專利名稱：丙二腈化合物及其作為殺蟲劑的用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的丙二腈化合物及其作為殺蟲劑組合物的用途。
背景技術(shù)：
迄今為至，對如昆蟲、螨和線蟲的有害動物防治，已經(jīng)使用了多種殺蟲劑組合物。殺蟲劑組合物應(yīng)滿足的條件正在急劇地改變，其中包括關(guān)注其對環(huán)境的影響和被防治的害蟲對藥劑的獲得抗性。在這種情況下，非常需要開發(fā)新的殺蟲劑組合物。
本發(fā)明的內(nèi)容本發(fā)明人進(jìn)行了深入的研究，以尋找具有非常好的殺蟲活性的化合物。結(jié)果，他們發(fā)現(xiàn)下述式(Y)的丙二腈化合物對害蟲，如昆蟲、螨蟲，和線蟲具有極好的防治活性，由此完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明提供了式(Y)的丙二腈化合物 (本文下述稱為本化合物)其中R1和R2是相同或不同的并獨立地為C1-C5(鹵代)烷基、C1-C5(鹵代)烷氧基、C2-C5(鹵代)鏈烯基、C2-C5(鹵代)鏈炔基、氫、或氰基；R3為C3-C6(鹵代)環(huán)烷基；m為1至3的整數(shù)；R5為鹵素、氰基、硝基、C1-C4(鹵代)烷基、C2-C4(鹵代)鏈烯基、C2-C4(鹵代)鏈炔基、C1-C4(鹵代)烷氧基、C1-C4(鹵代)烷硫基、C1-C4(鹵代)烷基亞磺?；1-C4(鹵代)烷基磺?；?、C1-C4(鹵代)烷基羰基、C1-C4(鹵代)烷氧基羰基、C1-C4(鹵代)烷基羰氧基、苯氧基、或苯硫基，其中苯氧基和苯硫基可任選地被鹵素或C1-C3烷基取代；n為0至4的整數(shù)；R6為氫、鹵素、氰基、硝基、C1-C4(鹵代)烷基、C2-C4(鹵代)鏈烯基、C2-C4(鹵代)鏈炔基、C1-C4(鹵代)烷氧基、C1-C4(鹵代)烷硫基、C1-C4(鹵代)烷基亞磺酰基、C1-C4(鹵代)烷基磺?；1-C4(鹵代)烷基羰基、C1-C4(鹵代)烷氧基羰基、C1-C4(鹵代)烷基羰氧基、苯氧基、或苯硫基，其中苯氧基和苯硫基可任選地被鹵素或C1-C3烷基取代；條件是當(dāng)n為2或大于2時，則R5是相同的或彼此不同。
本發(fā)明還提供了包含本化合物作為活性成分的殺蟲劑組合物。
進(jìn)行本發(fā)明的方式在本文使用的取代基的定義中，每個基團(tuán)具有下述含義提到的(鹵代)烷基為可被鹵素任選取代一個或多于一個氫原子的烷基。
提到的(鹵代)烷氧基為可被鹵素任選取代一個或多于一個氫原子的烷氧基。
提到的(鹵代)鏈烯基為可被鹵素任選取代一個或多于一個氫原子的鏈烯基。
提到的(鹵代)鏈炔基為可被鹵素任選取代一個或多于一個氫原子的鏈炔基。
提到的(鹵代)烷硫基為可被鹵素任選取代一個或多于一個氫原子的烷硫基。
提到的(鹵代)烷基亞磺?；鶠榭杀畸u素任選取代一個或多于一個氫原子的烷基亞磺?；?br> 提到的(鹵代)烷基磺?；鶠榭杀畸u素任選取代一個或多于一個氫原子的烷基磺酰基。
提到的(鹵代)烷基羰基為可被鹵素任選取代一個或多于一個氫原子的烷基羰基。
提到的(鹵代)烷氧基羰基為可被鹵素任選取代一個或多于一個氫原子的烷氧基羰基。
提到的(鹵代)烷基羰氧基為可被鹵素任選取代一個或多于一個氫原子的烷基羰氧基。
提到的(鹵代)環(huán)烷基為可被鹵素任選取代一個或多于一個氫原子的環(huán)烷基。
提到的術(shù)語“C1-C10”等為構(gòu)成每個取代基中的烷基、鏈烯基、或鏈炔基的碳原子數(shù)。例如C1-C4(鹵代)烷基羰基意為被鹵素任選取代一個或多于一個氫原子，其中烷基部分由C1-C4碳原子組成的烷基羰基。
在本化合物中，每組基團(tuán)包括的具體基團(tuán)如下述R1或R2所代表的C1-C5(鹵代)烷基可以包括甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、1，1-二甲基乙基、2，2-二甲基丙基、氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、2，2，2-三氟乙基，和1，1，2，2-四氟乙基。
被R1或R2代表的C1-C5(鹵代)烷氧基可以包括甲氧基、乙氧基、1-甲基乙氧基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、2，2，2-三氟乙氧基、和1，1，2，2-四氟乙氧基。
被R1或R2代表的C2-C5(鹵代)鏈烯基可以包括乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、2，2-二氟乙烯基和1，2，2-三氟乙烯基。
被R1或R2代表的C2-C5(鹵代)鏈炔基可以包括乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基和3，3，3-三氟-1-丙炔基。
被R3代表的C3-C6(鹵代)環(huán)烷基可以包括環(huán)丙基、2，2-二氯-1-環(huán)丙基、2，2-二氟-1-環(huán)丙基、2，2，3，3-四氟-1-環(huán)丙基、2，2-二氯-1-環(huán)丁基、2，2-二氟-1-環(huán)丁基、2，2，3，3-四氟-1-環(huán)丁基、環(huán)丁基、環(huán)戊基，和環(huán)己基。
被R5或R6代表的鹵原子可以包括氟、氯、溴和碘。
被R5或R6代表的C1-C4(鹵代)烷基可以包括甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、1，1-二甲基乙基、三氟甲基、五氟乙基、3，3，3-三氟乙基、和1，1，2，2-四氟乙基。
被R5或R6代表的C2-C4(鹵代)鏈烯基可以包括乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基和2，2-二氟乙烯基。
被R5或R6代表的C2-C4(鹵代)鏈炔基可以包括乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基和3，3，3-三氟-1-丙炔基。
被R5或R6代表的C1-C4(鹵代)烷氧基可以包括甲氧基、乙氧基、三氟甲氧基、溴二氟甲氧基、二氟甲氧基、氯二氟甲氧基、五氟乙氧基、2，2，2-三氟乙氧基，和1，1，2，2-四氟乙氧基。
被R5或R6代表的C1-C4(鹵代)烷硫基可以包括甲硫基、三氟甲硫基、2，2，2-三氟乙硫基，和1，1，2，2-四氟乙硫基。
被R5或R6代表的C1-C4(鹵代)烷基亞磺酰基可以包括甲基亞磺?；腿谆鶃喕酋；?。
被R5或R6代表的C1-C4(鹵代)烷基磺?；梢园谆酋；腿谆酋；?。
被R5或R6代表的C1-C4(鹵代)烷基羰基可以包括乙?；腿阴；?。
被R5或R6代表的C1-C4(鹵代)烷氧基羰基可以包括甲氧基羰基和2，2，2-三氟乙氧基羰基。
被R5或R6代表的C1-C4(鹵代)烷基羰氧基可以包括乙酰氧基、丙酰氧基、和三氟乙酰氧基。
被R5或R6代表的被鹵素或C1-C3烷基任選取代的苯氧基可以包括苯氧基、對-甲基苯氧基，間-甲基苯氧基，和對-氯苯氧基。
被R5或R6代表的被鹵素或C1-C3烷基任選取代的苯硫基可以包括苯硫基、對-甲基苯硫基，間-甲基苯硫基，和對-氯苯硫基。
本發(fā)明的實施方案還可以包括下述化合物式(Y)的丙二腈化合物，其中R1是氫、且R2是C1-C5(鹵代)烷基、C2-C5(鹵代)鏈烯基、或氫；式(Y)的丙二腈化合物其中R1和R2都為氫。
式(Y)的丙二腈化合物其中R1和R2是相同或不同的，并且獨立地為C1-C3(鹵代)烷基、C1-C3(鹵代)烷氧基、C2-C4(鹵代)鏈烯基、C2-C4(鹵代)鏈炔基、氫或氰基；R5和R6是相同或不同的，并且獨立地為鹵素、氰基、硝基、C1-C3鹵代烷基、C1-C3鹵代烷氧基、C1-C3(鹵代)烷硫基、C1-C3(鹵代)烷基亞磺?；?、C1-C3(鹵代)烷基磺酰基、C1-C3(鹵代)烷基羰基、或C1-C3鹵代烷氧基羰基；式(Y)的丙二腈化合物，其中R3為C3-C4(鹵代)環(huán)烷基；式(Y)的丙二腈化合物，其中R5為鹵素、n為0至2的整數(shù)；
式(Y)的丙二腈化合物，其中R6為鹵素、氰基、硝基、C1-C4鹵代烷基；C1-C4鹵代烷氧基；或C1-C4鹵代烷硫基；式(Y)的丙二腈化合物，其中R5為鹵素，n為0至2的整數(shù)，和R6為鹵素、氰基、硝基、C1-C4(鹵代)烷基、C1-C4(鹵代)烷氧基、或C1-C4(鹵代)烷硫基；式(Y)的丙二腈化合物，其中R3為環(huán)丙基，m為1，和R6為三氟甲基；式(Y)的丙二腈化合物，其中R3為環(huán)丙基，m為1，和R6為二氟甲氧基；式(Y)的丙二腈化合物，其中R3為環(huán)丙基，m為1，和R6為三氟甲氧基；式(Y)的丙二腈化合物，其中R3為環(huán)丙基，m為1，和R6為三氟甲硫基；式(Y)的丙二腈化合物，其中R3為環(huán)丙基，m為1，和R6為1，1，2，2-四氟乙氧基；式(Y)的丙二腈化合物，其中R3為環(huán)丙基，m為1，和R6為氯；式(Y)的丙二腈化合物，其中R3為環(huán)丙基，m為1，和R6為溴；式(Y)的丙二腈化合物，其中R3為環(huán)丙基，m為1，和R6為氟；式(Y)的丙二腈化合物，其中R3為環(huán)丙基，m為1，和R6為氰基；式(Y)的丙二腈化合物，其中R3為環(huán)丙基，m為1，和R6為硝基；式(Y)的丙二腈化合物，其中R3為環(huán)丁基，m為1，和R6為三氟甲基；式(Y)的丙二腈化合物，其中R3為環(huán)丁基，m為1，和R6為二氟甲氧基；式(Y)的丙二腈化合物，其中R3為環(huán)丁基，m為1，和R6為三氟甲氧基；式(Y)的丙二腈化合物，其中R3為環(huán)丁基，m為1，和R6為三氟甲硫基；式(Y)的丙二腈化合物，其中R3為環(huán)丁基，m為1，和R6為1，1，2，2-四氟乙氧基；式(Y)的丙二腈化合物，其中R3為環(huán)丁基，m為1，和R6為氯；式(Y)的丙二腈化合物，其中R3為環(huán)丁基，m為1，和R6為溴；
