯基)乙腈(解草胺腈(cyometrinil))，1，3-二氧戊環(huán)-2-基甲氧基亞胺基(苯基)乙腈(解草腈(oxabetrinil))，4，-氯_2，2，2_三氟苯乙酮0-1，3_ 二氧戊環(huán)_2_基甲基肟(氟草肟 (fluxofenim)),4，6- 二氯-2-苯基嘧啶(解草啶(fenclorim))，2-氯-4-三氟甲基-1，3-噻唑-5-甲酸苯甲酯(解草胺(flurazole)),2-二氯甲基-2-甲基-1，3-二氧戊環(huán)(MG-191)，包括它們的立體異構(gòu)體，以及在農(nóng)業(yè)中常用的鹽。也同樣可與其他已知的活性化合物相混合，所述已知活性化合物例如殺菌劑、殺 昆蟲(chóng)劑、殺螨劑、殺線(xiàn)蟲(chóng)劑、驅(qū)鳥(niǎo)劑、植物營(yíng)養(yǎng)劑和土壤結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑。一些安全劑也已知可作為除草劑，因此，它們不但對(duì)有害植物具有除草活性，還能 夠保護(hù)作物植物。除草劑(混合物)與安全劑的重量比通常取決于所述除草劑的施用率 和所述安全劑的效力，并可在寬范圍內(nèi)變化，例如其范圍為200 1至1 200、優(yōu)選地為 100 1至1 100、特別是20 1至1 20。所述安全劑也可以與式(I)的化合物或其 混合物類(lèi)似地與其他除草劑/殺蟲(chóng)劑配制為制劑，并以成品制劑或與除草劑的桶混物的形 式提供和使用。式(I)化合物的所需施用率根據(jù)特別是外界條件例如溫度、濕度和所使用的除草劑類(lèi)型的變化而變化。其可在寬限度內(nèi)變化，例如0. 001至10000g/公頃或更多活性物質(zhì)； 然而，優(yōu)選0. 5至5000g/公頃，特別優(yōu)選0. 5至1000g/公頃，且極其特別優(yōu)選0. 5至500g/ 公頃。本發(fā)明的活性化合物可用于例如下列植物以下屬的雙子葉雜草苘麻屬(Abutilon)、莧屬(Amaranthus)、豚草屬 (Ambrosia)、Anoda、春黃菊屬(Anthemis)、Aphanes、濱藜屬(Atriplex)、雛菊屬 (Bellis)、鬼針屬(Bidens)、薺屬(Capsella)、飛廉屬(Carduus)、決明屬(Cassia)、矢 車(chē)菊屬(Centaurea)、藜屬(Chenopodium)、薊屬(Cirsium)、旋花屬(Convolvulus)、曼 陀羅屬(Datura)、山螞蝗屬(Desmodium)、刺酸模屬(Emex)、糖芥屬(Erysimum)、大戟 屬(Euphorbia)、鼬瓣花屬(Galeopsis)、牛膝菊屬(Galinsoga)、芙蓉屬(Hibiscus)、番 薯屬(Ipomoea)、地膚屬(Kochia)、野芝麻屬(Lamium)、獨(dú)行菜屬(L印idium)、母草屬 (Lindernia)(Matricaria) > jf^M (Mentha) > LijftM (Mercurial i s)、Mullugo、 勿忘我屬(Myosotis)、罌粟屬(Papaver)、牽牛屬(Pharbitis)、車(chē)前屬(Plantago)、蓼 屬(Polygonum)、馬齒覽屬(Portulaca)、毛茛屬(Ranunculus)、蘿卜屬(Raphanus)、揮 菜屬(Rorippa)、節(jié)節(jié)菜屬(Rotala)、酸模屬(Rumex)、豬毛菜屬(Salsola)、千里光屬 (Senecio)、田菁屬(Sesbania)、黃花稔屬(Sida)、白芥屬(Sinapis)、爺屬(Solanum)、苦苣 菜屬(Sonchus)、尖瓣花屬(Sphenoclea)、繁縷屬(Stellaria)、蒲公英屬(Taraxacum)、菥 蓂屬(Thlaspi)、車(chē)軸草屬(Trifolium)、蕁麻屬(Urtica)、婆婆納屬(Veronica)、堇菜屬 (Viola)、蒼耳屬(Xanthium)。以下屬的雙子葉作物花生屬(Arachis)、黃瓜屬(Cucumis)、南瓜屬 (Cucurbita)、古月蘿卜屬(Daucus)、大豆屬(Glycine)、棉屬(Gossypium)、亞麻屬(Linum)、 番爺屬(Lycopersicon)、煙草屬(Nicotiana)、豌豆屬(Pisum)、爺屬(Solanum)、蠶豆屬 (Vicia)。