專(zhuān)利名稱(chēng)：生物化學(xué)復(fù)合殺蟲(chóng)劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于防治二化螟、三化螟、稻螟蟲(chóng)、小菜蛾等水稻和蔬菜害蟲(chóng)的殺蟲(chóng)劑，具體地指一種生物化學(xué)復(fù)合殺蟲(chóng)劑。
背景技術(shù)：
水稻是我國(guó)的主要糧食作物，全國(guó)大多數(shù)省區(qū)都有種植，其種植面積近4.07億畝，約占谷物糧食種植面積的30％，其年產(chǎn)量約占谷物糧食年產(chǎn)量的40％，居世界首位。然而，各種水稻害蟲(chóng)的危害一直嚴(yán)重地影響著水稻的生產(chǎn)，據(jù)統(tǒng)計(jì)每年因病蟲(chóng)害而造成的損失約占其總產(chǎn)量的10～15％，特別是二化螟、三化螟、稻螟蟲(chóng)的危害尤為嚴(yán)重。二化螟在我國(guó)大部分稻區(qū)都有分布，以長(zhǎng)江以南地區(qū)發(fā)生較多，主要危害水稻、玉米、谷子、蠶豆及油菜等作物。其危害分蘗期水稻，造成枯鞘和枯心苗；危害孕穗、抽穗期水稻，造成枯孕穗；危害灌漿、乳熟期水稻，造成半枯穗和蟲(chóng)傷株。三化螟、稻螟蟲(chóng)的危害性質(zhì)同樣嚴(yán)峻。蔬菜是我國(guó)的主要經(jīng)濟(jì)作物，其種植面積僅次于糧食作物位居第二，與人民的生活密切相關(guān)，起著不可或缺的作用。然而，蔬菜是高度集約栽培的作物，菜田不穩(wěn)定的生態(tài)系統(tǒng)極易使害蟲(chóng)泛濫成災(zāi)，每年由于小菜蛾等各種蟲(chóng)害所造成的損失不計(jì)其數(shù)。小菜蛾在我國(guó)各省蔬菜區(qū)均有分布，以南方各省發(fā)生較重，它以幼蟲(chóng)危害葉片，寄生植物以十字花科蔬菜為主，其中甘藍(lán)、花椰菜、蘿卜、白菜、雪里蕻等受害最深，據(jù)資料記載全世界每年用于防治小菜蛾的經(jīng)費(fèi)高達(dá)10億美元，造成農(nóng)作物損失4000多萬(wàn)噸。
目前，對(duì)上述水稻和蔬菜害蟲(chóng)的防治主要還是采用化學(xué)農(nóng)藥或生物農(nóng)藥對(duì)作物進(jìn)行處理?；瘜W(xué)農(nóng)藥因其起效迅速、觸殺率高等特點(diǎn)而在害蟲(chóng)防治上起著重大的作用，但化學(xué)農(nóng)藥一般具有高毒性、高殘留率的缺陷，會(huì)嚴(yán)重污染生態(tài)環(huán)境和人類(lèi)居住環(huán)境，進(jìn)而危害人類(lèi)的健康。近幾年來(lái)在我國(guó)受到農(nóng)技部門(mén)和眾多農(nóng)民歡迎的新一代殺蟲(chóng)劑氟蟲(chóng)腈即是化學(xué)農(nóng)藥的典型代表，氟蟲(chóng)腈是原法國(guó)羅納普朗克公司開(kāi)發(fā)研制的苯基吡唑類(lèi)殺蟲(chóng)劑，九十年代中期引進(jìn)我國(guó)并在水稻、蔬菜等作物獲準(zhǔn)登記使用，其英文通用名為Fipronil，化學(xué)名為(±)-5-氨基-1-(2，6-二氯-α，α，α-三氟-ρ-甲苯基-)-4-三氟甲基-亞硫?；吝?3-炭化腈。該藥劑結(jié)構(gòu)新穎，作用機(jī)制獨(dú)特，廣譜高效，持效期長(zhǎng)，能刺激作物生長(zhǎng)，對(duì)水稻二化螟、稻飛螟、蝗蟲(chóng)、小菜蛾等害蟲(chóng)均有比較好的防治效果，被廣泛應(yīng)用于水稻、蔬菜、水果和玉米等農(nóng)作物的蟲(chóng)害防治。但氟蟲(chóng)腈的致命弱點(diǎn)仍就是污染和毒害環(huán)境，其對(duì)高等動(dòng)物的毒性屬中等毒，對(duì)魚(yú)、蝦、蟹以及蜜蜂的毒性屬高等毒。