式(Y)的丙二腈化合物，其中R3為環(huán)丁基，m為1，和R6為氟；式(Y)的丙二腈化合物，其中R3為環(huán)丁基，m為1，和R6為氰基；式(Y)的丙二腈化合物，其中R3為環(huán)丁基，m為1，和R6為硝基；式(Y)的丙二腈化合物，其中R3為2，2-二氯-1-環(huán)丙基，m為1，和R6為三氟甲基；式(Y)的丙二腈化合物，其中R3為2，2-二氯-1-環(huán)丙基，m為1，和R6為三氟甲氧基；式(Y)的丙二腈化合物，其中R3為2，2-二氯-1-環(huán)丙基，m為1，和R6為三氟甲硫基；式(Y)的丙二腈化合物，其中R3為2，2-二氯-1-環(huán)丙基，m為1，和R6為氯；式(Y)的丙二腈化合物，其中R3為2，2-二氯-1-環(huán)丙基，m為1，和R6為氰基；式(Y)的丙二腈化合物，其中R3為2，2-二氯-1-環(huán)丙基，m為1，和R6為硝基；式(Y)的丙二腈化合物，其中R3為2，2-二氟-1-環(huán)丙基，m為1，和R6為三氟甲基；式(Y)的丙二腈化合物，其中R3為2，2-二氟-1-環(huán)丙基，m為1，和R6為三氟甲氧基；式(Y)的丙二腈化合物，其中R3為2，2-二氟-1-環(huán)丙基，m為1，和R6為三氟甲硫基；式(Y)的丙二腈化合物，其中R3為2，2-二氟-1-環(huán)丙基，m為1，和R6為氯；式(Y)的丙二腈化合物，其中R3為2，2-二氟-1-環(huán)丙基，m為1，和R6為氰基；式(Y)的丙二腈化合物，其中R3為2，2-二氟-1-環(huán)丙基，m為1，和R6為硝基；式(Y)的丙二腈化合物，其中R3為環(huán)丙基，m為2，和R6為三氟甲基；式(Y)的丙二腈化合物，其中R3為環(huán)丙基，m為2，和R6為三氟甲氧基；式(Y)的丙二腈化合物，其中R3為環(huán)丙基，m為2，和R6為三氟甲硫基；式(Y)的丙二腈化合物，其中R3為環(huán)丙基，m為2，和R6為氯；式(Y)的丙二腈化合物，其中R3為環(huán)丙基，m為2，和R6為溴；式(Y)的丙二腈化合物，其中R3為環(huán)丙基，m為2，和R6為氟；式(Y)的丙二腈化合物，其中R3為環(huán)丙基，m為2，和R6為氰基；式(Y)的丙二腈化合物，其中R3為環(huán)丙基，m為2，和R6為硝基；式(Y)的丙二腈化合物，其中R3為環(huán)丁基，m為2，和R6為三氟甲基；式(Y)的丙二腈化合物，其中R3為環(huán)丁基，m為2，和R6為三氟甲氧基；式(Y)的丙二腈化合物，其中R3為環(huán)丁基，m為2，和R6為三氟甲硫基；式(Y)的丙二腈化合物，其中R3為環(huán)丁基，m為2，和R6為氯；式(Y)的丙二腈化合物，其中R3為環(huán)丁基，m為2，和R6為溴；式(Y)的丙二腈化合物，其中R3為環(huán)丁基，m為2，和R6為氟；式(Y)的丙二腈化合物，其中R3為環(huán)丁基，m為2，和R6為氰基；式(Y)的丙二腈化合物，其中R3為環(huán)丁基，m為2，和R6為硝基；式(Y)的丙二腈化合物，其中R3為2，2-二氯-1-環(huán)丁基，m為2，和R6為三氟甲基；式(Y)的丙二腈化合物，其中R3為2，2-二氯-1-環(huán)丁基，m為2，和R6為三氟甲氧基；式(Y)的丙二腈化合物，其中R3為2，2-二氯-1-環(huán)丁基，m為2，和R6為三氟甲硫基；式(Y)的丙二腈化合物，其中R3為2，2-二氯-1-環(huán)丁基，m為2，和R6為氯；式(Y)的丙二腈化合物，其中R3為2，2-二氯-1-環(huán)丁基，m為2，和R6為溴；式(Y)的丙二腈化合物，其中R3為2，2-二氯-1-環(huán)丁基，m為2，和R6為氟；式(Y)的丙二腈化合物，其中R3為2，2-二氯-1-環(huán)丁基，m為2，和R6為氰基；式(Y)的丙二腈化合物，其中R3為2，2-二氯-1-環(huán)丁基，m為2，和R6為硝基；式(Y)的丙二腈化合物，其中R3為2，2-二氟-1-環(huán)丁基，m為2，和R6為三氟甲基；式(Y)的丙二腈化合物，其中R3為2，2-二氟-1-環(huán)丁基，m為2，和R6為三氟甲氧基；式(Y)的丙二腈化合物，其中R3為2，2-二氟-1-環(huán)丁基，m為2，和R6為三氟甲硫基；式(Y)的丙二腈化合物，其中R3為2，2-二氟-1-環(huán)丁基，m為2，和R6為氯；式(Y)的丙二腈化合物，其中R3為2，2-二氟-1-環(huán)丁基，m為2，和R6為溴；式(Y)的丙二腈化合物，其中R3為2，2-二氟-1-環(huán)丁基，m為2，和R6為氟；式(Y)的丙二腈化合物，其中R3為2，2-二氟-1-環(huán)丁基，m為2，和R6為氰基；式(Y)的丙二腈化合物，其中R3為2，2-二氟-1-環(huán)丁基，m為2，和R6為硝基；以下將描述本化合物的生產(chǎn)方法。
本化合物中的優(yōu)選化合物是其中R6為鹵素、氰基、硝基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4鹵代烷氧基或C1-C4鹵代烷硫基的化合物；或其中n為1至3和至少一個R5為鹵素、氰基、硝基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4鹵代烷氧基或C1-C4(鹵代)烷硫基的化合物。更優(yōu)選的化合物是其中R6為鹵素、氰基、硝基、C1-C4氟烷基、C1-C4氟烷氧基或C1-C4氟烷硫基的化合物；或其中n為1至3和至少一個R5為鹵素、氰基、硝基、C1-C4氟烷基、C1-C4氟烷氧基或C1-C4氟烷硫基的化合物本化合物例如可通過下述(生產(chǎn)方法1)或(生產(chǎn)方法2)生產(chǎn)。
(生產(chǎn)方法1)本方法是通過化合物(a)和化合物(b)在堿存在下反應(yīng)的方法。
其中R1、R2、R3、R5、R6、m、和n為上述定義，和Z為鹵素、甲磺酰基、三氟甲磺?；?，或甲苯磺酰基。
本反應(yīng)通常在溶劑中進(jìn)行。在反應(yīng)中可以使用的溶劑可以包括酰胺如二甲基甲酰胺；醚如乙醚和四氫呋喃；有機(jī)硫化合物如二甲基亞砜和環(huán)丁砜；鹵代烴如1，2-二氯乙烷和氯苯；芳香烴如甲苯和二甲苯；水；及其混合物。
在反應(yīng)中可以使用的堿可以包括無機(jī)堿如氫化鈉、氫氧化鈉、氫氧化鉀，和碳酸鉀；堿金屬醇化物如甲醇鈉、乙醇鈉、和叔丁醇鉀；堿金屬氨化物例如二異丙基氨化鋰；和有機(jī)堿如4-二甲基氨基吡啶、1，4-二氮雜二環(huán)[2.2.2]辛烷、和1，8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]-7-十一碳烯。在反應(yīng)中相對于1摩爾化合物(a)使用的堿的量通常為1至10摩爾的比例。
反應(yīng)溫度通常在-20℃至100℃范圍內(nèi)。
反應(yīng)時間通常在1至24小時范圍內(nèi)。
在反應(yīng)中對1摩爾化合物(a)使用的化合物(b)的量通常為1至10摩爾的比例。
反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)混合物倒入水中，然后通過包括用有機(jī)溶劑提取和濃縮的常規(guī)的后處理方法，分離需要的本化合物，通過如色譜或重結(jié)晶的技術(shù)可將其純化。
(生產(chǎn)方法2)本方法是通過化合物(c)和化合物(d)在堿存在下反應(yīng)的方法。
其中R1、R2、R3、R5、R6、m、n、和Z為上述定義。
本反應(yīng)通常在溶劑中進(jìn)行。在反應(yīng)中可以使用的溶劑可以包括酰胺如二甲基甲酰胺；醚如乙醚和四氫呋喃；有機(jī)硫化合物如二甲基亞砜和環(huán)丁砜；鹵代烴如1，2-二氯乙烷和氯苯；芳香烴如甲苯和二甲苯；水；及其混合物。
在反應(yīng)中可以使用的堿可以包括無機(jī)堿如氫化鈉、氫氧化鈉、氫氧化鉀，和碳酸鉀；堿金屬醇化物如甲醇鈉、乙醇鈉、和叔丁醇鉀；堿金屬氨化物例如二異丙基氨化鋰；和有機(jī)堿如4-二甲基氨基吡啶、1，4-二氮雜二環(huán)[2.2.2]辛烷、和1，8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]-7-十一碳烯。在反應(yīng)中對1摩爾化合物(a)使用的堿的量通常為1至10摩爾的比例。
反應(yīng)溫度通常在-20℃至100℃范圍內(nèi)。
反應(yīng)時間通常在1至24小時范圍內(nèi)。
在反應(yīng)中對1摩爾化合物(a)使用的化合物(b)的量通常為1至10摩爾的比例。
反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)混合物倒入水中，然后通過包括用有機(jī)溶劑提取和濃縮的常規(guī)的后處理方法，分離需要的本化合物，通過如色譜或重結(jié)晶的技術(shù)可將其純化。
例如，可通過如下所示的路線生產(chǎn)化合物(a)。
其中R1、R2、R5、R6、和n為上述定義。
