專利名稱：作為環(huán)糊精絡(luò)合物的協(xié)同增效殺蟲劑組合物制劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及殺蟲劑組合物，特別是混合有對(duì)昆蟲解毒機(jī)理有抑制作用物質(zhì)的殺蟲劑。所描述的是與環(huán)糊精同時(shí)絡(luò)合后協(xié)同增加殺蟲效果的新組合物。
背景技術(shù)：
殺蟲劑活性的耐藥性和抗藥性問題是特別嚴(yán)重并變得很重要，導(dǎo)致更難控制和根除昆蟲對(duì)農(nóng)業(yè)、獸業(yè)和家庭衛(wèi)生用品的破壞，許多昆蟲針對(duì)于進(jìn)入體內(nèi)的毒物增加了其自身抵抗力以及免疫和酶系統(tǒng)，因此為了消滅它們，增加劑量或繼續(xù)使用新殺蟲劑或昆蟲生長抑制劑是必須的，其結(jié)果是對(duì)整個(gè)環(huán)境和直到人的食物鏈帶來更大的危險(xiǎn)和破壞，并且增加費(fèi)用。
已知在文獻(xiàn)中使用類似胡椒丁醚(PBO)及其同系物，與殺蟲劑結(jié)合可以協(xié)同增效，抑制涉及解毒和抗殺蟲劑過程的特定昆蟲新陳代謝酶的活性，從而可以增加體外效果[參見Gunning等人的.，″胡椒基丁醚″，p.215-225，學(xué)術(shù)出版社(1998)(Academic Press)]，將其用于體內(nèi)也被推薦。
為了更好證明協(xié)同活性，特別是在昆蟲有高抗力，以不同次數(shù)施用協(xié)同增效產(chǎn)品并在使用殺蟲劑之前，或重復(fù)使用殺蟲劑；使用協(xié)同增效化合物進(jìn)行預(yù)處理的益處在于使得昆蟲對(duì)于隨后的殺蟲劑更敏感，從而更有效。然而相對(duì)于將兩個(gè)組分作為單一制劑，分開給藥并不實(shí)用也不經(jīng)濟(jì)。
文獻(xiàn)以及專利中還描述了殺蟲劑和含有昆蟲生長調(diào)節(jié)劑在環(huán)糊精(CD)中的制劑[參見L.Szente等″Cyclodextrins in Pesticides″in″Comprehensive Supramolecular Chemistry″，p.503-514，Elsevier(1996)，US 3,846,551]。有很多原因來使用這樣的包合絡(luò)合物改變殺蟲劑的物化性質(zhì)，更好穩(wěn)定性，提高難溶和難吸收殺蟲劑的可濕性和生物藥效性等等。α，β和γ環(huán)糊精是天然或半合成的環(huán)寡糖，通常是無毒性而且可生物降解；β環(huán)糊精以及一些衍生物，比如羥丙基-β-環(huán)糊精(HP-β-CD)和硫代丁醚-β-環(huán)糊精(SBE-β-CD)是首選的。
美國專利US 3,846,551表述了與環(huán)糊精絡(luò)合的殺蟲劑比沒有絡(luò)合的殺蟲劑好。然而，制劑同時(shí)還包括沒有被描述過的協(xié)同增效劑化合物。胡椒基丁醚也被用來同環(huán)糊精絡(luò)合(US 4,524,068)，顯示比沒有同胡椒基丁醚絡(luò)合的殺蟲劑具有更好的協(xié)同增效；在這個(gè)情況下，然而，測(cè)試是基于絡(luò)合的殺蟲劑以及胡椒基丁醚/環(huán)糊精混合物，而不是單一制劑。
本發(fā)明旨在克服現(xiàn)有技術(shù)的缺陷，改進(jìn)已知的殺蟲劑或昆蟲生長調(diào)節(jié)劑單一施用的效果，本發(fā)明進(jìn)一步的方面是獲得一個(gè)經(jīng)濟(jì)的工業(yè)可制備的制劑，且對(duì)用戶無毒或低毒。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及一個(gè)新制劑，特征在于作為一個(gè)環(huán)糊精絡(luò)合物，同時(shí)存在(i)有效成分是一個(gè)有殺蟲活性的組分和或一個(gè)昆蟲生長調(diào)節(jié)活性組分，和(ii)一個(gè)可以協(xié)同增加活性成分的活性的組分。