為了人類(lèi)環(huán)境和有益生物的安全起見(jiàn)，人們?cè)诜乐蜗x(chóng)害時(shí)必須慎用氟蟲(chóng)腈，特別是在魚(yú)蝦養(yǎng)殖區(qū)和蜜蜂放養(yǎng)區(qū)更要如此，通過(guò)盡量減少氟蟲(chóng)腈的畝使用量而使其副作用的危害降低到最小的程度，但過(guò)低的使用劑量又限制了氟蟲(chóng)腈的殺蟲(chóng)效果，從而阻礙了其進(jìn)一步的推廣應(yīng)用。另一方面，氟蟲(chóng)腈產(chǎn)于國(guó)外，每進(jìn)口一桶200升有效含量為5％的氟蟲(chóng)腈約需人民幣數(shù)十萬(wàn)元，其價(jià)格昂貴，導(dǎo)致農(nóng)作物的生產(chǎn)成本增大，這個(gè)不利因素也限制了其重要作用的發(fā)揮。生物農(nóng)藥因其安全無(wú)毒、低殘留率、不污染環(huán)境等特點(diǎn)而越來(lái)越受到人們的重視，并得到了迅速的發(fā)展。在生物農(nóng)藥中，蘇云金桿菌制劑(Bt)是目前世界上產(chǎn)量最大、應(yīng)用最廣的微生物殺蟲(chóng)劑，全世界用它防治害蟲(chóng)已有四十多年的歷史，我國(guó)對(duì)它的研制和應(yīng)用水平也已跨入世界先進(jìn)行列。蘇云金桿菌的有效殺蟲(chóng)成分主要是伴孢晶體，活芽孢也有一定的致病作用，對(duì)小菜蛾、二化螟、三化螟等害蟲(chóng)均有良好的防治作用。該桿菌防治害蟲(chóng)具有如下優(yōu)點(diǎn)1)對(duì)許多農(nóng)林害蟲(chóng)有高毒效，而對(duì)人畜無(wú)毒，不污染環(huán)境；2)不殺傷害蟲(chóng)天敵，能保持生態(tài)平衡；3)對(duì)植物無(wú)毒害，不影響作物的色、香、味；4)在許多不能使用化學(xué)農(nóng)藥的特定場(chǎng)合不受限制，適于作物生長(zhǎng)的任何時(shí)期，應(yīng)用前景廣闊；5)殺蟲(chóng)機(jī)制復(fù)雜，害蟲(chóng)不易產(chǎn)生抗藥性，特別是對(duì)已具有多種化學(xué)藥物抗性的小菜蛾效果顯著；6)生產(chǎn)成本低廉，一噸效價(jià)為16000國(guó)際單位/毫克的蘇云金桿菌制劑的市場(chǎng)售價(jià)僅需人民幣3萬(wàn)元左右。因此蘇云金桿菌一直在作物害蟲(chóng)的綜合治理中發(fā)揮著極其重要的作用。然而，蘇云金桿菌作為一種微生物殺蟲(chóng)劑，也存在著一些天然的缺陷其選擇性強(qiáng)，殺蟲(chóng)譜較窄；起效時(shí)間長(zhǎng)，害蟲(chóng)達(dá)到死亡的高峰期較慢；對(duì)作物無(wú)內(nèi)吸性，只能依附于作物表面，受雨水、氣溫等自然環(huán)境的影響較大，這些都限制了其毒力的發(fā)揮，使它無(wú)法和化學(xué)農(nóng)藥相媲美，其銷(xiāo)售量也只占全世界殺蟲(chóng)劑總量的百分之幾。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的就是要提供一種既能高效快速地殺滅二化螟、小菜蛾等害蟲(chóng)，又對(duì)生態(tài)環(huán)境低毒低殘留，且產(chǎn)品成本低廉的生物化學(xué)復(fù)合殺蟲(chóng)劑。
為實(shí)現(xiàn)此目的，本發(fā)明所研制的生物化學(xué)復(fù)合殺蟲(chóng)劑，由生物農(nóng)藥蘇云金桿菌和化學(xué)農(nóng)藥氟蟲(chóng)腈復(fù)配后，再加入適量的助劑和載體而構(gòu)成。其中蘇云金桿菌中的有效成分伴孢晶體蛋白與純氟蟲(chóng)腈的重量配比為0.066～10∶1，伴孢晶體蛋白與純氟蟲(chóng)腈的較佳重量配比為1～5∶1，而其最佳重量配比為2～3∶1。具體操作時(shí)，蘇云金桿菌和氟蟲(chóng)腈均采用原粉來(lái)配制，當(dāng)然也可采用其它劑型，將蘇云金桿菌和氟蟲(chóng)腈的有效成分含量和兩者之間的比例確定后，再根據(jù)常規(guī)的農(nóng)藥配制方法加入適量的助劑和載體，即可將本殺蟲(chóng)劑制成可濕性粉劑、水分散顆粒劑或懸浮劑。