(步驟1)化合物(f)可通過化合物(e)和丙二腈反應(yīng)生產(chǎn)。
反應(yīng)通常在溶劑中和在堿存在下進(jìn)行。在反應(yīng)中可以使用的溶劑可以包括酰胺如二甲基甲酰胺；醚如乙醚和四氫呋喃；鹵代烴如氯仿、1，2-二氯乙烷、和氯苯；芳香烴如甲苯和二甲苯；醇如甲醇、乙醇、和異丙醇；及其混合物。
在反應(yīng)中可以使用的堿可以包括四丁基氫氧化銨。在反應(yīng)中對1摩爾化合物(e)使用的堿的量通常為0.01至0.5摩爾的比例。
在反應(yīng)中對1摩爾化合物(e)使用的丙二腈的量通常為1至10摩爾的比例。
反應(yīng)溫度通常在-20℃至200℃范圍內(nèi)。
反應(yīng)時間通常在1至24小時范圍內(nèi)。
需要時，反應(yīng)可在從反應(yīng)系統(tǒng)中除去反應(yīng)中所生成的水的同時進(jìn)行。
反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)混合物倒入水中，然后通過包括用有機(jī)溶劑提取和濃縮的常規(guī)的后處理方法，分離需要的本化合物，通過如色譜或重結(jié)晶的技術(shù)可將其純化。
(步驟2)(1)其中R2為不是氫和氰基的取代基的情況下化合物(a)可通過化合物(f)與有機(jī)金屬化合物反應(yīng)生產(chǎn)。
反應(yīng)通常在溶劑且，需要時，在銅鹽存在下進(jìn)行。
在反應(yīng)中可以使用的溶劑可以包括醚如乙醚和四氫呋喃；芳香烴如甲苯和二甲苯；及其混合物。
在反應(yīng)中可以使用的有機(jī)金屬化合物可以包括有機(jī)鎂化合物如碘化甲基鎂、溴化乙基鎂、溴化異丙基鎂、溴化乙烯基鎂、溴化乙炔基鎂、和二甲基鎂；有機(jī)鋰化合物如甲基鋰；有機(jī)鋅化合物如二乙基鋅；和有機(jī)銅化合物如三氟甲基銅。在反應(yīng)中對1摩爾化合物(f)使用的有機(jī)金屬化合物的量通常為1至10摩爾的比例。
在反應(yīng)中可以使用的銅鹽可以包括碘化銅(I)和溴化銅(I)。在反應(yīng)中對1摩爾化合物(f)使用的銅鹽的量通常不超過1摩爾。
反應(yīng)溫度通常在-20℃至100℃范圍內(nèi)。
反應(yīng)時間通常在1至24小時范圍內(nèi)。
反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)混合物倒入水中，然后通過包括用有機(jī)溶劑提取和濃縮的常規(guī)的后處理方法，分離需要的本化合物，通過如色譜或重結(jié)晶的技術(shù)可將其純化。
(2)其中R2是氫的情況下化合物(a)可以通過還原化合物(f)生產(chǎn)。
還原反應(yīng)通常在溶劑中進(jìn)行。
在反應(yīng)中可以使用的溶劑可以包括醚如乙醚和四氫呋喃；芳香烴如甲苯和二甲苯；醇如甲醇、乙醇、和丙醇；水；及其混合物。
在反應(yīng)中可以使用的還原劑可以包括硼氫化鈉。在反應(yīng)中對1摩爾化合物(f)使用的還原劑的量通常為0.25摩爾至2摩爾的比例。
反應(yīng)時間通常為片刻至24小時范圍內(nèi)。
反應(yīng)溫度通常在0℃至50℃范圍內(nèi)。
反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)混合物倒入水中，然后通過包括用有機(jī)溶劑提取和濃縮的常規(guī)的后處理方法，分離需要的本化合物，通過如色譜或重結(jié)晶的技術(shù)可將其純化。
(3)其中R2是氰基的情況下化合物(a)可通過化合物(f)和氰化物反應(yīng)生產(chǎn)。
在反應(yīng)中可以使用的溶劑可以包括醚如乙醚和四氫呋喃；芳香烴如甲苯和二甲苯；及其混合物。
在反應(yīng)中可以使用的氰化物可以包括氰化四丁基銨。在反應(yīng)中對1摩爾化合物(f)使用的氰化物的量通常為1摩爾至10摩爾的比例。
反應(yīng)溫度通常在-20℃至100℃范圍內(nèi)。
反應(yīng)時間通常為1至24小時范圍內(nèi)。
反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)混合物倒入水中，然后通過包括用有機(jī)溶劑提取和濃縮的常規(guī)的后處理方法，分離需要的本化合物，通過如色譜或重結(jié)晶的技術(shù)可將其純化。
本化合物對其具有控制活性的害蟲可以包括昆蟲、螨蟲、和線蟲，具體的實例如下述半翅目飛虱科如灰飛虱(Laodelphax striatelus)、褐飛虱(Nilaparvata lugens)、和白背飛虱(Sogatella furcifera)；角頂葉蟬科如黑尾葉蟬(Nephotettix cincticeps)和二點黑尾葉蟬(Nephotettix virescens)；蚜科如棉蚜(Aphis gossypii)和桃蚜(Myzus persicae)；蝽科如綠蝽(Nezara antennata)、蜂棒緣蝽(Riptortusclavetus)、日本二星蝽(Eysarcoris lewisi)、尖角二星蝽(Eysarcoris parvus)、珀蝽屬(Plautia stali)和茶翅蝽屬(Halyomorpha misia)；粉虱科如溫室粉虱(Trialeurodes vaporariorum)和小粉虱屬(Bemisia argentifolii)；Coccidae如腎圓盾蚧(Aonidiella aurantii)、Comstockaspisperniciosa、柑桔尖盾蚧(Unaspis citri)、紅蠟蚧(Ceroplastesrubens)和吹綿蚧(Icerya purchasi)；網(wǎng)蝽科；木虱科；鱗翅目；螟蛾科如二化螟(Chilo suppressalis)、稻縱卷葉螟(Cnaphalocrocis medinalis)、棉卷葉螟(Notarcha derogata)，和印度谷斑螟(Plodia interpunctella)；夜蛾科如灰翅夜蛾屬(Spodoptera litura)、東方粘蟲(Pseudaletia separata)、Thoricoplusia spp.、實夜蛾屬(Heliothis spp.)、和Helicoverpa spp.；粉蝶屬如菜粉蝶(Pieris rapae)；卷蛾屬如褐帶卷蛾屬(Adoxophyes spp.)、梨小食心蟲(Grapholita molesta)、和蘋果小卷蛾(Cydia pomonella)；蛀果蛾科如桃蛀果蛾(Carposina niponensis)；
潛蛾科如潛蛾屬(Lyonetia spp.)；毒蛾科如毒蛾屬(Lyamantria spp.)和黃毒蛾屬(Euproctisspp.)；巢蛾科如菜蛾(Plutella xylostella)；麥蛾科如紅鈴麥蛾(Pectinophora gossypiella)；燈蛾科如美國白蛾(Hyphantria cunea)；谷蛾科如Tinea translucens和袋衣蛾(Tineolabisselliella)；雙翅目粉衣科如尖音庫蚊(Culex pipiens pallens)、三帶喙庫蚊(Culextritaeniorhynchus)和致卷庫蚊(Culex quinquefasciatus)；伊蚊屬如埃及伊蚊(Aedes aegypti)和白紋伊蚊(Aedesalbopictus)；按蚊屬如中華按蚊(Anopheles sinensis)；搖蚊科；蠅科如家蠅(Musca domestica)和廄腐蠅(Muscina stabulans)；麗蠅科；麻蠅科；廁蠅科；花蠅科如灰地種蠅(Delia platura)和蔥地種蠅(Deliaantiqua)；實蠅科；果蠅科；毛蠓科；蚋科；虻科；螯蠅科；潛蠅科；鞘翅目條葉甲屬如玉米幼芽根葉蟲甲(Diabrotica virgifera)和十一星瓜葉甲(Diabrotica undecimpunctata howardi)；金龜科如大綠金龜(Anomala cuprea)和麗金龜(Anomalarufocuprea)象蟲亞科如玉米象(sitophilus zeamais)、稻水象甲(Lissorhoptrus oryzophilus)、和綠豆象(Callosobruchuyschienensis)；擬步行蟲科如黃粉蟲(Tenebrio molitor)和赤擬谷盜(Triboliumcastaneum)；葉甲科如水稻負(fù)泥蟲(Oulema oryzae)、黃壽瓜(Aulacophorafemoralis)、曲條跳甲(Phyllotreta striolata)和馬鈴薯葉甲(Leptinotarsa decemlineata)；竊蠹科；植瓢蟲屬如馬鈴薯瓢蟲(Epilachna vigintioctopunctata)；粉蠹科；長蠹科；天?？?；隱翅蟲屬；網(wǎng)翅目；德國小蠊(Blattella germanica)、煙色大蠊(Periplanetafuliginosa)、美洲蜚蠊(Periplaneta americana)、褐色大蠊(Periplaneta brunnea)和(Blatta orientalis)；纓翅目；節(jié)瓜薊馬(Thrips palmi)、煙薊馬(Thrips tabaci)、西方花薊馬(Frankliniella occidentalis)、花薊馬(Frankliniellaintonsa)；膜翅目；蚊科；胡蜂科；腫腿蜂科；葉蜂科如日本菜葉蜂(Athalia japonica)；直翅目；螻蛄；蝗科；養(yǎng)管蚜屬；