本發(fā)明還涉及制備所述的制劑，以及將其用于農(nóng)業(yè)、獸醫(yī)業(yè)和家庭除蟲。制劑的獲得是通過將殺蟲劑和協(xié)同增效化合物制成環(huán)糊精共同絡(luò)合物。
前述的制劑對(duì)于對(duì)相同殺蟲劑活性成分或生長調(diào)節(jié)劑有耐藥性和抗藥性的昆蟲也有效，相對(duì)于將相同活性物質(zhì)混合或分別與環(huán)糊精絡(luò)合，在相同劑量下昆蟲死亡率明顯提高。
具體實(shí)施例方式任何環(huán)糊精都可以用于本發(fā)明中。比如環(huán)糊精可以是α，β或γ環(huán)糊精，如果需要，可以使用增加親水性或疏水性的衍生物。特別優(yōu)選的是β環(huán)糊精、γ環(huán)糊精和羥丙基-β-環(huán)糊精(HP-β-CD)，β環(huán)糊精由于費(fèi)用低最優(yōu)選。本發(fā)明所使用的殺蟲劑的結(jié)構(gòu)上至少含有一個(gè)芳香環(huán)或雜環(huán)。最優(yōu)選的是具有擬除蟲菊酯結(jié)構(gòu)的，比如丙烯菊酯(Allethrin)、生物丙烯菊酯(Bioallethrin)、胺菊酯(Tetramethrin)、炔丙菊酯(Prallethrin)、氯氰菊酯(Cypermethrins)(α-氯氰菊酯、β-氯氰菊酯、ξ-氯氰菊酯)、Es生物丙烯菊酯(Esbiothrin)、氯菊酯(Permethrin)、甲氰菊酯(Fenpropathrin)、四氟苯菊酯(Transfluthrin)、聯(lián)苯菊酯(Bifenthrin)、芐呋菊酯(Resmethrin)、生物芐呋菊酯(Bioresmethrin)、氰戊菊酯(Fenvalerate)、Es氰戊菊酯(Esfenvalerate)、胺菊酯(Tetramethrin)、炔咪菊酯(Imiprothrin)、苯醚菊酯(Phenothrin)、β-氟氯氰菊酯(Cyfluthrin)、溴氰菊酯(Deltamethrin)、RS-氟氯氰菊酯(Cyhalothri)、醚菊酯(Etofenpro)、硅醚菊酯(Silafluofen)等，和它們的對(duì)映異構(gòu)體和/或非對(duì)映異構(gòu)體混合物。炔丙菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯和β-氟氯氰菊酯以及它們的對(duì)映異構(gòu)體和/或非對(duì)映異構(gòu)體混合物為優(yōu)選。
相對(duì)于環(huán)糊精，殺蟲劑的用量最好在5％～40％(重量百分比)，優(yōu)選是在10～25％。
合適的昆蟲生長調(diào)節(jié)劑包括，比如，短肟(Brevioxime)、噻嗪酮(Buprofezin)、酮康唑(Ketoconazole)、伏蟲隆(Teflubenzuron)相對(duì)于環(huán)糊精生長調(diào)節(jié)劑的用量最好在0.01％～5％(重量百分比)，優(yōu)選是在0.5％～3％。
可以協(xié)同增加活性物質(zhì)活性的化合物(這里簡稱“協(xié)同增效化合物”)本質(zhì)上已知并已經(jīng)被使用。這樣的產(chǎn)品是昆蟲的酯酶和氧化酶等解毒酶的抑制劑。協(xié)同增效化合物的最佳是例子是胡椒丁醚和芝麻酚。胡椒丁醚是最優(yōu)選的。協(xié)同增效化合物可以直接使用或用添加劑預(yù)處理；一個(gè)商業(yè)已用的預(yù)處理例子是PB80EC-NF；它包括88％胡椒丁醚和12％的乳化劑(十二烷基苯磺酸鹽，也稱SOITEM)