以下屬的單子葉雜草山羊草屬(Aegilops)、冰草屬(Agropyron)、剪股穎屬 (Agrostis)、看麥娘屬(Alopecurus)、Apera、燕麥屬(Avena)、臂形草屬(Brachiaria)、雀 麥屬(Bromus)、蒺藜草屬(Cenchrus)、鴨跖草屬(Co_elina)、狗牙根屬(Cynodon)、莎草 屬(Cyperus)、龍爪茅屬(Dactyloctenium)、馬唐屬(Digitaria)、禾卑屬(Echinochloa)、荸 薺屬(Eleocharis)、蟋蟀草屬(Eleusine)、畫(huà)眉草屬(Eragrostis)、野黍?qū)?Eriochloa)、 羊茅屬(Festuca)、飄拂草屬(Fimbristylis)、異蕊花屬(Heteranthera)、白茅屬 (Imperata)、鴨嘴草屬(Ischaemum)、千金子屬(L印tochloa)、黑麥草屬(Lolium)、雨久 花屬(Monochoria)、黍?qū)?Panicum)、雀稗屬(Paspalum)、薦草屬(Phalaris)、梯牧草 屬(Phleum)、早熟禾屬(Poa)、筒軸茅屬(Rottboellia)、慈姑屬(Sagittaria)、莞草屬 (Scirpus)、狗尾草屬(Setaria)、高粱屬(Sorghum)。以下屬的單子葉作物蔥屬(Allium)、鳳梨屬(Ananas)、天門(mén)冬屬(Asparagus)、 燕麥屬(Avena)、大麥屬(Hordeum)、禾酉屬(Oryza)、黍?qū)?Panicum)、甘蔴屬(Saccharum)、 黑麥屬(Secale)、高粱屬(Sorghum)、小黑麥屬(Triticale)、小麥屬(Triticum)、玉蜀黍?qū)?(Zea)。但是，本發(fā)明活性化合物的用途不以任何方式限于上述屬，而是以相同方式擴(kuò)展 至其他植物。
依據(jù)濃度，本發(fā)明的鹽、特別是式(I)的化合物也適于在例如工業(yè)地帶和鐵道以 及植樹(shù)或未植樹(shù)的道路和場(chǎng)所中用于整體防治雜草。類(lèi)似地，本發(fā)明活性化合物也可用于 防治多年生作物中的雜草，所述多年生作物例如森林、觀賞性樹(shù)木栽植、果園、葡萄園、柑桔 林、堅(jiān)果園、香蕉種植園、咖啡種植園、茶葉種植園、橡膠種植園、油椰種植園、可可種植園、 無(wú)核水果(soft fruit)種植園和蛇麻田(hop field)、草坪、草地和牧場(chǎng)；和用于選擇性防 治一年生作物中的雜草。本發(fā)明的鹽、特別是式(I)的化合物在用于土壤和植物地上部位時(shí)具有強(qiáng)的除草 活性和寬的活性譜。在某種程度上，它們也適于選擇性防治單子葉和雙子葉作物中的單子 葉和雙子葉雜草，采用發(fā)芽前和發(fā)芽后方法均可，并可以相繼施用。本發(fā)明的鹽、特別是式(I)的化合物對(duì)于后作物具有有益效果(旋轉(zhuǎn)行為)，即對(duì) 于各種對(duì)本發(fā)明的鹽、特別是式(I)的化合物敏感的后作物(例如甜菜、向日葵，或十字花 科植物，如油籽油菜、芥菜和野油菜)不表現(xiàn)植物毒性或僅表現(xiàn)極低的植物毒性(植物毒性 表現(xiàn)為例如以下形式(a)葉脈變?yōu)榈G至黃色、(b)整株植物變黃、(c)植物生長(zhǎng)減緩、(d) 幼小植物部分或整株植物的發(fā)育異常)。本發(fā)明活性化合物的制備和用途通過(guò)下述實(shí)施例進(jìn)行說(shuō)明。A.合成實(shí)施例2-碘苯磺酰胺在-70°C，將61. 5ml (98. 45mmol)的含有1. 6摩爾正丁基鋰的四氫呋喃溶液緩慢地 加入至含有10g(46. 88mmol)N-叔丁基苯磺酰胺的150ml無(wú)水四氫呋喃溶液中。然后將溶 液快速升溫至_30°C，再冷卻至_70°C，然后加入含13. 09g(51. 57mmol)碘的80ml四氫呋喃 溶液。然后將溶液緩慢升溫至室溫并在室溫下攪拌3h。然后所得溶液用50%濃度的硫代 硫酸鈉水溶液和水洗滌。干燥有機(jī)相并蒸除溶劑。得到4. 3g(理論產(chǎn)量的27% )的N-叔 丁基-2-碘苯磺酰胺。在室溫下，將4. 3g(12. 68mmol)的N_叔丁基_2_碘苯磺酰胺置于15ml三氟乙酸 中攪拌6h。將蒸除溶劑后所得的固體用水洗滌。得到3. lg(理論產(chǎn)量的86%)的2-碘苯 磺酰胺。2-碘苯磺?；惽杷狨?. lg(21.2mmol)異氰酸正丁酯和 0. 04g(0. 35mmol)的 1，4_ 二氮雜二環(huán) [2. 2. 2]辛烷加入至含5. 0g(17. 66mmol)的2-碘苯磺酰胺的50ml 二甲苯溶液中，然后將該 混合物在150°C (回流)攪拌lh。在120-125°C，于1. 5小時(shí)內(nèi)滴加含有2. 27g(ll. 48mmol) 氯甲酸三氯甲酯的10ml 二甲苯溶液。然后將混合物在150°C攪拌1小時(shí)。最后，減壓蒸除 溶劑和所有揮發(fā)性組分。殘留物(5.0g)不進(jìn)行純化而直接用于后續(xù)反應(yīng)。2-碘苯磺?；惽杷狨ピ?238CHT1處存在強(qiáng)NC0振動(dòng)譜帶，因此可以通過(guò)IR光 譜檢測(cè)。1H-WR 數(shù)據(jù)(400MHz，CDC13，8 , ppm) :8.19(dd，J= 1. 6,7. 6,1H) ；8. 17(dd, J = 1. 