貓櫛頭蚤(Ctenocephalide felis)、狗櫛頭蚤(Ctenocephalidecanis)、人蚤(Pluex irritans)、印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)；虱目體虱(Pediculus humanus corporis)，陰虱(Phthirus pubis)，牛盲虱(Haematopinus eurysternus)、和Dalmalinia ovis；等翅目棲北散白蟻(Reticulitermes speratus)和家白蟻(Coptotermesformosanus)；螨目螨科如二點葉螨(Tetranychus urticae)、神澤葉螨(Tetranychus kanzawai)、柑桔全爪螨(Panonychus citri)、蘋果全爪螨(Panonychus ulmi)、和小爪螨屬(Oligonychus spp.)；癭螨科如桔刺皮癭螨(Aculops pelekassi)和斯氏刺癭螨(Aculus schlechtendali)；跗線螨科如側(cè)多食跗線螨(Polyphagotarsonemus latus)；細(xì)須螨科；杜克螨科；硬蜱科如長角血蜱(Haemaphysalis longicornis)、褐黃血蜱(Haemaphysalis flava)、臺灣革蜱(Dermacentor taiwanicus、卵形硬蜱(Ixodes ovatus)、全溝硬蜱(Ixodes persulcatus)、微小牛蜱(Boophilus microplus)；粉螨科如腐食酪螨(Tyrophagus putrescentiae)；表皮螨科如粉塵螨(Dermatophagoide farinae)和歐洲家刺螨(Dermatophagoide ptrenyssnus)；肉食螨科如普通肉食螨(Cheyletus eruditus)、馬六甲肉食螨(Cheyletus malaccensis)、和肉食螨(Cheyletus moorer)；皮剌螨科；蛛形綱；日本紅螯蛛(Chiracanthium japonicum)和盜蛛屬(Latrodectushasseltii)；唇足綱；Thereuonema hilgendorfi和少刺巨蜈蚣(Scolopendrasubspinipes)；倍足綱Oxidus gracilis和Nedyopus tambanus；等足目鼠婦(Armadillidium vulgare)；腹足綱Limax marginatus和黃蛞蝓(Limax flavus)；線蟲咖啡短體線蟲(Pratylenchus coffeae)、偽短體線蟲(Pratylenchus fallax)、大豆胞囊線蟲(Heterodera glycines)、馬鈴薯金線蟲(Globodera rostochiensis)、北方根節(jié)線蟲(Meloidogyne hapla)和尖尾假根節(jié)線蟲(Meloidogyneincognita)。
當(dāng)本化合物被用作殺蟲劑組合物的活性成分時，可以不加入任何其它成分單獨使用本化合物?？墒?，通常在混合物中使用本化合物，它們與固體載體、液體載體和/或氣體載體，且在需要時，通過加入助劑如表面活性劑，然后通過配制成為各種劑型如乳油、油劑、懸浮劑、粉劑、可濕性粉劑、顆粒劑、糊劑、微膠囊劑、泡沫劑、氣霧劑、二氧化碳?xì)怏w制劑、片劑、或樹脂制劑。上述制劑可被加工到毒餌、香波、蚊香、電驅(qū)蚊片、煙劑、熏蒸劑、或片劑中使用。
在上述制劑中，本化合物的含量通常各為0.1％至95％重量。
在制劑中可以使用的固體載體可以包括細(xì)粉或顆粒狀的下述材料粘土(例如高嶺土、硅藻土、膨潤土、Fubasami粘土、酸性粘土)；滑石、陶土，和其它無機(jī)礦物(例如絲云母、石英、硫磺、活性碳、碳酸鈣、水合二氧化硅)；和化學(xué)肥料(例如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、氯化銨、尿素)。
液體載體可以包括芳香或脂族烴(例如二甲苯、甲苯、烷基萘、苯基二甲苯基乙烷、煤油、輕油、己烷、環(huán)己烷)；鹵代烴(例如氯苯、二氯甲烷、二氯乙烷、三氯乙烷)；醇(例如甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、己醇、乙二醇)；醚(例如乙醚、乙二醇二甲基醚、二甘醇單甲基醚、二甘醇單乙基醚、丙二醇單甲基醚、四氫呋喃、二噁烷)；酯(例如乙酸乙酯、乙酸丁酯)；酮(例如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環(huán)己酮)；腈(乙腈、異丁腈)；亞砜(例如二甲基亞砜)；酰胺(例如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺)；植物油(例如豆油和棉籽油)；植物精油(例如桔油、海索油、檸檬油)；和水。
氣體載體可以包括丁烷氣、氟里昂氣、液化石油氣(LPG)、二甲醚、和二氧化碳。
表面活性劑可以包括烷基硫酸鹽；烷基磺酸鹽；烷基芳基磺酸鹽；烷基芳基醚及其聚氧乙烯衍生物；聚乙二醇醚；多元醇醚；和糖醇衍生物。
其它助劑可以包括粘合劑、分散劑、和穩(wěn)定劑，上述具體的實例為酪蛋白、明膠、聚多糖(例如淀粉、阿拉伯膠、纖維素衍生物、藻酸)、木質(zhì)素衍生物、膨潤土、蔗糖、合成水溶聚合物(例如聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸)、PAP(磷酸異丙基酸酯)、BHT(2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚)、BHA(2-叔丁基-4-甲氧基苯酚和3-叔丁基-4-甲氧基苯酚的混合物)、植物油、礦物油、脂肪酸、和脂肪酸酯。
樹脂制劑的基礎(chǔ)材料可以包括氯乙烯聚合物和聚氨酯。需要時，上述基礎(chǔ)材料可以包括，增塑劑如苯二甲酸酯(例如苯二甲酸二甲酯、苯二甲酸二辛基酯)，己二酸酯、和硬脂酸。樹脂制劑的制備可以通過用普通的捏和機(jī)將本化合物捏和到基礎(chǔ)材料中，并且在隨后如注塑、擠出或擠壓成型。需要時，它們可被進(jìn)一步加工成型并且切成各種形狀的樹脂制劑，如片、膜、帶、網(wǎng)、或條形。上述樹脂制劑例如可被加工成用于動物的頸圈、動物耳飾、片制劑、裝飾條、或園藝用桿。
用于毒餌的基礎(chǔ)材料可以包括谷粉、植物油、糖、和結(jié)晶纖維素。需要時，可加入其它試劑，包括抗氧化劑如二丁基羥基甲苯和去甲二氫愈創(chuàng)木酸；防腐劑如脫氫乙酸；防治兒童或?qū)櫸镎`食劑，如辣椒粉；和害蟲引誘氣味劑如乳酪味劑、蔥味劑，和花生油。
本發(fā)明殺蟲劑組合物還可用于，例如，直接使用到害蟲和/或使用到害蟲棲居地(例如，植物體、動物體、土壤)。
本發(fā)明殺蟲劑組合物用于防治農(nóng)業(yè)和森林害蟲時，它們的使用量通常為1至10,000g/ha，優(yōu)選10至500g/ha。如乳油、可濕性粉劑、懸浮劑、和微膠囊制劑的制劑通常是在用水稀釋后使用，以便活性成分的濃度為1至1000ppm，而如粉劑和顆粒劑的制劑通常直接使用。可將上述制劑直接使用到植物，保護(hù)植物不受害蟲侵害。還可將上述制劑混入土壤防治棲居在土壤中的害蟲，或還可以在種植前使用到苗床或在種植時使用到栽植穴或植物下部。而且，可通過以下方法使用片制劑形式的本發(fā)明殺蟲劑組合物，其中將片制劑使用到植物周圍的上風(fēng)向，放置在植物附近，或放在植物下部的土壤表面。
使用本發(fā)明殺蟲劑組合物保護(hù)表面時，活性成分的使用量通常為在立體空間使用時0.001至10mg/m3或在平面使用時0.001至100mg/m2。如乳油、可濕性粉劑、和懸浮劑的制劑通常是在用水稀釋后使用，以使活性成分的濃度為0.01至10,000ppm，而如油劑、氣霧劑、煙劑、或毒餌的制劑通常直接使用。
使用本發(fā)明殺蟲劑組合物防治家畜體外寄生蟲時，它們可使用獸醫(yī)領(lǐng)域已知的方法使用，家畜如牛、綿羊、山羊、和家禽或小動物如狗、貓、大鼠、和小鼠。作為具體的給藥方法，例如可以通過片劑、飼料添加、栓劑、或注射(例如肌肉內(nèi)、皮下、靜脈、腹膜)系統(tǒng)防治，或例如通過油劑或水溶液噴霧、潑澆處理、或點涂處理，用香波制劑給動物洗浴、或通過動物接觸樹脂制劑制備的頸圈或耳飾非系統(tǒng)防治未實現(xiàn)給藥。對動物體給藥時本化合物的量通常在每只動物每1kg體重0.1至1000mg范圍內(nèi)。
本發(fā)明的殺蟲劑組合物還可用于與其它的殺蟲劑、殺線蟲劑、殺螨劑、殺細(xì)菌劑、殺真菌劑、除草劑、植物生長調(diào)節(jié)劑、增效劑、肥料、土壤調(diào)節(jié)劑、動物飼料等的混合物或組合物。
