專利名稱：促進農(nóng)藥有效利用的農(nóng)藥助劑及其使用方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種農(nóng)藥助劑，特別是促進農(nóng)藥有效利用的農(nóng)藥助劑以及該助劑的使用方法。
背景技術：
不同的植物，其葉片表面特性是不相同的。一種農(nóng)藥制劑不能同時滿足不同靶標植物的表面特性。農(nóng)藥使用中的大容量噴霧技術，是通過增加用水量來增加藥液體積的，這加大了藥液的表面張力，使藥液不能在多數(shù)靶標植物表面濕潤展布而滾落。有些藥劑雖能粘著在某些植物表面，但由于揮發(fā)以及不耐雨水沖刷而影響藥效以及藥效期。農(nóng)田農(nóng)藥利用率在30％左右，約70％的藥液或滾落、或漂移而進入環(huán)境中，為達到應有的防治效果，農(nóng)民加大農(nóng)藥用量，使得更多的農(nóng)藥進入環(huán)境。既造成巨大浪費，又污染環(huán)境，也不符合無公害農(nóng)副產(chǎn)品的生產(chǎn)要求。
在農(nóng)藥制劑中加入高分子賦形劑，可使藥液在植物表面形成耐雨水沖刷的藥膜，文獻1，“5％緩釋型高效氯氰菊酯微乳劑的研究”農(nóng)藥，Vol.37 No.12(1998)p.13-15。但在農(nóng)藥制劑中，尤其在乳油和可濕性粉劑中加入高分子化合物難度大，會影響制劑的理化性質而影響藥劑的穩(wěn)定性。表面活性劑可用來降低藥液的表面張力，但只有當藥液的表面張力適度小于靶標植物的臨界表面張力時，才能在植物表面潤濕展布并有較大持藥量。不同植物表面結構的差異造成了植物間不同的臨界表面張力值，即使是專用的表面活性劑或助劑也不能同時適合不同的靶標植物。往往是增加表面活性劑的用量，對于難被潤濕的植物葉片，可能增加了葉片的持藥量，但對于易被潤濕的植物葉片，反而增加了藥液的流失。文獻2，“植物葉片對藥液的最大承載能力初探”，植物保護學報，Vol.25No.1(1998)p.95-96。同時，藥液中表面活性劑的濃度必須超過臨界膠束濃度，才能使霧滴迅速被葉面持留，文獻3，“農(nóng)藥劑型和制劑與農(nóng)藥的劑量轉移”，農(nóng)藥學學報，Vol.1 No.1(1999)p.1-6。在農(nóng)藥劑型中的表面活性劑更多的是為了劑型的穩(wěn)定性。在絕大多數(shù)商品農(nóng)藥的推薦劑量中，表面活性劑不足臨界膠束濃度，甚至相差很多。

發(fā)明內容本發(fā)明要解決的技術問題包括以下兩個方面一是發(fā)明出能調節(jié)農(nóng)藥推薦劑量藥液內表面活性劑至臨界膠束濃度，使其表面張力適度小于靶標植物的臨界表面張力的農(nóng)藥助劑，該農(nóng)藥助劑有助促進藥液在靶標植物表面潤濕展布。增加滯留量并成膜；二是發(fā)明出根據(jù)防治靶標植物臨界表面張力值來選用上述農(nóng)藥助劑的專門使用方法。
本發(fā)明對應靶標植物臨界表面張力值rc(mN/m)的2個范圍，40＞rc≥36和45＞rc≥40，給出了2個農(nóng)藥助劑產(chǎn)品，即農(nóng)藥助劑1號和農(nóng)藥助劑2號。
本發(fā)明農(nóng)藥助劑1號的組成以重量比表示如下賦形劑1-20表面活性劑4-20稀釋劑水 足量。
所述的賦形劑為下列三種之一聚乙烯醇(PVA).聚乙二醇(PEG).聚氧化乙烯(PEO)；所述的表面活性劑為下列三種之一仲辛基酚聚氧乙烯(10)醚(TX-10).烷基酚聚氧乙烯(10)醚(OP-10).壬基酚聚氧乙烯(10)醚(NP-10)。
當賦形劑為聚乙烯醇時的優(yōu)選重量配比表示如下賦形劑聚乙烯醇 1-5表面活性劑 4-10稀釋劑水足量。
當賦形劑為聚乙二醇時的優(yōu)選重量配比表示如下賦形劑聚乙二醇 1-20表面活性劑 4-10稀釋劑水足量。
當賦形劑為聚氧化乙烯時的優(yōu)選重量配比表示如下賦形劑聚乙烯醇 1-10表面活性劑 8-20稀釋劑水足量。