相對(duì)于環(huán)糊精協(xié)同增效化合物的用量最好是10％～100％(重量百分比)，優(yōu)選是25％～95％；這個(gè)百分?jǐn)?shù)是指純協(xié)同增效化合物的量，因此不包括可能存在預(yù)處理中的添加劑。相對(duì)于協(xié)同增效化合物殺蟲劑的用量最好是在5％～50％(重量百分比)，優(yōu)選是10％～30％。
乳化劑、紫外線穩(wěn)定劑、抗氧化劑和其它添加劑它們對(duì)于殺蟲活性沒有特別的，但是對(duì)于特定應(yīng)用有用處，因此也可以用在前述的制劑中。
相對(duì)于環(huán)糊精所述的添加劑的用量最好是在0～30％(重量百分比)優(yōu)選為5％～15％。這個(gè)百分比是針對(duì)所有添加劑的，包括已經(jīng)用在活性物質(zhì)預(yù)處理中的。
乳化劑可以使用例如前述的十二烷基苯磺酸鹽、木質(zhì)磺酸鹽、磷脂和聚氧乙烯。
紫外線穩(wěn)定劑可以使用例如2-羥基-4甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-辛氧基-苯甲酮和4羥基-2，26，6-4甲基哌啶癸二酸鹽。
抗氧化劑可以使用例如2，6-二叔丁基-1-羥基-甲苯。
本發(fā)明的組合物被配置成最好為固態(tài)或固/油組合物；所述的制劑可以被直接使用或預(yù)先溶解/乳化在水或可與水混溶的溶劑的水溶液中，比如一個(gè)C1-4的醇；所述的水溶液包括1％～99％(重量比)，優(yōu)選5％～60％的水可混溶溶劑。
前述制劑的產(chǎn)品制備特征在于同時(shí)形成協(xié)同增效化合物和殺蟲劑和/或生長調(diào)節(jié)劑的環(huán)糊精絡(luò)合物。
更具體的，工藝包括下面步驟(a)在合適的溶劑中制備協(xié)同增效化合物和殺蟲劑和/或生長調(diào)節(jié)劑的溶液或懸濁液；所述溶劑最好為醇，比如乙醇或2-丙醇。(b)在水中或水/水可混溶有機(jī)溶劑混合物中制備環(huán)糊精溶液；環(huán)糊精溶解可以通過加熱的方法(比如維持在70-90℃30-90分鐘)。(c)向(b)中獲得的溶液中添加在(a)中獲得的所述溶液/懸濁液；最好是在(a)中獲得的溶液/懸濁液在20-90℃(優(yōu)選30-70℃)下被緩慢加入，比如超過2-10小時(shí)(優(yōu)選4-8小時(shí))。
然后添加活性成分，在20-90℃(優(yōu)選30-70℃)下持續(xù)攪拌混合物，使得絡(luò)合反應(yīng)在12-36個(gè)小時(shí)內(nèi)完成(優(yōu)選18-24小時(shí))。
最終的環(huán)糊精絡(luò)合物，包括協(xié)同增效化合物和殺蟲劑和/或生長調(diào)節(jié)劑，通過已知方法從反應(yīng)混合物中被提取，比如過濾，干燥或凍干。
本發(fā)明的進(jìn)一步問題是使用前述的制劑作為殺蟲劑用在農(nóng)業(yè)、獸醫(yī)和家庭除蟲中。殺蟲劑和/或生長調(diào)節(jié)劑和協(xié)同增效化合物與環(huán)糊精共同絡(luò)合物相對(duì)于兩種組分分別絡(luò)合在明顯協(xié)同增效方面具有令人驚訝的結(jié)果。通過使用本發(fā)明在殺蟲和協(xié)同增效化合物質(zhì)間的交互作用增加了；在對(duì)照試驗(yàn)中這個(gè)協(xié)同增效通常超過50％；結(jié)果是真實(shí)的比例。