殺蟲劑和殺螨劑的實例包括有機(jī)磷化合物如殺螟硫磷[O，O-二甲基O-(3-甲基-4-硝基苯基)硫代磷酸酯]、倍硫磷[O，O-二甲基O-(3-甲基-4-(甲硫基)苯基)硫代磷酸酯]、二嗪磷[O，O-二乙基O-2-異丙基-6-甲基嘧啶-4-基硫代磷酸酯]、毒死蜱[O，O-二乙基O-3，5，6-三氯-2-吡啶基硫代磷酸酯]、敵敵畏[2，2-二氯乙烯基二甲基磷酸酯]、殺螟腈[O-4-氰基苯基O，O-二甲基硫代磷酸酯]、樂果[O，O-二甲基S-(N-甲基氨基甲?；谆?二硫代磷酸酯]、稻豐散[乙基2-二甲氧基硫膦基硫代(苯基)乙酸酯]、馬拉硫磷[二乙基(二甲氧基硫膦基硫代)琥珀酸酯]、和保棉磷[S-3，4-二氫-4-氧代-1，2，3-苯并三嗪-3-基甲基O，O-二甲基二硫代磷酸酯]、氨基甲酸酯化合物如仲丁成(2-仲丁基苯基甲基氨基甲酸酯)、丙硫克百威[乙基N-[2，3-二氫-2，2-二甲基-苯并呋喃基-7-基氧羰基(甲基)氨基硫代]-N-異丙基-β-丙氨酸酯]、殘殺威[2-異丙氧基苯基N-甲基氨基甲酸酯]和甲萘威[1-萘基N-甲基氨基甲酸酯]；擬除蟲菊酯化合物如醚菊酯[2-(4-乙氧基苯基)-2-甲基丙基-3-丙氧基芐基醚]、氰戊菊酯[(RS)-α-氰基-3-苯氧基芐基(RS)-2-(4-氯苯基)-3-甲基-丁酸酯]、S-氰戊菊酯[(S)-α-氰基-3-苯氧基芐基(S)-2-(4-氯苯基)-3-甲基-丁酸酯]、甲氰菊酯[(RS)-α-氰基-3-苯氧基芐基2，23，3-四甲基環(huán)丙烷羧酸酯]、氯氰菊酯[(RS)-α-氰基-3-苯氧基芐基(1RS)-順，反-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯]、氯菊酯[3-苯氧基芐基(1RS)-順，反-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯]、氯氟氰菊酯[(RS)-α-氰基-3-苯氧基芐基(Z)-(1RS)-順-3-(2-氯-3，3，3-三氟丙-1-烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯]、溴氰菊酯[(S)-α-氰基-3-苯氧基芐基(1R)-順-3-(2，2-二溴乙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯]、乙氰菊酯[(RS)-α-氰基-3-苯氧基芐基(RS)-2，2-二氯-1-(4-乙氧基苯基)環(huán)丙烷羧酸酯]、氟胺氰菊酯[α-氰基-3-苯氧基芐基N-(2-氯-α，α，α-三氟-對甲苯基)-D-纈氨酸酯]、聯(lián)苯菊酯[2-甲基聯(lián)苯基-3-基甲基(Z)-(1RS)-順-3-(2-氯-3，3，3-三氟丙-1-烯基)-2，2-二甲基-環(huán)丙烷羧酸酯]、2-甲基-2-(4-溴二氟-甲氧基苯基)-丙基3-苯氧基芐基醚、四溴菊酯[(S)-α-氰基-3-苯氧基芐基(1R-順)-3-{(1RS)(1，2，2，2-四溴乙基)}-2，2-二甲基-環(huán)丙烷羧酸酯]、氟硅菊酯[(4-乙氧基苯基){3-(4-氟-3-苯氧基苯基)丙基}二甲基硅烷]、d-苯醚菊酯[3-苯氧芐基(1R-順，反)-菊酸酯]、苯醚氰菊酯[(RS)-α-氰基-3-苯氧基芐基(1R-順，反)-菊酸酯]、d-芐呋菊酯[5-芐基-3-呋喃基甲基(1R-順，反)-菊酸酯]、氟丙菊酯[(S)-α-氰基-3-苯氧基芐基(1R，順(Z))-2，2-二甲基-3-{3-氧代-3-(1，1，1，3，3，3-六氟丙氧基)丙烯基}環(huán)丙烷羧酸酯]、氟氯氰菊酯[(RS)-α-氰基-4-氟-3-苯氧基芐基3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯]、七氟菊酯[2，3，5，6-四氟-4-甲基芐基(1RS-順(Z))-3-(2-氯-3，3，3-三氟丙-1-烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯]、四氟菊酯[2，3，5，6-四氟芐基(1R-反)-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯]、胺菊酯[3，4，5，6-四氫苯二酰亞氨基甲基(1RS)-順，反-菊酸酯]、丙烯菊酯[(RS)-3-烯丙基-2-甲基-4-氧代環(huán)戊基-2-烯基(1RS)-順，反-菊酸酯]、右旋炔丙菊酯[(S)-2-甲基-4-氧代-3-(2-丙炔基)環(huán)戊-2-烯基(1R)-順，反-菊酸酯]、右旋烯炔菊酯[(RS)-1-乙炔基-2-甲基-2-戊烯基(1R)-順，反-菊酸酯]、imiprothrin[2，5-二氧代-3-(丙-2-炔基)咪唑烷-1-基甲基(1R)-順，反-2，2-二甲基-3-(2-甲基丙-1-烯基)環(huán)丙烷羧酸酯]、d-炔呋菊酯[5-(2-丙炔基)糠基(1R)-順，反-菊酸酯]和5-(2-丙炔基)糠基2，2，3，3-四甲基環(huán)丙烷羧酸酯；新煙堿衍生物如N-氰基-N’-甲基-N’-(6-氯-3-吡啶基甲基)乙脒、烯啶蟲胺[N-(6-氯-3-吡啶基甲基)-N-乙基-N’-甲基-2-硝基亞乙烯基二胺]、thiacloprid[1-(2-氯-5-吡啶基甲基)-2-氰基亞氨基噻唑啉]；thiamethoxam[3-((2-氯-5-噻唑基)甲基)-5-甲基-4-硝基亞氨基四氫-1，3，5-噁二嗪]、1-甲基-2-硝基-3-((3-四氫呋喃基)甲基)胍和1-(2-氯-5-噻唑基)甲基-3-甲基-2-硝基胍；硝基亞氨基己氫-1，3，5-三嗪衍生物、氯代烴如硫丹[6，7，8，9，10，10-六氯-1，5，5 a，6，9，9a-六氫-6，9-甲撐-2，4，3-苯并二噁噻頻氧化物]、林丹[1，2，3，4，5，6-六氯環(huán)己烷]和1，1-雙(氯苯基)-2，2，2-三氯乙醇；苯甲?；交寤衔锶绶錥1-(3，5-二氯-4-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基氧)苯基)-3-(2，6-二氟苯甲?；?脲]、氟苯脲[1-(3，5-二氯-2，4-二氟苯基)-3-(2，6-二氟苯甲?；?脲]和氟蟲脲[1-(4-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-2-氟苯基)-3-(2，6-二氟苯甲酰基)脲]；保幼激素類化合物如吡丙醚[4-苯氧基苯基2-(2-吡啶氧基)丙基醚]、烯蟲酯[異丙基(2E，4E)-11-甲氧基-3，7，11-三甲基-2，4-十二碳二烯酸酯]和烯蟲乙酯[乙基(2E，4E)-11-甲氧基-3，7，11-三甲基-2，4-十二碳二烯酸酯]；硫脲衍生物如丁醚脲[N-(2，6-二異丙基-4-苯氧基苯基)-N’-叔丁基碳化二亞胺]；苯基吡唑化合物；4-溴-2-(4-氯苯基)-1-乙氧基甲基-5-三氟甲基吡咯-3-甲腈[chlorfenapil]；惡蟲酮[5-甲氧基-3-(2-甲氧基苯基)-1，3，4-噁二唑-2(3H)-酮]、溴螨酯[異丙基4，4’-二溴苯偶酰酸酯]、三氯殺螨砜[4-氯苯基2，4，5-三氯苯基砜]、滅螨猛[S，S-6-甲基-喹喔啉-2，3-二基二硫代碳酸酯]、噠螨靈[2-叔丁基-5-(4-叔丁基苯甲基硫基)-4-氯-噠嗪-3(2H)-酮]、唑螨酯[叔丁基(E)-4-[(1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-基)亞甲基氨基氧甲基]苯甲酸酯]、吡螨胺[N-(4-叔丁基苯甲基)-4-氯-3-乙基-10甲基-5-吡唑羧酰胺]、殺螨霉素絡(luò)合物[tetranactin、dinactin和trinactin]、嘧螨酯[5-氯-N-[2-{4-(2-乙氧基乙基)-2，3-二甲基苯氧基}乙基]-6-乙基嘧啶-4-胺]、米爾螨素、阿維菌素、伊維菌素和艾扎丁[AZAD]。增效劑的實例包括雙-(2，3，3，3-四氯丙基)醚(八氯二丙醚)、N-(2-乙基己基)二環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺(S-反丙烯除蟲菊)和α-[2-(2-丁氧基乙氧基)乙氧基]-4，5-亞甲二氧基-2-丙基甲苯(胡椒基丁醚)。
通過下述的制備實施例、制劑實施例和藥效實施例進(jìn)一步例示了本發(fā)明，但是本發(fā)明不僅僅限于這些實施例。在制劑實施例中，本化合物的序號如下述表1中所示。
下述將對本發(fā)明的一些制備實施例進(jìn)行說明。
制備實施例1首先，將0.50g的(4-氯苯甲基)丙二腈溶于5ml的N，N-二甲基甲酰胺中，在冰冷卻下向其中加入160mg的氫化鈉(60％的油溶液)。氫氣放出停止后，在冰冷卻下攪拌，滴加0.51ml的溴甲基環(huán)丙烷，然后在室溫下攪拌過夜。然后將10％的鹽酸加入反應(yīng)混合物，用乙醚提取反應(yīng)混合物。有機(jī)層用10％鹽酸、飽和氯化鈉水溶液連續(xù)洗滌，無水硫酸鎂干燥，然后在減壓下濃縮。將剩余物過硅膠柱色譜獲得0.20g的2-(4-氯苯甲基)-2-(環(huán)丙基甲基)丙二腈(本化合物(1))。
產(chǎn)率31％；nD24.51.5321。
制備實施例2使用0.20g的(4-(三氟甲氧基)苯甲基)丙二腈，5ml的N，N-二甲基甲酰胺，50mg的氫化鈉(60％油溶液)，和0.16ml的溴甲基環(huán)丙烷，并根據(jù)制備實施例1所述的方法，獲得55mg的2-(環(huán)丙基甲基)-2-(4-(三氟甲氧基)苯甲基)丙二腈(本化合物(2))。
產(chǎn)率23％；nD24.51.4719。
制劑實施例3使用0.50g的(4-(三氟甲氧基)苯甲基)丙二腈，6ml的N，N-二甲基甲酰胺，92mg的氫化鈉(60％油溶液)，和0.41g的溴甲基環(huán)丁烷，并根據(jù)制備實施例1所述的方法，獲得0.13g的2-(環(huán)丁基甲基)-2-(4-(三氟甲氧基)苯甲基)丙二腈(本化合物(3))。
產(chǎn)率20％；1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))1.76-2.04(4H，m)，2.08(2H，d)，2.19-2.33(2H，m)，2.64-2.85(1H，m)，3.16(2H，s)，7.26(2H，d)，7.40(2H，d).