6,7. 6，1H) ；7. 57 (dt, J = 1. 6,8. 0，1H) ；7. 33 (dt, J = 2. 0,8. 0，1H)。2-碘-N_[ (4-甲氧基-6-甲基-1，3，5_三嗪_2_基)氨基甲?；鵠苯磺酰胺首先將250mg(0. 88mmol)的2_碘苯磺酰胺和253mg(0. 97mmol)的2-(N-苯氧基羰 基)氨基-4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪置于3ml乙腈中。然后加入0. 26ml (1. 77mmol)的1，8_ 二氮雜二環(huán)[5.4.0] i^一 -7-烯，將溶液在室溫?cái)嚢鑜h。溶液的pH值用2N鹽酸 緩慢地調(diào)節(jié)至1。沉淀的固體通過(guò)吸濾濾出，用二異丙醚洗滌并干燥。得到360mg(理論產(chǎn) 量的90% )的2-碘-N-[(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基甲?；鵠苯磺酰 胺。2-碘-N_[(4-甲氧基-6-甲基_1，3，5_三嗪_2_基)氨基甲?；鵠苯磺酰胺鈉鹽 (=下表1中的化合物1-2)將0. 47g(ll. 69mmol)氫氧化鈉加入至含有 5. 0g (11. 13mmol)的 2-碘-N_[(4_ 甲 氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基甲?；鵠苯磺酰胺的500ml乙腈和50ml水的溶 液中。將溶液在室溫?cái)嚢柽^(guò)夜。在高真空度下蒸除溶劑并干燥后，以定量產(chǎn)率獲得鈉鹽。1H-WR數(shù)據(jù)(300MHz，d6-DMS0，8 , ppm) 8. 97 (br. s, 1H) ；8. 03 (dd，J = 1. 7，7. 9， 1H) ；7. 94 (dd, J = 1. 1,7. 8，1H) ；7. 44 (dt, J = 1. 2,7. 4，1H) ；7. 10 (dt, J = 1. 7,7. 4，1H)； 3. 83(s，3H) ；2. 29(s，3H)。通過(guò)類(lèi)似的方式獲得了下列化合物通過(guò)與氫氧化鉀反應(yīng)得到2-碘-N_[(4-甲氧基-6-甲基_1，3，5_三嗪_2_基) 氨基甲?；鵠苯磺酰胺鉀鹽(=下表1的化合物1-3)。1H-WR數(shù)據(jù)(300MHz，d6-DMS0，8 , ppm) 9. 06 (br. s, 1H) ；8. 04 (dd，J = 1. 6，7. 9， 1H) ；7. 94 (dd, J = 1. 0,7. 8，1H) ；7. 45 (dt, J = 1. 2,7. 7，1H) ；7. 11 (dt, J = 1. 5,7. 6，1H)； 3. 84(s，3H) ；2. 29(s，3H)。通過(guò)與氫氧化鋰反應(yīng)得到2-碘-N_[(4-甲氧基-6-甲基_1，3，5_三嗪_2_基) 氨基甲?；鵠苯磺酰胺鋰鹽(=下表1的化合物1-1)。1H-WR數(shù)據(jù)(300MHz，d6-DMS0，8 , ppm) 9. 56 (br. s, 1H) ；8. 05 (dd，J = 1. 6，7. 9， 1H) ；7. 95(dd，J= 1. 1，7. 8，1H) ；7. 46(ddd，J= 1. 2,7. 4,7. 8,1H) ；7. ll(dt，J= 1.7,7.7， 1H) ；3. 86(s，3H) ；2. 30(s，3H)。通過(guò)與氫氧化鎂反應(yīng)得到2-碘-N_[ (4-甲氧基-6-甲基_1，3，5_三嗪_2_基) 氨基甲?；鵠苯磺酰胺鎂鹽(=下表1的化合物1-4)。1H-WR數(shù)據(jù)(300MHz，d6-DMS0，8 , ppm) 8. 96 (br. s, 1H) ；8. 05 (dd，J = 1. 6，7. 9， 1H) ；7. 94 (dd, J = 1. 1,7. 8，1H) ；7. 44 (dt, J = 1. 2,7. 7，1H) ；7. 10 (dt, J = 1. 7,7. 5，1H)； 3. 84(s，3H) ；2. 30(s，3H)。通過(guò)與氫氧化鈣反應(yīng)得到2-碘-N_[ (4-甲氧基-6-甲基_1，3，5_三嗪_2_基) 氨基甲?；鵠苯磺酰胺鈣鹽(=下表1的化合物1-5)。1H-WR數(shù)據(jù)(300MHz，d6-DMS0，8 , ppm) 8. 87 (br. s, 1H) ；8. 02 (dd，J = 1. 7，7. 9， 1H) ；7. 93 (dd, J = 1. 2，7. 8，1H) ；7. 43 (dt，J = 1. 2，7. 7，1H) ；7. 08 (dt, J = 1. 7,7. 6,1H)； 3. 83(s，3H) ；2. 28(s，3H)。 通過(guò)與2-氨基乙醇反應(yīng)得到2-碘-N-[ (4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪_2_基) 氨基甲?