活性的增加提供了幾個(gè)工業(yè)上的明顯優(yōu)點(diǎn)使用相同量的活性物質(zhì)，協(xié)同增效化合物可以得到更高活性；或含有協(xié)同增效成分的殺蟲劑組分使用更少的活性物質(zhì)獲得與已知組分相等效果；使用更少活性物質(zhì)會(huì)有更低的成本，降低生產(chǎn)過程對(duì)環(huán)境得影響，以及最終產(chǎn)物有更小的體積/重量更適合噴霧操作。
因此在本發(fā)明中出乎意料地獲得了比已知制劑更高效殺蟲的制劑和更低的成本。
下面對(duì)非限制性實(shí)驗(yàn)用來舉例說明本發(fā)明。
實(shí)驗(yàn)部分例1制備制劑工序和穩(wěn)定性檢測(cè)β-環(huán)糊精(2g)置于蒸餾水(20ml)中在80℃下導(dǎo)入一個(gè)雙口燒瓶中，燒瓶設(shè)有冷卻器和氮?dú)獬隹凇Ｔ跀嚢柘聦⑷芤罕３衷?0℃下1個(gè)小時(shí)。然后在65℃下將含有協(xié)同增效化合物和相應(yīng)比例的殺蟲劑和/或生長調(diào)節(jié)劑的96％乙醇溶液(25ml)以超過6個(gè)小時(shí)的時(shí)間滴加完。在70℃下將混合物繼續(xù)攪拌21小時(shí)，然后將混合物在攪拌下冷卻到室溫，然后最終用4個(gè)小時(shí)輕輕倒出。固體被過濾掉，溶液被真空干燥。
通過前述的方法，下面的產(chǎn)品被制備出來-β-環(huán)糊精-氰戊菊酯和胡椒丁醚(*)包合絡(luò)合物(一種白水可溶固體)
-β-環(huán)糊精-氯氰菊酯和胡椒丁醚(*)包合絡(luò)合物(一種白水可溶固體)(*)所使用的胡椒丁醚來自于已知的商用組分PB80EC-NF，其包含88％胡椒丁醚和12％的十二烷基苯磺酸鹽。
固態(tài)包合絡(luò)合物在23℃下至少30天穩(wěn)定。
例2制備基于氰戊菊酯的制劑，操作如例1，制劑的制備是開始于1.9gβ-環(huán)糊精，0.35g氰戊菊酯和1.6gPB80EC-NF。
例3制備基于氯氰菊酯的制劑，操作如例1，制劑制備開始于1.9gβ-環(huán)糊精，0.35gα-氯氰菊酯和1.6gPB80EC-NF。
例4死亡率分析如文獻(xiàn)[Gunning R.V.etal.，J.Econ.Entomol.77，1283-1287(1984)]所述的死亡率分析，棉蚜標(biāo)本已經(jīng)顯示對(duì)氯氰菊酯的抗藥性比致死劑量(LD50)高至少7000倍。使用如例3所制備的制劑，其活性成分的濃度低于LD50，對(duì)昆蟲的完全殺死被獲得，而使用傳統(tǒng)制劑的包含相同劑量的氯氰菊酯或相同劑量的氯氰菊酯和胡椒丁醚混合物(分別制成膠囊)的死亡率是小于50％甚至是0。
例5制備基于氯氰菊酯的制劑β-環(huán)糊精(50g)置于蒸餾水中(630ml)在75℃下導(dǎo)入有冷卻器和氮?dú)獬隹诘碾p口燒瓶中。溶液維持75℃下攪拌1小時(shí)。然后將含有胡椒丁醚/十二烷基苯磺酸鹽(PBO/SOITEM)(98/2，13.4g)和α氯氰菊酯(5.4g)的2-丙醇溶液(790ml)在6個(gè)小時(shí)內(nèi)在70-75℃下加滴加?；旌衔镌?5℃下繼續(xù)保持?jǐn)嚢?8個(gè)小時(shí)，然后混合物攪拌90分鐘后被冷卻到室溫然后保持3小時(shí)靜止。溶液被真空干燥，得到干渣為基于氯氰菊酯的制劑。
這樣的干渣中，包括8.6％的水2％的2-丙醇，胡椒丁醚和氯氰菊酯的比例是2.7和3[分別使用火焰離子檢測(cè)器(GC-FID)和核磁共振(′H NMR(DMSO-d6))分析]同時(shí)β-環(huán)糊精的重量百分比是72％[′HNMR(DMSO-d6)]。