制劑實施例4使用0.50g的(4-(三氟甲硫基)苯甲基)丙二腈，6ml的N，N-二甲基甲酰胺，90mg的氫化鈉(60％油溶液)，和0.35g的溴甲基環(huán)丁烷，并根據(jù)制備實施例1所述的方法，獲得0.14g的2-(環(huán)丁基甲基)-2-(4-(三氟甲硫基)苯甲基)丙二腈(本化合物(4))。
產(chǎn)率22％；1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))1.73-2.05(4H，m)，2.07(2H，d)，2.19-2.32(2H，m)，2.64-2.83(1H，m)，3.18(2H，s)，7.43(2H，d)，7.69(2H，d).
制劑實施例5使用0.50g的(4-(三氟甲氧基)苯甲基)丙二腈，9ml的N，N-二甲基甲酰胺，96mg的氫化鈉(60％油溶液)，和0.85g的1-溴甲基-2，2-二氯環(huán)丙烷，并根據(jù)制備實施例1所述的方法，獲得0.37g的2-((2，2-二氯環(huán)丙基)甲基)-2-(4-(三氟甲氧基)苯甲基)丙二腈(本化合物(5))。
產(chǎn)率49％；1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))1.41-1.51(1H，m)，1.87-2.02(2H，m)，2.04-2.12(1H，m)，2.51-2.57(1H，m)，3.27(2H，s)，7.28(2H，d)，7.44(2H，d).
制劑實施例6使用0.50g的(4-(三氟甲基)苯甲基)丙二腈，21ml的N，N-二甲基甲酰胺，100mg的氫化鈉(60％油溶液)，和0.45g的溴甲基環(huán)丙烷，并根據(jù)制備實施例1所述的方法，獲得0.17g的2-(環(huán)丙基甲基)-2-(4-(三氟甲基)苯甲基)丙二腈(本化合物(6))。
產(chǎn)率28％；
1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))0.37-0.43(2H，m)，0.72-0.78(2H，m)，1.01-1.19(1H，m)，1.96(2H，d)，3.28(2H，s)，7.52(2H，d)，7.68(2H，d).
制劑實施例7使用0.30g的(4-(三氟甲基)苯甲基)丙二腈，5ml的N，N-二甲基甲酰胺，0.06g的氫化鈉(60％油溶液)，和0.24g的溴甲基環(huán)丁烷，并根據(jù)制備實施例1所述的方法，獲得97mg的2-(環(huán)丁基甲基)-2-(4-(三氟甲基)苯甲基)丙二腈(本化合物(7))。
產(chǎn)率25％；1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))1.72-2.04(4H、m)、2.02(2H、d)、2.12-2.27(2H、m)、2.64-2.77(1H、m)、3.14(2H、s)、7.43(2H、d)、7.61(2H、d).
制劑實施例8使用0.37g的(4-氰基苯甲基)丙二腈，5ml的N，N-二甲基甲酰胺，0.12g的氫化鈉(60％油溶液)，和0.32g的2-溴甲基-1，1-二氯環(huán)丙烷，并根據(jù)制備實施例1所述的方法，獲得0.29g的2-(4-氰基苯甲基)-2-((2，2-二氯環(huán)丙基)甲基)丙二腈(本化合物(9))。
產(chǎn)率47％；1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))1.43-1.51(1H、m)、1.90-1.99(2H、m)、2.10-2.19(1H、m)、2.53-2.58(1H、m)、3.32(2H、s)、7.62(2H、d)、7.76(2H、d).
制劑實施例9使用0.45g的(4-(三氟甲基)苯甲基)丙二腈，5ml的N，N-二甲基甲酰胺，0.1g的氫化鈉(60％油溶液)，和0.41g的2-溴甲基-1，1-二氯環(huán)丙烷，并根據(jù)制備實施例1所述的方法，獲得2-((2，2-二氯環(huán)丙基)甲基)-2-(4-(三氟甲基)苯甲基)丙二腈(本化合物(10))。
1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))1.45-1.48(1H，m)，1.89-1.97(2H，m)，2.07-2.14(1H，m)，2.52-2.58(1H，m)，3.33(2H，s)，7.54(2H，d)，7.71(2H，d).
下面將描述中間化合物的某些制備實施例，作為參考制備實施例。
參考制備實施例1首先，將下式1.00g的(4-氯-α-甲基亞苯甲基)丙二腈 溶于20ml的乙醚中，向其中加入催化量的碘化銅(I)，在冰冷卻下伴隨攪拌向其中滴加碘化甲基鎂的乙醚溶液(由0.30g的鎂，10ml的乙醚，和0.86m1甲基碘制備)，然后在冰冷卻下攪拌30分鐘。然后，將10％的鹽酸加入到反應(yīng)混合物中，用乙醚提取。有機(jī)層用10％的鹽酸、飽和氯化鈉水溶液連續(xù)沖洗，無水硫酸鎂干燥，然后在減壓下濃縮。將剩余物過硅膠柱色譜獲得0.74g的(1-(4-氯苯基)-1-甲基乙基)丙二腈(中間體(2))。
產(chǎn)率69％；參考制備實施例2首先，將1.02g的(4-氯亞苯甲基)丙二腈溶于20ml的四氫呋喃中，向其中加入催化量的碘化銅(I)，在冰冷卻下伴隨攪拌向其中滴加溴化異丙基鎂的四氫呋喃溶液(由0.34g的鎂，10ml的四氫呋喃，和1.46ml異丙基溴制備)，然后在冰冷卻下攪拌30分鐘。然后，將10％的鹽酸加入到反應(yīng)混合物中，酸化后用乙醚提取。有機(jī)層用10％的鹽酸、飽和氯化鈉水溶液連續(xù)沖洗，無水硫酸鎂干燥，然后在減壓下濃縮。將剩余物過硅膠柱色譜獲得0.66g的(1-(4-氯苯基)-2-甲基丙基)丙二腈(中間體(3))。
產(chǎn)率52％；參考制備實施例3首先，將4.44g的(4-(-三氟甲基)亞苯甲基)丙二腈溶于20ml的乙醇中，并伴隨攪拌在室溫下，向其中滴加0.19g硼氫化鈉的5ml乙醇懸浮液，接著在室溫下攪拌30分鐘。然后，將10％的鹽酸加入到反應(yīng)混合物中，酸化后用乙醚提取。有機(jī)層用10％的鹽酸、飽和氯化鈉水溶液連續(xù)沖洗，無水硫酸鎂干燥，然后在減壓下濃縮。將剩余物過硅膠柱色譜獲得2.30g的(4-(三氟甲基)苯甲基)丙二腈(中間體(4))。
產(chǎn)率51％；參考制備實施例4首先，將3.00g的(4-氯-α-甲基亞苯甲基)丙二腈溶于20ml的乙醇中，并伴隨攪拌在室溫下，滴加0.15g硼氫化鈉的5ml乙醇懸浮液，然后在室溫下攪拌30分鐘。接著，將10％的鹽酸加入到反應(yīng)混合物中，用乙醚提取。有機(jī)層用10％的鹽酸、飽和氯化鈉水溶液連續(xù)沖洗，無水硫酸鎂干燥，然后在減壓下濃縮。將剩余物過硅膠柱色譜獲得1.70g的(1-(4-氯苯基)乙基)丙二腈(中間體(6))。
產(chǎn)率56％；參考制備實施例5首先，將10.0g的4-(三氟甲氧基)苯甲醛和3.50g的丙二腈溶于60ml的70％(w/w)的乙醇水溶液中，向其中加入催化量的氫氧化芐基三甲基銨，并將混合物在室溫下攪拌過夜。然后將飽和氯化鈉水溶液加入到反應(yīng)混合物中，用乙酸乙酯提取。有機(jī)層用飽和氯化鈉水溶液沖洗，無水硫酸鎂干燥，然后在減壓下濃縮。將剩余物用叔丁基甲基醚和己烷重結(jié)晶，獲得9.24g的(4-(三氟甲氧基)亞苯甲基)丙二腈。
產(chǎn)率74％；1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))7.37(2H，d)，7.76(1H，s)，7.98(2H，d).