；鵠苯磺酰胺_(2_羥基乙-1-基)銨鹽(=下表1的化合物1-19)。1H-WR 數(shù)據(jù)(300MHz, d6_DMS0，8，ppm) 8. 03 (dd, J = 1. 7，7. 9，1H) ；7. 93 (dd, J =1. 2，7. 8，1H) ；7. 71 (br. s, 1H) ；7. 44 (dt，J = 1. 2,7. 8,1H) ；7. 09 (dt，J = 1. 7，7. 6，1H)； 5. 11 (br. s, 1H) ；3. 83(s，3H) ；3. 57 (t, J = 5. 3，2H) ；2. 85 (t, J = 5. 5，2H) ；2. 28(s，3H)。通過(guò)與2，2’ -亞氨基二乙醇反應(yīng)得到2-碘-N_[ (4-甲氧基_6_甲基_1，3，5_三嗪-2-基)氨基甲酰基]苯磺酰胺雙-N，N-(2-羥基乙-1-基)銨鹽(=下表1的化合物 1-20)。1H-WR 數(shù)據(jù)(300MHz, d6_DMS0，8，ppm) 8. 02 (dd, J = 1. 7，7. 9，1H) ；7. 93 (dd, J =1. 2，7. 8，1H) ；7. 43 (dt，J = 1. 2，7. 7，1H) ；7. 08 (dt，J = 1. 7,7. 5,1H) ；5. 13 (br. s,2H)；
3.83 (s, 3H) ；3. 64 (t, J = 5. 2,4H) ；2. 98 (t, J = 5. 5，4H) ；2. 28 (s, 3H)。通過(guò)與2,2,2”,-三乙醇胺反應(yīng)得到2-碘-N_[(4-甲氧基_6_甲基_1，3，5_三 嗪-2-基)氨基甲?；鵠苯磺酰胺三-N，N, N-(2-羥基乙-1-基)銨鹽(=下表1的化合 物 1-21)。1H-WR 數(shù)據(jù)(300MHz, d6_DMS0，8，ppm) 9. 05 (br. s, 1H) ；8. 05 (dd, J = 1. 4， 7. 8，1H) ；7. 97 (br. d, J = 8. 1，1H) ；7. 47 (br. t, J = 7. 6，1H) ；7. 14 (br. t, J = 8. 2，1H)；
4.99 (br. s,3H) ；3.86(s，3H) ；3. 65 (br. s,6H) ；3. 08 (br. s,6H) ;2.31(s，3H)。通過(guò)與氨反應(yīng)得到2-碘-N_[ (4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基甲 ?；鵠苯磺酰胺銨鹽(=下表1的化合物1-6)。1H-WR數(shù)據(jù)(300MHz，d6-DMS0，8 , ppm) 9. 33 (br. s, 1H) ；8. 08 (dd，J = 1. 6，7. 9， 1H) ；8. 00 (d, J = 7. 6,1H) ；7. 50 (t, J = 7. 8,1H) ；7. 18 (br. t, J = 7. 3,1H) ；7. 12 (br. s, 3H) ；3. 87(s，3H) ；2. 34(s，3H)。通過(guò)與異丙胺反應(yīng)得到2-碘-N_[ (4-甲氧基-6-甲基_1，3，5_三嗪_2_基)氨 基甲?；鵠苯磺酰胺異丙基銨鹽(=下表1的化合物1-15)。1H-WR數(shù)據(jù)(300MHz，d6-DMS0，8 , ppm) 9. 06 (br. s, 1H) ；8. 04 (dd，J = 1. 6，7. 9， 1H) ；7. 95 (dd, J = 0. 9，7. 7，1H) ；7. 63 (br s,3H) ；7. 46 (dt, J = 1. 0,7. 8,1H) ；7. 12 (dt, J =1. 1,7. 4，1H) ；3. 84(s，3H) ；3. 26(spt, J = 6. 6，1H) ；2. 30(s，3H) ；1. 15 (d，J = 6. 5，6H)。通過(guò)與氫氧化四乙基銨反應(yīng)得到2-碘-N_[(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5_三 嗪-2-基)氨基甲酰基]苯磺酰胺四乙基銨鹽(=下表1的化合物1-12)。1H-WR數(shù)據(jù)(300MHz，d6-DMS0，8 , ppm) 8. 78 (br. s, 1H) ；8. 02 (dd，J = 1. 6，7. 9， 1H) ；7. 93(dd，J= 1. 1，7. 8，1H) ；7. 43 (ddd，J = 1. 3，7. 4，7. 8，1H) ；7. 08 (ddd，J = 1. 7，7. 4， 7. 7,1H) ；3.82(s，3H) ；3. 19(m，8H) ；2.27(s，3H) ； 1. 15 (m，12H)。通過(guò)與氫氧化四丙基銨反應(yīng)得到2-碘-N_[(4-甲氧基-6-甲基_1，3，5_三 嗪-2-基)氨基甲?