專利名稱：含喜樹堿或喜樹堿衍生物的農(nóng)用殺菌劑及其應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于植物源殺菌劑技術(shù)領(lǐng)域，具體為含喜樹堿或喜樹堿衍生物的農(nóng)用殺菌劑及其應(yīng)用。
背景技術(shù)：
喜樹堿(羥基喜樹堿)為一種吡咯喹啉生物堿，喜樹堿及其衍生物的化學(xué)結(jié)構(gòu)通式如通式(I) 通式(I)其中化學(xué)結(jié)構(gòu)中的R1——10代表氫原子、甲基、乙基、丙基、丁基、羥基、硝基、氨基、氧甲基、甲氨氧基、氟代乙基、氯代乙基、溴代乙基、氮基、甲硅烷基、烷氧基中的一個(gè)。喜樹堿主要來源于我國特有的植物珙同科喜樹，1966年由Wall等人首次從我國引種的喜樹桿中分離得到。喜樹堿及衍生物是以拓樸異構(gòu)酶(topo I)為作用靶抑制DNA的合成而發(fā)揮抗癌作用的機(jī)理，對卵巢癌、結(jié)腸直腸癌、白血病等具有顯著療效，但臨床試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)本品毒性較大，易出現(xiàn)骨髓抑制、膀胱出血等不良反應(yīng)。但是用喜樹堿或者喜樹堿衍生物制備農(nóng)藥的相關(guān)資料很少，在我國專利信息數(shù)據(jù)庫中以喜樹堿為關(guān)鍵詞來搜索，總共出現(xiàn)100多個(gè)相關(guān)的專利，其中只有一項(xiàng)與農(nóng)藥有關(guān)的專利，專利號為91103498，名稱為喜樹堿類植物性殺蟲劑及其制造方法的專利。該專利主要是將幾種含有生物堿的植物組織，按照喜樹33～36％、號筒3～5％、雷公藤7～12％、金腰帶3～6％、黃藤1～3％、蛤蟆草1～2％等幾種植物原料粗碎，按一定比例混合，進(jìn)行烘干，粉碎，浸取，過濾，混配；并加入添加劑5～11％，水30～36％。由于上述生物堿均為天然生物堿，而且都難溶解于水，尤其是喜樹堿，導(dǎo)致該專利可實(shí)施性較小。而將喜樹堿或喜樹堿衍生物在農(nóng)作物殺菌劑中應(yīng)用的報(bào)道未曾看到。