例6制備基于聯(lián)苯菊酯的制劑β環(huán)糊精(2g)置于蒸餾水(20ml)中在75℃下導(dǎo)入設(shè)有冷卻器和氮?dú)獬隹诘碾p口燒瓶中。在75℃持續(xù)攪拌溶液1小時(shí)。然后在6小時(shí)內(nèi)在75℃下滴加含有PBO/SOITEM(98/2，0，52g)和聯(lián)苯菊酯(0.22g)的2-丙醇溶液(25ml)。混合物在75℃下繼續(xù)攪拌18小時(shí)，然后攪拌2小時(shí)使得混合物冷卻到室溫，保持靜止3小時(shí)。溶液被真空干燥，基于聯(lián)苯菊酯的制劑作為干渣被獲得。
例7制備基于氟氯氰菊酯的制劑。
制劑制備基于例6，開始于2gβ環(huán)糊精，0.53gPBO/SOITEM(98/2)和0.22gβ-氟氯氰菊酯。
例8制備基于RS-氟氯氰菊酯的制劑。
制劑制備基于例6，開始于5gβ-環(huán)糊精，1.33gPBO/SOITEM(98/2)和0.58gλRS-氟氯氰菊酯。
例9制備基于溴氰菊酯的制劑。
制劑制備基于例6，開始于5gβ-環(huán)糊精，1.33gPBO/SOITEM(98/2)和0.65g溴氰菊酯。
例10制備基于氰戊菊酯的制劑。
制劑制備基于例6，開始于5gβ-環(huán)糊精，1.33gPBO/SOITEM(98/2)和0.54g氰戊菊酯。
在干渣中獲得的胡椒丁醚/氰戊菊酯比例大約是4.2[′H NMR(DMSO-d6)分析]，同時(shí)β-環(huán)糊精的含量(重量百分比)大約76％[′HNMR(DMSO-d6)分析]。
例11制備基于氯氰菊酯的制劑β-環(huán)糊精(2g)置于蒸餾水(20ml)中在75℃下導(dǎo)入設(shè)有冷卻器和氮?dú)獬隹诘碾p口燒瓶中。在75℃持續(xù)攪拌溶液1小時(shí)。然后在6小時(shí)內(nèi)在70-75℃下滴加含有PBO/SOITEM(96/4，0.93g)和α氯氰菊酯(0.36g)的2-丙醇溶液(25ml)?；旌衔镌?5℃下繼續(xù)攪拌18小時(shí)，然后攪拌2小時(shí)使得混合物冷卻到室溫，保持靜止3小時(shí)。油相被移出，被覆蓋的溶液被真空干燥，基于氯氰菊酯的制劑作為干渣被獲得。
例12制備基于氯氰菊酯的制劑β-環(huán)糊精(1g)置于蒸餾水(20ml)中在75℃下導(dǎo)入設(shè)有冷卻器和氮?dú)獬隹诘碾p口燒瓶中。在75℃持續(xù)攪拌溶液1小時(shí)。溶液被冷卻到50℃，然后在6小時(shí)內(nèi)在70-75℃下滴加含有PBO/SOITEM(98/2，0.26g)和α氯氰菊酯(0.11g)的2-丙醇溶液(25ml)?；旌衔镌?0℃下繼續(xù)攪拌18小時(shí)，然后攪拌2小時(shí)使得混合物冷卻到室溫，保持靜止3小時(shí)。固體(4％)被濾出，包括包合絡(luò)合物的溶液被真空干燥，基于氯氰菊酯的制劑作為干渣被獲得。
在這樣的干渣中PBO/氯氰菊酯比例是大約4/1[′H NMR(DMSO-d6)分析]同時(shí)β-環(huán)糊精的重量百分比量是大約73％[′H NMR(DMSO-d6)分析]。
例13制備基于酮康唑的制劑制劑制備基于例6，開始于2gβ-環(huán)糊精、0.53gPBO/SOITEM(98/2)和0.06g酮康唑。
例14制備基于氯氰菊酯的制劑
β-環(huán)糊精(1g)置于蒸餾水(20ml)中在75℃下導(dǎo)入設(shè)有冷卻器和氮?dú)獬隹诘碾p口燒瓶中。在75℃持續(xù)攪拌溶液1小時(shí)。溶液被冷卻到50℃，然后在這個(gè)溫度下在6小時(shí)內(nèi)滴加含有PBO/SOITEM(98/2，0.26g)和α氯氰菊酯(0.11g)的2-丙醇溶液(50ml)?；旌衔镌?0℃下繼續(xù)攪拌90分鐘，然后攪拌90分鐘使得混合物冷卻到室溫，保持靜止1小時(shí)。固體(4％)倍濾出，分離的溶液被真空干燥，基于氯氰菊酯的制劑作為干渣被獲得。