；鵠苯磺酰胺四丙基銨鹽(=下表1的化合物1-14)。1H-WR數(shù)據(jù)(300MHz，d6-DMS0，8 , ppm) 8. 76 (br. s, 1H) ；8. 02 (dd，J = 1. 6，7. 9， 1H) ；7. 92(dd，J= 1. 1，7. 8，1H) ；7. 43 (ddd, J = 1. 3,7. 4,7. 8,1H) ；7. 08 (ddd, J = 1. 7,7. 4, 7. 7,1H) ；3.82(s，3H) ；3. 12(m,8H) ；2.27(s，3H) ； 1.60(m，8H) ；0. 89 (t，J = 7. 3，12H)。通過(guò)與氫氧化四丁基銨反應(yīng)得到2-碘-N_[(4-甲氧基-6-甲基_1，3，5_三 嗪-2-基)氨基甲?；鵠苯磺酰胺四丁基銨鹽(=下表1的化合物1-18)。1H-WR數(shù)據(jù)(300MHz，d6-DMS0，8 , ppm) 8. 76 (br. s, 1H) ；8. 02 (dd，J = 1. 7，7. 9， 1H) ；7. 92 (dd, J = 1. 2，7. 8，1H) ；7. 42 (dt，J = 1. 3，7. 7，1H) ；7. 07 (dt, J = 1. 7,7. 6,1H)； 3.82(s，3H) ；3. 16(m，8H) ；2.26(s，3H) ； 1.57(m，8H) ； 1. 31(m,8H) ；0. 93 (t，J = 7. 5，12H)。下表1所示的化合物為如上文所述而獲得、或與上述實(shí)施例類(lèi)似地獲得。表1 通式⑴的化合物其中M+代表所述化合物各自的鹽 B.配制實(shí)施例a)將10重量份的本發(fā)明的鹽特別是式(I)化合物與90重量份的作為惰性物質(zhì)的 滑石混合，并將混合物在錘磨機(jī)中粉碎，得到粉劑。b)將25重量份的本發(fā)明的鹽、特別是式(I)化合物與64重量份的作為惰性物質(zhì) 的含高嶺土的石英、10重量份的木素磺酸鉀和1重量份的作為濕潤(rùn)劑和分散劑的油酰基甲 基?；撬徕c混合，將混合物在銷(xiāo)盤(pán)式研磨機(jī)(pinned-disk mill)中研磨，得到易分散于水 中的可濕性粉劑。c)將20重量份的本發(fā)明的鹽、特別是式(I)化合物與6重量份的烷基苯酚聚乙二 醇醚( Triton X 207)、3重量份的異十三醇聚乙二醇醚(8E0)和71重量份的石蠟礦物 油(沸程為例如約255°C至高于277°C )混合，并將混合物在球磨中研磨至5微米以下的細(xì) 度，得到易分散于水中的分散濃縮劑。d)將15重量份的式(I)化合物、75重量份的作為溶劑的環(huán)己酮和10重量份的作 為乳化劑的乙氧基化的壬基苯酚混合，得到懸乳濃縮劑。e)將下述物質(zhì)混合75重量份的本發(fā)明化合物、特別是式(I)化合物、10重量份的木素磺酸鈣、5重量份的十二烷基硫酸鈉、3重量份的聚乙烯醇、和7重量份的高嶺土，將混合物在銷(xiāo)盤(pán)式研磨機(jī)中研磨，并在流化床中通過(guò)噴灑在作為制粒液體的水上 而?；摲勰?，得到水分散性顆粒劑。f)將下述物質(zhì)在膠體磨中均勻化并預(yù)粉碎25重量份的本發(fā)明化合物、特別是式(I)化合物、5重量份的2，2’ - 二萘基甲_6，6’ -二磺酸鈉、2重量份的油酰基甲基?；撬徕c、1重量份的聚乙烯醇、17重量份的碳酸鈣、和50重量份的水，隨后在球磨中研磨該混合物，并將所得懸浮液在噴霧塔中通過(guò)單料噴嘴霧化并干 燥，得到水分散性顆粒劑。C.生物實(shí)施例1.發(fā)芽前除草作用將單子葉和雙子葉雜草的種子或根莖部分置于盛有沙質(zhì)壤土的紙板盆中，并用土 壤覆蓋。然后將配制為可濕性粉劑或懸乳濃縮劑形式的本發(fā)明化合物以水性懸浮液或乳液 的形式施用至覆蓋土的表面，在各種劑量下施用率為100至800升水/公頃(經(jīng)換算)。在處理后，將盆置于溫室中，并將溫室條件保持為適于雜草良好生長(zhǎng)的條件。在3 至4周的測(cè)試期后，待測(cè)試植物發(fā)芽后，通過(guò)與未處理的對(duì)照植物比較，目測(cè)評(píng)估對(duì)植物的 損害程度或發(fā)芽損害程度。結(jié)果顯示，本發(fā)明化合物對(duì)于寬范圍的雜草和闊葉雜草都具有 良好的發(fā)芽前除草活性。