表1～3列出了本生物化學(xué)復(fù)合殺蟲(chóng)劑、蘇云金桿菌單劑、氟蟲(chóng)腈單劑對(duì)農(nóng)作物害蟲(chóng)的毒力測(cè)定實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，其中Bt/Fipronil系指蘇云金桿菌中的有效成分伴孢晶體蛋白與純氟蟲(chóng)腈的重量配比。表1對(duì)二化螟的室內(nèi)毒力測(cè)定結(jié)果

表2對(duì)小菜蛾的室內(nèi)毒力測(cè)定結(jié)果

表3對(duì)二化螟的田間小區(qū)試驗(yàn)結(jié)果

注Bt(16000IU/mg)相當(dāng)于含伴孢晶體蛋白2％。
從表1中復(fù)合殺蟲(chóng)劑對(duì)二化螟的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表明蘇云金桿菌中的有效成分伴孢晶體蛋白與純氟蟲(chóng)腈的重量配比為0.066～10∶1時(shí)，所測(cè)得的共毒系數(shù)均大于120，有增效作用；其優(yōu)選的重量配比為0.2～5∶1，共毒系數(shù)均大于140；而從共毒系數(shù)、殺蟲(chóng)效果以及使用成本等多方面綜合考慮，其最佳重量配比為3∶1，此復(fù)配方案的共毒系數(shù)為275，具有顯著的增效作用。
從表2中復(fù)合殺蟲(chóng)劑對(duì)小菜蛾的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表明蘇云金桿菌中的有效成分伴孢晶體蛋白與純氟蟲(chóng)腈的重量配比為1～10∶1時(shí)，所測(cè)得的共毒系數(shù)均大于120，具有增效作用；其優(yōu)選的重量配比為1～5∶1，共毒系數(shù)絕大部分大于130；而從共毒系數(shù)、殺蟲(chóng)效果以及使用成本等多方面綜合考慮，其最佳重量配比為2∶1，此復(fù)配方案的共毒系數(shù)為156，具有顯著的增效作用。
表3的藥效試驗(yàn)是選擇一代二化螟卵孵盛期的水稻田，隨機(jī)區(qū)組排列，每小區(qū)處理面積15m2，采用背負(fù)式噴霧器均勻噴藥。在施藥后5天和19天，每小區(qū)分別取樣50叢，調(diào)查其中二化螟的死蟲(chóng)數(shù)、活蟲(chóng)數(shù)以及水稻的枯心和枯鞘數(shù)，計(jì)算其相對(duì)防效和為害率(枯心率+枯鞘率)。從表3復(fù)合殺蟲(chóng)劑對(duì)二化螟的田間實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表明蘇云金桿菌中的有效成分伴孢晶體蛋白與純氟蟲(chóng)腈的重量配比為0.5～5∶1時(shí)，其藥后5天的相對(duì)防效為92.47％～95.81％，藥后19天的相對(duì)防效為74.77％～97.72％，為害率為13.32％～17.09％，遠(yuǎn)高于蘇云金桿菌單劑的殺蟲(chóng)效果，而與氟蟲(chóng)腈單劑的殺蟲(chóng)效果相當(dāng)接近。適當(dāng)提高氟蟲(chóng)腈的用量，可以增強(qiáng)產(chǎn)品的持效性本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于采用蘇云金桿菌和氟蟲(chóng)腈這兩種單劑復(fù)配后，既克服了原來(lái)各單劑所存在的不足，又綜合了原來(lái)各單劑所具有的長(zhǎng)處，其對(duì)二化螟、小菜蛾等害蟲(chóng)的毒性增效明顯，能大幅提高殺蟲(chóng)效果，顯著縮短起效時(shí)間，擴(kuò)大殺蟲(chóng)譜范圍。同時(shí)在復(fù)配的組分中，氟蟲(chóng)腈所占比例遠(yuǎn)小于蘇云金桿菌，不僅大幅降低了復(fù)合殺蟲(chóng)劑的毒性和殘留率，有益于保護(hù)生態(tài)環(huán)境，而且也大幅降低了其生產(chǎn)成本，具有廣闊的市場(chǎng)前景。