本發(fā)明農(nóng)藥助劑2號的組成以重量比表示如下賦形劑 1-20聚氧乙烯(20)失水山梨醇單棕櫚酸酯(吐溫40)7-20稀釋劑水足量。
所述的賦形劑為下列三種之一聚乙烯醇(PVA).聚乙二醇(PEG).聚氧化乙烯(PEO)。
當賦形劑為聚乙烯醇時的優(yōu)選重量配比表示如下賦形劑聚乙烯醇 1-5吐溫40 7-10稀釋劑水 足量。
當賦形劑為聚乙二醇時的優(yōu)先重量配比表示如下賦形劑聚乙二醇 1-20吐溫40 7-10稀釋劑水 足量。
當賦形劑為聚氧化乙烯時的優(yōu)選重量配比表示如下賦形劑聚乙烯醇 1-10吐溫40 14-20稀釋劑水 足量。
本發(fā)明農(nóng)藥助劑1號和2號中均可加入重量配3-6的防凍劑，如乙二醇，使助劑具有防凍的性能。
本發(fā)明農(nóng)藥助劑1號和2號的制造方法如下按比例將賦形劑.表面活性劑和足量的稀釋劑水及防凍劑加入反應釜，充分攪拌成為流動的透明液體即可。
本發(fā)明農(nóng)藥助劑1號和2號的使用方法如下測定靶標植物的臨界表面張力值。將采集的靶標植物的新鮮葉片展成平面，固定在載玻片上，用不少于三種具有不同表面張力的同體積的液體分別滴在葉片保持自然狀態(tài)處形成液滴，測量出氣相、液相和固相交界處的液面切線與葉面所形成的夾角θi，以Cosθi對相應液體表面張力值在直角坐標系中可得一條直線L，將直線L外延至Cosθi＝1處，交點橫坐標顯示的表面張力值即為靶標植物的臨界表面張力值。
也可估測靶標植物的臨界表面張力值。將采集的靶標植物的新鮮葉片展成平面，固定在載玻片上，用具有不同表面張力的同體積的液體依次滴在葉片保持自然狀態(tài)處形成液滴，目測氣相、液相和固相交界處的液面切線與葉面所形成的夾角，通過反復比較，將完全展布的最大液體表面張力值和有最小夾角的液體表面張力值作為被測植物的臨界表面張力值的范圍，用估測的方法確定靶標植物的臨界表面張力值在實踐中更為方便實用。
當測得的靶標植物的臨界表面張力值rc在36-39mN/m時，選用本發(fā)明的農(nóng)藥助劑1號。當測得的靶標植物的臨界表面張力值rc 40-45mN/m時，選用本發(fā)明的農(nóng)藥助劑2號。在田間防治靶標植物病蟲害時，農(nóng)藥助劑以適當?shù)牧考尤氲剿幰簝?，可使藥液內表面活性劑達到臨界膠束濃度，表面張力適度小于植物的臨界表面張力值，噴灑到靶標植物上，可確保藥液在靶標植物表面潤濕展布、形成藥膜、提高藥效、緩釋和耐雨水沖刷。
本發(fā)明農(nóng)藥助劑1號和2號的使用效果經(jīng)GB 5549-90測定，本發(fā)明農(nóng)藥助劑1號達到臨界膠束濃度時的表面張力為36mN/m左右，適用于臨界表面張力為36-39mN/m的靶標植物；本發(fā)明農(nóng)藥助劑2號達到臨界膠束濃度時的表面張力為40mN/m左右，適用于臨界表面張力為40-45mN/m的靶標植物。本發(fā)明的農(nóng)藥助劑1號和2號適用于我國目前栽培的主要農(nóng)作物。
根據(jù)靶標植物臨界表面張力值選用農(nóng)藥助劑，針對性強，藥液能在靶標植物表面很好的潤濕展布，并在葉片表面形成藥膜。
靶標植物臨界表面張力在本發(fā)明的農(nóng)藥助劑的適用范圍內時，使用本發(fā)明的農(nóng)藥助劑，提高了農(nóng)藥對病蟲害的防治效果，從而可以減少每次防治時的農(nóng)藥用量。藥液在靶標植物表面滯藥量大，并且由于藥膜耐雨水沖刷，相應滾落或流失的藥量減少。由于在靶標植物表面藥液形成藥膜，延長了藥效期，從面減少用藥防治病蟲害的次數(shù)。由于這三方面的原因，減少了農(nóng)藥使用的總量，降低了農(nóng)藥使用成本，減輕了農(nóng)藥對環(huán)境的污染。


圖1為測定靶標植物苞菜的臨界表面張力直角坐標示意圖。
圖2為測定靶標植物水稻的臨界表面張力直角坐標示意圖。
具體實施方式
本發(fā)明農(nóng)藥助劑1號產(chǎn)品給出81個實施例，見表1-表9。
本發(fā)明農(nóng)藥助劑2號產(chǎn)品給出27個實施例，見表10-表12。