發(fā)明內(nèi)容
鑒于上述問題，本發(fā)明提供一種殺菌譜廣的含喜樹堿或喜樹堿衍生物的農(nóng)用殺菌劑及其應(yīng)用的技術(shù)方案，可廣泛用于農(nóng)作物的殺菌，防治效果好，使用安全無公害。
所述的含喜樹堿或喜樹堿衍生物的農(nóng)用殺菌劑，其特征在于含有喜樹堿或其衍生物0.02～2.0％，乳化劑1.0～20％，滲透劑0.5～10％，余量為有機(jī)溶劑。
所述的含喜樹堿或喜樹堿衍生物的農(nóng)用殺菌劑，其特征在于含有喜樹堿或其衍生物0.1～1.0％，乳化劑2～10％，滲透劑1.0～5％。
所述的含喜樹堿或喜樹堿衍生物的農(nóng)用殺菌劑，其特征在于含有喜樹堿或其衍生物0.2～0.5％，乳化劑3～5％，滲透劑2～3％。
所述的含喜樹堿或喜樹堿衍生物的農(nóng)用殺菌劑，其特征在于所述的乳化劑為陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑或其混合物，優(yōu)選為吐溫-80、OP-10、十二烷基苯磺酸鈣中的一種或一種以上的混合物。
所述的含喜樹堿或喜樹堿衍生物的農(nóng)用殺菌劑，其特征在于所述的滲透劑為滲透劑JFC或氮酮。
所述的含喜樹堿或喜樹堿衍生物的農(nóng)用殺菌劑，其特征在于所述的有機(jī)溶劑為二甲基亞砜、二甲基甲酰胺、丙醇、異丙醇、乙二醇、乙醇、甲醇、乙醚、三氯甲烷甲苯、丙酮、苯、甲苯、二甲苯和丙二醇醚中的一種或一種以上的混合物。
所述的含喜樹堿或喜樹堿衍生物的農(nóng)用殺菌劑，其特征在于產(chǎn)品劑型為可濕性粉劑、懸浮劑、粉劑、顆粒劑、膠懸劑、煙劑、水劑、乳劑、乳膏、膠囊劑、大粒劑、油劑或微粒劑。
所述的含喜樹堿或喜樹堿衍生物的農(nóng)用殺菌劑，其特征在于在農(nóng)作物殺菌中的應(yīng)用。
所述的含喜樹堿或喜樹堿衍生物的農(nóng)用殺菌劑，其特征在于在防治農(nóng)作物霜霉病、葉霉病、腐霉病、赤霉病、根莖腐病、立枯病、猝倒病、枯萎病、炭疽病、白粉菌、黑脛病、赤星病、瘡痂病、輪紋病、黑痘病、灰霉病、疫病、潰瘍病、黑星病、青枯病、角斑病、葉斑病、銹病中的應(yīng)用。
制備含喜樹堿或喜樹堿衍生物的農(nóng)用殺菌劑的方法如下1)按上述配比向反應(yīng)釜或攪拌罐內(nèi)加入溶劑，在該溶劑中加入喜樹堿或其衍生物，加熱到20～60℃并不斷攪拌，至完全溶解或者加入已知的殺菌劑，攪拌均勻；2)再加入乳化劑，攪拌均勻后，加入滲透劑或高滲透劑，攪拌均勻，制得最終產(chǎn)品，即含喜樹堿或喜樹堿衍生物的農(nóng)用殺菌劑。
上述制得的產(chǎn)品劑型為可濕性粉劑、懸浮劑、粉劑、顆粒劑、膠懸劑、煙劑、水劑、乳劑、乳膏、膠囊劑、大粒劑、油劑或微粒劑。
上述含喜樹堿或喜樹堿衍生物的農(nóng)用殺菌劑，通過對天然提取的喜樹堿或喜樹堿衍生物，經(jīng)過制劑加工或與其它農(nóng)藥復(fù)配，開發(fā)出具有較高活性的植物源殺菌劑，具有殺菌、防霉、滅藻性能，殺菌譜廣，有多個(gè)不同的作用機(jī)制，不易產(chǎn)生抗藥性。由于喜樹堿及其衍生物本身毒性不大，而且在極低濃度下(小于10ppm)使用，都具有很好的殺菌效果，使用安全無公害?？勺鳛楦黝惞麡?、各種蔬菜、棉花等大宗作物及茶葉、煙草、花卉、藥材、苗木等特種經(jīng)濟(jì)作物的霜霉病、葉霉病、腐霉病、赤霉病、根莖腐病、立枯病、猝倒病、枯萎病、炭疽病、白粉菌、黑脛病、赤星病、瘡痂病、輪紋病、黑痘病、灰霉病、疫病、潰瘍病、黑星病、青枯病、角斑病、葉斑病、銹病等病害的防治。
本申請文件中的百分含量為純物質(zhì)的重量百分含量。
具體實(shí)施例方式
以下給出具體實(shí)施例，并通過試驗(yàn)說明該實(shí)施例的有益效果。
實(shí)施例1
1)向反應(yīng)釜或攪拌罐內(nèi)投入100L乙醇，加入60L十二烷基苯磺酸鈣，攪拌后，加入40L OP-10，攪拌均勻，即復(fù)合乳化劑，備用；2)向另一反應(yīng)釜或攪拌罐內(nèi)投入400L二甲基亞砜，加入0.5kg純度為90％的喜樹堿，加熱到35℃并不斷攪拌，在喜樹堿完全溶解后，加入上述復(fù)合乳化劑20L，攪拌均勻后，加入15L JFC和5L氮酮，攪拌均勻，制得最終產(chǎn)品。
實(shí)施例21)向反應(yīng)釜或攪拌罐內(nèi)投入100L乙醇，加入60L十二烷基苯磺酸鈣，攪拌后，加入40L OP-10，攪拌均勻，即復(fù)合乳化劑，備用；2)向另一反應(yīng)釜或攪拌罐內(nèi)投入400L混合溶劑(甲醇+乙醇，1∶1)加入0.2kg純度大于90％的10-羥基喜樹堿，攪拌完全溶解后，加入1.8kg純度大于90％以上氟蟲腈，攪拌溶解后，加入30L吐溫-80攪拌均勻，加入10L JFC和1L氮酮，攪拌均勻，制得最終產(chǎn)品。
實(shí)施例31)向反應(yīng)釜或攪拌罐內(nèi)投入100L二甲基甲酰胺，加入40L十二烷基苯磺酸鈣，攪拌后，加入30L OP-10和30L吐溫-80攪拌均勻，即復(fù)合乳化劑，備用；2)向另一反應(yīng)釜或攪拌罐內(nèi)投入400L二甲基亞砜，加入0.3kg純度為90％的喜樹堿和0.2kg純度為90％的10-羥基喜樹堿，加熱到35℃并不斷攪拌，完全溶解后，加入上述復(fù)合乳化劑20L，攪拌均勻后，加入5L JFC和2L氮酮，攪拌均勻，制得最終產(chǎn)品。
實(shí)施例41)向反應(yīng)釜或攪拌罐內(nèi)投入100L二甲基甲酰胺，加入40L十二烷基苯磺酸鈣，攪拌后，加入30L OP-10和30L吐溫-80攪拌均勻，即復(fù)合乳化劑，備用；2)向另一反應(yīng)釜或攪拌罐內(nèi)投入400L混合溶劑(甲醇+乙醇，1∶1)加入0.2kg純度大于90％的9-氨基喜樹堿，攪拌完全溶解后，加入1.8kg純度大于90％以上氟蟲腈，攪拌溶解后，加入30L吐溫-80攪拌均勻，加入10L JFC和1L氮酮，攪拌均勻，即成最終產(chǎn)品。農(nóng)用殺菌劑防治效果試驗(yàn)如下實(shí)施例1 對五種供試菌種的抑菌圈