然后，將2.61g的(4-(三氟甲氧基)亞苯甲基)丙二腈溶于20ml的四氫呋喃中，并伴隨在室溫下攪拌，滴加0.11g的硼氫化鈉的5ml乙醇懸浮液，然后在室溫下攪拌30分鐘。接著，將10％的鹽酸加入到反應(yīng)混合物中，用乙醚提取混合物。有機(jī)層用10％的鹽酸、飽和氯化鈉水溶液連續(xù)沖洗，無水硫酸鎂干燥，然后在減壓下濃縮。將剩余物過硅膠柱色譜獲得2.20g的(4-(三氟甲氧基)苯甲基)丙二腈(中間體(7))。
產(chǎn)率83％。
參考制備實施例6使用1.19g的(4-(三氟甲氧基)亞苯甲基)丙二腈，20ml的四氫呋喃，催化量的碘化銅(I)，和溴化異丙基鎂的四氫呋喃溶液(由0.39g的鎂，10ml的四氫呋喃，和2.36g異丙基溴制備)，并根據(jù)參考制備實施例2中所述的方法，獲得0.77g的(1-(4-(三氟甲氧基)苯基)-2-甲基丙基)丙二腈(中間體(8))。
產(chǎn)率55％；參考制備實施例7使用1.19g的(4-(三氟甲氧基)亞苯甲基)丙二腈，20ml的四氫呋喃，催化量的碘化銅(I)，和12.5ml溴化甲基鎂的四氫呋喃溶液(大約1M，購自Tokyo Kasei Kogyo有限公司)，并根據(jù)參考制備實施例2中所述的方法，獲得0.76g的(1-(4-(三氟甲氧基)苯基)乙基)丙二腈(中間體(10))。
產(chǎn)率60％。
參考制備實施例8首先，將4.46g的(3，4-二氯亞苯甲基)丙二腈溶于20ml的四氫呋喃中，并伴隨在室溫下攪拌，滴加0.19g硼氫化鈉在5ml乙醇中的懸浮液，接著在室溫下攪拌30分鐘。然后，加入10％鹽酸，并用乙醚提取混合物。有機(jī)層從10％鹽酸、飽和氯化鈉水溶液連續(xù)沖洗，無水硫酸鎂干燥，然后在減壓下濃縮。將剩余物過硅膠柱色譜獲得3.15g的(3，4-二氯苯甲基)丙二腈(中間體(12))。
產(chǎn)率70％；參考制備實施例9使用4.46g的(2，4-二氯亞苯甲基)丙二腈，20ml的四氫呋喃，和0.19g硼氫化鈉的5ml乙醇懸浮液，并根據(jù)參考制備實施例8中所述的方法，獲得3.10g的(2，4-(二氯苯甲基)丙二腈(中間體(13))。
產(chǎn)率69％。
參考制備實施例10首先，將10.0g的4-(三氟甲硫基)苯甲醛和2.92g的丙二腈溶于50ml的70％(w/w)乙醇水溶液中，向其中加入催化量的氫氧化芐基三甲基銨，并將混合物在室溫下攪拌過夜。然后將飽和氯化鈉水溶液加入到反應(yīng)混合物中，用乙酸乙酯提取。有機(jī)層用飽和氯化鈉水溶液沖洗，無水硫酸鎂充分干燥，然后在減壓下濃縮。將剩余物用組成為叔丁基甲基醚和己烷的溶劑體系重結(jié)晶，獲得10.5g的(4-(三氟甲硫基)亞苯甲基)丙二腈。
產(chǎn)率85％；
1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))7.78(1H，s)，7.79(2H，d)，7.93(2H，d).
然后，將8.00g的(4-(三氟甲硫基)亞苯甲基)丙二腈和3.35g苯甲醛溶于320ml的乙醇中，并伴隨在室溫下攪拌，緩慢加入3.41g的亞苯基二胺，在室溫下攪拌混合物5小時。接著，濃縮反應(yīng)混合物，加入300ml的叔丁基甲基醚，并過濾掉不溶物。濃縮濾液并將所得殘余物過硅膠柱色譜，得到6.22g的(4-(三氟甲硫基)苯甲基)丙二腈(中間體(14))。
產(chǎn)率77％。
參考制備實施例11使用4.00g的(4-(三氟甲氧基)亞苯甲基)丙二腈，30ml的四氫呋喃，175mg的溴化銅(I)二甲基硫化物絡(luò)合物，和26ml的溴化乙烯基鎂的四氫呋喃溶液(0.98M)，并根據(jù)參考制備實施例2所述的方法，得到1.60g的(1-(4-三氟甲氧基苯基)-2-丙烯基)丙二腈(中間體(15))。
用于生產(chǎn)本化合物的中間體化合物的化合物編號和物理數(shù)據(jù)如下述所示。
中間體(1)(4-氯苯甲基)丙二腈 m.p.96.9℃.
中間體(2)(1-(4-氯苯基)-1-甲基乙基)丙二腈
nD22.01.5372.
中間體(3)(1-(4-氯苯基)-2-甲基丙基)丙二腈 nD21.51.5289.
中間體(4)(4-(三氟甲基)苯甲基)丙二腈 m.p.79.1℃.
中間體(5)(4-氰基苯甲基)丙二腈 m.p.118.7℃.
中間體(6)
(1-(4-氯苯基)乙基)丙二腈 nD24.51.5349.
中間體(7)(4-(三氟甲氧基)苯甲基)丙二腈 m.p.88.3℃.
中間體(8)(1-(4-三氟甲氧基)苯基-2-甲基丙基)丙二腈 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))0.83(3H，d)，1.16(3H，d)，2.29-2.45(1H，m)，2.87(1H，dd)，4.18(1H，d)，7.25-7.30(2H，m)，7.38-7.42(2H，m).
中間體(9)(4-溴苯甲基)丙二腈
m.p.97.7℃.
中間體(10)(1-(4-三氟甲氧基)苯基)乙基)丙二腈 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))1.65(3H，d)，3.49(1H，dq)，3.85(1H，d)，7.24-7.29(2H，m)，7.38-7.42(2H，m).
中間體(11)(4-氟苯甲基)丙二腈 m.p.117.2℃.
中間體(12)(3，4-二氯苯甲基)丙二腈 m.p.83.3℃.
中間體(13)
(2，4-二氯苯甲基)丙二腈 m.p.62.5℃.
中間體(14)(4-(三氟甲硫基)苯甲基)丙二腈 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))3.15(2H，d)，3.95(1H，t)，7.37(2H，d)，7.70(2H，d).
中間體(15)(1-(4-三氟甲氧基苯基))-2-丙烯基丙二腈 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))3.95-4.03(2H，m)，5.40-5.53(2H，m)，6.08-6.19(1H，m)，7.28(2H，d)，7.39(2H，d).
本化合物的具體實施例按化合物序號表示在表1中。
表1式(Y)化合物


表1(續(xù))

下述將對一些制劑實施例進(jìn)行說明，其中份數(shù)以重量份數(shù)計。本化合物用表1中所示化合物的序號來表示。
制劑實施例1將9份的本化合物(1)至(25)分別溶于37.5份二甲苯和37.5份二甲基甲酰胺，和10份聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚中，并向其中加入6份十二烷基苯磺酸鈣，接著通過充分?jǐn)嚢韬突旌希玫礁鞣N化合物的乳油。
制劑實施例2向40份的本化合物(1)至(25)中分別加入5份的Sorpol5060(Toho Chemical Industry Co.Ltd)，然后充分混合，并加入32份的Carplex#80(合成水合氧化硅(Silicone oxide)細(xì)粉；Shionogi & Co.，Ltd)和23份的300目的硅藻土，將其用混合機(jī)混合得到各種化合物的可濕性粉劑。
制劑實施例3向3份的本化合物(1)至(25)中分別加入5份的合成水合氧化硅細(xì)粉，5份十二烷基苯磺酸鈉，30份膨潤土，和57份粘土，接著通過充分?jǐn)嚢韬突旌?，將適合量的水加入到本混合物中，接著通過進(jìn)一步攪拌，用造粒機(jī)造粒，并在空氣中干燥，得到各種化合物的顆粒。
制劑實施例4首先，用研缽使4.5份的各自本化合物(1)至(25)，與1份的合成水合氧化硅細(xì)粉，1份絮凝劑Doriresu B(Sankyo Co.Ltd)，和7份粘土充分混合，然后用混合機(jī)攪拌并混合。向所得的混合物中加入86.5份粘土粉末，然后通過充分?jǐn)嚢韬突旌?，得到各種化合物的粉劑。
制劑實施例5通過濕磨的方法，將10份的各自的本化合物(1)至(25)，含有50份的聚氧乙烯烷基醚硫酸銨鹽的35份白碳黑，和55份水混合并磨成粉狀得到各種化合物的制劑。
制劑實施例6首先，將0.5份的各自的本化合物(1)至(25)分別溶于10份的二氯甲烷中，將其與89.5份的ISOPARM(異鏈烷烴；Exxon Chemical Co.)混合，得到各種化合物的油制劑。
制劑實施例7首先，將0.1份的各自的本化合物(1)至(25)和49.9份的NEO-CHIOZOL(Chuo Kasei K.K)裝入氣霧罐，在氣霧罐上安裝氣霧閥。然后，將25份二甲基醚和25份LPG使氣霧罐充滿，接著通過振蕩并安裝調(diào)節(jié)器，得到油基氣霧劑。
制劑實施例8首先，將0.6份的各自的本化合物(1)至(25)，0.01份的BHT，5份的二甲苯，3.39份的除臭煤油，和1份乳化劑(Atmos 300；AtmosChemical Co.)混合形成溶液。然后，將此溶液和50份蒸餾水填充入氣霧罐，在氣霧罐上安裝閥部分，并填充40份的氣霧推進(jìn)劑(LPG)，在減壓條件下，通過氣霧罐中的閥可以得到水基的氣霧劑。