本發(fā)明助劑具體應用給出以下三個實例。
實例一測定苞菜葉片的臨界表面張力值。將采集的新鮮苞菜葉片展成平面，固定在載玻片上，用0.06ml篦麻油(表面張力為39.0mN/m)，硝基苯(表面張力為43.38mN/m)，乙二醇(表面張力為46.49mN/m)，甲酰胺(表面張力為57.91mN/m)和丙三醇(表面張力為63.30mN/m)分別滴在葉片保持自然狀態(tài)處形成液滴，用照相機攝下液滴，適當放大后測出的氣相、液相和固相交界處的液面切線與葉面所形成的夾角θi分別為31°、60°、80°、130°和160°，以Cosθi對相應液體表面張力值在直角坐標系中可得到直線L(參見圖1)，將直線L外延至Cosθi＝1處，交點橫坐標顯示的表面張力值為36.5mN/m，即為苞菜的臨界表面張力值。選用農(nóng)藥助劑一號(實施例11)，按1∶1000的比例加入殺蟲單藥液內，防治為害苞菜葉片的小菜蛾，結果列于表十三。從表中結果可以看到，將農(nóng)藥助劑加入到殺蟲單藥液內，200μg/ml對小菜蛾的防治效果好于殺蟲單500μg/ml，可節(jié)省農(nóng)藥50％以上。
實例二測定水稻葉片的臨界表面張力值。將采集的新鮮水稻葉片展成平面，固定在載玻片上，用0.06ml篦麻油(表面張力為39.0mN/m)，硝基苯(表面張力為43.38mN/m)和乙二醇(表面張力為46.49mN/m)分別滴在葉片保持自然狀態(tài)處形成液滴，用照相機攝下液滴，適當放大后測出的氣相、液相和固相交界處的液面切線與葉面所形成的夾角θi分別為58°、100°和130°，以Cosθi對相應液體表面張力值在直角坐標系中得到直線L(參見圖2)，將直線L外延至Cosθi＝1處，交點橫坐標顯示的表面張力值為37.0mN/m，即為水稻的臨界表面張力值。選用農(nóng)藥助劑一號(實施例41)，按1∶1000的比例加入殺蟲單藥液內，防治為害水稻葉片的縱卷葉螟。在空白對照出現(xiàn)被縱卷葉螟為害的明顯癥狀后調查，結果列于表十四。殺蟲單+助劑低濃度的防蟲效果和保護稻葉的效果都好于殺蟲單的高濃度，可節(jié)省農(nóng)藥50％。
實例三估測豇豆葉片的臨界表面張力值。將采集的新鮮豇豆葉片展成平面，固定載玻片上，用0.06ml具有不同表面張力的液體依次滴在葉片保持自然狀態(tài)處形成液滴，目測氣相、液相和固相交界處的液面切線與葉面所形成的夾角，通過反復比較，篦麻油(表面張力為39.0mN/m)為完全展布的具有最大表面張力值的液體，硝基苯(表面張力為43.38mN/m)為有最小夾角的液體，所以豇豆葉片的臨界表面張力值范圍為39.0mN/m-43.38mN/m。選用農(nóng)藥助劑二號(實施例104)，按1∶1000的比例加入4.5％高效氯氰菊酯乳油的藥液內，防治豇豆蚜蟲，結果列于表十五。從表中可發(fā)現(xiàn)，加了助劑后，提高了高效氯氰菊酯對豇豆蚜蟲的防治效果和延長了藥效期，可節(jié)省農(nóng)藥50％左右。
表一
實施例表二
實施例表三
實施例表四
實施例表五
實施例表六
實施例表七
實施例表八
實施例表九
實施例表十
實施例表十一
實施例表十二
表十三殺蟲單+助劑與可溶性原粉對小菜蛾的田間藥效比較(2000.南京)
注 表內數(shù)據(jù)為4次重復的平均數(shù)，a、b、c表示005水平差異顯著性。
表十四 殺蟲單+助劑與可溶性原粉對水稻縱卷葉螟的田間藥效比較(藥后10天結果)(2001.8蘇州吳江)
表十五4.5％高效氯氰菊酯與4.5％高效氯氰菊酯EC+助劑對豇豆蚜蟲的藥效比較(2001.7南京)
權利要求
1.一種促進農(nóng)藥有效利用的農(nóng)藥助劑1號，其特征是助劑組成以重量配比表示如下賦形劑1-20表面活性劑4-20稀釋劑水 足量所述的賦形劑為下列三種之一聚乙烯醇，聚乙二醇，聚氧化乙烯；所述的表面活性劑為下列三種之一仲辛基酚聚氧乙烯(10)醚，烷基酚聚氧乙烯(10)醚，壬基酚聚氧乙烯(10)醚(NP-10)。