例如，表1 中的化合物 1-1、1-2、1-3、1-4、1-12、1-18、1-19 在以每公頃 0. 08kg 活 性物質(zhì)或更低的施用率通過(guò)發(fā)芽前方法施用時(shí)，對(duì)于例如淡甘菊(Matricaria inodora)和 虞美人(Papaver rhoeas)、繁縷(Stellaria media)和三色堇(Viola tricolor)等有害植 物均具有極好的除草活性。2.發(fā)芽后除草作用——溫室將單子葉和雙子葉雜草的種子或根莖部分置于盛有沙質(zhì)壤土的塑料盆中，用土壤 覆蓋并置于溫室中，在良好生長(zhǎng)條件下栽培。在播種三周后，對(duì)生長(zhǎng)至三葉期的測(cè)試植物進(jìn) 行處理。將配制為可濕性粉劑或懸乳濃縮劑形式的本發(fā)明化合物噴灑至植物的綠色部分， 在各種劑量下的水施用率為100至800升/公頃(經(jīng)換算)。然后將測(cè)試植物在溫室中于 最佳生長(zhǎng)條件下放置約10至28天，通過(guò)與未處理的對(duì)照植物比較，目測(cè)評(píng)估制劑的活性。 通過(guò)使用發(fā)芽后方法施用，本發(fā)明組合物對(duì)于寬范圍的經(jīng)濟(jì)上重要的雜草和闊葉雜草同樣 具有很好的除草活性。例如表1 中的化合物 1-1、1-2、1-3、1-4、1-12、1-18、1-19 在以每公頃 0. 08kg 活性物質(zhì)或更低的施用率通過(guò)發(fā)芽后方法施用時(shí)，對(duì)于例如反枝莧(Amaranthus retroflexus)、多花黑麥草(Loliummultiflorum)、苘麻(Abuthilon theophrasti)、淡甘 菊(Matricariainodora)、圓葉牽牛(Ipomoea purpurea)、小黍(Pan i cum minor)、繁縷 (Stellaria media)、龍葵(Solanum nigrum)、波其jf 婆婆納(Veronicapersica)禾口三色堇 (Viola tricolor)等有害植物均具有極好的除草活性。3.發(fā)芽后除草作用——田間試驗(yàn)測(cè)試方法在一個(gè)直接比較試驗(yàn)中，在田間試驗(yàn)條件(施用時(shí)間所檢測(cè)的雜草的3葉至5 葉期)下，將已知的游離酸形式的“2-碘-N-[(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基) 氨基甲?；鵠苯磺酰胺”(已知于DE 27 15 786)與2-碘-N_[(4_甲氧基-6-甲基_1，3， 5-三嗪-2-基)氨基甲酰基]苯磺酰胺的本發(fā)明的各個(gè)鹽(化合物I-3(2-碘-N-[(4-甲氧 基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基甲?；鵠苯磺酰胺的鉀鹽)和I-4(2-碘-N-[(4-甲 氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基甲?；鵠苯磺酰胺的鎂鹽))的雜草防治活 性進(jìn)行比較，在施用后的25天進(jìn)行評(píng)估。為了評(píng)估活性，使用代表性單子葉雜草小黍 (Panicumminor)和代表性雙子葉雜草龍葵(Solanum nihrum)根據(jù)以下方案進(jìn)行評(píng)估0%=無(wú)防治100%=完全防治下表A-1顯示了所得結(jié)果，該結(jié)果可以清楚地表明，本發(fā)明的式(I)化合物對(duì)于單 子葉雜草和雙子葉雜草均具有改進(jìn)的雜草防治活性。表A-1 在另一個(gè)直接比較試驗(yàn)中，在室外試驗(yàn)條件(施用時(shí)間所檢測(cè)的雜草的3葉至5 葉期)下，將已知的游離酸形式的“2-碘-N-[(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基) 氨基甲?；鵠苯磺酰胺”(已知于DE 27 15 786)與本發(fā)明的2-碘_N_[ (4-甲氧基-6-甲 基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基甲?；鵠苯磺酰胺的鈉鹽(本發(fā)明化合物1-2)在各種施用 率下的雜草防治活性進(jìn)行比較，在施用后的28天進(jìn)行評(píng)估。為了評(píng)估活性，使用雜草灰菜 (Chenopodiumalbum)、Fagopyran repens 禾口御谷(Pennisetum glauca)按照下述方案進(jìn)行 評(píng)估0%=無(wú)防治100%=完全防治下表A-2顯示了所得結(jié)果，結(jié)果中可以清楚地表明，本發(fā)明的化合物1-2與游離酸 相比，具有改進(jìn)的雜草防治活性。表 A-2 4.與作物植物的相容性在另一個(gè)溫室試驗(yàn)中，將大量作物植物的種子和雜草的種子置于沙質(zhì)壤土中并用 土壤覆蓋。一些盆如前項(xiàng)1中所述立即處理，其他盆仍置于溫室中直至植物發(fā)育出2至3 片真葉，然后使用不同劑量的本發(fā)明化合物如前項(xiàng)2所述進(jìn)行處理。施用并放置于溫室中 四至五周后，可通過(guò)目測(cè)評(píng)估看出，通過(guò)發(fā)芽前和發(fā)芽后方法施用的本發(fā)明化合物，即使在 高活性化合物劑量下對(duì)于禾本科作物(例如大麥、燕麥、黑麥或小麥)也沒(méi)有損害。