實(shí)施例2 對黃瓜霜霉病藥效試驗(yàn)結(jié)果

實(shí)施例3 對草莓根腐病菌的抑菌效果

實(shí)施例4 對藻類生長的抑菌效果

權(quán)利要求
1.含喜樹堿或喜樹堿衍生物的農(nóng)用殺菌劑，其特征在于含有喜樹堿或其衍生物0.02～2.0％，乳化劑1.0～20％，滲透劑0.5～10％，余量為有機(jī)溶劑。
2.如權(quán)利要求1所述的含喜樹堿或喜樹堿衍生物的農(nóng)用殺菌劑，其特征在于含有喜樹堿或其衍生物0.1～1.0％，乳化劑2～10％，滲透劑1.0～5％。
3.如權(quán)利要求1所述的含喜樹堿或喜樹堿衍生物的農(nóng)用殺菌劑，其特征在于含有喜樹堿或其衍生物0.2～0.5％，乳化劑3～5％，滲透劑2～3％。
4.如權(quán)利要求1所述的含喜樹堿或喜樹堿衍生物的農(nóng)用殺菌劑，其特征在于所述的乳化劑為陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑或其混合物，優(yōu)選為吐溫-80、OP-10、十二烷基苯磺酸鈣中的一種或一種以上的混合物。
5.如權(quán)利要求1所述的含喜樹堿或喜樹堿衍生物的農(nóng)用殺菌劑，其特征在于所述的滲透劑為滲透劑JFC或氮酮。
6.如權(quán)利要求1所述的含喜樹堿或喜樹堿衍生物的農(nóng)用殺菌劑，其特征在于所述的有機(jī)溶劑為二甲基亞砜、二甲基甲酰胺、丙醇、異丙醇、乙二醇、乙醇、甲醇、乙醚、三氯甲烷甲苯、丙酮、苯、甲苯、二甲苯和丙二醇醚中的一種或一種以上的混合物。
7.如權(quán)利要求1所述的含喜樹堿或喜樹堿衍生物的農(nóng)用殺菌劑，其特征在于產(chǎn)品劑型為可濕性粉劑、懸浮劑、粉劑、顆粒劑、膠懸劑、煙劑、水劑、乳劑、乳膏、膠囊劑、大粒劑、油劑或微粒劑。
8.如權(quán)利要求1所述的含喜樹堿或喜樹堿衍生物的農(nóng)用殺菌劑，其特征在于在農(nóng)作物殺菌中的應(yīng)用。
9.如權(quán)利要求1所述的含喜樹堿或喜樹堿衍生物的農(nóng)用殺菌劑，其特征在于在防治農(nóng)作物霜霉病、葉霉病、腐霉病、赤霉病、根莖腐病、立枯病、猝倒病、枯萎病、炭疽病、白粉菌、黑脛病、赤星病、瘡痂病、輪紋病、黑痘病、灰霉病、疫病、潰瘍病、黑星病、青枯病、角斑病、葉斑病、銹病中的應(yīng)用。
全文摘要
含喜樹堿或喜樹堿衍生物的農(nóng)用殺菌劑及其應(yīng)用，屬于植物源殺菌劑技術(shù)領(lǐng)域。其特征在于含有喜樹堿或其衍生物0.02～2.0％，乳化劑1.0～20％，滲透劑0.5～10％，余量為有機(jī)溶劑。該殺菌劑，殺菌譜廣，具有多個(gè)不同的作用機(jī)制，不易產(chǎn)生抗藥性，在極低濃度下使用，都具有很好的殺菌效果，使用安全無公害?？煞乐无r(nóng)作物的霜霉病、葉霉病、腐霉病、赤霉病、根莖腐病、立枯病、猝倒病、枯萎病、炭疽病、白粉菌、黑脛病、赤星病、瘡痂病、輪紋病、黑痘病、灰霉病、疫病、潰瘍病、黑星病、青枯病、角斑病、葉斑病、銹病等病害。
文檔編號A01P3/00GK1883267SQ20061005174
公開日2006年12月27日 申請日期2006年5月31日 優(yōu)先權(quán)日2006年5月31日
發(fā)明者張立欽, 馬建義, 馬良進(jìn), 王品維, 劉興泉, 毛勝鳳 申請人:浙江林學(xué)院