具體實(shí)施例方式
以下為將本發(fā)明的生物化學(xué)復(fù)合殺蟲(chóng)劑制備成可濕性粉劑、水分散顆粒劑或懸浮劑的三個(gè)實(shí)施例，因其均是常規(guī)的農(nóng)藥配制方法，于此不再贅述，僅列出其組分和用量。1.可濕性粉劑(Bt/Fipronil2∶1)

潤(rùn)濕劑可以是拉開(kāi)粉、十二烷基磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉、壬(辛)基酚聚氧乙烯醚、木質(zhì)素磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、二辛基丁二酸酯磺酸鈉、椰子油酰N-甲基?；撬徕c、十六烷基甜菜堿、二壬基磷酸鈉、茶皂素、月桂醇醚硫酸鈉以及它們的復(fù)配物。
分散劑可以是單烷基萘磺酸鈉、雙烷基萘磺酸鈉、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、烷基或芳烷基萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、萘酚磺酸甲醛縮合物鈉鹽、石油磺酸鈉、烷基苯磺酸鈣鹽、N-甲基-脂肪?；??；撬猁}、有機(jī)磷酸酯類(lèi)、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、木質(zhì)素磺酸鹽、壬(辛)基酚聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚以及它們的復(fù)配物。
載體A可以是云母粉、輕質(zhì)碳酸鈣、陶土、滑石粉、高嶺土以及它們的復(fù)配物。
載體B可以是硅藻土、凹凸棒土、膨潤(rùn)土、海泡石以及它們的復(fù)配物。2.水分散顆粒劑(Bt/Fipronil3∶1)

潤(rùn)濕劑可以是拉開(kāi)粉、十二烷基磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉、壬(辛)基酚聚氧乙烯醚、木質(zhì)素磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、二辛基丁二酸酯磺酸鈉、椰子油酰N-甲基牛磺酸鈉、十六烷基甜菜堿、二壬基磷酸鈉、茶皂素、月桂醇醚硫酸鈉以及這些品種的復(fù)配物。
分散劑可以是單烷基萘磺酸鈉、雙烷基萘磺酸鈉、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、烷基或芳烷基萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、萘酚磺酸甲醛縮合物鈉鹽、石油磺酸鈉、烷基苯磺酸鈣鹽、N-甲基-脂肪?；??；撬猁}、有機(jī)磷酸酯類(lèi)、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、木質(zhì)素磺酸鹽、壬(辛)基酚聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚以及這些品種的復(fù)配物。
崩解劑可以是木質(zhì)素磺酸鹽、羧甲基纖維素鈉、羧甲基淀粉鈉、聚丙烯酸鈉、十二烷基硫酸鈉、拉開(kāi)粉、二辛基丁二酸酯磺酸鈉以及這些品種的復(fù)配物。
載體A可以是硅藻土、凹凸棒土、膨潤(rùn)土、云母粉、海泡石、高嶺土、陶土以及這些品種的復(fù)配物。
載體B可以是尿素、氯化鉀、硫酸鈉、硫酸銨、硝酸鈉、硝酸銨、氯化銨以及這些品種的復(fù)配物。3.懸浮劑(Bt/Fipronil1∶1)