Example 15制備基于除蟲菊提取物的制劑β-環(huán)糊精(2g)置于蒸餾水(20ml)中在75℃下導(dǎo)入設(shè)有冷卻器和氮?dú)獬隹诘碾p口燒瓶中。在75℃持續(xù)攪拌溶液1小時(shí)。溶液被冷卻到50℃，然后在6小時(shí)內(nèi)在70-75℃下滴加含有PBO/SOITEM(98/2，0.53g)和25％重量比的除蟲菊提取物(0.70g)的2-丙醇溶液(25ml)。混合物在75℃下繼續(xù)攪拌18小時(shí)，然后攪拌2小時(shí)使得混合物冷卻到室溫，保持靜止3小時(shí)。固體被濾出，覆蓋的溶液被真空干燥，基于除蟲菊提取物的制劑作為干渣被獲得。
例16制備基于氯氰菊酯的制劑β-環(huán)糊精(5g)置于蒸餾水(50ml)中在75℃下導(dǎo)入設(shè)有冷卻器和氮?dú)獬隹诘碾p口燒瓶中。在80℃持續(xù)攪拌溶液1小時(shí)。然后在6小時(shí)內(nèi)在75℃下滴加含有PBO/SOITEM(98/2，2.24g)和α氯氰菊酯(0.91g)的2-丙醇溶液(63ml)。混合物在75℃下繼續(xù)攪拌18小時(shí)，然后攪拌2小時(shí)使得混合物冷卻到室溫，保持靜止3小時(shí)。油相被移出，被覆蓋的溶液被真空干燥，基于氯氰菊酯的制劑作為干渣被獲得。
在干渣中PBO/cypermethrin比例大約是11[a′H NMR(DMSO-d6)分析]同時(shí)β-環(huán)糊精的重量比大約是75％[′H NMR(DMSO-d6)]。
Example 17制備基于氯氰菊酯的制劑
β-環(huán)糊精(50g)置于蒸餾水(500ml)中在75℃下導(dǎo)入設(shè)有冷卻器和氮?dú)獬隹诘碾p口燒瓶中。在80℃持續(xù)攪拌溶液1小時(shí)。然后在6小時(shí)內(nèi)在70-75℃下滴加含有PB80EC-NF(42.7g)和α氯氰菊酯(9.15g)的96％乙醇溶液(625ml)。混合物在70℃下繼續(xù)攪拌18小時(shí)，然后攪拌2小時(shí)使得混合物冷卻到室溫，保持靜止3小時(shí)。油相被移出，被覆蓋的溶液被真空干燥，基于氯氰菊酯的制劑作為干渣被獲得。
在干渣中PBO/cypermethrin比例大約是2.8[a′H NMR(DMSO-d6)分析]同時(shí)β-環(huán)糊精的重量比大約是60％[′H NMR(DMSO-d6)]。
例18死亡率分析對(duì)于煙粉虱類(Bemisia Tabaci strain)(生理小種)(銀葉粉虱)來實(shí)施如例4所述的死亡率分析。
使用如例16所述的制劑，溶解于10ml展著劑Agral 90。結(jié)果顯示在表1中。數(shù)據(jù)是溶解在10ml Agral 90的α氯氰菊酯和安慰劑(10mlAgral 90)作為對(duì)照。在所有試驗(yàn)中、濃度指的是活性物質(zhì)的量。
Table 1.

例19死亡率分析對(duì)于棉蚜類(Aphis gossypii)來實(shí)施如例4所述的死亡率分析。
使用如例10所述的制劑，溶解于10ml展著劑Agral 90。結(jié)果顯示在表2中。數(shù)據(jù)是溶解在10ml Agral 90的氰戊菊酯和安慰劑(10mlAgral 90)作為對(duì)照。在所有試驗(yàn)中、濃度指的是活性物質(zhì)的量表2.

例20死亡率分析對(duì)于Heicoverpa Armigera(棉鈴蟲)實(shí)施如例4所述死亡率分析。
使用如例17所述的制劑，溶解于10ml展著劑Agral 90。結(jié)果顯示在表3中。數(shù)據(jù)是溶解在10ml Agral 90的α氯氰菊酯和溶解在10mlAgral 90的α氯氰菊酯/胡椒丁醚混合物(胡椒丁醚相對(duì)于α氯氰菊酯含量是0.2％)作為對(duì)照。在所有試驗(yàn)中、濃度指的是活性物質(zhì)的量表3.