一些本 發(fā)明的鹽表現(xiàn)出高選擇性，因此它們適用于防治農(nóng)業(yè)作物中的不想要的植物。5.補(bǔ)植性能在另外的試驗(yàn)中，用不同劑量的測(cè)試化合物對(duì)土壤進(jìn)行處理。然后將各種作物植 物播種在裝有經(jīng)過(guò)處理的土壤的塑料盆中，使用日/夜周期溫度分別為22°C和14°C的溫室 條件進(jìn)行栽培。四周后按照下述方案評(píng)估植物0%=未受損100%=完全受損表Bl-I至B1-5含有使用不同施用率的以下物質(zhì)對(duì)甜菜進(jìn)行的測(cè)試的結(jié)果(a) 本發(fā)明化合物1-2和(b)甲磺隆。表 Bl-I 表 B1-2 表 Bl-3 表 B1-4 表 B1-5 表B2-1至B2-5含有使用不同施用率的以下物質(zhì)對(duì)油籽油菜(Brassica napus) 進(jìn)行的測(cè)試的結(jié)果(a)本發(fā)明化合物1-2和(b)甲磺隆。表 B2-1 表 B2-2 表 B2-3 表 B2-4 ^B2-5 表B3-1至B3-5含有使用不同施用率的以下物質(zhì)對(duì)蠶豆(Vicia faba)進(jìn)行的測(cè) 試的結(jié)果(a)本發(fā)明化合物1-2和(b)甲磺隆。表 B3-1 表 B3-2 表 B3-3 表 B3-4 表 B3-權(quán)利要求
2 碘 N [(4 甲氧基 6 甲基 1，3，5 三嗪 2 基)氨基甲?；鵠苯磺酰胺的具有農(nóng)業(yè)化學(xué)活性的鹽。
2.權(quán)利要求1的具有農(nóng)業(yè)化學(xué)活性的鹽，具有通式(I)的結(jié)構(gòu) 其中陽(yáng)離子(M+)(a)為堿金屬離子，優(yōu)選地為鋰、鈉、鉀離子；或(b)為堿土金屬離子，優(yōu)選地為鈣或鎂離子；或(c)為過(guò)渡金屬離子，優(yōu)選地為錳、銅、鋅或鐵離子，或者(d)為銨離子，其中任選地一個(gè)、兩個(gè)、三個(gè)或全部四個(gè)氫原子被選自如下基團(tuán)的相同 或不同的基團(tuán)所取代=(C1-C4)-烷基、羥基-(C1-C4)-烷基、(C3-C6)-環(huán)燒基、(C1-C4)-烷氧 基-(C1-C4)-烷基、羥基-(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基、(C1-C6)巰基烷基、苯基和苯甲 基，其中上述基團(tuán)任選地被一個(gè)或多個(gè)選自如下基團(tuán)的相同或不同的基團(tuán)所取代鹵素例 如F、Cl、Br或I，硝基、氰基、疊氮基、(C1-C6)-燒基、(C「C6)_鹵代烷基、(C3-C6)-環(huán)烷基、 (C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-鹵代烷氧基和苯基，并且在上述每種情況下氮原子上的兩個(gè)取代 基均任選地一起形成一個(gè)被取代或未被取代的環(huán)；或(e)為鱗離子；或(f)為锍離子，優(yōu)選地為三((C1-C4)-烷基)锍；或(g)為氧鐺離子，優(yōu)選地為三((C1-C4)-烷基)氧鐺；或(h)為飽和的或不飽和的/芳香族的含氮雜環(huán)離子性化合物，所述化合物在環(huán)體系中 具有1-10個(gè)碳原子，并任選地為單環(huán)的或稠環(huán)的和/或被(C1-C4)-烷基單取代或多取代。
3.權(quán)利要求2的化合物，其中所述陽(yáng)離子(M+)(a)為堿金屬離子，優(yōu)選地為鋰、鈉、鉀離子；或(b)為堿土金屬離子，優(yōu)選地為鈣或鎂離子；或(c)為過(guò)渡金屬離子，優(yōu)選地為錳、銅、鋅或鐵，或者(d)為銨離子，其中任選地一個(gè)、兩個(gè)、三個(gè)或全部四個(gè)氫原子被選自如下基團(tuán)的相同 或不同的基團(tuán)所取代=(C1-C4)-烷基、羥基-(C1-C4)-烷基、(C3-C4)-環(huán)燒基、(C1-C2)-烷氧 基-(C1-C2)-烷基、羥基-(C1-C2)-烷氧基-(C1-C2)-烷基、(C1-C2)巰基烷基、苯基和苯甲 基，其中上述基團(tuán)任選地被一個(gè)或多個(gè)選自如下基團(tuán)的相同或不同的基團(tuán)所取代鹵素例 如F、Cl、Br或I，硝基、氰基、疊氮基、(C1-C2)-燒基、(C「C2)_鹵代烷基、(C3-C4)-環(huán)烷基、 (C1-C2)-烷氧基、(C1-C2)-鹵代烷氧基和苯基，并且在上述每種情況下氮原子上的兩個(gè)取代 基均任選地一起形成一個(gè)被取代或未被取代的環(huán)；或(e)為季鱗離子，優(yōu)選地為四((C1-C4)-烷基)鱗或四苯基鱗，其中所述(C1-C4)-烷基 