下述試驗實施例將證明本化合物作為殺蟲劑組合物的活性成分是有用的。本化合物用表1中所示的其化合物的序號表示。
試驗實施例1(對褐飛虱(Nilaparvata Lugens)的殺蟲劑試驗)用水稀釋根據(jù)制劑實施例5制備的化合物5、6、7和10的各種制劑，使活性成分的濃度達(dá)到500ppm，制備各種化合物的試驗液。并用水稀釋根據(jù)制劑實施例5制備的化合物4的各種制劑，使活性成分的濃度達(dá)到200ppm，制備各種化合物的試驗液。
將50g的松軟沃土Bonsoru 2(購自住友化學(xué)有限公司)放入聚乙烯杯中，并在聚乙烯杯中種植10-15粒水稻種子。然后使水稻植株生長至第2葉期并切成相同的5cm的高度。將上述為使用制備的供試液以20ml/杯的速率使用到上述水稻植株。使噴霧到水稻植株的供試液干燥，將種有水稻植株的聚乙烯杯放置在大的聚乙烯杯中，并將30只一齡褐飛虱幼蟲自由放置在大杯中，然后蓋上大杯并放置在25℃的溫室中。釋放褐飛虱幼蟲的第6天，檢查在水稻植株上寄生的褐飛虱數(shù)目。
結(jié)果，上述各種化合物的處理中，在處理第6天后寄生害蟲數(shù)不超過3。
試驗實施例2(對褐飛虱(Nilaparvata Lugens)的殺蟲劑試驗)用水稀釋根據(jù)制劑實施例5制備的化合物3、4、5、6、7和10的各種制劑，使活性成分的濃度達(dá)到45.5ppm，制備各種化合物的試驗液。
將50g的松軟沃土Bonsoru 2(購自住友化學(xué)有限公司)放入有五個5mm洞的聚乙烯杯中，并在聚乙烯杯中種植10-15粒水稻種子。然后使水稻植株生長至第2葉期并將種有水稻植株的聚乙烯杯放置在含有55ml供試液的大杯中，供試液是如上述制備的，并將其倒入。將水稻植株放置在25℃的溫室中6天，并切成相同的5cm的高度。將30只一齡褐飛虱幼蟲自由放置在大杯中，然后蓋上大杯并放置在25℃的溫室中。釋放褐飛虱幼蟲的第6天，檢查在水稻植株上寄生的褐飛虱數(shù)目。
結(jié)果，上述各種化合物的處理中，在處理第6天后寄生害蟲數(shù)不超過3。
試驗實施例3(對褐飛虱(Nilaparvata Lugens)的殺蟲劑試驗)用水稀釋根據(jù)制劑實施例1制備的化合物1和2的各種制劑，使活性成分的濃度達(dá)到500ppm，制備各種化合物的試驗液。
將一束3至4子葉(3至5cm高)的水稻浸漬在供試液中1分鐘，供試液如上述制備。處理水稻植株的供試液干燥后，將用1ml水濕潤的濾紙放置在聚乙烯杯的底部，然后將水稻子葉束放置在紙上。將3 只一齡褐飛虱幼蟲自由放置在聚乙烯環(huán)中，將其然后蓋上蓋子，并放置在25℃的溫室中。釋放褐飛虱幼蟲的第6天，檢查在水稻植株上寄生的褐飛虱數(shù)目。
結(jié)果，上述各種化合物的處理中，在處理第6天后寄生害蟲數(shù)不超過3。
試驗實施例4(對十一星瓜葉甲Diabrotica undecimpunctata的殺蟲劑試驗)用水稀釋根據(jù)制劑實施例1制備的化合物1和2的各種制劑，使活性成分的濃度達(dá)到50ppm，制備各種化合物的試驗液。
在直徑5cm的聚乙烯杯的底部放置濾紙，在濾紙上滴加1ml的如上述制備供試液。將一棵萌發(fā)的玉米種子和30至50粒十一星瓜葉甲卵放置在聚乙烯杯中的濾紙上，然后蓋上聚乙烯杯并放置在25℃的室內(nèi)。第6天后，檢查十一星瓜葉甲活幼蟲數(shù)。
結(jié)果，上述各種化合物的處理中，在處理第6天后的存活害蟲數(shù)目為0。
試驗實施例5(對家蠅(Musca domestica)的殺蟲劑試驗)用水稀釋根據(jù)制劑實施例5制備的化合物2、3、4、5、6、7和10的各種制劑，使活性成分的濃度達(dá)到500ppm，制備各種化合物的試驗液。
在直徑5.5cm的聚乙烯杯的底部放置同樣大小濾紙，在濾紙上滴加0.7ml的如上述制備供試液，并在其上放上30mg的蔗糖作為餌料。將10只家蠅雌成蟲自由地放置在聚乙烯杯中，然后蓋上杯子。24小時后，檢查活蟲數(shù)確定死亡率。
結(jié)果，在上述各種化合物的處理中，出現(xiàn)的死亡率為100％。
試驗實施例6(對德國小蠊(Blattalla germanica)的殺蟲劑試驗)用水稀釋根據(jù)制劑實施例5制備的化合物1、2、4、6、7和10的各種制劑，使活性成分的濃度達(dá)到500ppm，制備各種化合物的試驗液。
在直徑5.5cm的聚乙烯杯的底部放置同樣大小濾紙，在濾紙上滴加0.7ml的如上述制備供試液，并在其上放上30mg的蔗糖作為餌料。將2只雄德國小蠊成蟲自由地放置在聚乙烯杯中，然后蓋上杯子。6天后，檢查活蟲數(shù)確定死亡率。
結(jié)果，在上述各種化合物的處理中，出現(xiàn)的死亡率為100％。
試驗實施例7(對尖音庫蚊(Culex pipiens pallens)的殺蟲劑試驗)用水稀釋根據(jù)制劑實施例5制備的化合物1、2、3、4、5、6、7、9和10的各種制劑，使活性成分的濃度達(dá)到500ppm，制備各種化合物的試驗液。
在100ml的離子交換水中，滴加0.7ml的如上述制備供試液(活性成分的濃度為3.5ppm)。將20只尖音庫蚊末齡幼蟲自由釋放在溶液中。1天后，檢查活蟲數(shù)確定死亡率。
結(jié)果，在上述各種化合物的處理中，出現(xiàn)的死亡率為100％。
工業(yè)實用性本發(fā)明使有效地防治如昆蟲、螨蟲、和線蟲的害蟲成為可能。
權(quán)利要求
1.式(Y)的丙二腈化合物 其中R1和R2是相同或不同的并獨立地為C1-C5(鹵代)烷基、C1-C5(鹵代)烷氧基、C2-C5(鹵代)鏈烯基、C2-C5(鹵代)鏈炔基、氫、或氰基；R3為C3-C6(鹵代)環(huán)烷基、m為1至3的整數(shù)；R5為鹵素、氰基、硝基、C1-C4(鹵代)烷基、C2-C4(鹵代)鏈烯基、C2-C4(鹵代)鏈炔基、C1-C3(鹵代)烷氧基、C1-C4(鹵代)烷硫基、C1-C4(鹵代)烷基亞磺?；?、C1-C4(鹵代)烷基磺?；1-C4(鹵代)烷基羰基、C1-C4(鹵代)烷氧基羰基、C1-C4(鹵代)烷基羰氧基、苯氧基、或苯硫基，其中苯氧基和苯硫基可任選地被鹵素或C1-C3烷基取代；n為0至4的整數(shù)；R6為氫、鹵素、氰基、硝基、C1-C4(鹵代)烷基、C2-C4(鹵代)鏈烯基、C2-C4(鹵代)鏈炔基、C1-C4(鹵代)烷氧基、C1-C4(鹵代)烷硫基、C1-C4(鹵代)烷基亞磺?；1-C4(鹵代)烷基磺?；?、C1-C4(鹵代)烷基羰基、C1-C4(鹵代)烷氧基羰基、C1-C4(鹵代)烷基羰氧基、苯氧基、或苯硫基，其中苯氧基和苯硫基可任選地被鹵素或C1-C3烷基取代；條件是當(dāng)n為2或大于2時，則R5是相同的或彼此不同。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的丙二腈化合物，其中R6為鹵素、氰基、硝基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4鹵代烷氧基或C1-C4鹵代烷硫基。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的丙二腈化合物，其中R1和R2都為氫。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的丙二腈化合物，其中R3為環(huán)丙基、環(huán)丁基、或2，2-二氯環(huán)丙基，和m為1。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的丙二腈化合物，其中R1和R2是相同或不同的并獨立地為C1-C3(鹵代)烷基、C1-C3(鹵代)烷氧基、C2-C4(鹵代)鏈烯基、C2-C4(鹵代)鏈炔基、氫、或氰基；R5和R6是相同或不同的并獨立地為鹵素、氰基、硝基、C1-C3鹵代烷基、C1-C3鹵代烷氧基、C1-C3(鹵代)烷硫基、C1-C3(鹵代)烷基亞磺?；?、C1-C3(鹵代)烷基磺?；?、C1-C3(鹵代)烷基羰基、或C1-C3鹵代烷氧基羰基。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的丙二腈化合物，其中R3是C3-C5(鹵代)環(huán)烷基和m為1。
7.一種殺蟲劑組合物，其中包含作為活性成分的權(quán)利要求1的丙二腈化合物和載體。
8.一種防治害蟲的方法，其中包含使用殺蟲有效量的權(quán)利要求1的丙二腈化合物到害蟲或害蟲棲居地。
9.根據(jù)權(quán)利要求7的防治害蟲的方法，其中害蟲是昆蟲。
10.權(quán)利要求1的丙二腈化合物作為殺蟲劑的活性成分的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及式(Y)的丙二腈化合物其中R
文檔編號A01P7/00GK1524071SQ0281349
公開日2004年8月25日 申請日期2002年5月8日 優(yōu)先權(quán)日2001年5月9日
發(fā)明者大高健, 大平大輔, 鈴木雅也, 也, 輔 申請人:住友化學(xué)工業(yè)株式會社