權(quán)利要求
1.殺蟲劑組合物包括(i)一個(gè)有效成分是一個(gè)有殺蟲活性的組分和/或有昆蟲生長調(diào)節(jié)活性的組分(ii)一個(gè)可以協(xié)同增加有效成分活性的組分，特征在于成分(i)和(ii)與環(huán)糊精形成共同絡(luò)合物。
2.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中環(huán)糊精選自α、β和γ環(huán)糊精及其衍生物。
3.如權(quán)利要求1-2所述的組合物，其中殺蟲劑是擬除蟲菊酯類物質(zhì)。
4.如權(quán)利要求1-3所述的組合物，其中相對(duì)于環(huán)糊精，殺蟲劑的量以重量百分比計(jì)是5％-40％。
5.如權(quán)利要求1-4所述的組合物，其中相對(duì)于環(huán)糊精，生長調(diào)節(jié)劑的量以重量百分比計(jì)是0.01％-5％。
6.如權(quán)利要求1-5所述的組合物，其中對(duì)于有效成分活性有協(xié)同增效作用的化合物選自胡椒丁醚和芝麻酚。
7.如權(quán)利要求1-6所述的組合物，其中相對(duì)于環(huán)糊精，協(xié)同增效化合物的量以重量百分比計(jì)是10％-100％。
8.如權(quán)利要求1-7所述的組合物，其中相對(duì)于協(xié)同增效化合物，殺蟲劑的量以重量百分比計(jì)為5％-50％。
9.如權(quán)利要求1-8所述的組合物，包括以重量百分比計(jì)0-30％的乳化劑、紫外線穩(wěn)定劑、抗氧化劑和其它添加劑。
10.如權(quán)利要求1-9所述的組合物，制備成固態(tài)或固/油組合物，可溶解/乳化在水或與水可混溶溶劑的水溶液中。
11.制備如權(quán)利要求1-10所述組合物的方法，其特征在于在環(huán)糊精中同時(shí)形成協(xié)同增效化合物和殺蟲劑和/或生長調(diào)節(jié)劑的絡(luò)合物。
12.如權(quán)利要求11所述的方法，包括以下步驟(a)在適當(dāng)溶劑中制備協(xié)同增效化合物和殺蟲劑和/或生長調(diào)節(jié)劑的溶液或懸濁液；(b)在水中或者與水混溶有機(jī)溶劑的水混合物中制備環(huán)糊精溶液；(c)將在(a)中獲得的所述溶液/懸濁液添加到(b)中獲得的溶液中。
13.殺蟲劑組合物包括(i)一個(gè)由有殺蟲活性的組分和/或有昆蟲生長調(diào)節(jié)活性的組分組成的活性成分和(ii)一個(gè)對(duì)活性成分有協(xié)同增效作用的成分?？赏ㄟ^將成分(i)和(ii)同時(shí)與環(huán)糊精絡(luò)合獲得。
14.如權(quán)利要求1-11和13所述的組合物的用途是做為殺蟲劑用于農(nóng)業(yè)或家庭除蟲。
15.如權(quán)利要求1-11和13所述的組合物的用途是制備獸醫(yī)用殺蟲制劑。
全文摘要
本發(fā)明提供一種基于環(huán)糊精的殺蟲劑制劑特征在于活性物質(zhì)(殺蟲劑和/或昆蟲生長調(diào)節(jié)劑)，和一個(gè)活性物質(zhì)協(xié)同增效化合物，同時(shí)與環(huán)糊精形成絡(luò)合物。制劑可為固體或固/油混合物，并且可溶于或完全乳化在水中或可與水混溶的溶劑的水溶液中。在相同劑量下本制劑的活性比兩個(gè)活性成分分別于環(huán)糊精絡(luò)合的混合物更高。制備所述制劑的方法和將其用作農(nóng)業(yè)殺蟲劑，用于獸醫(yī)用途和家庭除蟲也是本發(fā)明的內(nèi)容。
文檔編號(hào)A01N25/08GK1870889SQ200480031423
公開日2006年11月29日 申請(qǐng)日期2004年10月26日 優(yōu)先權(quán)日2003年10月27日
發(fā)明者歐瑞斯特·皮科洛, 喬凡娜·德洛古, 瓦萊里奧·波扎塔 申請(qǐng)人:恩德拉(共同)股份公司