和苯基任選地被選自如下基團(tuán)的相同或不同的基團(tuán)單取代或多取代鹵素例如F、Cl、Br或I，(C1-C2)-烷基、(C1-C2)-鹵代烷基、(C3-C4)-環(huán)烷基、(C1-C2)-烷氧基和(CfC2)-鹵代烷 氧基；或(f)為叔锍離子，優(yōu)選地為三((C1-C4)-烷基)锍或三苯基锍，其中所述(C1-C4)-烷基 和苯基任選地被選自如下基團(tuán)的相同或不同的基團(tuán)單取代或多取代鹵素例如F、Cl、Br或 I，(C1-C2)-烷基、(C1-C2)-鹵代烷基、(C3-C4)-環(huán)烷基、(Cl-C2)-烷氧基和(C1-C2)-鹵代烷 氧基；或(g)為叔氧鐺離子，優(yōu)選地為三((C1-C4)-烷基)氧鐺，其中所述(C1-C4)-烷基任選地 被選自如下基團(tuán)的相同或不同的基團(tuán)單取代或多取代商素例如F、Cl、Br或I，(C1-C2)-烷 基、(C1-C2)-鹵代烷基、(C3-C4)-環(huán)烷基、(C1-C2)-烷氧基和(C1-C2)-鹵代烷氧基；或(h)為選自如下雜環(huán)化合物的陽(yáng)離子例如吡啶、喹啉、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲 基吡啶、2，4- 二甲基吡啶、2，5- 二甲基吡啶、2，6- 二甲基吡啶、5-乙基-2-甲基吡啶、哌啶、 吡咯烷、嗎啉、硫代嗎啉、吡咯、咪唑、1，5-二氮雜二環(huán)[4. 3. 0]壬-5-烯(DBN)、1，8-二氮雜 二環(huán)[5. 4. 0] i^一 -7-烯(DBU)。
4.權(quán)利要求2的化合物，其中所述陽(yáng)離子(M+)為鈉離子、鉀離子、鋰離子、鎂離子、鈣離子、NH4+離子、(2-羥基乙-1-基)銨離子、雙-N， N-(2-羥基乙-1-基)銨離子、三-N，N，N-(2-羥基乙-1-基)銨離子、甲基銨離子、二甲基銨 離子、三甲基銨離子、四甲基銨離子、乙基銨離子、二乙基銨離子、三乙基銨離子、四乙基銨 離子、異丙基銨離子、二異丙基銨離子、四丙基銨離子、四丁基銨離子、2-(2_羥基乙-1-氧 基)乙-1-基銨離子、二(2-羥基乙-1-基)銨離子、三甲基苯甲基銨離子、三((C1-C4)-燒 基)锍離子或三((C1-C4)-烷基)氧鐺離子、苯甲基銨離子、1-苯基乙基銨離子、2-苯基乙 基銨離子、二異丙基乙基銨離子、吡啶鐺離子、哌啶鐺離子、咪唑鐺離子、嗎啉離子、1，8_ 二 氮雜二環(huán)[5. 4. 0] i^一 -7-烯離子。
5.權(quán)利要求2的化合物，其中所述陽(yáng)離子(M+)為鈉離子、鉀離子、鎂離子、鈣離子或NH4+ 罔子。
6.權(quán)利要求2的化合物，其中所述陽(yáng)離子(M+)為鈉離子或鉀離子。
7.用于制備根據(jù)權(quán)利要求2的化合物的方法。
8.一種防治不想要的植物的方法，包括使至少一種權(quán)利要求1至6之一的化合物作用 于不想要的植物和/或其生境。
9.至少一種權(quán)利要求1至6之一的化合物用于防治不想要的植物的用途。
10.一種除草劑組合物，包括一種權(quán)利要求1至6之一的化合物和常規(guī)補(bǔ)充劑和/或表 面活性劑。
11.一種式(VI)的2-碘苯磺酰基異氰酸酯
12. —種制備2-碘苯磺?；惽杷狨サ姆椒ǎ浒?使式(II)的碘苯磺酰胺與光氣、雙光氣或三光氣在80°C至150°C的溫度反應(yīng)，
13. 一種除草劑組合物，其包括-農(nóng)業(yè)化學(xué)活性化合物。(II) 。4中權(quán)利要求1至6之-i的化合物和一種或多種其他的
全文摘要
本發(fā)明涉及2-碘-N-[(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基甲?；鵠苯磺酰胺的鹽，涉及制備其的方法，并涉及其以其本身或與安全劑和/或與其它除草劑結(jié)合的形式作為除草劑用于選擇性地防治有用植物栽培物、永久性作物或未耕地中的不需要的有害植物，以及作為植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的用途，還涉及其以成品制劑或桶混物的形式通過(guò)同時(shí)使用和/或相繼使用的方式用于防治特定植物栽培物中的不需要的有害植物(例如不想要的草和雜草)、或作為植物保護(hù)調(diào)節(jié)劑的用途。
文檔編號(hào)A01N47/36GK101932244SQ200880112999
公開(kāi)日2010年12月29日 申請(qǐng)日期2008年10月22日 優(yōu)先權(quán)日2007年10月24日
發(fā)明者C·H·羅辛格, C·沃爾德拉夫, D·斯瑞博, D·福伊希特, E·R·戈辛, G·邦菲戈-皮卡德, H·克拉默, J·迪特根, K-H·穆勒, M·J·希爾斯, M·亥斯 申請(qǐng)人:拜爾農(nóng)作物科學(xué)股份公司