2.根據(jù)權利要求1所述的農(nóng)藥助劑1號，其特征是當賦形劑為聚乙烯醇時的優(yōu)選重量配比表示如下賦形劑聚乙烯醇1-5表面活性劑4-10稀釋劑水 足量。
3.根據(jù)權利要求1所述的農(nóng)藥助劑1號，其特征是當賦形劑為聚乙二醇時的優(yōu)選重量配比表示如下賦形劑聚乙二醇 1-20表面活性劑 4-10稀釋劑水 足量。
4.根據(jù)權利要求1所述的農(nóng)藥助劑1號，其特征是當賦形劑為聚氧化乙烯時的優(yōu)選重量配比表示如下賦形劑聚乙烯醇 1-10表面活性劑 8-20稀釋劑水 足量。
5.根據(jù)權利要求1所述的農(nóng)藥助劑1號，其特征是其中加入重量配比3-6的防凍劑。
6.一種促進農(nóng)藥有效利用的農(nóng)藥助劑2號，其特征是助劑組成以重量配比表示如下賦形劑 1-20聚氧乙烯(20)失水山梨醇單棕櫚酸酯 7-20稀釋劑水足量所述的賦形劑為下列三種之一聚乙烯醇，聚乙二醇，聚氧化乙烯。
7.根據(jù)權利要求6所述的農(nóng)藥助劑2號，其特征是當賦形劑為聚乙烯醇時的優(yōu)選重量配比表示如下賦形劑聚乙烯醇 1-5吐溫40 7-10稀釋劑水足量。
8.根據(jù)權利要求6所述的農(nóng)藥助劑2號，其特征是當賦形劑為聚乙二醇時的優(yōu)選重量配比表示如下賦形劑聚乙二醇 1-20吐溫40 7-10稀釋劑水足量。
9.根據(jù)權利要求6所述的農(nóng)藥助劑2號，其特征是當賦形劑為聚氧化乙烯時的優(yōu)選重量配比表示如下賦形劑聚乙烯醇 1-10吐溫4014-20稀釋劑水 足量。
10.根據(jù)權利要求6所述的農(nóng)藥助劑2號，其特征是其中加入重量配比3-6的防凍劑。
11.促進農(nóng)藥有效利用的農(nóng)藥助劑的使用方法，包括如下步驟(1)測定靶標植物的臨界表面張力，將采集的靶標植物的新鮮葉片展成平面，固定的載玻片上，用不少于三種具有不同表面張力的同體積的液體分別滴在葉片保持自然狀態(tài)處形成液滴，測量出氣相、液相和固相交界處的液面切線與葉面所形成的夾角θi，以Cosθi對相應液體表面張力值在直角坐標系中可得一條直線L，將直線L外延至Cosθi＝1處，交點橫坐標顯示的表面張力值即為靶標植物的臨界表面張力值；(2)選用適合靶標臨界表面張力值的農(nóng)藥助劑，以適當?shù)牧考尤氲剿幰褐校瑖姙⒌桨袠酥参锷稀?br> 12.促進農(nóng)藥有效利用的農(nóng)藥助劑的使用方法，包括如下步驟(1)估測靶標植物的臨界表面張力，將采集的靶標植物的新鮮葉片展成平面，固定在載玻片上，用具有不同表面張力的同體積的液體依次滴在葉片保持自然狀態(tài)處形成液滴，目測氣相、液相和固相交界處的液面切線與葉面所形成的夾角，通過反復比較，將完全展布的最大液體表面張力值和有最小夾角的液體表面張力值作為靶標植物的臨界表面張力值的范圍；(2)選用適合靶標臨界表面張力值的農(nóng)藥助劑，以適當?shù)牧考尤氲剿幰褐?，噴灑到靶標植物上?br> 全文摘要
促進農(nóng)藥有效利用的農(nóng)藥助劑及其使用方法。農(nóng)藥助劑由賦形劑、表面活性劑和稀釋劑構成，能調節(jié)農(nóng)藥推薦劑量藥液內表面活性劑至臨界膠束濃度，使其表面張力適度小于靶標植物的臨界表面張力，能促使藥液在靶標植物表面潤濕展布、成膜、增加滯留量、延長滯留時間和耐雨水沖刷；使用方法包括測定靶標植物的臨界表面張力值及選擇適合臨界表面張力值的農(nóng)藥助劑加入到藥液中，噴灑到靶標植物上。本發(fā)明的助劑針對性強，適用于我國目前栽培的大多數(shù)農(nóng)作物，使用本發(fā)明的農(nóng)藥助劑可提高藥效，減少農(nóng)藥用量，減輕農(nóng)藥對環(huán)境的污染。
文檔編號A01N25/24GK1436458SQ0211264
公開日2003年8月20日 申請日期2002年2月7日 優(yōu)先權日2002年2月7日
發(fā)明者顧中言, 許小龍 申請人:江蘇省農(nóng)業(yè)科學院