潤(rùn)濕劑可以是拉開(kāi)粉、十二烷基磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉、壬(辛)基酚聚氧乙烯醚、木質(zhì)素磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、二辛基丁二酸酯磺酸鈉、椰子油酰N-甲基牛磺酸鈉、十六烷基甜菜堿、二壬基磷酸鈉、茶皂素、月桂醇醚硫酸鈉以及這些品種的復(fù)配物。
懸浮分散劑可以是單烷基萘磺酸鈉、雙烷基萘磺酸鈉、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、烷基或芳烷基萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、萘酚磺酸甲醛縮合物鈉鹽、石油磺酸鈉、烷基苯磺酸鈣鹽、N-甲基-脂肪?；??；撬猁}、有機(jī)磷酸酯類(lèi)、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、木質(zhì)素磺酸鹽、壬(辛)基酚聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚以及這些品種的復(fù)配物。
乳化劑可以是壬(辛)基酚聚氧乙烯醚、芐基酚聚氧乙烯醚、芐基聯(lián)苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、失水山梨醇脂肪酸酯、烷基酚聚氧乙烯甲醛縮合物、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物以及這些品種的復(fù)配物。
助懸浮劑可以是聚乙烯醇、聚己二醇、聚丙烯酰胺、膨潤(rùn)土、水玻璃、黃原膠、明膠、阿拉伯膠、海藻酸鈉、羧甲基纖維素鈉、羧甲基淀粉鈉以及這些品種的復(fù)配物。
權(quán)利要求
1.一種生物化學(xué)復(fù)合殺蟲(chóng)劑，由生物農(nóng)藥蘇云金桿菌和化學(xué)農(nóng)藥氟蟲(chóng)腈復(fù)配后，再加入適量的助劑和載體而構(gòu)成，其中蘇云金桿菌中的有效成分伴孢晶體蛋白與純氟蟲(chóng)腈的重量配比為0.066～10∶1。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的生物化學(xué)復(fù)合殺蟲(chóng)劑，其特征在于所說(shuō)的蘇云金桿菌中的有效成分伴孢晶體蛋白與純氟蟲(chóng)腈的重量配比為1～5∶1。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的生物化學(xué)復(fù)合殺蟲(chóng)劑，其特征在于所說(shuō)的蘇云金桿菌中的有效成分伴孢晶體蛋白與純氟蟲(chóng)腈的重量配比為2～3∶1。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種生物化學(xué)復(fù)合殺蟲(chóng)劑，由生物農(nóng)藥蘇云金桿菌和化學(xué)農(nóng)藥氟蟲(chóng)腈復(fù)配后，再加入適量的助劑和載體而構(gòu)成，其中蘇云金桿菌中的有效成分伴孢晶體蛋白與純氟蟲(chóng)腈的重量配比為0.066～10∶1。其對(duì)二化螟和小菜蛾的共毒系數(shù)分別可高達(dá)275和156，增效作用明顯，該復(fù)合殺蟲(chóng)劑既能高效快速地殺滅二化螟、小菜蛾等害蟲(chóng)，殺蟲(chóng)譜比單劑寬，又對(duì)生態(tài)環(huán)境低毒低殘留，且產(chǎn)品成本低廉，應(yīng)用前景廣闊。
文檔編號(hào)A01N63/04GK1402991SQ0112841
公開(kāi)日2003年3月19日 申請(qǐng)日期2001年9月6日 優(yōu)先權(quán)日2001年9月6日
發(fā)明者謝天健, 阮蕓瑋, 劉勝祥, 嚴(yán)剛, 丁詠梅, 趙彥斌, 李青, 張述 申請(qǐng)人:武漢東湖高新集團(tuán)股份有限公司